DE10325199A1 - Preparations containing amine oxides and anionic surfactants - Google Patents
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Abstract
Es werden Zubereitungen beschrieben, die DOLLAR A A) ein oder mehrere Pestizide und/oder ein oder mehrere Phytohormone, DOLLAR A B) ein oder mehrere Aminoxide und DOLLAR A C) ein oder mehrere anionische Tenside DOLLAR A enthalten.Preparations are described which contain DOLLAR A A) one or more pesticides and / or one or more phytohormones, DOLLAR A B) one or more amine oxides and DOLLAR A C) one or more anionic surfactants DOLLAR A.
Description
Die Erfindung betrifft die Verbesserung der Wirkung der biologischen Aktivität von Pflanzenschutzmitteln bzw. Pestiziden (z.B. Akarizide, Bakterizide, Fungizide, Herbizide, Insektizide, Molluskide, Nematizide und Rodentizide) und Phytohormonen in Gegenwart einer Mischung aus einem Aminoxid und einem anionischen Tensid.The Invention relates to improving the effect of biological activity of pesticides or pesticides (e.g. acaricides, bactericides, Fungicides, herbicides, insecticides, molluscides, nematicides and rodenticides) and phytohormones in the presence of a mixture of an amine oxide and an anionic surfactant.
Pflanzenschutzmittel bzw. Pestizide sind chemische oder natürliche Substanzen, die in Pflanzenzellen, -gewebe oder parasitäre Organismen in oder auf der Pflanze eindringen und diese schädigen oder zerstören.Pesticides or pesticides are chemical or natural substances found in plant cells, - tissue or parasitic Organisms enter or damage the plant or damage it to destroy.
Den größten Anteil an Pestiziden stellen Herbizide dar, gefolgt von Insektiziden und Fungiziden. Die wichtigsten Herbizide sind chemische Substanzen, die auf das Transportsystem von Pflanzen, beispielsweise durch eine Hemmung von Photosynthese, Fettsäurebiosynthese oder Aminosäurebiosynthese, einwirken und zur Hemmung von Keimbildung und Wachstum bis zum Absterben der Pflanze führen.The largest part herbicides are pesticides, followed by insecticides and Fungicides. The main herbicides are chemical substances, the on the transport system of plants, for example by a Inhibition of photosynthesis, fatty acid biosynthesis or amino acid biosynthesis, act and inhibit nucleation and growth until death of the plant.
Phytohormone steuern physiologische Reaktionen, wie Wachstum, Blührhythmus, Zellteilung und Samenreifung.phytohormones control physiological reactions, such as growth, flowering rhythm, Cell division and seed maturation.
Um zu gewährleisten, dass Pestizide und Phytohormone technisch anwendbar sind und die biologische Wirksamkeit optimal ausgenutzt wird, werden bei der Zubereitung der Mittel enthaltend diese Substanzen Hilfsstoffe, meist Tenside als Emulgatoren, Netz- oder Haftmittel, zugesetzt.Around to ensure, that pesticides and phytohormones are technically applicable and that biological effectiveness is optimally exploited Preparation of the agents containing these substances mostly surfactants added as emulsifiers, wetting agents or adhesives.
Die
Schrift
Es bestand die Aufgabe, neue Hilfsmittel für Pestizide und/oder Phytohormone zu entwickeln, die deren Aktivität steigern, in ähnlichem Maße wie Silikontenside die Oberflächenspannung der diese Substanzen enthaltenden wässrigen Mittel stark reduzieren ohne sich unter sauren oder alkalischen Bedingungen zu zersetzen, sowie wirtschaftlich, einfach zu handhaben und für Mensch und Umwelt gut verträglich sind.It there was the task of new auxiliaries for pesticides and / or phytohormones to develop their activity increase, in a similar way Dimensions like Silicone surfactant the surface tension greatly reduce the aqueous agents containing these substances without decomposing under acidic or alkaline conditions, as well as economical, easy to use and well tolerated by humans and the environment.
Überraschend wurde gefunden, dass diese Aufgabe gelöst wird, wenn der Zubereitung ein Hilfsmittel zugesetzt wird, enthaltend eine Kombination aus
- I) ein oder mehreren Aminoxiden der Formel I worin R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2 bis 30, vorzugsweise 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Alkylamidopropylgruppe mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, eine Alkenylamidopropylgruppe mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Alkenylgruppe, eine Alkoxypropylgruppe mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe, eine Alkenyloxypropylgruppe mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Alkenyloxygruppe, eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine Polyethylenoxidgruppe mit 1 bis 3 Ethylenoxideinheiten oder eine Alkylarylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe bedeuten und wobei die Gruppen R1 und R2 auch miteinander verbunden sein können und in diesem Fall einen fünf- oder sechsgliedrigen Ring bilden, dessen Ringlieder ausgewählt sind aus -CH2-, -NH-, -O-, =CH- und =N- und
- II) ein oder mehreren anionischen Tensiden.
- I) one or more amine oxides of the formula I. wherein R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 30, preferably 1 to 22 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 2 to 30, preferably 2 to 22 carbon atoms, an alkylamidopropyl group having 5 to 22 Carbon atoms in the alkyl group, an alkenylamidopropyl group with 5 to 22 carbon atoms in the alkenyl group, an alkoxypropyl group with 5 to 22 carbon atoms in the alkoxy group, an alkenyloxypropyl group with 5 to 22 carbon atoms in the alkenyloxy group, a hydroxyalkyl group with 1 to 3 carbon atoms, a polyethylene oxide group with 1 are up to 3 ethylene oxide units or an alkylaryl group with 7 to 18 carbon atoms in the alkyl group and the groups R 1 and R 2 can also be linked to one another and in this case form a five- or six-membered ring, the ring members of which are selected from -CH 2 - , -NH-, -O-, = CH- and = N- and
- II) one or more anionic surfactants.
Gegenstand der Erfindung sind Zubereitungen enthaltend
- A) ein oder mehrere Pestizide und/oder ein oder mehrere Phytohormone,
- B) ein oder mehrere Aminoxide der Formel I worin R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine lineare oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2 bis 30, vorzugsweise 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Alkylamidopropylgruppe mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, eine Alkenylamidopropylgruppe mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Alkenylgruppe, eine Alkoxypropylgruppe mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe, eine Alkenyloxypropylgruppe mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Alkenyloxygruppe, eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine Polyethylenoxidgruppe mit 1 bis 3 Ethylenoxideinheiten oder eine Alkylarylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe bedeuten und wobei die Gruppen R1 und R2 auch miteinander verbunden sein können und in diesem Fall einen fünf- oder sechsgliedrigen Ring bilden, dessen Ringlieder ausgewählt sind aus -CH2-, -NH-, -O-, =CH- und =N- und
- C) ein oder mehrere anionische Tenside.
- A) one or more pesticides and / or one or more phytohormones,
- B) one or more amine oxides of the formula I. wherein R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 30, preferably 1 to 22 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 2 to 30, preferably 2 to 22 carbon atoms, an alkylamidopropyl group having 5 to 22 Carbon atoms in the alkyl group, an alkenylamidopropyl group with 5 to 22 carbon atoms in the alkenyl group, an alkoxypropyl group with 5 to 22 carbon atoms in the alkoxy group, an alkenyloxypropyl group with 5 to 22 carbon atoms in the alkenyloxy group, a hydroxyalkyl group with 1 to 3 carbon atoms, a polyethylene oxide group with 1 are up to 3 ethylene oxide units or an alkylaryl group with 7 to 18 carbon atoms in the alkyl group and the groups R 1 and R 2 can also be linked to one another and in this case form a five- or six-membered ring, the ring members of which are selected from -CH 2 - , -NH-, -O-, = CH- and = N- and
- C) one or more anionic surfactants.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen bewirken schon bei niedrigen Konzentrationen eine Reduzierung der Oberflächenspannung von Wasser deutlich unter 30 mN/m bei 25°C und weisen eine hohe Hydrolysestabilität im pH Bereich von 4 bis 9 auch bei erhöhten Temperaturen auf.The Preparations according to the invention cause a reduction in the concentration even at low concentrations surface tension of water well below 30 mN / m at 25 ° C and have a high hydrolysis stability in pH Range from 4 to 9 even with increased Temperatures on.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können Wirkstoffe aus der Gruppe der Herbizide, Insektizide, Fungizide, Akarizide, Bakterizide, Molluskide, Nematizide und Rodentizide enthalten. Bevorzugt sind Herbizidformulierungen. Geeignete Herbizide sind, ohne die Erfindung auf diese einzuschränken, Acifluorten, Asulam, Benazolin, Bentazone, Bilanafos, Bromacil, Bromoxynil, Chloramben, Clopyralid, 2,4-D, 2,4-DB, Dalapon, Dicamba, Dichlorprop, Diclofop, Endothall, Fenac, Fenoxaprop, Flamprop, Fluazifop, Flumiclorac, Fluoroglycofen, Fomesafen, Fosamine, Glufosinate, Haloxyfop, Imazapic, Imazamethabenz, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Ioxynil, MCPA, MCPB, Mecoprop, Methylarsensäure, Naptalam, Picloram, Quinclorac, Quizalofop, 2,3,6-TBA, TCA.The Preparations according to the invention can Active substances from the group of herbicides, insecticides, fungicides, Contain acaricides, bactericides, molluscides, nematicides and rodenticides. Herbicide formulations are preferred. Suitable herbicides are without restricting the invention to these, acifluorides, asulam, benazolin, Bentazone, Bilanafos, Bromacil, Bromoxynil, Chloramben, Clopyralid, 2,4-D, 2,4-DB, Dalapon, Dicamba, Dichlorprop, Diclofop, Endothall, Fenac, Fenoxaprop, Flamprop, Fluazifop, Flumiclorac, Fluoroglycofen, Fomesafen, Fosamine, Glufosinate, Haloxyfop, Imazapic, Imazamethabenz, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Ioxynil, MCPA, MCPB, Mecoprop, methyl arsenic acid, Naptalam, Picloram, Quinclorac, Quizalofop, 2,3,6-TBA, TCA.
Die erfindungsgemäßen Hilfsmittel eignen sich besonders für Pflanzenschutzmittel, enthaltend Herbizide der Substanzklasse N-Phosphonomethyl-glycin (Glyphosate). Glyphosate werden als sehr umweltverträgliche und gleichzeitig hochwirksame und breit einsetzbare Herbizide in der Agrarwirtschaft in großen Mengen eingesetzt. Sie werden vorzugsweise als wasserlösliche Salze, insbesondere bevorzugt als Alkalimetall-, Ammonium-, Alkylamin-, Alkylsulfonium-, Alkylphosphonium, Sulfonylamin- oder Aminoguanidinsalz oder auch als freie Säure eingesetzt. Besonders bevorzugt kommen Glyphosate in Form des Mono(isopropylammonium)salzes oder Mono(trimethylsulfonium)salzes zum Einsatz.The aids according to the invention are particularly suitable for Plant protection agent containing herbicides of the substance class N-phosphonomethyl-glycine (Glyphosate). Glyphosate are considered to be very environmentally friendly and at the same time highly effective and widely used herbicides in the Agriculture in large Amounts used. They are preferably used as water-soluble salts, particularly preferred as alkali metal, ammonium, alkylamine, Alkylsulfonium, alkylphosphonium, sulfonylamine or aminoguanidine salt or as a free acid used. Glyphosates in the form of the mono (isopropylammonium) salt are particularly preferred or mono (trimethylsulfonium) salt are used.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Zubereitungen wachstumsfördernde Phytohormone ausgewählt aus der Gruppe der Auxine, vorzugsweise Indol-3-Essigsäure, Methyl-4-Chlorindol-3-Acetat, 4-Chlorindolacetylaspartat, aus der Gruppe der Gibberelline (Diterpene) und aus der Gruppe der Zytokinine, sowie wachstumshemmende Phytohormone, vorzugsweise Abscisinsäure, Xanthaxine, Jasmonsäure, Jasmonate und Ethylen freisetzende Substanzen wie L-Methionin.In a preferred embodiment The preparations of the invention contain growth-promoting agents Phytohormones selected from the group of auxins, preferably indole-3-acetic acid, methyl-4-chloroindole-3-acetate, 4-chloroindole acetyl aspartate, from the group of gibberellins (diterpenes) and from the group of cytokinins, as well as growth-inhibiting phytohormones, preferably abscisic acid, Xanthaxine, jasmonic acid, Jasmonate and ethylene releasing substances like L-methionine.
Unter den Verbindungen der Formel I bevorzugt sind solche, in denen R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, bedeuten. Unter den Verbindungen der Formel I besonders bevorzugt sind solche, in denen R1 und R2 Methylgruppen bedeuten und R3 eine Alkylgruppe mit 5 bis 22 und vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist. Unter diesen Verbindungen insbesondere bevorzugt sind
- – diejenigen, in denen R3 eine Alkylgruppe mit 10 Kohlenstoffatomen bedeutet,
- – diejenigen, in denen R3 eine Alkylgruppe mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet, wie z.B. Lauryldimethylaminoxid, sowie
- – Cocosalkyldimethylaminoxid.
- Those in which R 3 represents an alkyl group with 10 carbon atoms,
- - those in which R 3 is an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, such as lauryldimethylamine oxide, and
- - Coco alkyl dimethyl amine oxide.
Erfindungsgemäß wird eine Verbindung der Formel I mit einem oder mehreren anionischen Tensiden abgemischt. Die Mischung aus Aminoxid und anionischem Tensid ist sehr gut wasserlöslich, mit anderen Komponenten gut kompatibel und bewirkt in synergistischer Weise eine starke Reduzierung der Oberflächenspannung.According to the invention, a compound of formula I with one or more anionic surfactants mixed. The mixture of amine oxide and anionic surfactant is very water-soluble, well compatible with other components and synergistically brings about a strong reduction in the surface tension.
Bevorzugte anionische Tenside sind geradkettige und verzweigte Alkylsulfate, -sulfonate, -carboxylate, -phosphate, -sulphosuccinate und -taurate, Alkylestersulfonate, Arylalkylsulfonate und Alkylethersulfate.preferred anionic surfactants are straight-chain and branched alkyl sulfates, -sulfonates, -carboxylates, -phosphates, -sulphosuccinates and -taurates, Alkyl ester sulfonates, arylalkyl sulfonates and alkyl ether sulfates.
Alkylsulfate sind wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel ROSO3M, worin R bevorzugt einen C10-C24-Kohlenwasserstoffrest, besonders bevorzugt einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen und insbesondere bevorzugt einen C12-C18-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest darstellt. M ist Wasserstoff oder ein Kation, vorzugsweise ein Alkalimetallkation (z.B. Natrium, Kalium, Lithium) oder Ammonium oder substituiertes Ammonium, z.B. ein Methyl-, Dimethyl- und Trimethylammoniumkation oder ein quaternäres Ammoniumkation, wie Tetramethylammonium- und Dimethylpiperidiniumkation und quartäre Ammoniumkationen, abgeleitet von Alkylaminen wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin und deren Mischungen.Alkyl sulfates are water-soluble salts or acids of the formula ROSO 3 M, in which R is preferably a C 10 -C 24 hydrocarbon radical, particularly preferably an alkyl or hydroxyalkyl radical having 10 to 20 C atoms and particularly preferably a C 12 -C 18 alkyl or hydroxyalkyl radical. M is hydrogen or a cation, preferably an alkali metal cation (e.g. sodium, potassium, lithium) or ammonium or substituted ammonium, e.g. a methyl, dimethyl and trimethylammonium cation or a quaternary ammonium cation such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cation and quaternary ammonium cations derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine and mixtures thereof.
Die Alkylethersulfate sind wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel RO(A)mSO3M, worin R bevorzugt einen unsubstituierten C10-C24-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest, besonders bevorzugt einen C12-C20-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest und insbesondere bevorzugt einen C12-C18-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest darstellt. A ist eine Ethoxy- oder Propoxyeinheit, m ist eine Zahl von größer als 0, typischerweise zwischen ca. 0,5 und ca. 6, besonders bevorzugt zwischen ca. 0,5 und ca. 3 und M ist ein Wasserstoffatom oder ein Kation, vorzugsweise ein Metallkation (z.B. Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium, etc.), Ammonium oder ein substituiertes Ammoniumkation. Beispiele für substituierte Ammoniumkationen sind Methyl-, Dimethyl-, Trimethylammonium- und quaternäre Ammoniumkationen wie Tetramethylammonium und Dimethylpiperidiniumkationen, sowie solche, die von Alkylaminen, wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin oder Mischungen davon, abgeleitet sind. Als Beispiele seien genannt C12-C18-Alkyl-polyethoxylat-(1,0)sulfat, C12-C18-Alkyl-polyethoxylat-(2,25)sulfat, C12-C18-Alkyl-polyethoxylat-(3,0)sulfat, C12-C18-Alkyl-polyethoxylat-(4,0)sulfat, wobei das Kation Natrium oder Kalium ist.The alkyl ether sulfates are water-soluble salts or acids of the formula RO (A) m SO 3 M, where R is preferably an unsubstituted C 10 -C 24 alkyl or hydroxyalkyl radical, particularly preferably a C 12 -C 20 alkyl or hydroxyalkyl radical and is particularly preferred represents a C 12 -C 18 alkyl or hydroxyalkyl radical. A is an ethoxy or propoxy unit, m is a number greater than 0, typically between approximately 0.5 and approximately 6, particularly preferably between approximately 0.5 and approximately 3, and M is a hydrogen atom or a cation, preferably a metal cation (e.g. sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.), ammonium or a substituted ammonium cation. Examples of substituted ammonium cations are methyl, dimethyl, trimethylammonium and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations, as well as those derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine or mixtures thereof. Examples include C 12 -C 18 alkyl polyethoxylate (1.0) sulfate, C 12 -C 18 alkyl polyethoxylate (2.25) sulfate, C 12 -C 18 alkyl polyethoxylate (3 , 0) sulfate, C 12 -C 18 alkyl polyethoxylate (4.0) sulfate, the cation being sodium or potassium.
Ebenso geeignet sind Alkylsulfonate mit geradkettigen oder verzweigten C6-C22-Alkylketten, beispielsweise primäre Paraffinsulfonate, sekundäre Paraffinsulfonate, Alkylarylsulfonate, beispielsweise lineare Alkylbenzolsulfonate mit C5-C20-Alkylketten, Alkylnaphthalensulfonate, Kondensationsprodukte aus Naphthalensulfonat und Formaldehyd, Lignosulfonat, Alkylestersulfonate, d.h. sulfonierte lineare Ester von C8-C20-Carboxylsäuren (d.h. Fettsäuren), C8-C24-Olefinsulfonate, sulfonierte Polycarboxylsäuren, hergestellt durch Sulfonierung der Pyrrolyseprodukte von Erdalkalimetallcitraten.Likewise suitable are alkyl sulfonates with straight-chain or branched C 6 -C 22 -alkyl chains, for example primary paraffin sulfonates, secondary paraffin sulfonates, alkylarylsulfonates, for example linear alkylbenzenesulfonates with C 5 -C 20 -alkyl chains, alkylnaphthalenesulfonates, condensation products of naphthalenesulfonate, lignosulfonate, lulfonate sulfonate and formaldehyde sulfonate and formaldehyde sulfonate, and sulfonate sulfonate sulfonated linear esters of C 8 -C 20 carboxylic acids (ie fatty acids), C 8 -C 24 olefin sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids prepared by sulfonating the pyrolysis products of alkaline earth metal citrates.
Weitere geeignete anionische Tenside sind ausgewählt aus Alkylglycerinsulfaten, Fettacylglycerinsulfaten, Oleylglycerinsulfaten, Alkylphenolethersulfaten, Alkylphosphaten, Alkyletherphosphaten, Isethionaten wie Acylisethionaten, N-Acyltauriden, Alkylsuccinamaten, Sulfosuccinaten, Monoestern der Sulfosuccinate (besonders gesättigte und ungesättigte C12-C18-Monoester) und Diestern der Sulfosuccinate (besonders gesättigte und ungesättigte C12-C18-Diester), Acylsarcosinaten, Sulfaten von Alkylpolysacchariden wie Sulfaten von Alkylpolyglycosiden, verzweigten primären Alkylsulfaten und Alkylpolyethoxycarboxylaten wie denen der Formel RO(CH2CH2O)kCH2COO–M+ worin R eine C8-C22-Alkylgruppe, k eine Zahl von 0 bis 10 und M ein lösliches Salz bildendes Kation ist.Other suitable anionic surfactants are selected from alkylglycerol, Fettacylglycerinsulfaten, Oleylglycerinsulfaten, alkylphenol ether sulfates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, isethionates, such as acylisethionates, N-acyl taurides, Alkylsuccinamaten, sulfosuccinates, Monoestern of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C 12 -C 18 monoesters) and diesters of Sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C 12 -C 18 diesters), acyl sarcosinates, sulfates of alkyl polysaccharides such as sulfates of alkyl polyglycosides, branched primary alkyl sulfates and alkyl polyethoxy carboxylates such as those of the formula RO (CH 2 CH 2 O) k CH 2 COO - M + wherein R is a C 8 -C 22 alkyl group, k is a number from 0 to 10 and M is a soluble salt-forming cation.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Gewichtsverhältnis der einen oder der mehreren Verbindungen der Formel I zu dem einen oder den mehreren anionischen Tensiden von 95 : 5 bis 5 : 95, bevorzugt von 80 : 20 bis 20 : 80, besonders bevorzugt von 80 : 20 bis 70 : 30 oder von 20 : 80 bis 30 : 70.In a preferred embodiment is the weight ratio the one or more compounds of formula I to the one or the several anionic surfactants from 95: 5 to 5: 95, preferably from 80:20 to 20:80, particularly preferably from 80:20 to 70:30 or from 20:80 to 30:70.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen als weitere Komponente ein oder mehrere nichtionische Tenside, amphotere Tenside und/oder kationische Tenside. Darunter bevorzugt sind solche erfindungsgemäßen Zubereitungen, die als weitere Komponente ein oder mehrere nichtionische Tenside und/oder ein oder mehrere amphotere Tenside enthalten.In a further preferred embodiment contain the preparations according to the invention as a further component one or more nonionic surfactants, amphoteric Surfactants and / or cationic surfactants. Preferred are those preparations according to the invention, which as a further component one or more nonionic surfactants and / or contain one or more amphoteric surfactants.
Als nichtionische Tenside kommen vorzugsweise in Betracht Fettalkoholethoxylate (Alkylpolyethylenglykole), Alkylphenolpolyethylenglykole, Alkylmercaptanpolyethylenglykole, Fettaminethoxylate (Alkylaminopolyethylenglykole), Fettsäureethoxylate (Acylpolyethylenglykole), Polypropylenglykolethoxylate (z.B. Pluronics®), Fettsäurealkylolamide (Fettsäureamidpolyethylenglykole), N-Alkyl- und N-Alkoxypolyhydroxyfettsäureamide, Alkylpolysaccharide, Saccharoseester, Sorbitester und Polyglykolether.Suitable nonionic surfactants are preferably fatty alcohol ethoxylates (alkylpolyethylene glycols), Alkylphenolpolyethylenglykole, Alkylmercaptanpolyethylenglykole, fatty amine ethoxylates (Alkylaminopolyethylenglykole), fatty acid (Acylpolyethylenglykole) Polypropylenglykolethoxylate (eg, Pluronics ®), fatty acid alkylolamides (Fettsäureamidpolyethylenglykole), N-alkyl and N-alkoxy, alkylpolysaccharides Saccharoseester , Sorbitol ester and polyglycol ether.
Als amphotere Tenside kommen vorzugsweise in Betracht Amphoacetate, besonders bevorzugt Monocarboxylate und Dicarboxylate wie Cocoamphocarboxypropionat, Cocoamidocarboxypropionsäure, Cocoamphocarboxyglycinat (oder auch als Cocoamphodiacetat bezeichnet) und Cocoamphoacetat.Suitable amphoteric surfactants are preferably amphoacetates, particularly preferably Mo nocarboxylates and dicarboxylates such as cocoamphocarboxypropionate, cocoamidocarboxypropionic acid, cocoamphocarboxyglycinate (or also known as cocoamphodiacetate) and cocoamphoacetate.
An kationischen Tensiden können eingesetzt werden Di-(C10-C24)-Alkyl-dimethylammoniumchlorid oder -bromid, vorzugsweise Di-(C12-C18)-Alkyl-dimethylammoniumchlorid oder -bromid; (C10-C24)-Alkyl-dimethylethylammoniumchlorid oder -bromid; (C10-C24)-Alkyl-trimethylammoniumchlorid oder -bromid, vorzugsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid und (C20-C22)-Alkyl-trimethylammoniumchlorid oder -bromid; (C10-C24)-Alkyl-dimethylbenzylammoniumchlorid oder -bromid, vorzugsweise (C12-C18)-Alkyl-dimethylbenzylammoniumchlorid; N-(C10-C18)-Alkyl-pyridiniumchlorid oder -bromid, vorzugsweise N-(C12-C16)-Alkyl-pyridiniumchlorid oder -bromid; N-(C10-C18)-Alkyl-isochinoliniumchlorid, -bromid oder -monoalkylsulfat; N-(C12-C18)-Alkyl-polyoylaminoformylmethylpyridiniumchlorid; N-(C12-C18)-Alkyl-N-methyl-morpholinium-chlorid, -bromid oder -monoalkylsulfat; N-(C12-C18)-Alkyl-N-ethyl-morpholinium-chlorid, -bromid oder -monoalkylsulfat; (C16-C18)-Alkyl-pentaoxethyl-ammonium-chlorid; Diisobutylphenoxyethoxyethyldimethylbenzylammonium-chlorid; Salze des N,N-Diethylaminoethylstearylamids und -oleylamids mit Salzsäure, Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Phosphorsäure; N-Acyl-aminoethyl-N,N-diethyl-N-methylammoniumchlorid, -bromid oder -monoalkylsulfat und N-Acylaminoethyl-N,N-diethyl-N-benzyl-ammonium-chlorid, -bromid oder -monoalkylsulfat, wobei Acyl vorzugsweise für Stearyl oder Oleyl steht.Cationic surfactants which can be used are di- (C 10 -C 24 ) -alkyldimethylammonium chloride or bromide, preferably di- (C 12 -C 18 ) -alkyldimethylammonium chloride or bromide; (C 10 -C 24 ) alkyl dimethylethyl ammonium chloride or bromide; (C 10 -C 24 ) alkyl trimethyl ammonium chloride or bromide, preferably cetyl trimethyl ammonium chloride or bromide and (C 20 -C 22 ) alkyl trimethyl ammonium chloride or bromide; (C 10 -C 24 ) alkyl dimethylbenzylammonium chloride or bromide, preferably (C 12 -C 18 ) alkyl dimethylbenzylammonium chloride; N- (C 10 -C 18 ) alkyl pyridinium chloride or bromide, preferably N- (C 12 -C 16 ) alkyl pyridinium chloride or bromide; N- (C 10 -C 18 ) alkyl isoquinolinium chloride, bromide or monoalkyl sulfate; N- (C 12 -C 18 ) alkyl polyoylaminoformylmethyl pyridinium chloride; N- (C 12 -C 18 ) alkyl-N-methylmorpholinium chloride, bromide or monoalkyl sulfate; N- (C 12 -C 18 ) alkyl-N-ethyl-morpholinium chloride, bromide or monoalkyl sulfate; (C 16 -C 18 ) alkyl pentaoxethyl ammonium chloride; Diisobutylphenoxyethoxyethyldimethylbenzylammonium chloride; Salts of N, N-diethylaminoethylstearylamide and oleylamide with hydrochloric acid, acetic acid, lactic acid, citric acid, phosphoric acid; N-acylaminoethyl-N, N-diethyl-N-methylammonium chloride, bromide or monoalkyl sulfate and N-acylaminoethyl-N, N-diethyl-N-benzylammonium chloride, bromide or monoalkyl sulfate, with acyl preferably for Stearyl or oleyl.
Die oben genannten Tensid-Mischungen aus Verbindung der Formel I und anionischem Tensid, gegebenenfalls abgemischt mit nichtionischen, kationischem und/oder amphoteren Tensiden, eignen sich als Adjuvant in Pflanzenschutzformulierungen, sowohl in fester Form, als auch in gel- oder pastenförmiger Form, bevorzugt in sprühfähiger flüssiger Form.The above-mentioned surfactant mixtures of compounds of formula I and anionic surfactant, optionally mixed with nonionic, cationic and / or amphoteric surfactants are suitable as adjuvants in crop protection formulations, both in solid form and in gel or paste form Form, preferably in sprayable liquid form.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen können in fester Form als Pulver, Pellets, Tabletten oder Granulate hergestellt werden, die vor dem Gebrauch in Wasser gelöst werden. Feste Zubereitungen können das Pestizid und/oder Phytohormon in den Mengen von 20 bis 80, bevorzugt von 50 bis 75, besonders bevorzugt von 60 bis 70 Gew.-% und Tensidgemische aus der Verbindung der Formel I und anionischem Tensid, gegebenenfalls abgemischt mit nichtionischem und/oder amphoterem Tensid in den Mengen 5 bis 50, bevorzugt 10 bis 30 Gew.-% enthalten. Konzentrat-Formulierungen, die vor dem Gebrauch verdünnt werden, können das Pestizid und/oder Phytohormon in den Mengen 5 bis 50, bevorzugt 20 bis 40 Gew.% und das Tensidgemisch in den Mengen von 5 bis 70 Gew.-% enthalten.The Formulations according to the invention can Made in solid form as powder, pellets, tablets or granules that are dissolved in water before use. Solid preparations can the pesticide and / or phytohormone in the amounts of 20 to 80, preferred from 50 to 75, particularly preferably from 60 to 70% by weight and surfactant mixtures from the compound of formula I and anionic surfactant, if appropriate mixed with nonionic and / or amphoteric surfactant in the Amounts 5 to 50, preferably 10 to 30 wt .-% contain. Concentrate formulations the diluted before use can be the pesticide and / or phytohormone in the amounts 5 to 50, preferred 20 to 40% by weight and the surfactant mixture in the amounts of 5 to 70 % By weight.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen können Verdickungsmittel, Antigelmittel, Frostmittel, Lösungsmittel, Dispergiermittel, Emulgatoren, Konservierungsmittel, weitere Adjuvants, Bindemittel, Antischaummittel, Verdünner, Sprengmittel und Netzmittel enthalten. Als Verdickungsmittel können Xanthan gum und/oder Cellulose, beispielsweise Carboxy-, Methyl-, Ethyl- oder Propylcellulose in den Gewichtsmengen von 0,01 bis 5 %, bezogen auf das fertige Mittel, eingesetzt werden. Als Lösungsmittel eignen sich Wasser, Ethylenglykol, Diethylenglykol und Monopropylenglykol. Als Dispergiermittel und Emulgator eignen sich nichtionische, amphotere, kationische und anionische Tenside. Als Konservierungsmittel können organische Säuren und ihre Ester, beispielsweise Ascorbinsäure, Ascorbinpalmitat, Sorbat, Benzoesäure, Methyl- und Propyl-4-hydroxybenzoat, Propionate, Phenol, beispielsweise 2-Phenylphenat, 1,2-Benzisothiazolin-3-on, Formaldehyd, schwefelige Säure und deren Salze eingesetzt werden. Als Entschäumer eignen sich Polysilicone.The Formulations according to the invention can Thickeners, anti-gel agents, freezing agents, solvents, dispersants, Emulsifiers, preservatives, other adjuvants, binders, Antifoam, thinner, Disintegrants and wetting agents included. As a thickener, xanthan gum and / or cellulose, for example carboxy, methyl, ethyl or propyl cellulose in the weight amounts of 0.01 to 5%, based on the finished product. Suitable solvents are water, Ethylene glycol, diethylene glycol and monopropylene glycol. As a dispersant and emulsifier are nonionic, amphoteric, cationic and anionic surfactants. Organic preservatives can be used Acids and their esters, for example ascorbic acid, ascorbic palmitate, sorbate, benzoic acid, Methyl and propyl 4-hydroxybenzoate, propionates, phenol, for example 2-phenylphenate, 1,2-benzisothiazolin-3-one, formaldehyde, sulfurous Acid and whose salts are used. Polysilicones are suitable as defoamers.
Weitere Adjuvants können Polyglycerinester, Alkoholethoxylate, Alkylpolysacharide, Fettaminethoxylate, Sorbitan- und Sorbitolethoxylatderivate und Derivate von Alk(en)ylbernsteinsäureanhydrid sein. Für feste Formulierungen kommen als Bindemittel Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose, Zucker, beispielsweise Sucrose, Sorbitol oder Stärke in Betracht. Als Verdünner, Absorber oder Träger eignen. sich Carbon Black, Talg, Kaolin, Aluminium-, Calcium- oder Magnesiumstearat, Natriumtripolyphosphat, Natriumtetraborat, Natriumsulphat, Silikate und Natriumbenzoat. Als Sprengmittel wirken Cellulose, beispielsweise Carboxymethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Natrium- oder Kaliumacetat, Carbonate, Bicarbonate, Sesquicarbonate, Ammoniumsulfat oder Kaliumhydrogenphosphat. Als Netzmittel können Alkoholethoxylate/-propoxylate verwendet werden.Further Adjuvants can Polyglycerol esters, alcohol ethoxylates, alkyl polysaccharides, fatty amine ethoxylates, Sorbitan and sorbitol ethoxylate derivatives and derivatives of alk (en) ylsuccinic anhydride his. For solid formulations come as binders polyvinylpyrrolidone, Polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, sugar, for example Sucrose, sorbitol or starch into consideration. As a thinner, Absorber or carrier suitable. themselves carbon black, tallow, kaolin, aluminum, calcium or Magnesium stearate, sodium tripolyphosphate, sodium tetraborate, sodium sulphate, Silicates and sodium benzoate. Cellulose acts as a disintegrant, for example carboxymethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, sodium or potassium acetate, carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates, ammonium sulfate or potassium hydrogen phosphate. Alcohol ethoxylates / propoxylates can be used as wetting agents be used.
Ein großer anwendungstechnischer Vorteil ist die hohe pH-Stabilität der erfindungsgemäßen Zubereitungen mit Tensidmischungen aus Verbindungen der Formel I und anionischem Tensid.On greater The high pH stability of the preparations according to the invention is an application advantage with surfactant mixtures of compounds of formula I and anionic Surfactant.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen können nach den üblichen Methoden angewandt werden. Wässrige Konzentrate und feste Formulierungen werden vor dem Ausbringen mit der entsprechenden Menge an Wasser verdünnt.The Formulations according to the invention can according to the usual Methods are applied. aqueous Concentrates and solid formulations are used before application the appropriate amount of water diluted.
Pro Hektar werden Mengen an Pestizid und/oder Phytohormon im Bereich von 0,1 bis 5 kg, bevorzugt 0,3 bis 2,5 kg ausgebracht. Der Anteil des erfindungsgemäßen Adjuvant liegt im Bereich von 0,15 bis 2,1 kg/ha. Das Volumen der für die Aussprühung erstellten Formulierung liegt im Bereich von 50 bis 1000 l/ha.Per Hectares are in the range of pesticide and / or phytohormone from 0.1 to 5 kg, preferably 0.3 to 2.5 kg. The amount of the adjuvant according to the invention is in the range of 0.15 to 2.1 kg / ha. The volume of the spray created Formulation is in the range of 50 to 1000 l / ha.
Der Gehalt an Verbindungen der Formel I in den erfindungsgemäßen Zubereitungen kann innerhalb großer Grenzen variieren. Bevorzugt sind beispielsweise die nachstehenden Formulierungen.The Content of compounds of formula I in the preparations according to the invention can be great within Limits vary. For example, the following are preferred Formulations.
Formulierungen als "Tank-mix" und "ready to use compositions" enthalten 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 2 Gew.-% Pestizid und/oder Phytohormon und 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 1 Gew.-% der Verbindungen der Formel I. Das Verhältnis Adjuvant zu Pestizid und/oder Phytohormon kann zwischen 1:10 bis 500:1, insbesondere 1:4 bis 4:1 sein.formulations contain 0.001 as "tank mix" and "ready to use compositions" up to 10% by weight, preferably 0.05 to 2% by weight of pesticide and / or phytohormone and 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight, particularly preferably 0.2 to 1 wt .-% of the compounds of formula I. The ratio adjuvant to pesticide and / or phytohormone can be between 1:10 to 500: 1, in particular 1: 4 to 4: 1.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen Wasser. Gegenstand der Erfindung sind daher auch Zusammensetzungen enthaltend eine erfindungsgemäße Zubereitung und Wasser.In a preferred embodiment contain the preparations according to the invention Water. The invention therefore also relates to compositions containing a preparation according to the invention and water.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung einer erfindungsgemäßen Zubereitung oder einer Zusammensetzung enthaltend eine erfindungsgemäße Zubereitung und Wasser zur Bekämpfung von Unkraut.Another The invention also relates to the use of a preparation according to the invention or a composition containing a preparation according to the invention and water to combat Weed.
Weiterhin Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung einer erfindungsgemäßen Zubereitung oder einer Zusammensetzung enthaltend eine erfindungsgemäße Zubereitung und Wasser zur Regulierung des Wachstums von Pflanzen.Farther The invention also relates to the use of a preparation according to the invention or a composition containing a preparation according to the invention and water to regulate the growth of plants.
BeispieleExamples
Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen verdeutlicht, die jedoch keinesfalls als Einschränkung anzusehen sind.in the The following examples illustrate the invention, however, these are by no means to be regarded as a restriction.
Folgende
Substanzen wurden in den Beispielen verwendet:
Beispiel 1example 1
Es wurde die dynamische Oberflächenspannung von Silwet-L-77 und Genapol LRO/Genaminox LA in Abhängigkeit von der Temperatur und dem pH-Wert bei Konzentrationen von 1 g/l in Wasser gemessen, wobei Genapol LRO/Genaminox LA eine in den erfindungsgemäßen Zubereitungen einzusetzende Tensidmischung repräsentiert und Silwet-L-77 als Vergleichssubstanz dient. Die Messwerte sind in Tabelle 1 dargestellt.It became the dynamic surface tension dependent on Silwet-L-77 and Genapol LRO / Genaminox LA temperature and pH at concentrations of 1 g / l measured in water, Genapol LRO / Genaminox LA being one of the preparations according to the invention represents the surfactant mixture to be used and Silwet-L-77 as Comparative substance serves. The measured values are shown in Table 1.
Es wurde gefunden, dass Genapol LRO/Genaminox LA über einen weiten pH- und Temperaturbereich im Vergleich zu dem unter dem Handelsnamen Silwet L-77 erhältlichen Silikontensid stabiler ist. Tabelle 1: Dynamische Oberflächenspannung in Abhängigkeit von Temperatur und pH-Wert bei Konzentrationen von 1 g/l It has been found that Genapol LRO / Genaminox LA is more stable over a wide pH and temperature range compared to the silicone surfactant available under the trade name Silwet L-77. Table 1: Dynamic surface tension as a function of temperature and pH at concentrations of 1 g / l
Messbedingungen:Measurement conditions:
- Gerät: Bubble Pressure-Tensiometer MPT2 der Firma LAUDADevice: Bubble pressure tensiometer MPT2 from LAUDA
- Temperatur: RaumtemperaturTemperature: room temperature
- Konz.: 1 g/lConcentration: 1 g / l
Beispiel 2Example 2
Es wurde die statische Oberflächenspannung von Genapol LRO fl, Genaminox LA und einer Mischung aus 80 % Genapol LRO fl und 20 % Genaminox LA in Abhängigkeit von der Konzentration in Wasser bei einer Temperatur von 25°C gemessen.It became the static surface tension from Genapol LRO fl, Genaminox LA and a mixture of 80% Genapol LRO fl and 20% Genaminox LA depending on the concentration measured in water at a temperature of 25 ° C.
Die angegebenen Tensidmischungen repräsentieren in den erfindungsgemäßen Zubereitungen einzusetzende Tensidmischungen. Die Einzelsubstanzen dienen dagegen als Vergleichssubstanzen. Die Messwerte sind in Tabelle 2 dargestellt.The specified surfactant mixtures represent in the preparations according to the invention surfactant mixtures to be used. The individual substances serve against it as reference substances. The measured values are shown in Table 2.
Es wurde gefunden, dass die Tensidmischungen im Vergleich zu den Einzelkomponenten eine synergistische Wirkung der Reduzierung der Oberflächenspannung aufweisen. Tabelle 2: Statische Oberflächenspannung der Einzelsubstanzen Genaminox LA und Genapol LRO und einer Tensidmischung in Abhängigkeit von der Konzentration bei einer Temperatur von 25°C It was found that the surfactant mixtures have a synergistic effect in reducing the surface tension compared to the individual components. Table 2: Static surface tension of the individual substances Genaminox LA and Genapol LRO and a surfactant mixture depending on the concentration at a temperature of 25 ° C
Messbedingungen:Measurement conditions:
- Gerät: (Krüss K12 Tensiometer)Device: (Kruss K12 tensiometer)
- Lauda TensiometerLauda tensiometer
- Messtemperatur: 25°CMeasuring temperature: 25 ° C
- Methode: Kombination zweier Methoden: Platin Ringmethode mit automatischer Verdünnung, Platin PlatteMethod: Combination of two methods: Platinum ring method with automatic dilution, Platinum plate
Beispiel 3Example 3
Es wurde die statische Oberflächenspannung einer Mischung aus 80 % Genapol LRO fl und 20 % Genaminox LA in Abhängigkeit von der Konzentration für unterschiedliche Wasserhärten bestimmt.It became the static surface tension a mixture of 80% Genapol LRO fl and 20% Genaminox LA in dependence of concentration for different water hardness certainly.
Die verwendete Tensidmischung repräsentiert eine in den erfindungsgemäßen Zubereitungen einzusetzende Tensidmischung. Die Messwerte sind in Tabelle 3 dargestellt.The represents used surfactant mixture one in the preparations according to the invention surfactant mixture to be used. The measured values are shown in Table 3.
Es wurde gefunden, dass die günstigen oberflächenaktiven Effekte der in den erfindungsgemäßen Zubereitungen einzusetzenden Tensidgemische nicht negativ durch eine steigende Wasserhärte beeinflusst werden. Tabelle 3: Einfluss der Ca-Ionenkonzentration auf die statische Oberflächenspannung des Tensidgemisches aus 80 % Genapol LRO fl und 20 % Genaminox LA It has been found that the favorable surface-active effects of the surfactant mixtures to be used in the preparations according to the invention are not adversely affected by increasing water hardness. Table 3: Influence of the Ca ion concentration on the static surface tension of the surfactant mixture of 80% Genapol LRO fl and 20% Genaminox LA
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