DE19936092A1 - Pesticidal composition containing polyglycerol or derivative, as adjuvant for increasing the biological activity of active agents, especially the herbicide glyphosate - Google Patents

Pesticidal composition containing polyglycerol or derivative, as adjuvant for increasing the biological activity of active agents, especially the herbicide glyphosate

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DE19936092A1
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Abstract

A pesticidal composition contains an optionally etherified and/or esterified polyglycerol compound (I) as adjuvant. A pesticidal preparation contains a polyglycerol compound of formula (I). (N.B. The formula given in the specification lacks the CH to which the OR3 group is attached; in the specification the OR3 is attached to one of the adjacent CH2 groups). R1-R3 = H; 1-30C alkyl, optionally sulfonated 2-30C alkenyl, phenyl or naphthyl (all optionally substituted by 1-3 of 1-4C alkyl or 1-4C alkoxy); -(CH2)y-NR4R5; -(CH2)y-OH; -(AO)zH; SO3X; PO3X2; C(R)2COOX; -CO-R7-COOX; -C(R)2-C(R)2-C(R)2-N(R2)2; -C(R)2-C(R)2-C(R)2-N((AO)z)2H; -(CH2CH((AO)zH)CH2O)n-R2; or -CO-Ra; R = H or Me; Ra = H; 1-30C alkyl, optionally sulfonated 2-30C alkenyl, phenyl or naphthyl (all optionally substituted by 1-3 of 1-4C alkyl or 1-4C alkoxy); -CH(NR4R5)-(CH2)x-R6; -(CH2)y-NR4R5; or -(CH2)y-OH; n = 4-40 (preferably 5-20); R4, R5 = H, 1-10C alkyl, optionally sulfonated 2-30C alkenyl or -(AO)zH; R6 = H, CONH2, COOH, SMe or NH2; R7 = 1-10C alkylene or optionally sulfonated 2-30C alkenylene; X = H, Na, K, 1/2 Ca or N(R8)4; R8 = H or 1-10C (preferably 1-4C) alkyl; x = 0-15; y = 4-6; z = 0-30 (preferably 0-5); A = -C2H4- or -C3H6-. An Independent claim is included for a method for increasing the biological activity of a pesticide, by incorporating the pesticide in a (I)-containing preparation as above.

Description

Die Erfindung betrifft eine Methode zur Verbesserung der Wirkung der biologischen Aktivität von Pflanzenschutzmitteln (Akarizide, Bakterizide, Fungizide, Herbizide, Insektizide, Molluskide, Nematizide und Rodentizide) in Gegenwart von Polyglycerinestern.The invention relates to a method for improving the effect of the biological Activity of plant protection products (acaricides, bactericides, fungicides, herbicides, Insecticides, molluscides, nematicides and rodenticides) in the presence of Polyglycerol esters.

Pflanzenschutzmittel sind chemische oder natürliche Substanzen, die in Pflanzenzellen, -gewebe oder parasitäre Organismen in oder auf der Pflanze eindringen und diese schädigen und oder zerstören.Plant protection products are chemical or natural substances that are found in Plant cells, tissue or parasitic organisms in or on the plant penetrate and damage and or destroy them.

Den größten Anteil an Pestiziden stellen Herbizide, gefolgt von Insektiziden und Fungiziden.The largest proportion of pesticides are herbicides, followed by insecticides and Fungicides.

Die wichtigsten Herbizide sind chemische Substanzen, die auf das Transportsystem von Pflanzen, beispielsweise durch eine Hemmung von Photosynthese, Fettsäurebiosynthese oder Aminosäurebiosynthese, einwirken und zur Hemmung von Keimbildung und Wachstum bis zum Absterben der Pflanze führen.The main herbicides are chemical substances that affect the transport system of plants, for example by inhibiting photosynthesis, Fatty acid biosynthesis or amino acid biosynthesis, act and for inhibition from nucleation and growth to the death of the plant.

Die biologische Aktivität eines Pestizides kann anhand des Pflanzenwachstums bzw. der Schädigung der Pflanzen durch die Einwirkung des Wirkstoffes auf das Blatt in Abhängigkeit von der Wirkzeit und der Wirkkonzentration bestimmt werden. Um die pestizide Wirkung optimal zu entfalten, muß das Pestizid das Blattgrün benetzen und ausreichend lange dort verbleiben oder ein Durchdringen der Wirksubstanz durch die Blattoberfläche erreicht werden. Ein generelles Problem ist, daß nur ein Bruchteil des Wirkstoffes die gewünschte Aktivität entfaltet, d. h. auf schädliche Pflanzen und Gräser ausgebracht und dort ausreichend lange haften kann um in die Pflanzenzellen einzudringen. Der bei weitem größte Teil geht ungenutzt verloren. The biological activity of a pesticide can be determined based on plant growth or the damage to the plants by the action of the active ingredient on the Leaf can be determined depending on the time of action and the active concentration. In order to optimally develop the pesticidal effect, the pesticide must be leaf green wet and remain there for a sufficient time or penetration of the Active substance can be reached through the leaf surface. A general problem is that only a fraction of the active ingredient develops the desired activity, d. H. on spread harmful plants and grasses and stick there for a sufficiently long time can to penetrate into the plant cells. By far the largest part lost unused.  

Um diesen ökologischen und ökonomischen Nachteil zu beheben, werden, wie in einer Vielzahl von Patentschriften beschrieben, den meist wäßrigen Pestizid- Formulierungen Hilfsstoffe zugesetzt, die das Netzvermögen, die Löslichkeit, das Emulgiervermögen oder das Adsorptionsverhalten der Wirksubstanz verbessern. Desweiteren können Additive das Eindringen der Wirksubstanzen durch die Blattoberfläche in die Pflanze erleichtern und beschleunigen.In order to remedy this ecological and economic disadvantage, as in described in a large number of patents, the mostly aqueous pesticide Formulations added auxiliary substances, the wetting ability, the solubility, the Improve emulsifying power or the adsorption behavior of the active substance. Furthermore, additives can penetrate the active substances through the Lighten and accelerate the leaf surface into the plant.

WO 98/06259 beschreibt eine Methode zur Unterstützung der biologischen Aktivität von Pflanzenschutzmitteln, nach der eine wäßrige Tensidlösung als Coformulierung mit dem oder nach dem Aufbringen der Wirksubstanz auf die Pflanzen aufgesprüht wird. Als benetzendes Agens werden wäßrige siliziumorganische und/oder fluororganische Verbindungen eingesetzt. In EP 379 852 und US 4 853 026 werden dem Herbizid N-Phosphonomethylglycin (Glyphosate) Öle als Wasser-in-Öl- Emulsionen zugesetzt, um den Kontakt des hydrophilen Wirkstoffes mit der lipophilen Epidermis der Pflanzen zu verbessern. Nachteilig ist die unzureichende Stabilität der Emulsionen. Eine Verbesserung der Wirkung anionischer Pestizide kann, wie in WO 99/05914 beschrieben, dadurch erreicht werden, daß die anionische Wirksubstanz zusammen mit protonierten Polyaminen oder deren Derivate als wässrige kolloidale Dispersion formuliert wird. Die US 5 858 921 lehrt, daß man die Konzentration von Glyphosate ohne Verminderung der biologischen Aktivität reduzieren kann, wenn man der Formulierung wasserlösliche, langkettige Alkyldimethylaminoxide und wasserlösliche quaternäre Ammoniumhalogenide zusetzt. In US 5 750 468 werden Glyphosate-Formulierungen beschrieben, die als Adjuvans tertiäre oder quaternäre Etheramine enthalten.WO 98/06259 describes a method to support biological activity of pesticides, according to which an aqueous surfactant solution as a co-formulation sprayed onto the plants with or after the application of the active substance becomes. Aqueous organosilicon and / or organofluorine compounds used. In EP 379 852 and US 4,853,026 the herbicide N-phosphonomethylglycine (glyphosate) oils as water-in-oil Emulsions are added to prevent contact of the hydrophilic active ingredient with the improve the lipophilic epidermis of the plants. The disadvantage is the inadequate Stability of the emulsions. An improvement in the effectiveness of anionic pesticides can, as described in WO 99/05914, be achieved in that the anionic active substance together with protonated polyamines or their Derivatives are formulated as an aqueous colloidal dispersion. US 5,858,921 teaches that the concentration of glyphosate without reducing the biological Activity can be reduced if the formulation is water soluble, long chain Alkyldimethylamine oxides and water soluble quaternary ammonium halides adds. In US 5 750 468 glyphosate formulations are described which as Adjuvant contain tertiary or quaternary ether amines.

Alle bisher beschriebenen Methoden, eine optimale biologische Aktivität von Pestiziden am Wirkungsort zu erreichen, sind nur von begrenztem Erfolg. Es bestand daher die Aufgabe neue Zusammensetzungen oder Formulierungen von Pestiziden, insbesondere von Herbiziden der Substanzklasse N-Phosphonomethylglycin (Glyphosate) mit verbesserter Wirksamkeit zu entwickeln, die gleichzeitig wirtschaftlich, einfach zu handhaben und für Mensch und Umwelt gut verträglich sind. All methods described so far, an optimal biological activity of Reaching pesticides at the site of action has had limited success. It there was therefore the task of new compositions or formulations of Pesticides, in particular herbicides of the substance class To develop N-phosphonomethylglycine (glyphosate) with improved effectiveness, which are economical, easy to use and at the same time for people and the environment are well tolerated.  

Glyphosate wird als sehr umweltverträgliches und gleichzeitig hochwirksames und breit einsetzbares Herbizid in der Agrarwirtschaft in großen Mengen eingesetzt. Es wird vorzugsweise als wasserlösliches Salz, beispielsweise als Alkalimetall-, Ammonium-, Alkylamin-, Alkylsulfonium-, Alkylphosphonium, Sulfonylamin- oder Aminoguanidinsalz oder auch als freie Säure in wässrigen Formulierungen, aber auch in fester Form mit Netzmitteln auf Blätter und Gräser aufgebracht, wo es auf das Transportsystem der Pflanze einwirkt und diese vernichtet.Glyphosate is considered to be very environmentally friendly and at the same time highly effective and widely used herbicide used in agriculture in large quantities. It is preferably used as a water-soluble salt, for example as an alkali metal, Ammonium, alkylamine, alkylsulfonium, alkylphosphonium, sulfonylamine or Aminoguanidine salt or as a free acid in aqueous formulations, however also applied in solid form with wetting agents to leaves and grasses where it is on the plant's transport system acts and destroys it.

Es wurde gefunden, daß die pestizide Wirkung von Pflanzenschutzmitteln durch Zusatz von Polyglycerinestern signifikant verbessert werden kann.It has been found that the pesticidal activity of crop protection products is caused by Addition of polyglycerol esters can be significantly improved.

Gegenstand der Erfindung sind Pestizid-Zubereitungen enthaltend Polyglycerinester der Formel I
The invention relates to pesticide preparations containing polyglycerol esters of the formula I.

worin R1 C1-C30-Alkyl, C2-C30-Alkenyl, Phenyl oder Naphthyl, die durch 1 bis 3 C1-C4- Alkyl- oder C1-C4-Alkoxygruppen substituiert sein können, oder eine Gruppe der Formeln
wherein R 1 is C 1 -C 30 alkyl, C 2 -C 30 alkenyl, phenyl or naphthyl, which can be substituted by 1 to 3 C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy groups, or a Group of formulas

R2 Wasserstoff oder eine Gruppe R1CO-,
R3, eine Gruppe der Formeln -(AO)zH oder
R 2 is hydrogen or a group R 1 CO-,
R 3 , a group of the formulas - (AO) z H or

n eine Zahl von 4 bis 40, vorzugsweise 5 bis 20, insbesondere 5 bis 20, R4 und R5, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, C1-C10-Alkyl, C2-C30-Alkenyl oder eine Gruppe der Formel -(AO)zH; R6 Wasserstoff, -CONH2, -COOH, -SCH3 oder -NH2; x eine Zahl von 0 bis 15, y eine Zahl von 4 bis 6, z eine Zahl von 0 bis 30, vorzugsweise 0 bis 5, und A eine Gruppe -C2H4- oder -C3H7- bedeuten.n is a number from 4 to 40, preferably 5 to 20, in particular 5 to 20, R 4 and R 5 , which may be the same or different, hydrogen, C 1 -C 10 alkyl, C 2 -C 30 alkenyl or one Group of the formula - (AO) z H; R 6 is hydrogen, -CONH 2 , -COOH, -SCH 3 or -NH 2 ; x is a number from 0 to 15, y is a number from 4 to 6, z is a number from 0 to 30, preferably 0 to 5, and A is a group —C 2 H 4 - or —C 3 H 7 -.

Überraschenderweise sind hochkonzentrierte wässrige Formulierungen aus anionischen Pestiziden, insbesondere Glyphosate in Salzform und Polyglycerinester phasenstabil. Ein Auskristallisieren der ionischen Komponenten bei der Zugabe von Polyglycerinester erfolgt auch bei längerer Lagerzeit nicht.Surprisingly, highly concentrated aqueous formulations are made anionic pesticides, especially glyphosate in salt form and polyglycerol esters phase stable. Crystallization of the ionic components when adding Polyglycerol ester does not take place even after a long storage period.

Neben der hohen Elektrolytstabilität zeigt das erfindungsgemäß eingesetzte Adjuvans Polyglycerinester eine Verbesserung der Kompatibilität und der Kontaktfähigkeit des hydrophilen Wirkstoffes mit der liphophilen Epidermis der Pflanzen. Ein gutes Netz- und Absorptionsvermögen der erfindungsgemäßen Pestizidformulierung unterstützt die biologische Aktivität des Wirkstoffes in den Pflanzen.In addition to the high stability of the electrolyte, this shows that used according to the invention Adjuvant polyglycerol esters an improvement in compatibility and Contact ability of the hydrophilic active ingredient with the lipophilic epidermis Plants. A good wetting and absorption capacity of the invention Pesticide formulation supports the biological activity of the active ingredient in the Plants.

Die erfindungsgemäß als Adjuvans in Pestizidformulierungen eingesetzten Polyglycerinester werden durch Polykondensation von Glycerin unter alkalischen Bedingungen und anschließender Umsetzung mit Fettsäuren, Fettsäurealkylestern oder auch Fettsäurechloriden, bzw. Fettsäureanhydriden, bzw. durch Umsetzung mit Aminosäuren, Lactamen oder Lactonen nach vorheriger Ringöffnung erhalten.The used according to the invention as an adjuvant in pesticide formulations Polyglycerol esters are made by alkaline polycondensation of glycerol Conditions and subsequent reaction with fatty acids, fatty acid alkyl esters or also fatty acid chlorides, or fatty acid anhydrides, or by reaction with Amino acids, lactams or lactones obtained after ring opening.

Hierzu wird Glycerin auf 200-280°C erhitzt. Unter Austrag von Kondensationswasser erfolgt innerhalb von 24 bis 72 h die Bildung von Polyglycerin. Dieses Polglycerin liegt als Mischung aus nicht kondensiertem Glycerin, Diglycerin und höheren Homologen vor. Die Hydroxylzahl (OH-Zahl) eines solchen Reaktionsgemisches liegt bei 825-846 mg KOH/g.For this, glycerin is heated to 200-280 ° C. Under the discharge of Water of condensation forms polyglycerol within 24 to 72 hours. This pole glycerin is a mixture of uncondensed glycerin, diglycerin and higher homologues. The hydroxyl number (OH number) of such Reaction mixture is 825-846 mg KOH / g.

Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches auf 60-100°C wird durch Säurezusatz, bevorzugt Phosphorsäure, der pH-Wert auf 3-5 eingestellt und nach Zusatz von Fettsäure, wie z. B. Cocosfettsäure, Fettsäurealkylestern oder auch Fettsäurechloriden, bzw. Fettsäureanhydriden bzw. Aminosäuren, Lactamen oder Lactonen, der Polyglycerinester der oben angegebenen Formel erhalten. Die Reaktion ist nach 4-8 h beendet. Die Reaktionskontrolle erfolgt über die Bestimmung der Restsäurezahl, die nach beendeter Reaktion < 1 sein sollte. Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches auf 60-100°C wird mit VE-Wasser auf einen Wirkstoffgehalt von 40-70% verdünnt und durch Zugabe von Alkalihydroxid ein pH- Wert von 6-7 eingestellt. Bedingt durch dieses Herstellverfahren handelt es sich bei den erfindungsgemäß benutzten Polyglycerinestern um Mischungen von Verbindungen der oben genannten Formel mit unterschiedlichem Wert für n einschließlich nicht umgesetztem Glycerin.After cooling the reaction mixture to 60-100 ° C by adding acid, preferably phosphoric acid, the pH adjusted to 3-5 and after adding Fatty acid such as B. coconut fatty acid, fatty acid alkyl esters or Fatty acid chlorides, or fatty acid anhydrides or amino acids, lactams or Lactones, the polyglycerol esters of the formula given above. The The reaction is complete after 4-8 h. The reaction is controlled via the Determination of the residual acid number, which should be <1 after the reaction has ended. To  Cooling the reaction mixture to 60-100 ° C is with deionized water on a Active substance content of 40-70% diluted and a pH by adding alkali hydroxide Value set from 6-7. Due to this manufacturing process, it is about the polyglycerol esters used according to the invention for mixtures of Compounds of the above formula with different values for n including unreacted glycerin.

Erfindungsgemäß eignen sich die Polyglycerinester als Adjuvans in Pestizidformulierung zur Verbesserung der biologischen Aktivität der Herbizide, Insektizide, Fungizide, Akarizide, Bakterizide, Molluskide, Nematizide und Rodentizide). In einer bevorzugten Ausführung werden Polyglycerinester Herbizidformulierungen zugesetzt. Geeignete Herbizide sind, ohne die Erfindung auf diese einzuschränken, insbesondere Glyphosate, aber auch Acifluorfen, Asulam, Benazolin, Bentazone, Bilanafos, Bromacil, Bromoxynil, Chloramben, Clopyralid, 2,4-D, 2,4-DB, Dalapon, Dicamba, Dichlorprop, Diclofop, Endothall, Fenac, Fenoxaprop, Flamprop, Fluazifop, Flumiclorac, Fluoroglycofen, Fomesafen, Fosamine, Glufosinate, Haloxyfop, Imazapic, Imazamethabenz, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Ioxynil, MCPA, MCPB, Mecoprop, Methylarsonic acid/MSMA, Naptalam, Picloram, Quinclorac, Quizalofop, 2,3,6-TBA, TCA.According to the invention, the polyglycerol esters are suitable as adjuvants in Pesticide formulation to improve the biological activity of the herbicides, Insecticides, fungicides, acaricides, bactericides, molluscids, nematicides and Rodenticides). In a preferred embodiment, polyglycerol esters Herbicide formulations added. Suitable herbicides are without the invention restrict them, especially glyphosate, but also acifluorfen, asulam, Benazolin, bentazone, bilanafos, bromacil, bromoxynil, chloramben, clopyralid, 2,4-D, 2,4-DB, Dalapon, Dicamba, Dichlorprop, Diclofop, Endothall, Fenac, Fenoxaprop, Flamprop, Fluazifop, Flumiclorac, Fluoroglycofen, Fomesafen, Fosamine, Glufosinate, Haloxyfop, Imazapic, Imazamethabenz, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Ioxynil, MCPA, MCPB, Mecoprop, Methylarsonic acid / MSMA, naptalam, picloram, quinclorac, quizalofop, 2,3,6-TBA, TCA.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können die Polyglycerinester in nahezu beliebiger Menge enthalten. Bevorzugt sind folgende Zubereitungen:
Formulierungen als "Tankmix" und "ready to use compositions" enthalten 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 2 Gew.-% Pestizid und 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1% bis 2%, besonders bevorzugt 0,2% bis 1% Polyglycerinester. Das Gewichtsverhältnis Adjuvans zu Pestizid kann hier zwischen 1 : 10 bis 500 : 1, insbesondere 1 : 4 bis 4 : 1 sein.The preparations according to the invention can contain the polyglycerol esters in almost any amount. The following preparations are preferred:
Formulations as "tank mix" and "ready to use compositions" contain 0.001 to 10% by weight, preferably 0.05 to 2% by weight of pesticide and 0.01% to 10% by weight, preferably 0, 1% to 2%, particularly preferably 0.2% to 1% polyglycerol ester. The weight ratio of adjuvant to pesticide can be between 1:10 to 500: 1, in particular 1: 4 to 4: 1.

Konzentrat-Formulierungen, die vor dem Gebrauch verdünnt werden, können das Pestizid in den Gewichtsmengen 5 bis 60%, bevorzugt 20 bis 40% und den Polyglycerinester in den Mengen von 3 Gew.-% bis 50 Gew.-% enthalten. Das Gewichtsverhältnis Adjuvans zu Pestizid kann hier zwischen 1 : 20 bis 1 : 1, bevorzugt 1 : 10 bis 1 : 2 liegen.Concentrate formulations that are diluted before use can do this Pesticide in the weight amounts 5 to 60%, preferably 20 to 40% and the Contain polyglycerol esters in the amounts of 3 wt .-% to 50 wt .-%. The  Weight ratio of adjuvant to pesticide can be between 1:20 to 1: 1, preferred 1:10 to 1: 2.

Alternativ können die erfindungsgemäßen Formulierungen in fester Form als Pulver, Pellets, Tabletten oder Granulate hergestellt werden, die vor dem Gebrauch in Wasser gelöst werden. Feste Zubereitungen können das Pestizid in den Gewichtsmengen von 20% bis 80%, bevorzugt von 50% bis 75%, besonders bevorzugt von 60% bis 70% und Polyglycerinester in den Gewichtsmengen 5% bis 50%, bevorzugt 10% bis 30% enthalten.Alternatively, the formulations according to the invention can be in solid form as a powder, Pellets, tablets or granules are made which are used before Water can be dissolved. Solid preparations can contain the pesticide in the Amounts by weight from 20% to 80%, preferably from 50% to 75%, particularly preferably from 60% to 70% and polyglycerol esters in the weight amounts 5% to Contain 50%, preferably 10% to 30%.

Die erfindungsgemäßen Formulierungen können darüberhinaus die üblichen Verdickungsmittel, Antigelmittel, Frostmittel, Lösungsmittel, Dispergiermittel, Emulgatoren, Konservierungsmittel, weitere Adjuvans, Bindemittel, Antischaummittel, Verdünner, Sprengmittel und Netzmittel enthalten.The formulations according to the invention can moreover be the usual ones Thickeners, anti-gel agents, freezing agents, solvents, dispersants, Emulsifiers, preservatives, other adjuvants, binders, Contain anti-foaming agents, thinners, disintegrants and wetting agents.

Als Verdickungsmittel können Xanthan gum und/ oder Cellulose, beispielsweise Carboxy-, Methyl-, Ethyl-, oder Propylcellulose in den Gewichtsmengen von 0.01 bis 5% bezogen auf das fertige Mittel eingesetzt werden. Als Lösungsmittel eignen sich Monopropylenglycol, tierische und mineralische Öle. Als Dispergiermittel und Emulgator eignen sich nichtion., amphotäre, kationische und anionische Tenside. Als Konservierungsmittel können organische Säuren und ihre Ester, beispielsweise Ascorbinsäure, Ascorbinpalmitat, Sorbat, Benzoesäure, Methyl- und Propyl-4- Hydroxybenzoat, Propionate, Phenol, beispielsweise 2-Phenylphenat, 1,2-Benzisothiazolin-3-on, Formaldehyd, schwefelige Säure und deren Salze eingesetzt werden. Als Entschäumer eignen sich Polysilicone. Weitere Adjuvans können Alkoholethoxylate, Alkylpolysaccharide, Fettaminethoxylate, Sorbitan- und Sorbitolethoxylatderivate und Derivate des Alk(en)ylbernsteinsäureanhydrids sein. Das Mischungsverhältnis dieser Adjuvans zu Polyglycerinester kann im Bereich von 1 : 10 bis 10 : 1 liegen. Für feste Formulierungen kommen als Bindemittel Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose, Zucker, beispielsweise Sucrose, Sorbitol oder Stärke in Betracht. As a thickener, xanthan gum and / or cellulose, for example Carboxy-, methyl-, ethyl- or propyl cellulose in the weight amounts from 0.01 to 5% based on the finished product. Are suitable as solvents Monopropylene glycol, animal and mineral oils. As a dispersant and Emulsifiers are suitable for non-ionic, amphoteric, cationic and anionic surfactants. Organic acids and their esters, for example, can be used as preservatives Ascorbic acid, ascorbic palmitate, sorbate, benzoic acid, methyl- and propyl-4- Hydroxybenzoate, propionates, phenol, for example 2-phenylphenate, 1,2-benzisothiazolin-3-one, formaldehyde, sulfuric acid and their salts be used. Polysilicones are suitable as defoamers. More adjuvant can alcohol ethoxylates, alkyl polysaccharides, fatty amine ethoxylates, sorbitan and Sorbitol ethoxylate derivatives and derivatives of alk (en) ylsuccinic anhydride. The mixing ratio of this adjuvant to polyglycerol esters can range from 1:10 to 10: 1. For solid formulations come as binders Polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, sugar, for example sucrose, sorbitol or starch.  

Als Verdünner, Absorber oder Träger eignen sich Carbon Black, Talg, Kaolin, Aluminium-, Calcium- oder Magnesiumstearat, Natriumtripolyphosphat, Natriumtetraborat, Natriumsulphat, Silikate und Natriumbenzoat.Suitable as thinners, absorbers or carriers are carbon black, tallow, kaolin, Aluminum, calcium or magnesium stearate, sodium tripolyphosphate, Sodium tetraborate, sodium sulphate, silicates and sodium benzoate.

Als Sprengmittel wirken Cellulose, beispielsweise Carboxymethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Natrium- oder Kaliumacetat, Carbonate, Bicarbonate, Sesquicarbonate, Ammoniumsulphat oder Kaliumhydrogenphosphat.Cellulose, for example carboxymethyl cellulose, acts as disintegrant. Polyvinyl pyrrolidone, sodium or potassium acetate, carbonates, bicarbonates, Sesquicarbonates, ammonium sulphate or potassium hydrogen phosphate.

Als Netzmittel können Alkoholethoxylate/-propoxylate verwendet werden.Alcohol ethoxylates / propoxylates can be used as wetting agents.

Ein großer anwendungstechnischer Vorteil ist die hohe Salzstabilität der erfindungsgemäßen Pestizid-Formulierungen mit Polyglycerinester, insbesondere Polyglycerinalkylester im wäßrigem Medium auch bei hoher Pestizid-Konzentration. Die erfindungsgemäßen Formulierungen können nach den üblichen Methoden angewandt werden. Wäßrige Konzentrate und feste Formulierungen werden vor dem Ausbringen mit der entsprechenden Menge an Wasser verdünnt. Pro Hektar werden Pestizidmengen im Bereich von 0,1 kg bis 5 kg, bevorzugt 0,3 kg bis 2,5 kg ausgebracht. Der Anteil des erfindungsgemäßen Adjuvans Polyglycerinester liegt im Bereich von 0,1 kg/ha bis 3,0 kg/ha. Das Volumen der für die Aussprühung erstellten Pestizidformulierung liegt im Bereich von 50 l/ha bis 1000 l/ha.A great advantage in terms of application technology is the high salt stability of the Pesticide formulations according to the invention with polyglycerol esters, in particular Polyglyceryl alkyl esters in an aqueous medium even at high pesticide concentrations. The formulations according to the invention can be prepared by the customary methods be applied. Aqueous concentrates and solid formulations are used diluted with the appropriate amount of water. Amounts of pesticides in the range of 0.1 kg to 5 kg are preferred per hectare 0.3 kg to 2.5 kg spread. The proportion of the adjuvant according to the invention Polyglycerol ester is in the range of 0.1 kg / ha to 3.0 kg / ha. The volume of for the spraying pesticide formulation is in the range from 50 l / ha to 1000 l / ha.

BeispieleExamples

Der Einfluß von Polyglycerinester auf die biologische Aktivität von Pestiziden wurde am Beispiel des Herbizides Glyphosate untersucht.The influence of polyglycerol ester on the biological activity of pesticides has been examined using the example of the herbicide glyphosate.

N-Phosphonomethylglycine (Glyphosate) wurde als wasserlösliches Salz, beispielsweise als Alkalimetall-, Ammonium-, Alkylamin-, Alkylsulfonium-, Alkylphosphonium, Sulfonylamin- oder Aminoguanidinsalz in wäßrigen Formulierungen eingesetzt. Die erfindungsgemäße wäßrige Komposition hatte einen pH-Wert von 4 bis 8, bevorzugt 6 bis 7. N-phosphonomethylglycine (glyphosate) was used as a water-soluble salt, for example as alkali metal, ammonium, alkylamine, alkylsulfonium, Alkylphosphonium, sulfonylamine or aminoguanidine salt in aqueous Formulations used. The aqueous composition according to the invention had one pH of 4 to 8, preferably 6 to 7.  

1. Herstellen von Polyglycerin (n = 15)1. Production of polyglycerol (n = 15)

5000 g Glycerin, 73 g unterphosphorige Säure (w = 50%) und 183 g Natronlauge (w = 18%) wurden unter Rühren vorgelegt und unter Einleiten von ca. 0,7 m3 Stickstoff/Stunde auf 240°C erhitzt. Dabei wurde nach etwa 90 Stunden Reaktionszeit ein Kondensationsgrad von n = 15 erreicht. Das bei der Reaktion gebildete Wasser wurde in einen Abscheider ausgetragen.5000 g of glycerol, 73 g of hypophosphorous acid (w = 50%) and 183 g of sodium hydroxide solution (w = 18%) were initially introduced with stirring and heated to 240 ° C. while introducing about 0.7 m 3 of nitrogen / hour. After a reaction time of about 90 hours, a degree of condensation of n = 15 was reached. The water formed in the reaction was discharged into a separator.

Kennzahlen der hergestellten Produkte:
Key figures of the manufactured products:

2. Herstellen des Polyglycerinesters aus Polyglycerin n = 15 und Kokosfettsäure (C8/18)2. Preparation of the polyglycerol ester from polyglycerol n = 15 and coconut fatty acid (C 8/18 )

500 g Polyglycerin (n = 15) wurden unter Rühren vorgelegt und unter gleichzeitigem Stickstoffeinleiten bei 80°C wurde mit 5%iger Phosphorsäure (wäßrig) auf einen pH- Wert von 5 eingestellt. Der pH-Wert wurde in 1%iger wäßriger Lösung gemessen. Anschließend wurden 87,4 g Kokosfettsäure (C8/18) zugegeben und bei einem Stickstoffdurchsatz von 0,1 m3/h auf 230°C erhitzt. Nach Erreichen einer Säurezahl von < 0,5 mg KOH/g in etwa 5 bis 12 Stunden bei 230°C wurde der Versuch beendet.500 g of polyglycerol (n = 15) were introduced with stirring and, while simultaneously introducing nitrogen at 80 ° C., the pH was adjusted to 5 with 5% strength phosphoric acid (aqueous). The pH was measured in 1% aqueous solution. 87.4 g of coconut fatty acid (C 8/18 ) were then added and the mixture was heated to 230 ° C. with a nitrogen throughput of 0.1 m 3 / h. After reaching an acid number of <0.5 mg KOH / g in about 5 to 12 hours at 230 ° C, the experiment was ended.

Kennzahlen der hergestellten Produkte:
Key figures of the manufactured products:

Es wurden Testformulierungen hergestellt mit jeweils 200 g, 300 g und 500 g Glyphosate und jeweils 600 g Adjuvans in 300 l Wasser. Die Gewichtsangaben beziehen sich auf 100% Wirkstoff und 100% Adjuvans.Test formulations of 200 g, 300 g and 500 g were prepared Glyphosate and 600 g adjuvant each in 300 l water. The weights refer to 100% active ingredient and 100% adjuvant.

Eine dem Verhältnis 300 l/ha entsprechende Formulierungsmenge wurde in einem Gewächshaus auf die Pflanzenspezies Abutilon theophrasti (ABUTH), Sesbania exaltata (SEBEX), Pharbitis purpurea (PHBPU), Galium aparine (GALAP), Amaranthus retroflexus (AMARE), Echinochloa crus-galli (ECHCG) aufgebracht und nach 21 Tagen bei 20°C der Pflanzenwuchs nach einer Maßskala beurteilt. 0% der Maßskala stehen für keinen Effekt, 100% für ein komplettes Absterben aller oben genannten Pflanzenarten.A formulation amount corresponding to the ratio 300 l / ha was applied in one Greenhouse on the Abutilon theophrasti (ABUTH) plant species, Sesbania exaltata (SEBEX), pharbitis purpurea (PHBPU), Galium aparine (GALAP), Amaranthus retroflexus (AMARE), Echinochloa crus-galli (ECHCG) applied and after 21 days at 20 ° C the plant growth was assessed on a measurement scale. 0% of Dimensional scales stand for no effect, 100% for a complete death of all above mentioned plant species.

Tabelle table

Einfluß von Polyglycerinester auf die herbizide Wirkung von Glyphosate Influence of polyglycerol ester on the herbicidal activity of glyphosate

Als Verbindungen I-VI wurden Verbindungen der Formel I eingesetzt mit folgenden Bedeutungen für R1 R2, R3 und n:
Compounds of the formula I with the following meanings for R 1 R 2 , R 3 and n were used as compounds I-VI:

Claims (3)

1. Polyglycerinester enthaltende Pestizidzubereitungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Polyglycerinester eine Verbindung der Formel I
worin R1 C1-C30-Alkyl, C2-C30-Alkenyl, Phenyl oder Naphthyl, die durch 1 bis 3 C1-C4- Alkyl- oder C1-C4-Alkoxygruppen substituiert sein können, oder eine Gruppe der Formeln
R2 Wasserstoff oder eine Gruppe R1CO-,
R3, eine Gruppe der Formeln -(AO)zH oder
n eine Zahl von 4 bis 40, vorzugsweise 5 bis 20, insbesondere 5 bis 20, R4 und R5, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, C1-C10-Alkyl, C2-C30-Alkenyl oder eine Gruppe der Formel -(AO)zH; R6 Wasserstoff, -CONH2, -COOH, -SCH3 oder -NH2; x eine Zahl von 0 bis 15, y eine Zahl von 4 bis 6, z eine Zahl von 0 bis 30, vorzugsweise 0 bis 5, und A eine Gruppe -C2H4- oder -C3H7- bedeuten.1. Pesticide preparations containing polyglycerol esters, characterized in that they contain a compound of formula I as polyglycerol esters
wherein R 1 is C 1 -C 30 alkyl, C 2 -C 30 alkenyl, phenyl or naphthyl, which can be substituted by 1 to 3 C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy groups, or a Group of formulas
R 2 is hydrogen or a group R 1 CO-,
R 3 , a group of the formulas - (AO) z H or
n is a number from 4 to 40, preferably 5 to 20, in particular 5 to 20, R 4 and R 5 , which may be the same or different, hydrogen, C 1 -C 10 alkyl, C 2 -C 30 alkenyl or one Group of the formula - (AO) z H; R 6 is hydrogen, -CONH 2 , -COOH, -SCH 3 or -NH 2 ; x is a number from 0 to 15, y is a number from 4 to 6, z is a number from 0 to 30, preferably 0 to 5, and A is a group —C 2 H 4 - or —C 3 H 7 -. 2. Pestizid-Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Pestizid ein Herbizid enthalten.2. Pesticide preparations according to claim 1, characterized in that they contain a herbicide as a pesticide. 3. Pestizid-Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Pestizid Glyphosate, dessen Salze oder Derivate enthalten.3. Pesticide preparations according to claim 1, characterized in that they as a pesticide containing glyphosate, its salts or derivatives.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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