DE10324315A1 - Fuel processing system for supplying hydrogen to fuel cell has control system with flame ionization sensor and burner for raw fuel and reformed gas for monitoring quality of reformed gas - Google Patents

Fuel processing system for supplying hydrogen to fuel cell has control system with flame ionization sensor and burner for raw fuel and reformed gas for monitoring quality of reformed gas Download PDF

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Abstract

During normal operation, the reformer (1) supplies hydrogen to the fuel cell (9). During startup the reformer produces gas heavily contaminated with carbon monoxide, carbon dioxide, methane etc. All or some of the raw fuel is diverted to a burner (2) with a flame grid (3) and an extraction fan (5). Some of the reformed gas is diverted to the burner to form a flame (7) burning on the grid. A barrier (6) may separate this flame from the burning raw fuel. A flame ionization detector (8) senses ignition of the reformed gas, which takes place when the hydrogen content reaches 95%.

Description

Die Erfindung betrifft gemäss dem Oberbegriff des Anspruchs 1 ein Verfahren zur Überwachung der Qualität eines von einem Reformer für den Betrieb einer Brennstoffzelle gelieferten Gasgemisches.The According to the invention the preamble of claim 1 a method for monitoring the quality one from a reformer for the operation of a gas mixture supplied by a fuel cell.

Ein Verfahren der eingangsgenannten Art ist beispielsweise aus der EP 0 710 996 B1 bekannt. Die 1 dieser Druckschrift zeigt einen Reformer zur Erzeugung von Wasserstoff, der als Brennstoff über eine Leitung den Brennstoffzellen zugeführt wird. In der Zuführleitung ist hierbei ein Kohlenmonoxid-Sensor zur Messung der Kohlenstoffmonoxidkonzentration in dem Reformat vorgesehen.A method of the type mentioned is, for example, from the EP 0 710 996 B1 known. The 1 This publication shows a reformer for the production of hydrogen, which is fed to the fuel cells as fuel via a line. A carbon monoxide sensor for measuring the carbon monoxide concentration in the reformate is provided in the feed line.

Die Verwendung eines Kohlenmonoxid-Sensors, wie dieser auch in Verbindung mit 2 beschrieben ist, hat den Nachteil, dass dieser eine starke Degradation in Bezug auf die Nachweisempfindlichkeit über die Lebensdauer aufweist.The use of a carbon monoxide sensor, like this one in conjunction with 2 has the disadvantage that this has a strong degradation in terms of detection sensitivity over the life.

Auch kann die Lebensdauer des Sensors durch Verunreinigungen im Gas stark herabgesetzt werden. Ein frühzeitiger Ausfall des Sensors aufgrund von z.B. CO-Verunreinigungen im Reformat kann daher nicht ausgeschlossen werden.Also the life of the sensor can be strong due to impurities in the gas be reduced. An early one Failure of the sensor due to e.g. CO contaminants in the reformate can therefore cannot be excluded.

Aus der Druckschrift WO 01/27596 ist ein CO-Sensor zur Messung der Kohlenstoffmonoxikonzentration in dem Reformat bekannt. Das Messprinzip dieses Sensors basiert auf der Infrarotspektroskopie, die eine genaue Messung der Kohlenstoffmonoxidkonzentration ermöglicht. Ein solcher Sensor ist jedoch teuer. Somit stellt die Verwendung dieses Sensors keine sehr kostengünstige Lösung zur Überwachung der Qualität des Reformats dar.Out WO 01/27596 is a CO sensor for measuring the carbon monoxy concentration known in the reformate. The measuring principle of this sensor is based on infrared spectroscopy, which gives an accurate measurement of the carbon monoxide concentration allows. However, such a sensor is expensive. Thus, the use this sensor is not a very inexpensive solution for monitoring the quality of the reformate represents.

In Zusammenhang mit der Flammenüberwachung ist es bereits bekannt eine sogenannte Ionisationselektrode als Sensor zu verwenden. Diese ist z.B. in der Druckschrift US 6,501,383 B1 näher beschrieben.In connection with flame monitoring, it is already known to use a so-called ionization electrode as a sensor. This is, for example, in the publication US 6,501,383 B1 described in more detail.

Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde eine zuverlässige und kostengünstige Überwachung der Qualität des Reformats für Brennstoffzellen vorzuschlagen.The The invention is therefore based on the object of a reliable and inexpensive monitoring of quality of the reformate for Propose fuel cells.

Die Überwachung der Qualität des Gasgemisches hinsichtlich eventueller Verunreinigungen, insbesondere mit CO, ist für die Lebensdauer der Brennstoffzellen wichtig.The supervision of quality the gas mixture with regard to possible impurities, in particular with CO, is for the lifespan of the fuel cells is important.

Die eingangs genannte Aufgabe wird erfindungsgemäss durch die Merkmale des Patentanspruches 1 gelöst.The The task mentioned at the outset is achieved according to the invention by the features of the patent claim 1 solved.

Das erfindungsgemässe Verfahren zeichnet sich dadurch aus, dass das vom Reformer gelieferte Gasgemisch zur Bestimmung der Qualität dem Brennerraum des Reformers zugeführt wird und das die Zündung des Reformats im Brennerraum automatisch erfolgt, sobald ausreichend Wasserstoff im Gasgemisch vorhanden ist. In Abhängigkeit von der hierbei gebildeten Flamme wird dann ein Messsignal erhalten, dessen Grösse zur Bestimmung der Qualität des Reformats ausgewertet wird. Beispielsweise kann die Zündung dann erfolgen, wenn der Anteil des Wasserstoffes im Gasgemisch wenigstens 95 Prozent beträgt.The invention The process is characterized in that the gas mixture supplied by the reformer to determine the quality the burner chamber of the reformer and the ignition of the Reformates in the burner room are carried out automatically as soon as sufficient Hydrogen is present in the gas mixture. Depending on the formed here A flame signal is then received, the size of which is used for Determination of quality of the reformate is evaluated. For example, the ignition can then take place when the proportion of hydrogen in the gas mixture at least Is 95 percent.

Vorzugsweise wird das Messsignal von einem Flammenionisationsdetektor erzeugt und zur Bestimmung der Verunreinigung des Reformats ausgewertet. Beispielsweise wird der Flammenionisationsstrom einer Ionisationselektrode in eine dem gemessenen Strom proportionale Spannung umgesetzt, die dann in einen digitalen Messwert gewandelt wird, der mit einem Referenzwert verglichen wird. Der Referenzwert kann z. B. bei der ersten Inbetriebnahme der Anlage unter Berücksichtigung von Fertigungstoleranzen des Brenners, des Sensors und der Empfindlichkeit der Brennstoffzellen in Bezug auf Verunreinigungen festgelegt werden. Eine Kontrolle des Referenzwertes kann beispielsweise in Verbindung mit der routinemässigen Wartung der Energieversorgungsanlage erfolgen.Preferably the measurement signal is generated by a flame ionization detector and evaluated to determine the contamination of the reformate. For example, the flame ionization current of an ionization electrode converted into a voltage proportional to the measured current, the is then converted into a digital measured value with a reference value is compared. The reference value can e.g. B. at the first start-up the facility taking into account of manufacturing tolerances of the burner, the sensor and the sensitivity of the fuel cells with respect to impurities. A control of the reference value can, for example, in connection with the routine Maintenance of the energy supply system take place.

Vorzugsweise wird das Reformat am Reformerausgang über eine Zuleitung mit ausgleichender Wirkung gegen Druckschwankungen z.B. mit Hilfe einer Kapillare in den Brennerraum geführt. Dadurch kann eine weitgehende Unabhängigkeit von Druckschwankungen des Gasgemisches am Refomerausgang erreicht werden. Dies bewirkt, dass eine möglichst konstante Gasmenge in den Brennerraum hineinströmt, wodurch eine gleichmässige Flamme erhalten wird.Preferably is the reformate at the reformer output via a supply line with a balancing effect against pressure fluctuations e.g. with the help of a capillary in the burner chamber guided. This allows a large degree of independence from pressure fluctuations of the gas mixture can be reached at the refomer outlet. This causes, that one if possible constant amount of gas flows into the burner chamber, creating a uniform flame is obtained.

In Abhängigkeit von der Gasmenge am Reformerausgang kann auch eine Korrektur des Messsignales unter Berücksichtigung der jeweiligen mechanischen Gegebenheiten der Anlage erfolgen.In dependence The amount of gas at the reformer outlet can also correct the Measurement signals under consideration the respective mechanical conditions of the system.

Da die Überwachung der Qualität des Reformats auch Rückschlüsse auf mögliche Fehler im Reformer selbst erlaubt, stellt das erfindungsgemässe Verfahren somit auch eine ergänzende sicherheitstechnische Massnahme zur Funktionskontrolle des Reformers dar. Beispielsweise kann dadurch eine Degradation der Katalysatoren oder eine Verkokung während des Betriebes des Reformers frühzeitig erkannt werden. Folgeschäden, z.B. Zerstörung der Brennstoffzellen und ein dadurch bedingter Ausfall der Anlage können somit rechtzeitig verhindert werden.There The supervision of quality of the reformate possible The method according to the invention allows errors in the reformer itself thus also a supplementary one Safety-related measure to check the functionality of the reformer For example, this can result in a degradation of the catalysts or a coking while the operation of the reformer early be recognized. Consequential, e.g. destruction of the fuel cells and a consequent failure of the system can thus be prevented in time.

Das erfindungsgemässe Verfahren hat auch den Vorteil, dass durch die Einbeziehung der in der Regel in Verbindung mit der Ionisationselektrode bereits vorhandenen fehlersicheren Flammenüberwachung und Brennersteuerung des Reformers auf eine zusätzliche, fehlersichere Überwachung der Wasserstoffflame und auf eine gesonderte Zündeinrichtung verzichtet werden kann. Dadurch kann eine hohe Fehlersicherheit ohne nennenswerten zusätzlichen Aufwand erzielt werden. Beispielsweise kann bei einer Störung des Reformers die bereits vorhandene Brennersteuerung eine Inbetriebnahme der Anlage verhindern bzw. diese abschalten. Auch hat die Verwendung der Ionisationselektrode als Detektor zur Bestimmung der Qualtiät des Reformats den Vorteil, das diese keine Degradation der Nachweisempfindlichkeit aufgrund der Verunreinigungen im Reformat zeigt. Weiterhin verfügt die Ionisationselektrode über eine hohe Lebensdauer und weist eine hohe Langzeitstabilität im Messverhalten auf.The method according to the invention also has the advantage that the inclusion of the in the In connection with the ionization electrode already existing fail-safe flame monitoring and burner control of the reformer, additional, fail-safe monitoring of the hydrogen flame and a separate ignition device can be dispensed with. As a result, a high level of error security can be achieved without any significant additional effort. For example, if the reformer malfunctions, the existing burner control system can prevent the system from being started up or switch it off. The use of the ionization electrode as a detector for determining the quality of the reformate also has the advantage that it shows no degradation in the sensitivity of detection due to the impurities in the reformate. Furthermore, the ionization electrode has a long service life and high long-term stability in the measurement behavior.

Das erfindungsgemässe Verfahren ermöglicht somit eine zuverlässige, fehlersichere, langzeitstabile und wartungsfreundliche Überwachung der Qualität des Reformats mit geringem technischen Aufwand.The invention Procedure allows thus a reliable, Fail-safe, long-term stable and maintenance-friendly monitoring of quality the reformate with little technical effort.

Da der detektierte Ionisationsstrom z.B. bei einer reinen Wasserstofflamme im wesentlichen gleich Null ist und in Abhängigkeit vom Grad der Verunreinigung des Wasserstoffs durch Kohlen- bzw. Kohlenwasserstoffe mit zunehmender Verunreingung bis zu einem Maximum und danach nicht mehr ansteigt (Sättigung), sollte die Auswertung im linearen Arbeitsbereich erfolgen.There the detected ionization current e.g. with a pure hydrogen flame is substantially zero and depending on the level of contamination of hydrogen by carbon or hydrocarbons with increasing Impurity up to a maximum and then no longer increases (Saturation), the evaluation should take place in the linear work area.

Die konstruktive Auslegung des Reformerbrenners z.B. des Düsendurchmessers und des Sensors z.B. Geometrie der Ionisationselektrode sind hierbei entsprechend zu berücksichtigen.The constructive design of the reformer burner e.g. of the nozzle diameter and the sensor e.g. Here are the geometry of the ionization electrode to take into account accordingly.

Weitere Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung anhand der Figur und aus den Patentansprüchen.Further Advantages of the invention result from the following description based on the figure and from the claims.

Die einzige Figur zeigt schematisch in einem Funktionsblockbild beispielhaft eine Hausenergieversorgungsanlage (HEVA), welche einen Reformer 1, einen für den Betrieb des Reformers notwendigen Gasbrenner 2 und wenigstens eine Brennstoffzelle 9 aufweist. Dem Reformer wird beispielsweise von einem öffentlichen Erdgasnetz z.B. Methan oder Methanol zugeführt. In Verbindung mit Wasser bzw. Wasserdampf wird das Reformat erzeugt. Der Brenner des Reformers erzeugt hierbei die für den Reformierungsprozess notwendige Temperatur von zum Beispiel 700 Grad Celsius. Der Brenner weist ein Flammenrost 3 für die gebildeten Gasflammen 4 im Brennerraum auf. Für den Reformierungsprozess können Brenner unterschiedlicher Bauart in Frage kommen. Vorzugsweise wird hier ein Brenner mit Vormischgebläse oder Abluftgebläse 5 eingesetzt, wodurch z.B. ein Rückstau der Verbrennungsabgase im Brennerraum vermieden werden kann.The single figure schematically shows, in a functional block diagram, an example of a house energy supply system (HEVA), which is a reformer 1 , a gas burner necessary for the operation of the reformer 2 and at least one fuel cell 9 having. The reformer is supplied, for example, from a public natural gas network, for example methane or methanol. The reformate is generated in connection with water or water vapor. The reformer's burner generates the temperature required for the reforming process, for example 700 degrees Celsius. The burner has a flame grate 3 for the gas flames formed 4 in the burner room. Burners of different types can be used for the reforming process. A burner with a premixing blower or an exhaust air blower is preferred here 5 used, whereby, for example, a backflow of the combustion exhaust gases in the burner chamber can be avoided.

Bei störungsfreiem Betrieb der Anlage erhält man am Ausgang des Reformers das als Brennstoff für die Brennstoffzelle vorgesehene Wasserstoffgas. Das Wasserstoffgas kann hierbei jedoch Verunreinigungen zum Beispiel durch Kohlenstoffe bzw. durch Kohlenwasserstoffe (CO, CO2, CH4, etc.) aufweisen. Der Grad der Verunreinigung ist dabei beispielsweise abhängig von der Temperatur des Reformierungsprozesses, vom Katalysator und auch vom Volumenverhältnis des dem Reformer zugeführten Erdgases und Wasserdampfes. Insbesondere beim Start der Anlage muss deshalb zunächst gewartet werden, bis die optimale Betriebstemperatur zur Erzeugung des Wasserstoffgases erreicht wird.at trouble-free Operation of the plant is obtained at the exit of the reformer that is intended as fuel for the fuel cell Hydrogen gas. However, the hydrogen gas can contaminate it for example through carbons or through hydrocarbons (CO, CO2, CH4, etc.). The degree of contamination is included for example dependent the temperature of the reforming process, the catalyst and also on the volume ratio of the fed to the reformer Natural gas and water vapor. Especially when starting the system therefore first be waited until the optimal operating temperature for generation of the hydrogen gas is reached.

Wenn dies der Fall ist und auch die notwendige Reinheit des Wasserstoffgases festgestellt worden ist, erst dann wird das Reformat der Brennstoffzelle zugeführt. Dies ist notwendig, da ansonsten die Verunreinigungen im Reformat zu irreversiblen Schäden der Brennstoffzellen und damit zu einem Ausfall der Anlage führen können.If this is the case and also the necessary purity of the hydrogen gas has been determined, only then will the reformate of the fuel cell fed. This is necessary because otherwise the impurities in the reformate irreversible damage of the fuel cells and thus lead to system failure.

Zur Überwachung der Qualtiät des Reformats wird vorzugsweise nur ein geringer Anteil des am Ausgang des Reformers bereitgestellten Reformats z.B. über eine entsprechende Ausleitung mit Kapillare in den Brennerraum geführt.For surveillance the quality of the reformate is preferably only a small proportion of that at the exit of the reformate provided e.g. via a corresponding diversion led into the burner chamber with capillary.

Vorzugsweise ist die Gasausleitung so konstruiert, dass trotz Druckschwankungen am Reformerausgang eine möglichst konstante Gasmenge in den Brennerraum hineinströmt. Dadurch kann eine gleichmässige, ruhige Flamme erhalten werden. Die Zündung der entnommenen Probe des Reformats erfolgt automatisch durch den Brenner, sobald ausreichend z.B. wenigstens 95 Prozent Wasserstoffgas im Gasgemisch vorhanden ist. Anhand der gebildeten Wasserstoffflamme 7 kann dann der Grad der Verunreinigung im Reformat festgestellt werden. Der Anteil an Rückständen von Brennerabgasen im Bereich der auszuwertenden Wasserstoffflame 7 sollte hierbei vernachlässigbar klein sein.The gas discharge line is preferably designed in such a way that a gas quantity which is as constant as possible flows into the burner chamber despite pressure fluctuations at the reformer outlet. This enables a steady, calm flame to be obtained. The burner automatically ignites the sample of the reformate taken as soon as sufficient, for example, at least 95 percent hydrogen gas is present in the gas mixture. Using the hydrogen flame formed 7 the degree of contamination can then be determined in the reformate. The proportion of residues from burner exhaust gases in the area of the hydrogen flame to be evaluated 7 should be negligibly small.

Dies kann beispielsweise über ein hier nur schematisiertes Trennelement 6 sichergestellt werden, wobei ein geringfügiges Übersprechen der Brennerabgase zur Wasserstoffflamme zugelassen werden kann. Zur Analyse bzw. Auswertung der Wasserstoffflamme 7 wird vorzugsweise ein Flammenionisationsdetektor 8 verwendet. Wenn beispielsweise keine Wasserstoffflamme 7 vorhanden ist, dann ist der von der Ionisationselektrode des Flammenionisationsdetektors 8 gelieferte Ionisationsstrom im wesentlichen gleich Null. Durch das Übersprechen der Brennerabgase zur Wasserstoffflamme kann dieser auch geringfügig von Null verschieden sein. Anhand des aufgrund der Brennerabgasrückstände bedingten Messsignals kann z.B. auch eine Selbstkontrolle des Senors bzw. des Detektors durchgeführt werden. Bei Vorhandensein der Wasserstoffflame steigt der vom Sensor erfasste Flammenionisationsstrom proportional in Abhängigkeit des Grades der Verunreingung bis auf ein Maximum (Sättigung) an. Mit zunehmender Stabilisierung des Reformierungsprozesses kann die Verunreinigung und damit auch das vom Sensor detektierte Messsignal wieder auf ein Minimum zurückgehen. Der maximal zulässige Grad der Verunreinigung wird so festgelegt, dass dieser keine Beschädigung der Brennstoffzellen bewirken kann. Dieser wird hierbei als Referenzwert der Auswertung zugrundegelegt. Vorzugsweise wird der Referenzwert in Abhängigkeit der Fertigungstoleranzen des Brenners, der Ionisationselektrode und der Elektronik des Flammenionisationsdetektors festgelegt. Der Referenzwert sollte dabei auch die unterschiedliche Empfindlichkeit verschiedener Fabrikate von Brennstoffzellen bezüglich der Verunreinigungen berücksichtigen.This can be done, for example, using a separating element that is only schematized here 6 are ensured, whereby a slight crosstalk of the burner exhaust gases to the hydrogen flame can be permitted. For analysis or evaluation of the hydrogen flame 7 is preferably a flame ionization detector 8th used. For example, if there is no hydrogen flame 7 is present, then that of the ionization electrode of the flame ionization detector 8th delivered ionization current substantially zero. Due to the crosstalk of the burner exhaust gases to the hydrogen flame, this can also differ slightly from zero his. On the basis of the measurement signal caused by the burner exhaust gas residues, self-monitoring of the sensor or detector can also be carried out, for example. If the hydrogen flame is present, the flame ionization current detected by the sensor increases proportionally depending on the degree of impurity up to a maximum (saturation). With increasing stabilization of the reforming process, the contamination and thus also the measurement signal detected by the sensor can go back to a minimum. The maximum permissible level of contamination is determined so that it cannot cause damage to the fuel cells. This is used as the reference value for the evaluation. The reference value is preferably determined as a function of the manufacturing tolerances of the burner, the ionization electrode and the electronics of the flame ionization detector. The reference value should also take into account the different sensitivity of different brands of fuel cells to the impurities.

Der Referenzwert kann z.B. bei der ersten Inbetriebnahme der Anlage in einer hier nicht dargestellten Steuereinheit der Anlage gespeichert werden. Die Steuereinheit vergleicht dann z.B. den gespeicherten Referenzwert mit dem vom Flammenionisationsdetektor gelieferten Messwert. Der Vergleich kann hierbei kontinuierlich oder auch nur in definierten Zeitintervallen erfolgen. Durch den Vergleich wird dann festgestellt, ob der gemessene Grad der Verunreinigung des Reformats innerhalb der zulässigen Grenzen liegt. Übersteigt der festgestellte Grad der Verunreinigung das zulässige Mass, so wird beispielsweise die Zufuhr des Reformats bzw. des Wasserstoffs zu der Brennstoffzelle unterbunden. Dies kann z. B. mit Hilfe eines hier nicht dargestellten Stellgliedes erfolgen, welches von der Steuereinheit in Abhängigkeit von dem Vergleichsergebnis entsprechend gesteuert wird.The Reference value can e.g. when the system is started up for the first time stored in a control unit of the system, not shown here become. The control unit then compares e.g. the saved Reference value with that supplied by the flame ionization detector Reading. The comparison can be continuous or just at defined time intervals. By comparison then determined whether the measured level of contamination of the Reformats within the allowable Limits. exceeds the determined degree of contamination the permissible level, for example, the supply of the reformate or hydrogen to the fuel cell prevented. This can e.g. B. with the help of a Actuator not shown here, which of the Control unit depending is controlled accordingly by the comparison result.

Bei der routinemässigen Wartung der Energieversorgungsanlage kann auch der Referenzwert überprüft und bei Bedarf neu festgelegt werden. Dies ist jedoch nur in längeren Wartungsintervallen notwendig.at the routine Maintenance of the energy supply system can also check the reference value and at Needs to be redefined. However, this is only in longer maintenance intervals necessary.

Claims (7)

Verfahren zur Überwachung der Qualität eines von einem Reformer (1) für den Betrieb einer Brennstoffzelle (9) gelieferten Reformats, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens ein Teil des vom Reformer gelieferten Gasgemisches einem Brenner (2) zugeführt wird und dass die Zündung des Reformats im Brennerraum automatisch erfolgt, sobald ausreichend Wasserstoff im Gasgemisch vorhanden ist und das in Abhängigkeit von der hierbei gebildeten Flamme (7) von einem Sensor (8) ein Messsignal erhalten wird, dessen Grösse zur Bestimmung der Qualität des Reformats ausgewertet wird.Procedure for monitoring the quality of a reformer ( 1 ) for the operation of a fuel cell ( 9 ) supplied reformate, characterized in that at least part of the gas mixture supplied by the reformer is a burner ( 2 ) is supplied and that the reformate is ignited automatically in the burner chamber as soon as there is sufficient hydrogen in the gas mixture, depending on the flame formed ( 7 ) from a sensor ( 8th ) a measurement signal is obtained, the size of which is evaluated to determine the quality of the reformate. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zündung dann erfolgt, wenn der Anteil des Wasserstoffes im Gasgemisch wenigstens 95 Prozent beträgt.A method according to claim 1, characterized in that the ignition then occurs when the proportion of hydrogen in the gas mixture is at least 95 Percent. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das vom Sensor (8) erhaltene Messsignal ein Ionisationsstromsignal ist, dessen Signalgrösse von dem Grad der Verunreinigung des Reformats abhängig ist.A method according to claim 1 or 2, characterized in that the sensor ( 8th ) measurement signal obtained is an ionization current signal, the signal size of which depends on the degree of contamination of the reformate. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das analoge Ionisationsstromsignal in einen digitalen Messwert gewandelt und dass der Messwert mit einem Referenzwert verglichen wird.A method according to claim 3, characterized in that the analog ionization current signal into a digital measurement converted and that the measured value compared with a reference value becomes. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, das der Referenzwert eine zulässige Verunreinigung des Reformats durch Kohlen- bzw. Kohlenwasserstoffe definiert und das in Abhängigkeit des Vergleichs zwischen Messwert und Referenzwert das vom Reformer gelieferte Reformat der Brennstoffzelle zugeführt wird oder nicht.A method according to claim 4, characterized in that the reference value is a permissible Contamination of the reformate by carbon or hydrocarbons defined and that depending of the comparison between measured value and reference value by the reformer supplied reformate is supplied to the fuel cell or not. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, das der Referenzwert in Abhängigkeit von Fertigungstolerenzen des Brenners (2) und des Sensors (8) und der Empfindlichkeit der Brennstoffzellen (9) festgelegt wird.A method according to claim 4 or 5, characterized in that the reference value depending on the manufacturing tolerances of the burner ( 2 ) and the sensor ( 8th ) and the sensitivity of the fuel cells ( 9 ) is determined. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Referenzwert in definierten Zeitintervallen überprüft und bei Bedarf neu festgelegt wird.Method according to one of claims 4 to 6, characterized in that that the reference value is checked at defined time intervals and at Need is redefined.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006061228A1 (en) * 2004-12-10 2006-06-15 European Fuel Cell Gmbh Method for determining an air ratio in a burner for a fuel cell heater, and fuel cell heater
DE102007040923A1 (en) * 2007-08-30 2009-03-05 Sinde, Matthias Vehicle e.g. electromobile, refueling method, involves utilizing electrical energy at place of refueling for charging electrical batteries and/or accumulators in vehicle, and locally producing energy by stationary high-temperature fuel cell
CN1908641B (en) * 2005-08-01 2011-07-06 本田技研工业株式会社 Gas sensor and gas sensor system
WO2021018465A1 (en) 2019-07-30 2021-02-04 Anton Paar Provetec Gmbh Flame monitoring in flash point determination or fire point determination

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19502901C2 (en) * 1995-01-31 2000-02-24 Stiebel Eltron Gmbh & Co Kg Control device for a gas burner
US6309604B1 (en) * 1998-01-22 2001-10-30 Proengin S.A. Apparatus combining spectrophotometry and flame ionisation detection for analysing a gas composition
DE10039797A1 (en) * 2000-08-16 2002-03-07 Bosch Gmbh Robert Fuel cell system with a reformer unit
EP0710996B1 (en) * 1994-11-02 2002-04-24 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Fuel cell generator with control and measuring system of the carbon monoxide amount in the fuel gas
EP1246287A1 (en) * 2001-03-31 2002-10-02 OMG AG & Co. KG Combined heat and power apparatus with gas producing system and fuel cells and method of operation
US6501383B1 (en) * 1997-10-10 2002-12-31 Siemens Building Technologies Ag Method and device for monitoring a flame

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0710996B1 (en) * 1994-11-02 2002-04-24 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Fuel cell generator with control and measuring system of the carbon monoxide amount in the fuel gas
DE19502901C2 (en) * 1995-01-31 2000-02-24 Stiebel Eltron Gmbh & Co Kg Control device for a gas burner
US6501383B1 (en) * 1997-10-10 2002-12-31 Siemens Building Technologies Ag Method and device for monitoring a flame
US6309604B1 (en) * 1998-01-22 2001-10-30 Proengin S.A. Apparatus combining spectrophotometry and flame ionisation detection for analysing a gas composition
DE10039797A1 (en) * 2000-08-16 2002-03-07 Bosch Gmbh Robert Fuel cell system with a reformer unit
EP1246287A1 (en) * 2001-03-31 2002-10-02 OMG AG & Co. KG Combined heat and power apparatus with gas producing system and fuel cells and method of operation

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006061228A1 (en) * 2004-12-10 2006-06-15 European Fuel Cell Gmbh Method for determining an air ratio in a burner for a fuel cell heater, and fuel cell heater
US7931467B2 (en) 2004-12-10 2011-04-26 Baxi Innotech Gmbh Method for determining an air ratio in a burner for a fuel cell heater, a fuel cell heater
CN1908641B (en) * 2005-08-01 2011-07-06 本田技研工业株式会社 Gas sensor and gas sensor system
DE102007040923A1 (en) * 2007-08-30 2009-03-05 Sinde, Matthias Vehicle e.g. electromobile, refueling method, involves utilizing electrical energy at place of refueling for charging electrical batteries and/or accumulators in vehicle, and locally producing energy by stationary high-temperature fuel cell
WO2021018465A1 (en) 2019-07-30 2021-02-04 Anton Paar Provetec Gmbh Flame monitoring in flash point determination or fire point determination
DE102019120512A1 (en) * 2019-07-30 2021-02-04 Anton Paar Provetec Gmbh Flame monitoring for flash point determination or fire point determination
DE102019120512B4 (en) * 2019-07-30 2021-02-25 Anton Paar Provetec Gmbh Flame monitoring for flash point determination or fire point determination

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