DE10321681A1 - Electrolysis cell seal - Google Patents
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Abstract
Eine Elektrolysezellendichtung umfasst zwischen zwei Folien (8a, 8b) zwei zueinander beabstandete Schnüre (9, 10) zur Erzeugung zweier Dichtlinien. Die beiden Folien sind durch einen temperaturstabilen Kleber (11) verbunden. Die Folien sind an ihrer dem Elektrolysezellenraum zugewandten Seite mit einem Abstandsmaterial (14) versehen, um Toträume im Dichtspalt der Elektrolysezelle auszufüllen.An electrolytic cell seal comprises two cords (9, 10) spaced apart from one another between two foils (8a, 8b) to produce two sealing lines. The two foils are connected by a temperature-stable adhesive (11). The foils are provided on their side facing the electrolytic cell space with a spacer material (14) in order to fill dead spaces in the sealing gap of the electrolytic cell.
Description
Die Erfindung betrifft eine Dichtung für eine Elektrolysezelle, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie eine Elektrolysezellenanordnung mit einer solchen Dichtung.The The invention relates to a seal for an electrolytic cell Process for their production and an electrolytic cell arrangement with such a seal.
Die
Elektrolysezellen werden beispielsweise zur Herstellung von Chromsäure, molekularem
Wasserstoff, molekularem Sauerstoff, Chlor und Alkalimetallhydroxyden
durch Elektrolyse verwendet, wobei zunehmend Elektrolysezellen vom
Membrantyp zum Einsatz gelangen. Aus der
Anhand
der
Die
aus der
So
hat sich beim Einsatz der bekannten Dichtung
In der Praxis wird daher stattdessen vielfach ein stabiler Rahmen aus elektrisch isolierendem, gesinterten PTFE mit den entsprechenden Abmessungen von z. B. 2,5 m × 1,3 m und einer umlaufenden Breite von beispielsweise 54 mm für zur Chlorerzeugung bestimmte Elektrolysezellen eingesetzt. Solche Rahmen sind umständlich zu transportieren, da sie nicht geknickt werden dürfen. Die beiden Elektrolysezellen-Gehäusehälften, zwischen die der Rahmen dann platziert wird, werden zunächst jeweils mit einem schmalen, dünnen Dichtband aus monodirektional gerecktem PTFE beklebt, wobei sich die beiden Dichtbänder über die gesamte Dichtlänge immer nur teilweise überlappen dürfen. Dabei treten leicht Montagefehler auf. Reparaturen sind teuer, so dass die Dichtungen von vornherein nur von speziell geschultem Personal montiert werden sollten. Problematisch sind auch die Kleberrückstände des Dichtbands an den Gehäusehälften, wenn die Dichtungen routinemäßig beim Austauschen der Ionenaustauschmembran nach etwa vier Jahren erneuert werden. Während bei diesem Vorgang des sogenannten "Remembraning" die Dichtung entsorgt werden kann, werden die Elektrolysezellen-Gehäusehälften wieder verwendet. Das Abreinigen des Klebers von den Gehäusehälften ist aufwändig.In practice, a stable frame made of electrically insulating, sintered PTFE with the corresponding dimensions of z. B. 2.5 m × 1.3 m and a circumferential width of 54 mm, for example, for electrolysis cells intended for chlorine production. Such frames are difficult to transport because they must not be bent. The two halves of the electrolytic cell, between which the frame is then placed, are first each covered with a narrow, thin sealing tape made of monodirectionally stretched PTFE, whereby the two Sealing tapes may only partially overlap over the entire sealing length. Assembly errors easily occur. Repairs are expensive, so that the seals should only be installed from the start by specially trained personnel. The adhesive residues of the sealing tape on the housing halves are also problematic if the seals are routinely replaced when the ion exchange membrane is replaced after about four years. While the seal can be disposed of in this so-called "remembraning" process, the halves of the electrolytic cells are reused. The cleaning of the adhesive from the housing halves is complex.
Es
besteht daher nach wie vor ein Bedürfnis für eine einfach handhabbare
Dichtung, die insbesondere zur Verwendung in Elektrolysezellenanordnungen
geeignet ist. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher insbesondere,
die aus der
Insofern
können
im Zusammenhang mit der nachfolgend beschriebenen Erfindung, soweit
konkret nichts anderes angegeben wird, dieselben Materialien für die einzelnen
Komponenten der Dichtung verwendet werden, wie sie im Zusammenhang
mit der
Gemäß einem ersten Aspekt der Erfindung wird die flächige, gitterförmige Abstandshalterstruktur der bekannten Dichtung durch eine schnurförmige Abstandshalterkomponente ersetzt, die im Gegensatz zur bekannten Dichtung um ein Vielfaches ihrer maximalen Dicke bzw. ihres maximalen Durchmessers von der Dichtschnur entfernt liegt. Dadurch ergeben sich im montierten Zustand der Dichtung zwei voneinander beabstandete, linienförmige Dichtlinien, von denen allerdings nur der innenliegenden Dichtschnur effektive Dichtwirkung zukommt.According to one The first aspect of the invention is the flat, grid-shaped spacer structure the known seal by a cord-shaped spacer component replaced, which in contrast to the known seal many times over their maximum thickness or their maximum diameter from the Sealing cord is located. This results in the assembled state the seal two spaced, linear sealing lines from which, however, only has an effective sealing effect thanks to the internal sealing cord due.
Das Ersetzen der Abstandshalterstruktur durch eine Schnur bietet verschiedene Vorteile. Einerseits reduziert sich dadurch die verarbeitete Materialmenge, wodurch Beschaffungs-und Lagerkosten reduziert werden. Andererseits ist eine Schnur wesentlich einfacher zu verarbeiten, insbesondere mit geringerem maschinellen Aufwand, als eine großflächige Abstandhalterstruktur. Durch die Beabstandung der Abstandshalterschnur von der Dichtschnur wird dennoch erreicht, dass beim Einspannen der Dichtung ein Verkanten der beiden Gehäusehälften bis auf einen unwesentlichen Grad reduziert werden kann.The Replacing the spacer structure with a cord offers several Benefits. On the one hand, this reduces the amount of material processed, which reduces procurement and storage costs. on the other hand a cord is much easier to work with, especially with less mechanical effort than a large spacer structure. By spacing the spacer cord from the sealing cord nevertheless achieved that tilting when clamping the seal of the two housing halves to can be reduced to an insignificant degree.
Im Gegensatz zum Stand der Technik kann der Dichtschnur innerhalb der Dichtung im selben Maße abstandshaltende Funktion zukommen wie der Abstandshalterschnur. Da die Dichtung üblicherweise zur Verwendung bei einem bestimmten Kompressionsdruck vorgesehen ist, sollten die beiden Schnüre bei diesem Kompressionsdruck in etwa dieselbe komprimierte Dicke besitzen. Idealerweise ist dies dadurch erreichbar, dass beide Schnüre aus demselben Material bestehen oder zumindest dieselbe oder in etwa dieselbe Kompressibilität besitzen, so dass sie auch im nicht komprimierten Vormontagezustand die Folien, zwischen denen sie angeordnet sind, in etwa auf gleichem Abstand halten. Insbesondere können die beiden zwischen den Folien anzuordnenden Schnüre auch im Koextrusionsverfahren mit einem die beiden Schnüre verbindenden Steg hergestellt werden. Da jedoch der Dichtschnur zusätzlich zur Abstandshaltungsfunktion insbesondere Dichtungsfunktion zukommt und die Dichtschnur aus vergleichsweise hochwertigem und teurem Material besteht, wird für die Abstandshalterschnur vorzugsweise ein völlig anderes, wesentlich preiswerteres Material gewählt als für die Dichtschnur.in the In contrast to the prior art, the sealing cord can be used within the Seal to the same extent spacing function as the spacer cord. Because the seal is usually intended for use at a particular compression pressure is, the two cords should at this compression pressure approximately the same compressed thickness have. Ideally, this can be achieved by having both cords from the same Material exist or at least the same or approximately the same compressibility have so that they can be used even in the uncompressed pre-assembly state Films, between which they are arranged, roughly the same Keep distance. In particular can the two cords to be placed between the foils too in a co-extrusion process with one connecting the two cords Bridge are made. However, since the sealing cord in addition to Spacing function, especially sealing function and the sealing cord made of comparatively high quality and expensive Material is made for the spacer cord is preferably a completely different, much cheaper one Material chosen as for the sealing cord.
Bei der die Abstandshalterstruktur ersetzenden Schnur kann es sich daher bei spielsweise auch um einen Draht handeln. Der Querschnitt der Schnur ist von untergeordneter Bedeutung und kann beispielsweise auch oval sein. Er soll aber nicht großflächig eben sein, um genau wie bei der Dichtschnur eine möglichst schmale Dichtlinie zu erzielen, damit eine hohe Flächenpressung bei geringen Schraubenkräften erzielbar ist.at therefore, the cord replacing the spacer structure can for example, it is also a wire. The cross section of the Cord is of minor importance and can, for example also be oval. But it should not be flat over a large area, just like with the sealing cord one if possible to achieve a narrow sealing line, thus a high surface pressure with low screw forces is achievable.
Es ist auch möglich, die beiden Schnüre im Coextrusionsverfahren in eine Folie zu integrieren. Dann liegen die beiden Schnüre zwischen zwei Folienoberflächen der extrudierten Folie. Separate Folien können dann entfallen. Unter geeigneten Voraussetzungen kann es sogar ausreichend sein, die beiden Schnüre im Extrusionsverfahren mit einem sie verbindenden Steg als Vollmaterial ohne zusätzliche äußere Folien herzustellen und als Dichtung einzusetzen. Denn die Gefahr der relativen Verschiebung der beiden Schnüre, die dann eher als schnurförmige Dichtungskomponenten zu bezeichnen sind, ist wegen des Verbindungsstegs ausgeschlossen.It is possible, too, the two cords to be integrated into a film using the coextrusion process. Then lie the two cords between two foil surfaces the extruded film. Separate foils can then be omitted. Under suitable conditions, it may even be sufficient for the two cords in the extrusion process with a web connecting them as a solid material without additional outer foils to manufacture and use as a seal. Because the risk of relative Displacement of the two cords, which are more like cord-shaped sealing components to be designated is excluded because of the connecting bridge.
Vorzugsweise liegen die Schraubenlöcher, über die die beiden Gehäusehälften miteinander verspannt werden, zwischen dieser Abstandshalterschnur und der Dichtschnur. Dadurch kann eine gleichmäßige Lastverteilung auf beide Schnüre erreicht werden. Die Schraubenlöcher können in einfacher Weise aus der Dichtung heraus gestanzt werden.Preferably are the screw holes over which the two housing halves together be tensioned between this spacer cord and the sealing cord. This allows an even load distribution on both cords can be achieved. The screw holes can can be punched out of the seal in a simple manner.
Gemäß einem zweiten Aspekt der Erfindung sind die beiden Folien, zwischen denen die Schnüre aufgenommen sind, durch einen bis 100°C wärmestabilen Kleber miteinander verbunden. Dadurch kann überraschenderweise ein Wandern der Dichtschnur im Dichtspalt zwischen den Folien vermieden werden. Es wird vermutet, dass dieses beim Stand der Technik beobachtete Wandern der Dichtschnur auf die mangelnde Wärmebeständigkeit des dort verwendeten Klebers mit zurückzuführen ist. Immerhin liegen die Arbeitstemperaturen von Elektrolysezellen zur Chlorerzeugung bei bis zu 90°C. Durch eine warmstabile Verklebung der beiden Folien werden die Schnüre nun zwischen den Folien verschiebesicher fixiert. Ein Abnähen der Schnüre zur Verhinderung ihres Wanderns ist nicht notwendig. Dadurch ergeben sich auch keine Nahtlöcher, durch die hindurch eine Korrosion vom Kathodenraum zum Anodenraum oder umgekehrt erfolgen könnte.According to a second aspect of the invention, the two foils, between which the cords are accommodated, are connected to one another by an adhesive which is heat-stable up to 100 ° C. This can surprisingly cause the seal to migrate cord in the sealing gap between the foils can be avoided. It is assumed that this migration of the sealing cord observed in the prior art is also due to the poor heat resistance of the adhesive used there. After all, the working temperatures of electrolysis cells for chlorine production are up to 90 ° C. The cords are now securely fixed between the foils by means of a heat-stable adhesive bond between the two foils. It is not necessary to sew the cords to prevent them from wandering. This also means that there are no seam holes through which corrosion can occur from the cathode compartment to the anode compartment or vice versa.
Um die beiden Folien in einfacher Weise in einem thermischen Fügeverfahren miteinander verbinden zu können, ist der Kleber vorzugsweise thermisch aktivierbar. Es kann sich beispielsweise um einen thermisch aktivierbaren Zweikomponentenkleber oder einen thermoplastischen Kleber, insbesondere auf Basis eines Fluorpolymers, handeln. Fluorpolymere sind wegen ihrer chemikalienbeständigkeit besonders geeignet. Es reicht aus, wenn eine der Folien mit diesem Kleber vorbeschichtet ist. Eine Beschichtung aus dem thermoplastischen Kunststoff Ethylen-Fluorethylenpropylen (EFEP) wird besonders bevorzugt. EFEP ist ein Copolymer aus Ethylen, Tetrafluorethylen und Hexafluorpropylen. Alternativ dazu kann die Beschichtung aus PVDF, ETFE, ECTFE, PFA oder FEP bestehen.Around the two foils in a simple manner in a thermal joining process to be able to connect with each other the adhesive can preferably be activated thermally. It can for example, a thermally activated two-component adhesive or a thermoplastic adhesive, in particular based on a fluoropolymer, act. Fluoropolymers are because of their chemical resistance particularly suitable. It is sufficient if one of the slides with this Adhesive is pre-coated. A coating from the thermoplastic Plastic ethylene-fluoroethylene propylene (EFEP) is particularly preferred. EFEP is a copolymer of ethylene, tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene. Alternatively, the coating can be made of PVDF, ETFE, ECTFE, PFA or FEP.
Der Beschichtung kommt zusätzlich zu ihrer Funktion als Verbindungs -bzw. Schweißmittel des weiteren die Bedeutung als Diffusionssperre zu. Die Diffusion korrodierender Stoffe durch die Ionenaustauschmembran und weiter durch die beiden Folien der Dichtung hindurch vom Anodenraum zum Kathodenraum (oder umgekehrt) wird dadurch zusätzlich erschwert.The Coating comes in addition to their function as a connection or Welding agent further the importance as a diffusion barrier too. The diffusion of corrosive substances through the ion exchange membrane and further through the two foils of the Seal through from the anode compartment to the cathode compartment (or vice versa) is made even more difficult.
Gemäß einem dritten Aspekt der Erfindung wird die Dichtung an ihrer der Elektrolysezelle zugewandten Seite mit einem Abstandsmaterial ausgestattet, welches dafür sorgt, dass die Dichtung im montierten Zustand den Dichtspalt möglichst vollständig ausfüllt. Die Dicke des Abstandsmaterials entspricht dazu in etwa der Dicke der Dichtung, wenn sie im Montagezustand einem vorbestimmten Kompressionsdruck ausgesetzt ist, abzüglich der Gesamtdicke der beiden (nicht komprimierten) Folien. Das Abstandsmaterial kann aus einem sehr weichen chemisch beständigen Material bestehen, insbesondere aus einem Fluorpolymer, so daß es selbst in dem Fall, daß es im komprimierten Zustand der Dichtung auch komprimiert wird, keine oder jedenfalls im wesentlichen keine Kompressionskräfte aufnimmt.According to one The third aspect of the invention is the seal on the electrolysis cell facing side equipped with a spacer material, which ensures that the seal, if possible, the sealing gap Completely fills. The thickness of the spacer material corresponds approximately to the thickness the seal when in the assembled state a predetermined compression pressure exposed, less the total thickness of the two (uncompressed) films. The spacer material can be made of a very soft chemically resistant material, especially made of a fluoropolymer so that it even in the event that is also compressed in the compressed state of the seal, none or in any case absorbs essentially no compression forces.
Der mit dem Abstandsmaterial verfolgte Zweck besteht darin, die Dichtung im Bereich zwischen den Elektrolysezellenräumen und der inneren Dichtschnur eng mit den Dichtflanschen der Elektrolysezellenhälften in Kontakt zu bringen, um zu verhindern, dass Toträume entstehen, in denen sich ansonsten Elektrolyseprodukte, wie beispielsweise Lauge, sammeln könnten. Auch diese Maß nahme hat sich als bedeutsam für die Korrosionsvermeidung herausgestellt. Es wird nämlich vermutet, dass sich bei der bekannten Dichtung derartige Toträume bildeten. Mangels einer ständigen Durchspülung solcher Toträume kam es wohl zu einem Feuchtigkeitsentzug der Ionenaustauschmembran und dadurch zu ihrer Versprödung im Bereich des Dichtspalts. Es wird weiter vermutet, dass Natronlauge aus dem Kathodenraum durch die versprödeten Membranbereiche und weiter durch die Folien der Dichtung hindurch an die Gehäusewandung der den Kathodenraum definierenden Elektrolysezellenhälfte gelangen konnte und dort zur Korrosion des mit Titan beschichteten Gehäuseblechs führte. Durch Füllung der Toträume mit dem Abstandsmaterial wird somit ein Austrocknen der Ionenaustauschmembran und damit einhergehend die Korrosion aufgrund von durch die Membran hindurchtretenden Stoffen effektiv verhindert.The The purpose of the spacer material is to seal in the area between the electrolytic cell spaces and the inner sealing cord closely with the sealing flanges of the electrolytic cell halves in Bring contact to prevent dead spaces in which there are otherwise collect electrolysis products, such as lye could. This measure also has to be significant for the corrosion prevention highlighted. It is assumed that that such dead spaces were formed in the known seal. In the absence of a constant flushing such dead spaces there was probably a moisture removal from the ion exchange membrane and thereby embrittlement in the area of the sealing gap. It is also believed that caustic soda from the cathode compartment through the embrittled membrane areas and on through the foils of the seal to the housing wall of the electrolytic cell half defining the cathode compartment and there for corrosion of the titanium-coated housing plate led. By filling of dead spaces The spacer material thus dries out the ion exchange membrane and with it the corrosion due to penetration through the membrane Fabrics effectively prevented.
Das Abstandsmaterial kann zwischen den beiden Folien oder einseitig auf einer der beiden Folien angeordnet sein. Es kann seinerseits ein Folienmaterial und insbesondere identisch zu dem Material der beiden Folien sein, z.B. aus ePTFE.The Spacer material can be between the two sheets or one-sided be arranged on one of the two foils. It can in turn a film material and in particular identical to the material of the both foils, e.g. from ePTFE.
Die
mittels der vorgenannten drei erfindungsgemäßen Aspekte erzielten Vorteile
gegenüber
der aus der
Vorteilhafter Weise ist die Dichtung einseitig flach und auf der anderen Seite durch die zwischen den Folien aufgenommenen Schnüre sowie das Abstandsmaterial profiliert. Die Ionenaustauschmembran wird dann zwischen der flachen Seite der Dichtung und einem Dichtungsflansch einer Elektrolysezellenhälfte eingeklemmt. Diese Anordnung ist besonders schonend für die mechanisch empfindliche Ionenaustauschmembran, wenn die Elektrolysezellenhälften zur Bildung einer Elektrolysezelle miteinander verspannt werden. Andererseits muß die Dichtung nicht notwendigerweise einseitig flach sein, sondern kann auch beidseitig durch die zwischen den Folien aufgenommenen Schnüre profiliert sein, wobei entweder beide Schnüre zur Profilierung beider Dichtungsoberflächen oder jede Schnur nur zur Profilierung jeweils einer Dichtungsoberfläche beitragen können.Favorable The seal is flat on one side and on the other side through the cords between the foils and the spacing material profiled. The ion exchange membrane is then between the flat Side of the seal and a sealing flange of an electrolytic cell half clamped. This arrangement is particularly gentle on the mechanically sensitive ion exchange membrane, if the electrolytic cell halves to be clamped together to form an electrolytic cell. On the other hand, the Seal may not necessarily be flat on one side, but can also profiled on both sides by the cords between the foils be with either both cords for profiling both sealing surfaces or each cord only for Profiling can each contribute to a sealing surface.
Die Dichtung ist somit einstückig und daher einfach handhabbar und montierbar. Die Fixierung der Dichtung zwischen den Elektrolysezellenhälften erfolgt in einfacher Weise über Schraubenlöcher. Die Dichtung ist flexibel und daher durch Zusammenlegen einfach zu transportieren. Sie muß bei der Montage nicht mit einem Kleber am Dichtungsflansch der Elektrolysezellenhälften fixiert werden, so dass ein Abreinigen von Kleberrückständen beim Remembraning nicht notwendig wird. Insbesondere durch den Einsatz von wärmestabilem Kleber läßt sich die Gefahr von austretendem und später abzureinigendem Kleber vermeiden. Der Kleber wirkt auch als Diffusionssperre und verhindert so die Korrosion aufgrund von durch die Membran hindurchtretenden Stoffen. Die Korrosion wird zusätzlich vermindert, indem durch Einsatz eines Abstandsmaterials Toträume geschlossen und dadurch ein Versprödung der Membran vermieden wird.The seal is thus in one piece and therefore easy to handle and assemble. The fixation of the seal between the electrolytic cell halves is done in a simple manner via screw holes. The seal is flexible and therefore easy to transport by folding it up. It does not have to be fixed with an adhesive to the sealing flange of the electrolytic cell halves during assembly, so that cleaning of adhesive residues during remembraneing is not necessary. In particular, the use of heat-stable glue can avoid the risk of glue escaping and later being cleaned. The adhesive also acts as a diffusion barrier, thus preventing corrosion due to substances passing through the membrane. Corrosion is additionally reduced by closing dead spaces by using a spacer material and thereby avoiding embrittlement of the membrane.
Nachfolgend wird die Erfindung beispielhaft anhand der begleitenden Zeichnungen beschrieben. Darin zeigen:following the invention will be exemplified with reference to the accompanying drawings described. In it show:
Die
durch die Gehäuse
Zum
Verspannen der beiden Gehäusehälften
Zwischen
der Dichtschnur
Beim
Verspannen der beiden Gehäusehälften
Mit
dem Abstandsmaterial
In
In
dem Ausführungsbeispiel
gemäß
Insbesondere
ist es auch denkbar, daß die Dichtung
im Bereich des Abstandsmaterials nur eine Folienschicht besitzt,
die Folie
In
den
Die
Dichtschnur
Bei
der Dichtschnur
Das
Material für
die Abstandshalterschnur
Bei
den beiden Folien
Nachfolgend
wird ein Verfahren zur Herstellung der vorbeschriebenen Elektrolysezellendichtung erläutert. Zunächst wird
eine rahmenartige Anordnung zur Verfügung gestellt, die aus den
beiden Folien
Wird
die rahmenartige Anordnung jedoch in Handarbeit hergestellt, so
erfolgt dies vorzugsweise unter Einsatz einer beheizten Doppelbandpresse, wie
in
Um
zu erreichen, dass der Folienverbund einseitig eben ist (
Das
in
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