DE1031959B

DE1031959B - Process for the elimination of foaming from water-wetted plastic compositions made from polymers or copolymers

Info

Publication number: DE1031959B
Application number: DEB35393A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Haldenwanger; Guenther Zuehlke
Original assignee: JH Benecke GmbH
Current assignee: JH Benecke GmbH
Priority date: 1955-04-20
Filing date: 1955-04-20
Publication date: 1958-06-12

Description

Verfahren zur Beseitigung des Schäumens von mit Wasser benetzten Kunststoffmassen aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten Polymerisatharze, wie Polyvinylchlorid und seine Mischpolymerisate, die durch Emulsionspolymerisation hergestellt sind, enthalten Sulfonate, die bei der Verarbeitung und bei der Verwendung von daraus hergestellten Artikeln Wirkungen hervorrufen, die erwünscht oder unerwünscht sein können. Eine derartige unerwünschte Wirkung ist belispielsweise das Schäumen benetzter Oberflächen von aus diesen Harzen hergestellten Artikeln, wie Regenbekleidung u. dgl., das eintritt, wenn diese sich an anderen Oberflächen reiben.Process for eliminating the foaming of plastic masses wetted with water from polymers or copolymers polymer resins, such as polyvinyl chloride and its copolymers, which are produced by emulsion polymerization, contain sulfonates that are involved in the processing and use of it produced articles cause effects that are desirable or undesirable can. One such undesirable effect is wetter foaming, for example Surfaces of articles made from these resins, such as rainwear and the like. Like. That occurs when these rub against other surfaces.

Es ist versucht worden, dem Schäumen benetzter Oberflächen mit physikalischen Mitteln, beispielsweise durch Zusatz von Paraffin oder ähnlichen Verbindungen, die mit dem Kunststoff unverträglich sind, entgegenzuwirken. Ein derartiger Zusatz hat sich nicht oder nur vorübergehend als wirksam erwiesen. Attempts have been made to foam wetted surfaces with physical Means, for example by adding paraffin or similar compounds, the are incompatible with the plastic. Such an addition has proved to be effective only temporarily or not at all.

Zur Ausschaltung der Emulgatorwirkungen sind in erster Linie chemische Verfahren geeignet, durch die der Emulgator selbst verändert wird. To eliminate the emulsifier effects are primarily chemical Process suitable by which the emulsifier itself is changed.

Es ist bekannt, daß Sulfonate mit organischen oder anorganischen Verbindungen mit großem Kation, d. h. It is known that sulfonates with organic or inorganic Large cation compounds; d. H.

Kationen mit hohem Molekulargewicht, in wäßriger Lösung Fällungen ergeben. Beispielsweise werden Sulfonate vom Typ der Mersolate durch SafraninT, Brillantgrün und Rhdolinorange NO gefällt, und auch kationaktive Verbindungen geben mit anionenaktiven Stoffen Reaktionsprodukte.High molecular weight cations, precipitations in aqueous solution result. For example, sulfonates of the Mersolate type are replaced by SafraninT, Brilliant green and rhdoline orange NO like, and also give cation-active compounds reaction products with anion-active substances.

Dlie genannten Verbindungen reagieren jedoch nur unter bestimmten, meist eng begrenzten Bedingungen. However, the compounds mentioned only react under certain mostly tightly limited conditions.

Zu diesen Vorbedingungen gehört das Vorhandensein wäßrigen Mediums und die sehr genaue Einhaltung bestimmter Konzentrationen. Im verwickelt zusammengesetzten kolloiden System des Kunststoffmaterials, das nicht als wäßriges Medium angesprochen werden kann, treten die Reaktionen nicht in erwünschter Weise ein, und wenn sie in genügendem Maße eintreten würden, müßte sich der höchst unerwünschte Effekt ergeben, daß die Verpastbarkeit des Kunststoffes verlorengeht, das Material also nicht mehr zur Beschichtung von Trägermatertialien verwendet werden könnte.These preconditions include the presence of an aqueous medium and the very strict adherence to certain concentrations. Im intricately compound colloid system of the plastic material that is not addressed as an aqueous medium the reactions do not occur in the desired manner, and if they do would occur to a sufficient extent, the highly undesirable effect would have to result that the plastic's ability to be pasted is lost, the material no longer could be used to coat carrier materials.

Es müssen aus diesem Grunde im Kunststoffmaterial für den Ablauf der chemischen Reaktionen solche Vorbedingungen geschaffen werden, daß diese in der Kälte oder bei mäßigem Erwärmen nicht oder nur in ungenügendem Maße eintreten, damit die Verpastbarkeit des Kunststoffes erhalten bleibt, daß sie andererseits aber unter der Einwirkung einer nachfolgenden Wärmebehandlung so genügend ablaufen, daß die Sulfonate inaktiviert werden. For this reason, it must be made of plastic for the drain of the chemical reactions such preconditions are created that these in the cold or moderate warming do not occur or occur only to an inadequate extent, so that the pasteability of the plastic is retained, that on the other hand but run sufficiently under the action of a subsequent heat treatment, that the sulfonates are inactivated.

Das Verfahren der anliegenden Erfindung geht von dem Gedanken aus, daß unter den für den Ablauf der Umsetzung mit den Sulfonaten geltenden Voraus- setzungen im Kunststoffmaterial selbst große Kationen oder Oxydhydrate unter der Einwirkung einer nachfolgenden Wärmebehandlung in Freiheit gesetzt werden, so daß die Verpastbarkeit bei niedrigeren Temperaturen genügend aufrechterhalten bleibt, um die Verarbeitung bis zur nachfolgenden Wärmebeihandlung zu ermöglichen. Die zu einem solchen gestenerten Reaktionsablauf notwendigen Voraussetzungen werden erfindungsgemäß dadurch geschaffen, daß gebundenes Wasser in Form von Kristallwasser oder Komplexwasser mit den Zusätzen in das Material eingebracht wird. Dieses Wasser wird bei der erhöhten Temperatur während der Wärmebehandlung frei oder setzt die Schmelzpunkte der eingebrachten Substanzen so weit herab, daß diese zusammenfließen und auf diese Weise den zur Reaktion notwendigen Kontakt herstellen. Zur Beseitigung oder Verhinderung von Blasenbildungen und Flüssigkeitseinschlüssen können dem Material erforderlichenfalls oberflächenspannungsherabsetzende Stoffe, wie Paraffin, oder adsorbierende Substanzen, wie Füllstoffe mit großer Teilchenoberfläche, zugesetzt werden. The method of the present invention is based on the idea that under the conditions applicable to the course of the reaction with the sulfonates settlements in the plastic material itself, large cations or hydrated oxides under the action a subsequent heat treatment can be set free, so that the pasteability at lower temperatures is maintained enough to process until the subsequent heat treatment. The starred to such The prerequisites necessary for the reaction process are created according to the invention by that bound water in the form of crystal water or complex water with the additives is introduced into the material. This water is at the elevated temperature during the heat treatment releases or sets the melting points of the introduced Substances so far down that they flow together and in this way the for Establish contact necessary for the reaction. To eliminate or prevent the formation of blisters and liquid inclusions can, if necessary, reduce surface tension of the material Substances such as paraffin or adsorbing substances such as fillers with a large particle surface, can be added.

Als für die Reaktion geeignete Stoffe, die zur Bildung großer Kationen oder entsprechender Oxydhydrate befähigt sind, kommen neben den genannten basischen Farbstoffen in erster Linie Salze des Aluminiums und Chroms mit Mineralsäuren in Frage. As substances suitable for the reaction that lead to the formation of large cations or corresponding oxide hydrates are capable, come in addition to the basic ones mentioned Dyes primarily contain salts of aluminum and chromium with mineral acids Question.

Diese Stoffe können entweder direkt in Form einer Austauschreaktion mit den Sulfonaten reagieren oder auf dem Wege über ihre Oxydhydrate, die durch weiteren Zusatz von Alkalisalzen schwacher Säuren unter der Wirkung der nachfolgenden Wärmebehandlung in Freiheit gesetzt werden.These substances can either be directly in the form of an exchange reaction react with the sulphonates or by way of their hydrated oxides, which through further addition of alkali salts of weak acids under the effect the subsequent heat treatment can be set free.

Beispiel 1 Ein Gemisch aus 55 Gewichtsteilen verpastbarem Polyvinylchlorid, 45 Gewichtsteilen Dioctylphthalat, 20 Gewichtsteilen Pigment, 2 Gewichtsteilen feingepulvertem, kristallwasserhaltigem Aluminiumsulfat, 2 Gewichtsteilen Natriumkarbonat und 2 Gewichts teilen flüssigem Paraffin, die mit einer geringen Menge Lösungsmittel verdünnt sind, wird in üblicher Weise vorbereitet, auf Gewebe gestrichen und anschließend 10 Minuten auf 160 blis 1700 C erhitzt. Example 1 A mixture of 55 parts by weight of pasteable polyvinyl chloride, 45 parts by weight of dioctyl phthalate, 20 parts by weight of pigment, 2 parts by weight of finely powdered, aluminum sulfate containing water of crystallization, 2 parts by weight of sodium carbonate and 2 parts by weight share liquid paraffin diluted with a small amount of solvent, is prepared in the usual way, painted on fabric and then 10 minutes heated to 160 blis 1700 C.

Beispiel 2 Ein Gemisch aus 50 Gewichtsteilen verpastbarem Polyvinylchlorid, 50 Gewichtsteilen Dioctylphthalat, 10 Gewichtsteilen Pigment, 2 Gewichtsteilen feingepulvertem, grünem Chromchlorid, 2 Gewichtsteilen feinverteilter Kieselsäure mit großer Oberfläche wird in üblicher Weise vorbereitet, auf Gewebe gestrichen und anschließend 10 Minuten auf 160 bis 1700 C erhitzt. Example 2 A mixture of 50 parts by weight of pasteable polyvinyl chloride, 50 parts by weight of dioctyl phthalate, 10 parts by weight of pigment, 2 parts by weight of finely powdered, green chromium chloride, 2 parts by weight of finely divided silica with a large surface is prepared in the usual way, painted on fabric and then 10 minutes heated to 160 to 1700 C.

Wenn die auf diese Weise hergestellten Kunstlederproben mit einer feinen Rillennarbung versehen und dann durch nasses Reiben auf Schaumbildung geprüft werden, zeigt sich kein beständiger Schaum. If the artificial leather samples produced in this way with a fine groove grain and then checked for foaming by wet rubbing there is no persistent foam.

PATENTANSPROCHE: 1. Verfahren zur Beseitigung des Schäumens von mit Wasser benetzten Kunststoffmassen aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten, z. B. des Vinylchlorids, dadurch gekennzeichnet, daß man den von ihrer Herstellung her noch Sulfonate enthaltenden Kunststoffmassen vor der Verarbeitung oder Verformung solche Stoffe zusetzt, welche große Kationen oder Oxydhydrate unter der Einwirkung von Wärme, z. B. während des Geliervorganges, in Freiheit setzen. PATENT CLAIMS: 1. Method of eliminating foaming with Water-wetted plastic compositions made from polymers or copolymers, e.g. B. of vinyl chloride, characterized in that one of their production before processing or shaping plastic compounds containing sulfonates such substances are added which large cations or hydrated oxides under the action of heat, e.g. B. set free during the gelling process.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized by the use of basic dyes.

3. The method according to claim 1, characterized by the addition of mineral acid salts of aluminum or chromium, optionally in the presence of alkaline salts, weak acids or hydrous oxide hydrates; z. B. of aluminum or chrome.

Documents considered: German Patent No. 831 771; Austrian Patent No. 177195; U.S. Patent No. 2615,858.