DE10307521A1

DE10307521A1 - Heat sensitive positive working lithographic printing plate runner with high chemical resistance

Info

Publication number: DE10307521A1
Application number: DE2003107521
Authority: DE
Inventors: Gerhard Hauck; Dietmar Frank; Friederike Von Gyldenfeldt; Jianbing Trumbull Huang
Original assignee: Kodak Polychrome Graphics GmbH
Current assignee: Kodak Polychrome Graphics GmbH
Priority date: 2003-02-21
Filing date: 2003-02-21
Publication date: 2004-09-09
Also published as: EP1449675A1

Abstract

Wärmeempfindliches Element, umfassend DOLLAR A (a) einen gegebenenfalls vorbehandelten Träger DOLLAR A (b) eine positiv arbeitende wärmeempfindliche Beschichtung, umfassend mindestens ein Phenolharz und mindestens ein Inhibitorpolymer, ausgewählt aus DOLLAR A (i) Polymeren, die direkt oder über einen Spacer an eine Polymerkette gebundene gesättigte (hero)cyclische Einheiten mit mindestens einer Carbonylgruppe, deren Kohlenstoffatom Bestandteil der (hetero)cyclischen Einheit ist, umfassen, DOLLAR A (ii) Polymeren, die direkt oder über einen Spacer an eine Polymerkette gebundene ungesättigte heterocyclische Einheiten mit einem Ring-Stickstoffatom, welches durch eine Einfach- und eine Doppelbindung an die beiden benachbarten Ring-Kohlenstoffatome gebunden ist und außerdem ein freies Elektronenpaar aufweist, umfassen, und DOLLAR A (iii) Copolymeren, die sowohl gesättigte (hetero)cyclische Einheiten, wie in (i) definiert, als auch ungesättigte heterocyclische Einheiten, wie in (ii) definiert, umfassen.A heat-sensitive element comprising DOLLAR A (a) an optionally pretreated carrier DOLLAR A (b) a positive-working heat-sensitive coating comprising at least one phenolic resin and at least one inhibitor polymer selected from DOLLAR A (i) polymers which are directly or via a spacer attached to one Polymer chain-bound saturated (hero) cyclic units with at least one carbonyl group, the carbon atom of which is part of the (hetero) cyclic unit, comprise DOLLAR A (ii) polymers which, directly or via a spacer, are bonded to a polymer chain unsaturated heterocyclic units with a ring Nitrogen atom, which is bonded to the two adjacent ring carbon atoms by a single and a double bond and also has a lone pair of electrons, and DOLLAR A (iii) copolymers which contain both saturated (hetero) cyclic units, as in (i) defined, as well as unsaturated heterocyclic units, as in (i i) defined.

Description

Diese Erfindung betrifft wärmeempfindliche positiv arbeitende Elemente, insbesondere wärmeempfindliche Druckplattenvorläufer, deren wärmeempfindliche Beschichtung ein Phenolharz enthält, dessen Löslichkeit in alkalischen Entwicklern durch Verwendung eines zweiten Polymers reversibel verringert ist; die Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ein Verfahren zur Bebilderung solcher Elemente.This invention relates to heat sensitive positive working elements, especially heat sensitive printing plate precursors, their thermosensitive Coating contains a phenolic resin its solubility in alkaline developers by using a second polymer is reversibly reduced; the invention also relates to a Process for their production and a process for imaging of such elements.

Das Fachgebiet des lithographischen Drucks basiert auf der Nichtmischbarkeit von Öl und Wasser, wobei das ölige Material oder die Druckfarbe bevorzugt von dem Bildbereich und das Wasser oder Feuchtmittel bevorzugt von dem Nichtbildbereich angenommen wird. Wird eine angemessen herstellte Oberfläche mit Wasser befeuchtet und dann eine Druckfarbe aufgetragen, nimmt der Hintergrund oder der Nichtbildbereich das Wasser an und weist die Druckfarbe ab, während der Bildbereich die Druckfarbe annimmt und das Wasser abweist. Die Druckfarbe auf dem Bildbereich wird dann auf die Oberfläche eines Materials, wie Papier, Gewebe und ähnliches, übertragen, auf welchem das Bild erzeugt werden soll. Im allgemeinen wird die Druckfarbe aber zuerst auf ein Zwischenmaterial, Drucktuch genannt, übertragen, welches dann die Druckfarbe auf die Oberfläche des Materials überträgt, auf welchem das Bild erzeugt werden soll; man spricht hier von Offset-Lithographie.The field of lithographic Pressure is based on the immiscibility of oil and water, being the oily material or the ink preferably from the image area and the water or dampening solution preferably accepted from the non-image area becomes. A properly made surface is moistened with water and then applied an ink, the background or the takes Non-image area turns on the water and repels the ink during the Image area takes on the ink and the water repels. The ink on the image area is then on the surface of a material such as paper, Tissue and the like, transferred, on which the image is to be created. In general, the But first transfer the ink to an intermediate material called a printing blanket, which then transfers the ink to the surface of the material which the image should be created; this is called offset lithography.

Eine häufig verwendete Art eines Lithographie-Druckplattenvorläufers (mit Druckplattenvorläufer wird hier eine beschichtete Druckplatte vor dem Belichten und Entwickeln bezeichnet) weist eine auf einen Träger auf Aluminiumbasis aufgetragene, lichtempfindliche Beschichtung auf. Die Beschichtung kann auf Strahlung reagieren, indem der belichtete Teil so löslich wird, dass er beim Entwicklungsverfahren entfernt wird. Solch eine Platte wird als positiv arbeitend bezeichnet. Umgekehrt wird eine Platte als negativ arbeitend bezeichnet, wenn der belichtete Teil der Beschichtung durch die Strahlung gehärtet wird. In beiden Fällen nimmt der verbleibende Bildbereich Druckfarbe auf oder ist oleophil und nimmt der Nichtbildbereich (Hintergrund) Wasser auf oder ist hydrophil. Die Differenzierung zwischen Bild- und Nichtbildbereichen erfolgt beim Belichten.A commonly used type of lithographic printing plate precursor (with Printing plate precursor becomes a coated printing plate before exposure and development denotes) applied to an aluminum-based support, photosensitive coating. The coating can react to radiation, by making the exposed part so soluble will be removed during the development process. Such a Platte is described as positive. Conversely, one Plate called negative working when the exposed part the coating is cured by the radiation. In both cases it takes the remaining image area is ink or is oleophilic and the non-image area (background) absorbs water or is hydrophilic. The differentiation between image and non-image areas takes place when exposing.

Bei konventionellen Platten wird ein Film, der die zu übertragende Information enthält, auf den Plattenvorläufer – zur Sicherstellung eines guten Kontakts mit Vakuum – aufgebracht. Die Platte wird dann mit einer Strahlungsquelle belichtet. Alternativ kann die Platte auch ohne Film digital z.B. mit einem UV-Laser belichtet werden. Falls eine positive Platte verwendet wird, ist der dem Bild auf der Platte entsprechende Bereich auf dem Film so lichtundurchlässig, dass Licht die Platte nicht erreicht, während der dem Nichtbildbereich entsprechende Bereich auf dem Film klar ist und die Lichtdurchlässigkeit auf die Beschichtung, die dann löslicher wird, gestattet. Im Falle einer negativen Platte trifft das Umgekehrte zu: Der dem Bildbereich entsprechende Bereich auf dem Film ist klar, während der Nichtbildbereich lichtundurchlässig ist. Die Beschichtung unter dem klaren Filmbereich wird durch die Lichteinwirkung gehärtet, während der vom Licht nicht erreichte Bereich beim Entwickeln entfernt wird. Die lichtgehärtete Oberfläche einer negativen Platte ist deshalb oleophil und nimmt Druckfarbe auf, während der Nichtbildbereich, welcher die durch die Einwirkung eines Entwicklers entfernte Beschichtung aufwies, desensibilisiert wird und deshalb hydrophil ist.With conventional plates a film that is to be broadcast Contains information, on the plate precursor - to ensure good contact with vacuum - applied. The plate will then exposed to a radiation source. Alternatively, the plate even without film digital e.g. be exposed with a UV laser. If a positive plate is used, it is on the picture area on the film corresponding to the plate is so opaque that Light does not reach the plate during the non-image area corresponding area on the film is clear and the light transmission on the coating, which is then more soluble is allowed. In the case of a negative plate, the reverse is true to: The area on the film corresponding to the image area is clear, while the non-image area is opaque. The coating under the clear film area is cured by exposure to light during the area not reached by light is removed during development. The light-cured surface a negative plate is therefore oleophilic and takes printing ink on while the non-image area, which is the result of a developer removed coating, is desensitized and therefore is hydrophilic.

Über mehrere Jahrzehnte zeichneten sich positiv arbeitende kommerzielle Druckplattenvorläufer durch die Verwendung von alkalilöslichen Phenolharzen und Naphthochinondiazid-Derivaten aus; die Bebilderung erfolgte mit UV-Strahlung.about Several decades of positive commercial activity stood out Plate precursor through the use of alkali-soluble Phenolic resins and naphthoquinonediazide derivatives; the imaging was done with UV radiation.

Neuere Entwicklungen auf dem Fachgebiet von Lithographie-Druckplattenvorläufern stellen strahlungsempfindliche Zusammensetzungen bereit, die zur Herstellung von direkt mit Laser ansprechbaren Druckformvorläufern geeignet sind. Die digitale bilderzeugende Information kann zur Bebilderung des Druckformvorläufers mit einem Bild verwendet werden, ohne dass – wie bei konventionellen Platten üblich – die Verwendung eines Films erforderlich ist.Recent developments in the field of lithographic printing plate precursors are sensitive to radiation Compositions ready for direct laser production accessible print form precursors are suitable. The digital imaging information can be used for Illustration of the printing form precursor can be used with an image without - as is usual with conventional plates - using a Film is required.

Ein Beispiel eines positiv arbeitenden direkt mit Laser ansprechbaren Druckformvorläufers ist in US 4,708,925 beschrieben. Das Patent beschreibt einen Lithographie-Druckplattenvorläufer, bei dem die bilderzeugende Schicht ein Phenolharz und ein strahlungsempfindliches Oniumsalz umfasst. Wie in dem Patent beschrieben, bewirkt die Wechselwirkung des Phenolharzes und des Oniumsalzes die Alkali-Unlöslichkeit der Zusammensetzung, von der durch photolytische Zersetzung des Oniumsalzes die Alkalilöslichkeit wiederhergestellt wird. Der Druckformvorläufer kann als Vorläufer einer positiv arbeitenden Druckform oder als Vorläufer einer negativ arbeitenden Druckform unter Verwendung zusätzlicher Verfahrensschritte zwischen Belichtung und Entwicklung, wie im einzelnen im britischen Patent Nr. 2,082,339 dargestellt, verwendet werden. Die in US 4,708,925 beschriebenen Druckformvorläufer sind an sich empfindlich gegen UV-Strahlung und können zusätzlich gegenüber sichtbarer und Infrarotstrahlung sensibilisiert werden.An example of a positive working printing form precursor that can be directly addressed by laser is in US 4,708,925 described. The patent describes a lithographic printing plate precursor in which the imaging layer comprises a phenolic resin and a radiation sensitive onium salt. As described in the patent, the interaction of the phenolic resin and the onium salt causes the alkali insolubility of the composition, from which the alkali solubility is restored by photolytic decomposition of the onium salt. The printing form precursor can be used as a precursor of a positive working printing form or as a precursor of a negative working printing form using additional process steps between exposure and development, as detailed in British Patent No. 2,082,339. In the US 4,708,925 The printing form precursors described are sensitive per se to UV radiation and can additionally be sensitized to visible and infrared radiation.

Ein weiteres Beispiel eines durch Laser ansprechbaren Druckformvorläufers, der als positiv arbeitendes System verwendet werden kann, ist in US 5,372,907 und US 5,491,046 beschrieben. Diese zwei Patente beschreiben eine durch Strahlung bewirkte Zersetzung einer latenten Brönsted-Säure zur Erhöhung der Löslichkeit der Harzmatrix bei bildmäßiger Belichtung. Wie bei dem in US 4,708,925 beschriebenen Druckformvorläufer können diese Systeme auch als negativ arbeitendes System mit zusätzlichen Verfahrensschritten zwischen Bebilderung und Entwicklung verwendet werden. Bei den negativ arbeitenden Druckformvorläufern werden die Zersetzungsnebenprodukte anschließend zur Katalyse einer Vernetzungsreaktion zwischen Harzen zum Unlöslichmachen der Schicht der bestrahlten Bereiche benutzt, wozu ein Erhitzungsschritt vor dem Entwickeln notwendig ist. Wie in US 4,708,925 sind diese Druckformvorläufer an sich durch die verwendeten säureerzeugenden Materialien empfindlich gegen UV-Strahlung.Another example of a laser addressable printing form precursor that can be used as a positive working system is shown in US 5,372,907 and US 5,491,046 described. These two patents describe radiation-induced decomposition of a latent Bronsted acid to increase the solubility of the resin matrix when exposed imagewise. Like the one in US 4,708,925 The printing form precursors described can also use these systems as a negative working system with additional process steps between imaging and development. In the negative working printing form precursors, the decomposition by-products are then used to catalyze a crosslinking reaction between resins to insolubilize the layer of the irradiated areas, which requires a heating step before development. As in US 4,708,925 these printing form precursors are inherently sensitive to UV radiation due to the acid-generating materials used.

In EP-A-0 823 327 werden IR-empfindliche Druckplattenvorläufer beschrieben, deren strahlungsempfindliche Schicht neben einem IR-Absorber und einem Polymer, wie beispielsweise Novolak eine Substanz enthält, die die Löslichkeit der Zusammensetzung in einem alkalischen Entwickler herabsetzt. Als solche „Löslichkeitsverminderer" werden u.a. Sulfonsäureester, Phosphorsäureester, aromatische Carbonsäureester, Carbonsäureanhydride, aromatische Ketone und Aldehyde, aromatische Amine und aromatische Ether genannt. Diese Druckplattenvorläufer zeigen eine hohe IR-Empfindlichkeit und weitere Verfahrensschritte zwischen Belichtung und Entwicklung sind nicht nötig; außerdem können sie unter normalen Lichtbedingungen (Tageslicht mit einem gewissen Anteil an UV-Strahlung) gehandhabt werden, d.h. es ist kein Gelblicht nötig. Die Beständigkeit der entwickelten Druckplatten gegenüber Druckraumchemikalien (Feuchtmittel, insbesondere Feuchtmittel zusätze für alkoholfreies oder -reduziertes Drucken, organische Lösungsmittel in Druckfarben, Waschlösungen etc.) ist jedoch nicht völlig zufriedenstellend.In EP-A-0 823 327 describes IR-sensitive printing plate precursors whose radiation-sensitive layer contains, in addition to an IR absorber and a polymer such as, for example, novolak, a substance which reduces the solubility of the composition in an alkaline developer. Such “solubility reducers” include sulfonic acid esters, phosphoric acid esters, aromatic carboxylic acid esters, carboxylic acid anhydrides, aromatic ketones and aldehydes, aromatic amines and aromatic ethers. These printing plate precursors show high IR sensitivity and no further process steps between exposure and development are necessary; furthermore, they can be are handled under normal lighting conditions (daylight with a certain amount of UV radiation), ie no yellow light is required The resistance of the developed printing plates to printing room chemicals (dampening solution, especially dampening solution additives for non-alcoholic or reduced printing, organic solvents in printing inks, washing solutions etc.) is however not entirely satisfactory.

WO 99/21725 offenbart IR-empfindliche positiv arbeitende Druckplattenvorläufer, deren wärmeempfindliche Schicht eine Substanz enthält, die die Beständigkeit der nicht erwärmten Bereiche gegenüber einem Angriff des alkalischen Entwicklers verbessert; diese Substanz wird ausgewählt aus Verbindungen mit Polyalkylenoxideinheiten, Siloxanen sowie Estern, Ethern und Amiden von mehrwertigen Alkoholen. Auch diese Druckplattenvorläufer sind durch eine hohe IR-Empfindlichkeit gekennzeichnet und können bei normalem Tageslicht verwendet werden. Auch hier wäre eine bessere Beständigkeit gegenüber Druckraumchemikalien wünschenswert. Für Anwendungen mit höheren Druckauflagen ist ein Einbrennschritt empfehlenswert.WO 99/21725 discloses IR sensitive positive printing plate precursors, their heat sensitive Layer contains a substance which is the consistency the unheated Areas opposite improves an attack by the alkaline developer; this substance will be chosen from compounds with polyalkylene oxide units, siloxanes and esters, Ethers and amides of polyhydric alcohols. These printing plate precursors are also characterized by a high IR sensitivity and can at normal daylight. Here too would be one better durability across from Pressure room chemicals desirable. For applications with higher A burn-in step is recommended for print runs.

In EP-A-1 101 607 werden IR-empfindliche Elemente beschrieben, deren IR-empfindliche Beschichtungen zusätzlich ein Carbonsäurederivat eines Cellulosepolymers enthalten. Durch die Verwendung dieses sauren Cellulosepolymers konnte die Widerstandsfähigkeit der Beschichtung gegenüber organischen Lösungsmitteln, wie sie z.B. in manchen Druckfarben, in Feuchtmitteln und Waschlösungen vorhanden sind, verbessert werden, was bei Druckplatten höhere Druckauflagen ermöglicht. Es wurden in dieser Anmeldung auch carboxygruppenhaltige Polymere vom Methacryl-/Acrylsäuretyp, Copolymere von Maleinsäure, ein saurer Polyester, ein saures Colophoniumderivat sowie Polyvinylacetale mit folgender Struktureinheit getestet

In EP-A-1 101 607 describes IR-sensitive elements whose IR-sensitive coatings additionally contain a carboxylic acid derivative of a cellulose polymer. The use of this acidic cellulose polymer has improved the coating's resistance to organic solvents, such as those found in some printing inks, in dampening solutions and washing solutions, which enables longer printing runs for printing plates. In this application, carboxy-containing polymers of the methacrylic / acrylic acid type, copolymers of maleic acid, an acidic polyester, an acidic rosin derivative and polyvinyl acetals with the following structural unit were also tested

Mit solchen Polymeren konnte jedoch keine Verbesserung der Lösungsmittelbeständigkeit erzielt werden. Trotz der durch das saure Cellulosepolymer erzielten Verbesserung besteht speziell auf dem Gebiet der Lithographie-Druckplattenvorläufer weiterhin ein Bedarf an Beschichtungen mit noch besserer Beständigkeit gegenüber Druckraumchemikalien; so führte die Verwendung des sauren Cellulosepolymers zum Beispiel zu einer Verschlechterung der Beständigkeit gegenüber alkalischen Entwicklern.However, with such polymers no improvement in solvent resistance be achieved. Despite that achieved by the acidic cellulose polymer Improvement continues especially in the field of lithographic printing plate precursors a need for coatings with even better resistance to pressure room chemicals; so led the use of the acidic cellulose polymer, for example, in a Deterioration of durability across from alkaline developers.

In WO 99/01795 werden wärmeempfindliche Beschichtungen beschrieben, die als Unlöslichmacher für Novolak Polymere mit speziellen funktionellen Gruppen Q verwenden, welche vorzugsweise keine Diazidgruppierung sowie keine Säuregruppe oder säureerzeugende Gruppe enthalten.In WO 99/01795 heat sensitive Coatings described as insolubilizers for novolak Use polymers with special functional groups Q, which preferably no diazide grouping and no acid group or acid-generating Group included.

In WO 97/39894 enthält die wärmeempfindliche Beschichtung als Unlöslichmacher für Novolak stickstoffhaltige Verbindungen, wobei mindestens ein Stickstoffatom quaternisiert und Teil eines heterocyclischen Rings ist; Beispiele sind z.B. Chinoliniumverbindungen, Benzothiazoliumverbindungen und Pyridiniumverbindungen, und insbesondere kationische Trimethylmethan-Farbstoffe wie Victoria Blau (C I Basic Blue 7), Kristallviolett (C I Basic Violet 3) und Ethylviolett (C I Basic Violet 4). Des weiteren werden Verbindungen wie N-(4-Brombutyl)-phthalimid, Benzophenon und Phenanthrenchinon und Verbindungen der Formel Q₁-S(O)_n-Q₂ (mit Q₁ = gegebenenfalls substituierter Phenyl oder Alkylrest; n = 0, 1 oder 2; Q₂ = Halogenatom oder Alkoxyrest), Acridin Orange Base und Ferroceniumverbindungen als Unlöslichmacher für Novolak genannt.In WO 97/39894 the heat-sensitive coating contains nitrogen-containing compounds as an insolubilizer for novolak, at least one nitrogen atom being quaternized and being part of a heterocyclic ring; Examples are quinolinium compounds, benzothiazolium compounds and pyridinium compounds, and in particular cationic trimethylmethane dyes such as Victoria blue (CI Basic Blue 7), crystal violet (CI Basic Violet 3) and ethyl violet (CI Basic Violet 4). Furthermore, compounds such as N- (4-bromobutyl) phthalimide, benzophenone and phenanthrenequinone and compounds of the formula Q ₁ -S (O) _n -Q ₂ (with Q ₁ = optionally substituted phenyl or alkyl radical; n = 0, 1 or 2; Q ₂ = halogen atom or alkoxy radical), acridine orange base and ferrocenium compounds as insolubilizers for novolak.

In WO 98/42507 und EP-A 0 823 327 Xanthon, Flavanon, Flavon, 2,3-Diphenyl-1-indenon, Pyron, Thiopyron und 1'-(2'-Acetonaphthonyl)benzoat als Unlöslichmacher für Novolake beschrieben.In WO 98/42507 and EP-A 0 823 327 Xanthone, flavanone, flavone, 2,3-diphenyl-1-indenone, pyrone, thi opyron and 1 '- (2'-acetonaphthonyl) benzoate as insolubilizers for novolaks.

In US-B-6,320,018 werden wärmeempfindliche Elemente beschrieben, deren Beschichtung funktionalisierte Novolake enthält. Diese Novolake enthalten Substituenten, die eine Zwei- oder Vier-Zentren-Wasserstoffbrückenbindung (bevorzugt 4-Zentren-H-Brückenbindung) zwischen den Polymermolekülen ermöglichen. Dadurch wird die Löslichkeit des zugrunde liegenden Novolaks in einem wässrig alkalischen Entwickler ebenfalls erniedrigt. Es wird angenommen, dass solche Wasserstoffbrückenbindungen durch Erwärmen zerstört werden und die ursprüngliche Löslichkeit des Novolaks so wiederhergestellt wird.In US-B-6,320,018 describes heat-sensitive elements whose coating contains functionalized novolaks. These novolaks contain substituents which enable a two- or four-center hydrogen bond (preferably 4-center H bond) between the polymer molecules. This also lowers the solubility of the underlying novolak in an aqueous alkaline developer. It is believed that such hydrogen bonds are destroyed by heating and the original solubility of the novolak is thus restored.

Es ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, wärmeempfindliche Elemente wie Lithographie-Druckplattenvorläufer bereitzustellen, die sich durch exzellente Chemikalienbeständigkeit auszeichnen, ohne dass die IR-Empfindlichkeit und die Entwickelbarkeit beeinträchtigt werden, und die hohe Druckauflagen ermöglichen.It is the task of the present Invention, heat sensitive To provide elements such as lithographic printing plate precursors thanks to excellent chemical resistance distinguish without the IR sensitivity and developability impaired and which enable long print runs.

Es ist außerdem Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung solcher Elemente sowie ein Verfahren zum Bebildern dieser Elemente bereitzustellen.It is also the task of the present Invention, a method for producing such elements as well to provide a method for imaging these elements.

Die erste Aufgabe wird überraschend durch ein Element gelöst, umfassend:

(a) einen gegebenenfalls vorbehandelten Träger
(b) eine positiv arbeitende wärmeempfindliche Beschichtung, umfassend mindestens ein Phenolharz und mindestens ein Inhibitorpolymer, ausgewählt aus (i) Polymeren, die direkt oder über einen Spacer an eine Polymerkette gebundene gesättigte (hetero)cyclische Einheiten mit mindestens einer Carbonylgruppe, deren Kohlenstoffatom Bestandteil der (hetero)cyclischen Einheit ist, umfassen, (ii) Polymeren, die direkt oder über einen Spacer an eine Polymerkette gebundene ungesättigte heterocyclische Einheiten mit einem Ring-Stickstoffatom, welches durch eine Einfach- und eine Doppelbindung an die beiden benachbarten Ring-Kohlenstoffatome gebunden ist und außerdem ein freies Elektronenpaar aufweist, umfassen, und (iii) Copolymeren, die sowohl gesättigte (hetero)cyclische Einheiten, wie in (i) definiert, als auch ungesättigte heterocyclische Einheiten, wie in (ii) definiert, umfassen.

The first task is surprisingly solved by an element comprising:

(a) an optionally pretreated carrier
(b) a positive-working, heat-sensitive coating comprising at least one phenolic resin and at least one inhibitor polymer selected from (i) polymers which contain saturated (hetero) cyclic units with at least one carbonyl group, the carbon atom of which is attached to a polymer chain, directly or via a spacer (Hetero) cyclic unit include, (ii) polymers which, directly or via a spacer, are bonded to a polymer chain unsaturated heterocyclic units with a ring nitrogen atom which is bonded to the two adjacent ring carbon atoms by a single and a double bond and also has a lone pair of electrons, and (iii) copolymers comprising both saturated (hetero) cyclic units as defined in (i) and unsaturated heterocyclic units as defined in (ii).

Das erfindungsgemäße Verfahren zum Bebildern dieser Elemente umfasst folgende Schritte:

(a) Bereitstellen eines wie vorstehend definierten Elements
(b) Bildmäßiges Belichten des Elements mit IR-Strahlung oder bildmäßiges direktes Erwärmen und
(c) Entfernen der belichteten/erwärmten Bereiche der Beschichtung mit einem wässrigen alkalischen Entwickler.

The method according to the invention for imaging these elements comprises the following steps:

(a) Providing an element as defined above
(b) imagewise exposing the element to IR radiation or imagewise direct heating and
(c) removing the exposed / heated areas of the coating with an aqueous alkaline developer.

Die erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Elemente können z.B. Druckformvorläufer (insbesondere Vorläufer von Lithographiedruckplatten), Leiterplatten für integrierte Schaltungen oder Photomasken sein.The heat sensitive elements of the invention can e.g. Printing plate precursor (especially precursors of lithographic printing plates), printed circuit boards for integrated circuits or Be photo masks.

Bei der Herstellung von Druckplattenvorläufern wird als Träger vorzugsweise ein dimensionsbeständiges platten- bzw. folienförmiges Material verwendet. Als ein solches dimensionsbeständiges Platten- bzw. Folienmaterial wird vorzugsweise eines verwendet, das bereits bisher als Träger für Druckformen verwendet worden ist. Zu Beispielen für einen solchen Träger gehören Papier, Papier, das mit Kunststoffen (wie Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol) beschichtet ist, eine Metallplatte oder -folie, wie z.B. Aluminium (einschließlich Aluminiumlegierungen), Zink- und Kupferplatten, Kunststofffilme aus beispielsweise Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Cellulosepropionat, Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat, Cellulosenitrat, Polyethylenterephthalat, Polyethylen, Polystyrol, Polypropylen, Polycarbonat und Polyvinylacetat, und ein Laminat aus Papier oder einem Kunststofffilm und einem der oben genannten Metalle oder ein Papier/Kunststofffilm, der durch Aufdampfen metallisiert worden ist. Unter diesen Trägern ist eine Aluminiumplatte oder -folie besonders bevorzugt, da sie bemerkenswert dimensionsbeständig und billig ist und außerdem eine ausgezeichnete Haftung der Beschichtung zeigt. Außerdem kann eine Verbundfolie verwendet werden, bei der eine Aluminiumfolie auf einen Polyethylenterephthalatfilm auflaminiert ist.In the manufacture of printing plate precursors as a carrier preferably a dimensionally stable plate or foil-shaped Material used. As such a dimensionally stable plate or film material is preferably one that is already used so far as a carrier for printing forms has been used. Examples of such a support include paper, Paper made with plastics (such as polyethylene, polypropylene, polystyrene) is coated, a metal plate or foil, e.g. aluminum (including Aluminum alloys), zinc and copper plates, plastic films from, for example, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, Cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, polyethylene terephthalate, polyethylene, Polystyrene, polypropylene, polycarbonate and polyvinyl acetate, and a laminate of paper or a plastic film and one of the above called metals or a paper / plastic film that by evaporation has been metallized. Under these supports is an aluminum plate or film is particularly preferred because it is remarkably dimensionally stable and is cheap and besides shows an excellent adhesion of the coating. Besides, can a composite film can be used, in which an aluminum foil is laminated onto a polyethylene terephthalate film.

Ein Metallträger, insbesondere ein Aluminiumträger, wird vorzugsweise einer Oberflächenbehandlung, beispielsweise einer Aufrauung durch Bürsten im trockenen Zustand, oder Bürsten mit Schleifmittel-Suspensionen oder auf elektrochemischem Wege, z.B. mit einem Salzsäureelektrolyten, und gegebenenfalls einer anodischen Oxidation, unterworfen.A metal carrier, in particular an aluminum carrier, is preferably a surface treatment, for example roughening by brushing when dry, or brushing with abrasive suspensions or electrochemically, e.g. with a hydrochloric acid electrolyte, and optionally subjected to anodic oxidation.

Außerdem kann zur Verbesserung der hydrophilen Eigenschaften der Oberfläche des aufgerauten und gegebenenfalls anodisch in Schwefel- oder Phosphorsäure oxidierten Metallträgers dieser einer Nachbehandlung mit einer wässrigen Lösung von z.B. Natriumsilicat, Calzium zirkoniumfluorid, Polyvinylphosphonsäure oder Phosphorsäure unterworfen werden. Im Rahmen dieser Erfindung umfasst der Ausdruck „Träger" auch einen gegebenenfalls vorbehandelten Träger, der z.B. eine hydrophilisierende Schicht auf der Oberfläche aufweist.It can also improve the hydrophilic properties of the surface of the roughened and possibly metal support oxidized in sulfuric or phosphoric acid an aftertreatment with an aqueous solution from e.g. Sodium silicate, calcium zirconium fluoride, polyvinyl phosphonic acid or phosphoric acid be subjected. In the context of this invention, the term “carrier” also includes, if appropriate pretreated carrier, e.g. has a hydrophilizing layer on the surface.

Die Details der o.g. Trägervorbehandlung sind dem Fachmann hinlänglich bekannt.The details of the above carrier pre-treatment are sufficient for the expert known.

Die wärmeempfindliche Beschichtung enthält mindestens ein Polymer, das die Löslichkeit eines Phenolharzes in einem wässrigen alkalischen Entwickler vermindert, wobei diese Verringerung der Löslichkeit durch die Einwirkung von Wärme wieder rückgängig gemacht wird. Dieses Polymer wird im Folgenden kurz „Unlöslichmacher" oder „Inhibitorpolymer" genannt.The heat-sensitive coating contains at least one polymer that increases the solubility of a Phe nolharzes reduced in an aqueous alkaline developer, this reduction in solubility is reversed by the action of heat. This polymer is briefly called "insolubilizer" or "inhibitor polymer" below.

Das Inhibitorpolymer wird ausgewählt aus

(i) Polymeren, die direkt oder über einen Spacer an eine Polymerkette gebundene gesättigte (hetero)cyclische Einheiten mit mindestens einer Carbonylgruppe, deren Kohlenstoffatom Bestandteil der (hetero)cyclischen Einheit ist, umfassen,
(ii) Polymeren, die direkt oder über einen Spacer an eine Polymerkette gebundene ungesättigte heterocyclische Einheiten mit einem Ring-Stickstoffatom, welches durch eine Einfach- und eine Doppelbindung an die beiden benachbarten Kohlenstoffatome gebunden ist und außerdem ein freies Elektronenpaar aufweist, umfassen, und
(iii) Copolymeren, die sowohl gesättigte (hetero)cyclische Einheiten, wie in (i) definiert, als auch ungesättigte heterocyclische Einheiten, wie in (ii) definiert, umfassen.

The inhibitor polymer is selected from

(i) polymers which comprise saturated (hetero) cyclic units with at least one carbonyl group, the carbon atom of which is part of the (hetero) cyclic unit, bonded directly or via a spacer to a polymer chain,
(ii) polymers which comprise unsaturated heterocyclic units with a ring nitrogen atom which is bonded directly or via a spacer to a polymer chain and which is bonded to the two adjacent carbon atoms by a single and a double bond and also has a lone pair of electrons, and
(iii) Copolymers comprising both saturated (hetero) cyclic units as defined in (i) and unsaturated heterocyclic units as defined in (ii).

Das Inhibitorpolymer (i) lässt sich schematisch wie folgt darstellen:

The inhibitor polymer (i) can be represented schematically as follows:

Die Polymerkette kann neben der gezeigten (hetero)cyclischen Einheit noch weitere Substituenten, wie z.B. C₁-C₄ Alkylreste, OH, und

aufweisen. Vorzugsweise handelt es sich um ein Polyolefingrundgerüst, das neben der (hetero)cyclischen Einheit noch

und gegebenenfalls OH als Substituenten aufweist.In addition to the (hetero) cyclic unit shown, the polymer chain can also contain further substituents, such as, for example, C ₁ -C ₄ alkyl radicals, OH, and

exhibit. It is preferably a polyolefin skeleton which, in addition to the (hetero) cyclic unit

and optionally has OH as a substituent.

X ist entweder eine Einfachbindung oder ein Spacer, ausgewählt aus einem gegebenenfalls substituierten C₁-C₅ Alkandiyl, und

X is either a single bond or a spacer selected from an optionally substituted C ₁ -C ₅ alkanediyl, and

Vorzugsweise steht X für eine Einfachbindung.X is preferably a single bond.

Das Symbol

steht für eine gesättigte cyclische oder heterocyclische Einheit, wobei das Heteroatom – sofern vorhanden – aus N, O und S (vorzugsweise N) ausgewählt wird. Bei einer heterocyclischen Einheit können auch 2 Heteroatome vorhanden sein. Die (hetero)cyclische Einheit kann 4 bis 8 (besonders bevorzugt 5–7) Ringatome aufweisen. Vorzugsweise handelt es sich um eine heterocyclische Einheit, wobei eines der Ringatome ein Stickstoffatom ist; besonders bevorzugt ist das Stickstoffatom dabei benachbart zur Carbonylfunktion.The symbol

stands for a saturated cyclic or heterocyclic unit, the heteroatom - if present - is selected from N, O and S (preferably N). A heterocyclic unit can also contain 2 heteroatoms. The (hetero) cyclic unit can have 4 to 8 (particularly preferably 5-7) ring atoms. It is preferably a heterocyclic unit, one of the ring atoms being a nitrogen atom; the nitrogen atom is particularly preferably adjacent to the carbonyl function.

Besonders bevorzugte Inhibitorpolymere (i) weisen einen Lactam-Substituenten auf und lassen sich durch die Formel (II) darstellen:

wobei n 3, 4 oder 5 ist, vorzugsweise 3.Particularly preferred inhibitor polymers (i) have a lactam substituent and can be represented by the formula (II):

where n is 3, 4 or 5, preferably 3.

Von den Inhibitorpolymeren der Formel (II) sind Polyvinylpyrrolidon sowie Copolymere, abgeleitet von Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, insbesondere bevorzugt; bei den Copolymeren beträgt der Anteil an von Vinylacetat abgeleiteten Teilen vorzugsweise 10–85 Mol% und an von Vinylpyrrolidon abgeleiteten Teilen vorzugsweise 15–90 Mol%.From the inhibitor polymers of the formula (II) are polyvinylpyrrolidone and copolymers derived from vinylpyrrolidone and vinyl acetate, particularly preferred; the proportion is in the copolymers in parts derived from vinyl acetate, preferably 10-85 mol% and preferably 15-90 mole% on parts derived from vinyl pyrrolidone.

Das Inhibitorpolymer (ii) lässt sich schematisch wie folgt darstellen:

The inhibitor polymer (ii) can be represented schematically as follows:

Die Polymerkette kann neben der gezeigten ungesättigten heterocyclischen Einheit noch weitere Substituenten, wie z.B. C₁-C₄ Alkylreste, OH und

aufweisen. Vorzugsweise handelt es sich um ein Polyolefingrundgerüst ohne weitere Substituenten oder mit

In addition to the unsaturated heterocyclic unit shown, the polymer chain can also contain further substituents, such as C ₁ -C ₄ alkyl radicals, OH and

exhibit. It is preferably a polyolefin skeleton without further substituents or with

X ist wie vorstehend für Formel (I) definiert. Das Symbol

steht für eine ungesättigte heterocyclische Einheit, wobei außer dem gezeigten Stickstoffatom, welches durch eine Einfach- und eine Doppelbindung an die beiden benachbarten Kohlenstoffatome gebunden ist und außerdem ein freies Elektronenpaar aufweist, noch weitere Heteroatome, ausgewählt aus N, O und S (vorzugsweise N), im Ring vorhanden sein können. Die heterocyclische Einheit kann inklusive des gezeigten Stickstoffatoms 4–8 (besonders bevorzugt 5–7) Ringatome aufweisen. Vorzugsweise umfasst die heterocyclische Einheit neben dem gezeigten Stickstoffatom noch ein weiteres Stickstoffatom, welches an die beiden ihm benachbarten Kohlenstoffatome jeweils mit einer Einfachbindung gebunden ist.X is as defined above for formula (I). The symbol

stands for an unsaturated heterocyclic unit, in addition to the nitrogen atom shown, which is bonded to the two adjacent carbon atoms by a single and a double bond and also has a lone pair of electrons, further heteroatoms selected from N, O and S (preferably N) , can be present in the ring. The heterocyclic unit, including the nitrogen atom shown, can have 4-8 (particularly preferably 5-7) ring atoms. In addition to the nitrogen atom shown, the heterocyclic unit preferably also comprises a further nitrogen atom which is bonded to the two carbon atoms adjacent to it with a single bond.

Besonders bevorzugte Inhibitorpolymere (ii) lassen sich durch die Formel (IV) darstellen:

wobei neben der in Formel (IV) gezeigten Doppelbindung noch weitere Doppelbindungen vorhanden sein können;

bedeutet, dass das gezeigte Stickstoffatom mit dem Kohlenstoffatom direkt oder über einen Spacer verknüpft ist, wobei eine wie oben definierte ein- oder mehrfach ungesättigte heterocyclische Einheit resultiert.Particularly preferred inhibitor polymers (ii) can be represented by the formula (IV):

in addition to the double bond shown in formula (IV), further double bonds may also be present;

means that the nitrogen atom shown is linked to the carbon atom directly or via a spacer, resulting in a mono- or polyunsaturated heterocyclic unit as defined above.

Von den Inhibitorpolymeren der Formel (IV) ist Polyvinylimidazol besonders bevorzugt.From the inhibitor polymers of the formula (IV) polyvinylimidazole is particularly preferred.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform wird als Inhibitorpolymer ein Copolymer (iii) verwendet, welches sowohl die in Formel (I) (bevorzugt Formel (II)) gezeigte Seitenkette als auch die in Formel (III) (bevorzugt Fomel (IV)) gezeigte Seitenkette aufweist. Ein solches Copolymer lässt sich schematisch wie folgt darstellen:

According to a further embodiment, a copolymer (iii) is used as the inhibitor polymer, which has both the side chain shown in formula (I) (preferably formula (II)) and the side chain shown in formula (III) (preferably formula (IV)). Such a copolymer can be represented schematically as follows:

Formel (V) ist so zu verstehen, dass sowohl Block-Copolymere als auch Copolymere mit (statistisch oder regelmäßig) alternierenden funktionellen Seitenketten umfasst sein sollen. Das Gleiche gilt für Formel (VI), die ein bevorzugtes Copolymer darstellt.Formula (V) is to be understood such that both block copolymers and copolymers with (statistical or regularly) alternating functional side chains should be included. The same goes for for formula (VI), which is a preferred copolymer.

Die Gesamtmenge des/der Inhibitorpolymere(s) in der wärmeempfindlichen Beschichtung beträgt vorzugsweise 0,1 bis 60 Gew.%, besonders bevorzugt 10 bis 40 Gew.%, insbesondere bevorzugt 10 bis 20 Gew.%, bezogen auf das Trockenschichtgewicht.The total amount of inhibitor polymer (s) in the heat sensitive Coating is preferably 0.1 to 60% by weight, particularly preferably 10 to 40% by weight, particularly preferably 10 to 20% by weight, based on the dry layer weight.

Das Inhibitorpolymer unterliegt bezüglich seines Molekulargewichts keinen besonderen Beschränkungen. Vorzugsweise liegt das Molekulargewicht aber im Bereich von 10000 bis 500000.The inhibitor polymer is subject to its Molecular weight no particular restrictions. Preferably lies the molecular weight is in the range from 10,000 to 500,000.

Als Phenolharze können in der vorliegenden Erfindung z.B. Novolakharze, ein Polyvinylphenolpolymer, ein Vinylphenol/Hydrocarbylacrylat-Copolymer, ein Pyrogallol/Aceton-Polymer oder Gemische davon verwendet werden. In der vorliegenden Erfindung bevorzugt verwendet werden Novolakharze, d.h. Kondensationsprodukte von geeigneten Phenolen, z.B. Phenol selbst, C-Alkyl substituierte Phenole (einschließlich Kresole, Xylenole, p-tert-Butylphenol, p-Phenylphenol und Nonylphenole) und Diphenole (z.B. Bisphenol-A), mit geeigneten Aldehyden wie Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd und Furfuraldehyd. Der Katalysatortyp und das Molverhältnis der Reaktanden bestimmt die Molekülstruktur und damit die physikalischen Eigenschaften des Harzes. Ein Aldehyd-Phenol-Verhältnis von etwa 0,5:1 bis 1:1, vorzugsweise 0,5:1 bis 0,8:1 und ein Säurekatalysator werden verwendet, um diejenigen Phenolharze herzustellen, die als „Novolake" bekannt sind und thermoplastischen Charakter haben. Wie hier in der Anmeldung verwendet, soll der Ausdruck „Novolakharz" aber auch die als „Resole" bekannten Phenolharze umfassen, die bei höheren Aldehyd-Phenol-Verhältnissen (z.B. 1:1 bis 3:1) und basischen Katalysatoren er halten werden. Auch Gemische von verschiedenen Phenolharzen, z.B. Gemische aus einem Novolak im engeren Sinne und einem Resol, können eingesetzt werden.As phenolic resins in the present invention e.g. Novolak resins, a polyvinylphenol polymer, a vinylphenol / hydrocarbyl acrylate copolymer, a pyrogallol / acetone polymer or mixtures thereof can be used. In the present invention Novolak resins, i.e. condensates of suitable phenols, e.g. Phenol itself, C-alkyl substituted Phenols (including Cresols, xylenols, p-tert-butylphenol, p-phenylphenol and nonylphenols) and diphenols (e.g. bisphenol-A), with suitable aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde and furfuraldehyde. The type of catalyst and the molar ratio of Reactants determine the molecular structure and thus the physical properties of the resin. An aldehyde-phenol ratio of about 0.5: 1 to 1: 1, preferably 0.5: 1 to 0.8: 1 and an acid catalyst are used to make those phenolic resins known as "novolaks" and have a thermoplastic character. As used here in the application, the term "novolak resin" is also intended to mean the phenolic resins known as "resols" include those at higher Aldehyde phenol ratios (e.g. 1: 1 to 3: 1) and basic catalysts. Mixtures of different phenolic resins, e.g. Mixtures of a novolak in the narrower sense and a resol can be used become.

Die Gesamtmenge der/des Phenolharzes) in der wärmeempfindlichen Beschichtung ist vorzugsweise größer als die Menge des Inhibitorpolymers. Bezogen auf das Trockenschichtgewicht, beträgt die Menge an Novolakharz vorzugsweise mindestens 40 Gew.%, bevorzugter mindestens 50 Gew.%, noch bevorzugter mindestens 70 Gew.% und insbesondere bevorzugt mindestens 80 Gew.%. Üblicherweise überschreitet die Menge 95 Gew.%, bevorzugter 85 Gew.% nicht.The total amount of phenolic resin) in the heat sensitive Coating is preferably greater than the amount of inhibitor polymer. Based on the dry layer weight, is the amount of novolak resin is preferably at least 40% by weight, more preferably at least 50% by weight, more preferably at least 70% by weight and in particular preferably at least 80% by weight. Usually exceeds the amount 95% by weight, more preferably 85% by weight not.

Die Bebilderung der wärmeempfindlchen Elemente kann entweder durch direkte Wärmeeinwirkung oder durch IR-Strahlung, die mittels photo-thermischem Umwandlungsmaterial (nachfolgend auch vereinfacht als IR-Absorber bezeichnet) absorbiert und in Wärme umgewandelt wird, erfolgen.The imaging of the heat sensitive Elements can be either by direct exposure to heat or by IR radiation, by means of photo-thermal conversion material (hereinafter also simply called IR absorber) absorbed and converted into heat will be done.

Die chemische Struktur des IR-Absorbers ist nicht besonders beschränkt, solange er in der Lage ist, die absorbierte Strahlung in Wärme umzuwandeln. Es ist bevorzugt, dass der IR-Absorber im Bereich von 650 bis 1300 nm, vorzugsweise 750 bis 1120 nm eine wesentliche Absorption zeigt, vorzugsweise dort ein Absorptionsmaximum aufweist. Es ist weiterhin bevorzugt, dass der IR-Absorber Strahlung im UV-Bereich von 300 bis 420 nm nicht oder nicht wesentlich absorbiert. Die Absorber werden z.B. aus Ruß, Phthalocyanin-Pigmenten/Farbstoffen und Pigmenten/Farbstoffen der Squarylium-, Croconat-, Merocyanin-, Cyanin-, Indolizin-, Pyrylium- oder Metaldithiolinklasse, besonders bevorzugt aus der Cyaninklasse, ausgewählt. Geeignete IR-Absorber sind z.B. die in Tabelle 1 von US-A-6,326,122 genannten Verbindungen. Weitere Beispiele sind in US-B-6,410,207 und EP-A-1 176 007 zu finden.The chemical structure of the IR absorber is not particularly limited as long as it is able to convert the absorbed radiation into heat. It is preferred that the IR absorber be in the range of 650 up to 1300 nm, preferably 750 to 1120 nm, shows an essential absorption, preferably has an absorption maximum there. It is further preferred that the IR absorber does not absorb radiation in the UV range from 300 to 420 nm or not at all. The absorbers are selected, for example, from carbon black, phthalocyanine pigments / dyes and pigments / dyes of the squarylium, croconate, merocyanine, cyanine, indolizine, pyrylium or metaldithioline class, particularly preferably from the cyanine class. Suitable IR absorbers are, for example, those in Table 1 of US-A-6,326,122 mentioned connections. Further examples are in US-B-6,410,207 and EP-A-1 176 007 to find.

Wenn ein IR-Absorber in der wärmeempfindlichen Beschichtung vorhanden ist, beträgt seine Menge vorzugsweise mindestens 0,1 Gew.% bezogen auf das Trockenschichtgewicht, bevorzugter mindestens 1 Gew.%, noch bevorzugter mindestens 2 Gew.%. Üblicherweise beträgt die Menge an IR-Absorber nicht mehr als 25 Gew.%, bevorzugter nicht mehr als 20 Gew.% und insbesondere bevorzugt nicht mehr als 15 Gew.%. Es kann ein einzelner IR- Absorber vorhanden sein oder ein Gemisch von zwei oder mehreren; in letzterem Fall beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge aller IR-Absorber.If an IR absorber in the heat sensitive Coating is present its amount preferably at least 0.1% by weight, based on the dry layer weight, more preferably at least 1% by weight, more preferably at least 2% by weight. Usually is the amount of IR absorber not more than 25% by weight, more preferably not more than 20% by weight and particularly preferably not more than 15% by weight. It can be a single IR absorber be present or a mixture of two or more; in the latter In this case, the quantities given relate to the total quantity of all IR absorbers.

Außerdem kann die erfindungsgemäße strahlungsempfindliche Beschichtung Farbstoffe oder Pigmente zum Anfärben der Schicht enthalten. Beispiele des Farbmittels sind z.B. Phthalocyaninpigmente, Azopigmente, Ruß und Titandioxid, Ethylviolett, Kristallviolett, Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe und Cyaninfarbstoffe. Die Menge des Färbemittels beträgt vorzugsweise 0 bis 20 Gew.% bezogen auf das Trockenschichtgewicht, besonders bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.%.In addition, the radiation-sensitive according to the invention Coating contains dyes or pigments for coloring the layer. Examples of the colorant are e.g. Phthalocyanine pigments, azo pigments, Soot and Titanium dioxide, ethyl violet, crystal violet, azo dyes, anthraquinone dyes and cyanine dyes. The amount of the colorant is preferably 0 to 20% by weight based on the dry layer weight, especially preferably 0.5 to 10% by weight.

Zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften der gehärteten Beschichtung kann die erfindungsgemäße strahlungsempfndliche Beschichtung außerdem weitere Additive wie Weichmacher enthalten. Geeignete Weichmacher umfassen z.B. Dibutylphthalat, Dioctylphthalat, Didodecylphthalat, Dibutylsebacat, Triacetylglycerin und Triarylphosphate. Die Menge an Weichmacher ist nicht besonders beschränkt, beträgt jedoch vorzugsweise 0 bis 10 Gew.% bezogen auf das Trockenschichtgewicht, besonders bevorzugt 0,25 bis 5 Gew.%.To improve physical Properties of the hardened The radiation-sensitive coating according to the invention can be coated Moreover contain other additives such as plasticizers. Suitable plasticizers include e.g. Dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, didodecyl phthalate, Dibutyl sebacate, triacetylglycerol and triaryl phosphates. The amount plasticizer is not particularly limited, but is preferably 0 to 10% by weight based on the dry layer weight, particularly preferred 0.25 to 5% by weight.

Als weitere optionale Komponente sind Entwicklungshilfsmittel (sog. „Beschleuniger") zu nennen, wie beispielsweise Polyvinylphenole, Tetrahydrophthalsäure oder -anhydrid, Pyromellitsäure etc. Ihre Menge ist nicht besonders beschränkt, beträgt aber vorzugsweise 0 bis 20 Gew.%, bezogen auf das Trockenschichtgewicht, besonders bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.%.As another optional component Development aids (so-called "accelerators") are to be mentioned, such as Polyvinylphenols, tetrahydrophthalic acid or anhydride, pyromellitic acid etc. Their amount is not particularly limited, but is preferably 0 to 20% by weight, based on the dry layer weight, is particularly preferred 0.5 to 10% by weight.

Des weiteren kann die strahlungsempfindliche Beschichtung oberflächenaktive Mittel (z.B. anionische, kationische oder neutrale Tenside oder Mischungen davon) enthalten. Geeignete Beispiele sind siloxanhaltige Polymere, fluorhaltige Polymere und Polymere mit Ethylenoxid- und/oder Propylenoxidgruppen. Ihre Menge beträgt vorzugsweise 0 bis 10 Gew.%, bezogen auf das Trockenschichtgewicht, besonders bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.%.Furthermore, the radiation sensitive Surface-active coating Agents (e.g. anionic, cationic or neutral surfactants or Mixtures thereof) included. Suitable examples are siloxane-containing polymers, fluorine-containing polymers and polymers with ethylene oxide and / or propylene oxide groups. Your amount is preferably 0 to 10% by weight, based on the dry layer weight, particularly preferably 0.2 to 5% by weight.

Die wärmeempfindliche Schicht wird durch Auftragen einer Lösung aller Bestandteile auf einen gegebenenfalls vorbehandelten Träger und Trocknen hergestellt. Es können alle Lösungsmittel und Lösungsmittelgemische verwendet werden, in denen das Phenolharz und das Inhibitorpolymer gemeinsam löslich sind. Wenn Phenolharz und Inhibitorpolymer sehr unterschiedliche Löslichkeitseigenschaften aufweisen, ist in der Regel ein Lösungsmittelgemisch aus 2 oder mehr Komponenten nötig, wobei üblicherweise eine Komponente Wasser ist. Speziell bei Inhibitorpolymeren (i) und insbesondere solchen der Formel (II) hat sich ein Gemisch aus Wasser, Tetrahydrofuran (THF), gegebenenfalls Propylenglycolmonomethylether (PGME) und gegebenenfalls Methyllactat (ML) als günstig erwiesen. Der Wasseranteil an so einem Lösungsmittelgemisch beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Vol%, bezogen auf das gesamte Lösungsmittelgemisch, besonders bevorzugt 5 bis 15 Vol%. Der Anteil an PGME beträgt vorzugsweise 0 bis 30 Vol%, besonders bevorzugt 10 bis 20 Vol%. Der THF-Anteil beträgt vorzugsweise 30 bis 90 Vol%, besonders bevorzugt 50 bis 75 Vol%, und der Anteil an ML beträgt vorzugsweise 0 bis 30 Vol%, besonders bevorzugt 10 bis 20 Vol%. Faustregeln: Je mehr Novolak eingesetzt wird, desto weniger Wasser; je mehr Inhibitorpolymer eingesetzt wird, desto mehr Wasser.The heat sensitive layer will by applying a solution all components on an optionally pretreated carrier and Made drying. It can all solvents and solvent mixtures are used in which the phenolic resin and the inhibitor polymer soluble together are. If phenolic resin and inhibitor polymer very different solubility have, is usually a solvent mixture of 2 or more components needed being usually one component is water. Especially with inhibitor polymers (i) and in particular those of the formula (II) has a mixture Water, tetrahydrofuran (THF), optionally propylene glycol monomethyl ether (PGME) and optionally methyl lactate (ML) have proven to be favorable. The water content of such a solvent mixture is preferably 0.5 to 20 vol%, based on the total solvent mixture, particularly preferably 5 to 15% by volume. The proportion of PGME is preferably 0 to 30 vol%, particularly preferably 10 to 20 vol%. The THF content is preferably 30 to 90 vol%, particularly preferably 50 to 75 vol%, and the proportion at ML preferably 0 to 30 vol%, particularly preferably 10 to 20 vol%. Rules of thumb: The more Novolak is used, the less water; the more inhibitor polymer used, the more water.

Für die Auftragung können übliche Beschichtungsmethoden, wie Rakelbeschichtung, Schleuderbeschichtung, Beschichtung mit einer Schlitzbeschichtungsanlage etc., eingesetzt werden.For the application can use conventional coating methods, such as knife coating, spin coating, coating with a Slot coating system, etc., are used.

Das Trockenschichtgewicht der wärmeempfindlichen Schicht bei Lithographie-Druckplattenvorläufern beträgt vorzugsweise 0,5 bis 4,0 g/m², besonders bevorzugt 1 bis 2 g/m².The dry layer weight of the heat-sensitive layer in lithographic printing plate precursors is preferably 0.5 to 4.0 g / m ² , particularly preferably 1 to 2 g / m ² .

Die Bebilderung kann durch direkte Wärmeeinwirkung oder durch Einwirkung von IR-Strahlung erfolgen. Wird IR-Strahlung z.B. in Form von IR-Lasern oder IR-Laserdioden, die im Bereich von 750 bis 1120 nm emittieren, verwendet, sollte die wärmeempfindliche Beschichtung einen IR-Absorber enthalten. Es können dem Fachmann hinlänglich bekannte Belichtungseinheiten mit IR-Lasern verwendet werden.The illustration can be done by direct the effect of heat or by exposure to IR radiation respectively. Is IR radiation e.g. in the form of IR lasers or IR laser diodes, which should emit in the range of 750 to 1120 nm the heat sensitive Coating contain an IR absorber. It can be well known to the person skilled in the art Exposure units with IR lasers can be used.

Die Entwicklung der bildmäßig bestrahlten/erwärmten Elemente, wie z.B. Druckplattenvorläufern, erfolgt mit einem wässrigen alkalischen Entwickler, der üblicherweise einen pH-Wert im Bereich von 10–14 aufweist. Es können dafür handelsübliche Entwickler verwendet werden.The development of the imagewise irradiated / heated elements, such as. Printing plate precursors, done with an aqueous alkaline developer, which is usually a pH in the range of 10-14 having. It can commercial developers be used.

Entwickelte Druckplatten können noch einem Einbrennschritt („baking") unterzogen werden, um die Widerstandsfähigkeit der druckenden Bereiche gegen Abrieb zu erhöhen, jedoch ist dies bei erfindungsgemäßen Druckplatten nicht zwingend erforderlich, da mit ihnen durch die exzellente Lösungsmittelbeständigkeit bereits sehr hohe Auflagen ohne Qualitätsverlust erzielt werden können.Developed printing plates can also be subjected to a baking step in order to increase the resistance of the printing areas to abrasion, but this is not absolutely necessary in the case of printing plates according to the invention, since they have excellent solvent resistance Very high print runs can already be achieved without loss of quality.

Die erfindungsgemäßen Druckplatten zeichnen sich durch hervorragende Chemikalienbeständigkeit gegenüber organischen Lösungsmitteln, wie sie in Feuchtmitteln, Waschlösungen und manchen Druckfarben enthalten sind (z.B. Petrolether, Glykole und Glykolether, sowie geradkettige, verzweigte und cyclische Alkanole), aus, wobei die Entwickelbarkeit und IR-Empfindlichkeit gleichzeitig auf hohem Niveau gehalten werden.The printing plates according to the invention stand out due to excellent chemical resistance to organic solvents like in dampening solutions, washing solutions and some printing inks (e.g. petroleum ether, glycols and glycol ethers, and straight-chain, branched and cyclic alkanols), from, the developability and IR sensitivity at the same time to be kept at a high level.

Vorzugsweise sind die wärmeempfindlichen Elemente der vorliegenden Erfindung bei üblichen Verarbeitungsbedingungen für Druckplatten nicht empfindlich gegenüber sichtbarem Licht und dem UV-Anteil von Tageslicht, so dass sie bei Weißlicht verarbeitet werden können, d.h. keine Gelblicht-Bedingungen erfordern.The heat-sensitive ones are preferred Elements of the present invention under normal processing conditions for printing plates not sensitive to visible light and the UV portion of daylight, so that it is White light can be processed i.e. do not require yellow light conditions.

Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, jedoch durch diese nicht eingeschränkt.The present invention is accomplished by the following examples in more detail explains however not limited by this.

BeispieleExamples

Beispiel 1example 1

(Nachweis der verbesserten Waschmittelbeständigkeit und höheren Druckauflage)(Evidence of improved detergent resistance and higher Print run)

Durch Lösen von 79 Gew.% PD 140 A (m/p-Kresol Novolak, erhältlich von Borden Chemicals), 20 Gew.% PVP/VA-W 635 (Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer; wässrige Lösung; 60% Polyvinylpyrrolidon, 40% Vinylacetat; 50% Feststoffgehalt) und 1 Gew.% Trump-Farbstoff (IR-Farbstoff, der bei 830nm absorbiert) in einem Lösungsmittelgemisch aus Aceton, Methyllactat, THF, Propylenglykolmethylether (PGME) und Wasser (Gewichtsverhältnis: 37:10:37:10:6) wurde eine Lösung (9 Gew.%) hergestellt. Diese Lösung wurde mit einer Drahtrakel auf einen Träger aufgebracht, wobei ein Trockenschichtgewicht von 1,5 g/m² erhalten wurde. Bei dem Träger handelte es sich um eine elektrochemisch aufgeraute, anodisierte und mit Polyvinylphosphonsäure versiegelte Aluminiumplatte. Die Beschichtung wurde 10 Minuten bei 100°C getrocknet.By dissolving 79% by weight of PD 140 A (m / p-cresol novolak, available from Borden Chemicals), 20% by weight of PVP / VA-W 635 (vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer; aqueous solution; 60% polyvinylpyrrolidone, 40% Vinyl acetate; 50% solids content) and 1% by weight Trump dye (IR dye which absorbs at 830 nm) in a solvent mixture of acetone, methyl lactate, THF, propylene glycol methyl ether (PGME) and water (weight ratio: 37: 10: 37: 10 : 6) a solution (9% by weight) was prepared. This solution was applied to a support by means of a wire doctor knife, a dry layer weight of 1.5 g / m ^{2 being} obtained. The carrier was an electrochemically roughened, anodized and sealed with polyvinylphosphonic acid aluminum plate. The coating was dried at 100 ° C for 10 minutes.

Die Beständigkeit dieser Platte gegenüber Walzenwaschmittel (im Folgenden auch kurz „Waschmittel") (simuliert mit einem Gemisch aus Benzin 135/180, Isopropanol und Wasser in einem Gewichtsverhältnis von 80:19:1) wurde untersucht, indem die Platte in diese Waschlösung getaucht wurde und mehrere Male abgerieben wurde. Bis 4 Minuten wurde kein Angriff der Beschichtung festgestellt. Verglichen damit, war die Beschichtung der kommerziell erhältlichen ElectraExcel Platte (positiv arbeitende Thermoplatte) von Kodak Polychrome Graphics bereits nach 30 Sekunden aufgelöst, und die Beschichtung der kommerziell erhältlichen Easy Print-Platte (analoge positiv arbeitende Platte) von Kodak Polychrome Graphics wurde nach 30 Sekunden angegriffen.The resistance of this plate to roller detergents (hereinafter also referred to as "detergent") (simulated with a mixture of gasoline 135/180, isopropanol and water in one Weight ratio of 80: 19: 1) was examined by immersing the plate in this wash solution and was rubbed off several times. Until 4 minutes there was no Coating attack detected. Compared to that, it was Coating the commercially available ElectraExcel plate (positive working thermal plate) from Kodak Polychrome Graphics resolved after 30 seconds, and the coating of the commercially available Easy Print plate (analog positive working plate) from Kodak Polychrome Graphics was attacked after 30 seconds.

Die Platte wurde in einer Creo Trendsetter Belichtungseinheit (830nm) mit 400 mJ/cm² mit einem Schachbrettmuster mit verschiedenen Punktgrößen belichtet, bei 25°C mit dem von Kodak Polychrome Graphics kommerziell erhältlichen Entwickler 9005 entwickelt, abgespült, mit einer Gummierungslösung 850 S, erhältlich von Kodak Polychrome Graphics, welche 1:1 mit Wasser verdünnt worden war, gummiert und getrocknet. Die Platte zeigte ein gutes Bild mit hoher Auflösung, das heißt, das Schachbrettmuster mit 1 × 1 Pixel (10 μm) war sichtbar.The plate was exposed in a Creo Trendsetter exposure unit (830nm) at 400 mJ / cm ² with a checkerboard pattern with different spot sizes, developed at 25 ° C. with the developer 9005 commercially available from Kodak Polychrome Graphics, rinsed, available with a rubber solution 850 S from Kodak Polychrome Graphics, which had been diluted 1: 1 with water, gummed and dried. The plate showed a good image with high resolution, i.e. the checkerboard pattern with 1 × 1 pixel (10 μm) was visible.

Eine weitere Druckplatte wurde hergestellt, indem die Belichtung, Entwicklung und Gummierung wie vorstehend durchgeführt wurde, jedoch wurde für die Belichtung eine Vollfläche und ein digitaler Graukeil von FOGRA und GATF sowie verschiedene Rastertonwerte mit 80 Linien/cm verwendet und die Druckplatte auf einer MAN-Roland 200-Druckmaschine verwendet. Als Feuchtmittel wurde 10-%iges Isopropanol, welchem 4 % Combifix (Feuchtmittelzusatz, erhältlich von Hostmann-Steinberg) zugesetzt war, verwendet; als Druckfarbe wurde Hartmann Schwarz Offset S 8900 Cora verwendet. Die Auflagenhöhe der nichtkonditionierten Platte betrug 65000; die Elektra Excel-Platte (gleicher Träger und 3 Tage bei 55°C konditioniert) lieferte nur 50000 Kopien.Another printing plate was made by exposing, developing and gumming as above carried out was, however was for the exposure a full area and a digital gray wedge from FOGRA and GATF as well as various Screen tone values with 80 lines / cm are used and the printing plate on a MAN Roland 200 printing machine used. As a dampening solution was 10% isopropanol, which 4% Combifix (dampening solution additive, available from Hostmann-Steinberg) was added used; Hartmann became black as the printing ink Offset S 8900 Cora used. The circulation of the unconditioned Plate was 65000; the Elektra Excel sheet (same support and 3 days at 55 ° C conditioned) only delivered 50,000 copies.

Beispiel 2Example 2

(Verwendung anderer Typen von PVP/VA und anderer Novolake)(Use of other types from PVP / VA and other novolaks)

Wie in Beispiel 1 wurde eine 9 Gew.% Lösung hergestellt, indem 38,5 Gew.% 6564 LB (Phenol/m-Kresol Novolak von Bakelite), 38,5 Gew.% PD 140 A, 20 Gew.% PVP/VA, 1 Gew.% Trump Farbstoff und 2 Gew.% Kristallviolett in einem Lösungsmittelgemisch aus 31 % Methyllactat, 56 % THF und 13 % Wasser gelöst wurden.As in Example 1, a 9% by weight solution prepared by 38.5% by weight 6564 LB (phenol / m-cresol novolak from Bakelite), 38.5% by weight PD 140 A, 20% by weight PVP / VA, 1% by weight Trump dye and 2% by weight crystal violet in a solvent mixture of 31% Methyl lactate, 56% THF and 13% water were dissolved.

Wenn PVP/VA-I-235 (Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer; Lösung in Isopropanol; 20% Polyvinylpyrrolidon, 80% Vinylacetat; 50% Feststoffgehalt) verwendet wurde, betrug die Beständigkeit gegenüber Goldstar Entwickler (erhältlich von Kodak Polychrome Graphics) 30 Sekunden (d.h., nach 30 Sekunden war ein erster Angriff sichtbar), während bei Verwendung von PVP/VA-W-735 (wässrige Lösung; 70% PVP, 30% VA) erst nach 90 Sekunden ein erster Angriff sichtbar war. Die Schlussfolgerung ist, dass die Entwicklerbeständigkeit mit höherem Gehalt an PVP im Copolymer weiter gesteigert werden kann.When PVP / VA-I-235 (vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer; solution in isopropanol; 20% polyvinylpyrrolidone, 80% vinyl acetate; 50% solids content) was used, the resistance to Goldstar developer (available from Kodak Polychrome Graphics) was 30 seconds ( ie a first attack was visible after 30 seconds), while only when using PVP / VA-W-735 (aqueous solution; 70% PVP, 30% VA) after 90 seconds a first attack was visible. The conclusion is that the developer resistance can be further increased with a higher PVP content in the copolymer.

Die Beständigkeit gegenüber „Waschmitteln" nahm bei höherem Gehalt an PVP ebenfalls zu. Bei Verwendung von PVP/VA-357 (30% PVP, 70% VA) wurde nach 1 Minute ein erster Angriff durch das Waschmittel beobachtet, während ein solcher bei Verwendung von PVP/VA-535 (50% PVP, 50% VA) erst nach 4 Minuten beobachtet wurde.The resistance to "detergents" decreased with higher content to PVP too. When using PVP / VA-357 (30% PVP, 70% VA) a first attack by the detergent was observed after 1 minute, while only when using PVP / VA-535 (50% PVP, 50% VA) was observed after 4 minutes.

Beispiel 3Example 3

(Verwendung von Polyvinylimidazol anstelle von Polyvinylpyrrolidon etc.)(Use of polyvinylimidazole instead of polyvinylpyrrolidone etc.)

Eine Beschichtungslösung wurde durch Auflösen folgender Feststoffe:
43,3 Gew.% LB6564 (Phenol/m-Kresol Novolak von Bakelite)
43,3 Gew.% PD 140 A
1 Gew.% Trump Dye
2 Gew.% Kristallviolett und
10 Gew.% PVI-W (Polyvinylimidazol der Fa. Panchim)
in folgendem Lösemittelgemisch:
40 Gew.% THF
15 Gew.% Wasser
25 Gew.% Dowanol PM
20 Gew.% Methanol
erhalten und mit einer Drahtrakel auf einen Träger aufgebracht, wobei ein Trockenschichtgewicht von ca. 1,5 g/m² erhalten wurde. Bei dem Träger handelte es sich um eine elektrochemisch aufgeraute, anodisierte und mit Polyvinylphosphonsäure versiegelte Aluminiumplatte. Nach der Beschichtung wurde zunächst im Luftstrom und dann 10 Minuten im Ofen bei 100°C getrocknet. Danach wurde die Platte für 1 Tag bei 50°C „konditioniert".A coating solution was made by dissolving the following solids:
43.3% by weight LB6564 (phenol / m-cresol novolak from Bakelite)
43.3% by weight PD 140 A
1% by weight Trump Dye
2% by weight of crystal violet and
10% by weight of PVI-W (polyvinylimidazole from Panchim)
in the following solvent mixture:
40% by weight THF
15% by weight of water
25% by weight Dowanol PM
20% by weight of methanol
obtained and applied to a support with a wire doctor, a dry layer weight of approx. 1.5 g / m ^{2 being} obtained. The carrier was an electrochemically roughened, anodized and sealed with polyvinylphosphonic acid aluminum plate. After coating, drying was carried out first in an air stream and then in an oven at 100 ° C. for 10 minutes. The plate was then "conditioned" for 1 day at 50 ° C.

Die Beständigkeit dieser Platte gegen Walzenwaschmittel (simuliert mit einem Gemisch aus Benzin Siedefraktion 135/180, Isopropanol und Wasser in einem Gewichtsverhältnis von 90:19:1) wurde untersucht, indem diese Platte in dieses Waschmittel getaucht und nach verschiedenen Zeiten mit einem Tuch abgerieben wurde. Bis zu einer Einwirkzeit von 5 Minuten war kein Abrieb zu erkennen. Dagegen zeigte eine Vergleichsplatte, die sich dadurch unterschied, dass kein PVI-W zugesetzt worden war, bereits nach 30 Sekunden Schichtverlust.The resistance of this plate against Roller detergent (simulated with a mixture of gasoline boiling fraction 135/180, isopropanol and water in a weight ratio of 90: 19: 1) was examined by placing this plate in this detergent dipped and rubbed with a cloth after various times. No abrasion could be seen up to an exposure time of 5 minutes. In contrast, a comparison plate, which differed in that that no PVI-W had been added after only 30 seconds of layer loss.

Die Resistenz dieser Platte gegen Entwickler Goldstar wurde ebenfalls geprüft: Ein erster Angriff erfolgte bei 45 Sekunden; Schichtverlust wurde nach 3 Minuten festgestellt. Dagegen zeigte eine Vergleichsplatte, die sich dadurch unterschied, dass kein PVI-W zugesetzt worden war, bereits nach 45 Sekunden Schichtverlust.The resistance of this plate to Developer Goldstar was also checked: a first attack occurred at 45 seconds; Shift loss was found after 3 minutes. In contrast, a comparison plate, which differed in that that no PVI-W had been added after only 45 seconds of layer loss.

Die Platte wurde in einer Creo Trendsetter Belichtungseinheit mit 400 mJ/cm² mit einem Schachbrettmuster mit verschiedenen Punktgrößen belichtet und bei 20°C mit dem Entwickler Goldstark von KPG für 30 Sekunden entwickelt. Die Platte zeigte ein gutes Bild mit hoher Auflösung. Dagegen blieb bei obiger Vergleichsplatte kein Bild zurück.The plate was exposed in a Creo Trendsetter exposure unit with 400 mJ / cm ² with a checkerboard pattern with different spot sizes and developed at 20 ° C with the developer Goldstark from KPG for 30 seconds. The plate showed a good image with high resolution. In contrast, no image was left behind in the above comparison plate.

Claims

thermosensitive Element, comprehensive (a) an optionally pretreated carrier (B) a positive working heat sensitive Coating comprising at least one phenolic resin and at least one an inhibitor polymer out (i) Polymers that are attached directly or via a spacer to a polymer chain bound saturated (hetero) cyclic units with at least one carbonyl group, whose carbon atom is part of the (hetero) cyclic unit is include (ii) Polymers directly or through a Spacer unsaturated heterocyclic units bound to a polymer chain with a ring nitrogen atom, which by a single and a Double bond bound to the two adjacent ring carbon atoms is and also has a lone pair of electrons, and (iii) copolymers, the both saturated (heterocyclic units as defined in (i) as well as unsaturated heterocyclic units Units as defined in (ii).

Heat-sensitive element according to claim 1, wherein the inhibitor polymer from polymers of the formulas (II) and (IV)

where n is 3, 4 or 5, or copolymers thereof is selected.

thermosensitive Element according to claim 1 or 2, the phenolic resin in an amount of 40 to 95% by weight, based on the dry layer weight.

thermosensitive Element according to a of claims 1 to 3, the inhibitor polymer in an amount of 0.1 to 60 % By weight, based on the dry layer weight, is present.

thermosensitive Element according to a of claims 1 to 4, the phenolic resin being a novolak resin.

thermosensitive Element according to a of claims 1 to 5, the inhibitor polymer being polyvinylpyrrolidone, a vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, polyvinylimidazole or a mixture of them.

thermosensitive Element according to a of claims 1 to 6, the heat sensitive Coating contains at least one substance that is capable of radiation with a wavelength in the range between 650-1300 nm absorb and heat convert.

thermosensitive Element according to a of claims 1 to 7, the heat sensitive layer Moreover at least one additive selected from surface active Agents, dyes and pigments to increase the color contrast, plasticizers and contains development aids.

thermosensitive Element according to a of claims 1 to 8, which is a lithographic printing plate precursor.

thermosensitive Element according to claim 9, being the carrier around an aluminum beam acts before coating with the heat-sensitive coating at least one treatment selected from (a) mechanical and / or subjected to chemical roughening (b) anodizing and (c) hydrophilizing has been.

The heat sensitive element according to claim 9 or 10, wherein the dry layer weight of the heat sensitive layer is 0.5 to 4.0 g / m ² .

A method of making a heat sensitive element as defined in any one of claims 1 to 11 comprising: (a) providing an optionally pretreated carrier, (b) applying a solution comprising at least one phenolic resin, at least one inhibitor polymer selected from (i) polymers, which comprise saturated (hetero) cyclic units having at least one carbonyl group, the carbon atom of which is part of the (hetero) cyclic unit, bonded directly or via a spacer to a polymer chain, (ii) polymers which unsaturated bonded to a polymer chain directly or via a spacer heterocyclic units with a ring nitrogen atom which is bonded to the two adjacent ring carbon atoms by a single and a double bond and also have a lone pair of electrons, and (iii) copolymers which contain both saturated (hetero) cyclic units, such as defined in (i), as well as unsaturated heterocyclic Units, as defined in (ii), optionally include one or more additives selected from surfactants, dyes and pig elements for increasing the color contrast, and plasticizers and optionally at least one substance which is capable of absorbing radiation with a wavelength in the range from 650-1300 nm and converting it into heat, and (c) drying.

Method according to claim 12, being the solvent for the Solution used in step (b) a mixture of water, tetrahydrofuran, methyl lactate and propylene glycol monomethyl ether is used.

Process for imaging a heat-sensitive element, full: (a) Providing a heat sensitive element such as in one of the claims Defined 1 to 11, (b) imagewise exposing the element with IR radiation or imagewise direct Heat and (c) removing the exposed or directly heated areas coating with an aqueous alkaline developer.

heat-sensitive Composition containing (a) one or more organic Solvent, (B) at least one phenolic resin, (c) at least one inhibitor polymer, selected out (i) Polymers that are attached directly or via a spacer to a polymer chain bound saturated (hetero) cyclic units with at least one carbonyl group, whose carbon atom is part of the (hetero) cyclic unit is include (ii) Polymers directly or through a Spacer unsaturated heterocyclic units bound to a polymer chain with a ring nitrogen atom, which by a single and a Double bond bound to the two adjacent ring carbon atoms is and also has a lone pair of electrons, and (iii) copolymers, the both saturated (Hetero) cyclic units as defined in (i) as well as unsaturated heterocyclic units Units as defined in (ii) include (d) if applicable at least one additive selected from surface active Agents, dyes and pigments to increase the color contrast and Softeners.

heat-sensitive Composition according to claim 15, the composition also comprising at least one substance contains which is able to emit radiation with a wavelength in the range of 650–1300 nm to absorb and heat convert.

heat-sensitive Composition according to claim 15 or 16, the solvent a mixture of water, tetrahydrofuran, methyl lactate and propylene glycol monomethyl ether is.