DE1030352B

DE1030352B - Process for the preparation of 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane

Info

Publication number: DE1030352B
Application number: DEH22620A
Authority: DE
Inventors: George Egbert Hulse; William Martin Schilling
Original assignee: Hercules Powder Co
Current assignee: Hercules Powder Co
Priority date: 1954-01-28
Filing date: 1955-01-07
Publication date: 1958-05-22
Also published as: CH329044A

Description

Verfahren zur Herstellung von 3,3-Bis-(chlormethyl)-oxacyclobutan Die Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes-Verfahren zur Herstellung von 3,3-Bis-(chlormethyl)-oxacyclobutan durch Umsetzung von Peotaerythrit-trichlorhydrin oder einem seiner Ester mit einem Alkalihydroxyd in einem sekundären oder tertiären Alkohol als Reaktionsmedium.Process for the preparation of 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane The invention relates to an improved process for the preparation of 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane by reacting peotaerythritol trichlorohydrin or one of its esters with a Alkali hydroxide in a secondary or tertiary alcohol as the reaction medium.

Die 3,3-Bis-(halogenmethyl)-oxacyclobutane und besonders 3,3-Bis-(chlormethyl)-oxacyclobutan können unter Erzeugung wertvoller polymerer Stoffe polymerisiert werden, welche zur Herstellung von Filmen, plastischen Stoffen und dergleichen brauchbar sind. Ein bekanntes Verfahren zur Herstellung von 3,3-Bis-(halogenmethyl)-oxacyclobutan besteht in dem Ringschluß von Pentaerythrit-halogenhydrin mit einer Lösung .von -Kaliumhydroxyd in Äthanol. Jedoch verläuft diese Reaktion langsam, die Ausbeute ist nur mittelmäßig und das Produkt mit Alkoxymethyloxacyclobutan, z. B. 3-Äthoxymethyl-3-halogenmethyloxacyclobutan, und 3,3-Bis-(äthoxymethyl)-oxacyclobutan verunreinigt, die als Nebenprodukte entstehen.The 3,3-bis- (halomethyl) -oxacyclobutanes and especially 3,3-bis- (chloromethyl) -oxacyclobutane can be polymerized to produce valuable polymeric materials, which are useful in making films, plastics, and the like. A known process for the production of 3,3-bis (halomethyl) oxacyclobutane consists in the ring closure of pentaerythritol halohydrin with a solution .von - Potassium hydroxide in ethanol. However, this reaction is slow, the yield is only mediocre and the product with alkoxymethyloxacyclobutane, e.g. B. 3-ethoxymethyl-3-halomethyloxacyclobutane, and 3,3-bis- (ethoxymethyl) -oxacyclobutane which are formed as by-products.

Ein anderes bekanntes, den Ringschluß mit Kalilauge in wäßrigem Medium durchführendes Verfahren führte beim Nacharbeiten nur zu Ausbeuten unter 50 °/o. Auch ist das erhaltene Reaktionsprodukt ebenfalls durch Nebenprodukte verunreinigt.Another known, ring closure with potassium hydroxide in an aqueous medium The process carried out only led to yields below 50% during reworking. The reaction product obtained is also contaminated by by-products.

Gemäß der Erfindung wurde gefunden, daß .3,3-Bis-(chlormethyl)-oxacyclobutan unter Ringschluß aus Pentaerythrit-trichlorhydrin oder einem seiner Ester mittels Alkali hergestellt werden kann, wobei das Pentaerythrittrichlorhydrin oder einer seiner Ester mit einem Alkalihydroxyd in einem aus einem sekundären oder tertiären Alkohol bestehenden Reaktionsmedium umgesetzt wird. Nicht nur werden hohe Umwandlungen erzielt, sondern die Reaktion verläuft auch rasch, und es werden im wesentlichen keine Alkoxymethyloxacyclobutane als Nebenprodukte gebildet.According to the invention it has been found that .3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane with ring closure from pentaerythritol trichlorohydrin or one of its esters by means of Alkali can be prepared, the pentaerythritol trichlorohydrin or a its ester with an alkali hydroxide in one of a secondary or tertiary Alcohol existing reaction medium is implemented. Don't just get high conversions but the reaction is also rapid and essentially no alkoxymethyloxacyclobutanes formed as by-products.

Die folgenden Beispiele erläutern das Verfahren zur Herstellung von 3,3-Bis-(chlormethyl)-oxacyclobutan gemäß der Erfindung. Alle Teile und Prozentgehalte sind gewichtsmäßige, wenn nicht anderes angegeben.The following examples illustrate the process for making 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane according to the invention. All parts and percentages are by weight unless otherwise stated.

Beispiel 1 Zu einer kochenden Lösung von 19,8 Teilen eines 85°/oigen Kaliumhydroxyds in 150 Teilen wasserfreiem Isopropanol wurde rasch eine heiße Lösung von 50 Teilen Pentaerythrit-trichlorhydrin in 75 Teilen wasserfreiem Isopropanol zugesetzt und die Reaktion in einer Stickstoffsphäre durchgeführt. Die Reaktion war etwa innerhalb von 2 Minuten beendet, wie eine Bestimmung der verbrauchten Base zeigte. Jedoch wurde das Reaktionsgemisch noch etwa 1 Stunde lang erwärmt, und nach dem Abkühlen der Reaktionsmischung wurde die überschüssige Base auf den Methylrot-Endpunkt mit konzentrierter Salzsäure neutralisiert. Das Kaliumchlorid wurde abfiltriert, mit Isopropanol gewaschen, die Isopropanblabläufe und das Filtrat vereinigt und zur Entfernung des Isopropanols destilliert. Der so erhaltene Rückstand betrug 33,5 Teile, und das Produkt hatte einen Brechungsindex bei 20°C von 1,4755. Eine Infrarotanalyse des Produkts zeigte, daß es 92"/, 3,3-Bis-(chlormethyl)-oxacyclobutan enthielt. Kein Pentaerythrit-trichlorhydrin, 3-Isopropoxymethyl-3-chlormethyloxacyclobutan oder 3,3-Bis-(isopropoxymethyl)-oxacyclobutan konnte entdeckt werden. Die Umwandlung von Pentaerythrit-trichlorhydrin zu 3,3-Bis-(chlormethyl)-oxacyclobutan betrug 85,5 0/0. Beispiel 2 Zu einer siedenden Lösung von 310 Teilen Pentaerythrit-trichlorhydrinacetat in 150 Teilen wasserfreiem Isopropanol wurde eine heiße, gerade unterhalb der Siedetemperatur befindliche Lösung von 202 Teilen von 85°/oigem Kaliumhydroxyd in 1500 Teilen Isopropanol zugefügt, wobei der Zusatz innerhalb von 8 Minuten erfolgte. Das Reaktionsgemisch wurde dann am Rückfluß weitere 25 Minuten gekocht, worauf es auf 5 bis 10°C gekühlt und auf den Phenolphthalein-Endpunkt mit Salzsäure neutralisiert wurde. Das Isopropanol wurde aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert, wobei die Temperatur während der Destillation nicht über 100°C steigen gelassen wurde. Der so erhaltene Rückstand wurde gründlich mit Wasser gewaschen. Dann wurde die organische Phase über Calciumsulfat getrocknet. Das so erhaltene Produkt betrug 188 Teile und hatte einen Brechungsindex bei 20°C von 1,4784. Eine Infrarotanalyse zeigte, daß das Produkt 96 °/0 3,3-Bis-(chlormethyl)-oxacyclobutan und 411/, Pentaerythrit-trichlorhydrinacetat enthielt. Kein 3-Isopropoxymethyl-3-chlormethyloxacyclobutan oder 3,3-Bis-(isopropoxymethyl)-oxacyclobutan konnte entdeckt werden. Das Produkt bedeutete eine Umwandlung von 87 °/o und eine Ausbeute von 90 °/o. Beispiel 3 Eine Mischung von 435 Teilen Isopropanol und 315 Teilen 85°/jgem Kaliumhydroxyd wurde am Rückfluß 30 Minuten gekocht. Eine beträchtliche Menge von ungelöstem Kaliumhydroxyd blieb zurück. Ohne deren Entfernung wurden 500 Teile Pentaerythrit-trichlorhydrinacetat (80 bis 85 °/o rein) während etwa 25 Minuten zugegeben. Nach weiteren 30 Minuten Sieden der Reaktionsmischung wurde der Alkohol durch Destillation entfernt und das Produkt durch Wasserdampfdestillation gewonnen. Das so erhaltene 3,3-Bis-(chlormethyl)-oxacyclobutan belief sich auf 259 Teile und hatte einen Brechungsindex bei 20°C von 1,4743. Nach der Infrarotanalyse enthielt es 90°/0 3,3-Bis-(chlormethyl)-oxacyclobutan mit keinen entdeckbaren Spuren von 3-Isopropoxymethyl-3-chlormethyloxacyclobutan oder 3,3-Bis-(isopropoxymethyl)-oxacyclobutan. Daher war der Ringschluß mit 830/, Umwandlung durchgeführt. Beispiel 4 Eine Mischung von 80 Teilen 85°/oigem Kaliumhydroxyd und 130 Teilen tert.-Butanol wurde 15 Minuten am Rückfluß gekocht, worauf 124 Teile Pentaerythrittrichlorhydrinacetat während etwa 20 Minuten zugefügt wurden. Das Kochen am Rückfluß wurde weitere 20 Minuten fortgesetzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde Trockeneis zugesetzt, bis die Reaktionsmischung gerade sauer war. Der Alkohol wurde dann abdestilliert. Der Rückstand wurde durch Zusatz von 160 Teilen Wasser und 235 Teilen Methylenchlorid extrahiert. Die organische Schicht wurde entfernt, mit Calciumsulfat getrocknet, filtriert und dann zur Entfernung des Methylenchlorids destilliert. Das als Rückstand verbleibende Produkt betrug 91,1 Teile und hatte einen Brechungsindex von 1,4754 bei 20°C. Die Infrarotanalyse zeigte, daß 88 °/0 3,3-Bis-(chlormethyl)-oxacyclobutan 4,20/, Pentaerythrit-trichlorhydrin und 1,30/, Pentaerythrit-trichlorhydrinacetat enthielten und keine wahrnehmbaren Spuren an 3-tert.-Butoxymethyl-3-chlormethyloxacyclobutan oder 3,3-Bis-(tert.-butoxymethyl)-oxacyclobutan. Somit war eine Umwandlung von 970/, erreicht. Beispiel 5 Zu einer siedenden Mischung von 52 Teilen 97°/jgem Natriumhydroxyd in 140 Teilen tert: Butanol wurden 124 Teile Pentaerythrit-trichlorhydrinacetat während 15 Minuten zugefügt. Nach weiteren 45 Minuten Kochen am Rückfluß wurde das Reaktionsgemisch gekühlt, angesäuert und das Produkt gewonnen, wie im Beispiel 4 beschrieben. Es wurden 80,8 Teile eines wasserhellen Öls mit einem Brechungsindex bei 20°C von 1,4838 erhalten. Die Infrarotanalyse zeigte, daß das Produkt 60 °/0 3,3-Bis-(clüormethyl)-oxacyclobutan und 25,6 °/o Pentaerythrittrichlorhydrin enthielt. Somit war eine Umwandlung von 49 °/o und eine Ausbeute von 74 % erzielt.EXAMPLE 1 A hot solution of 50 parts of pentaerythritol trichlorohydrin in 75 parts of anhydrous isopropanol was quickly added to a boiling solution of 19.8 parts of 85% potassium hydroxide in 150 parts of anhydrous isopropanol, and the reaction was carried out in a nitrogen sphere. The reaction was complete within about 2 minutes, as a determination of the base consumed showed. However, the reaction mixture was heated for about 1 hour, and after the reaction mixture was cooled, the excess base was neutralized to the methyl red end point with concentrated hydrochloric acid. The potassium chloride was filtered off, washed with isopropanol, the isopropane outflows and the filtrate were combined and distilled to remove the isopropanol. The residue thus obtained was 33.5 parts and the product had a refractive index at 20 ° C of 1.4755. Infrared analysis of the product indicated that it contained 92 "/, 3,3-bis- (chloromethyl) -oxacyclobutane. No pentaerythritol trichlorohydrin, 3-isopropoxymethyl-3-chloromethyloxacyclobutane or 3,3-bis- (isopropoxymethyl) -oxacyclobutane could The conversion of pentaerythritol trichlorohydrin to 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane was 85.5%. Example 2 To a boiling solution of 310 parts of pentaerythritol trichlorohydrin acetate in 150 parts of anhydrous isopropanol was added a hot, A solution of 202 parts of 85% potassium hydroxide in 1500 parts of isopropanol just below the boiling point was added, the addition taking place over the course of 8 minutes and was neutralized to the phenolphthalein end point with hydrochloric acid The isopropanol was distilled off from the reaction mixture, the temperature not rising above 100 ° C. during the distillation was let. The residue thus obtained was washed thoroughly with water. The organic phase was then dried over calcium sulfate. The product thus obtained was 188 parts and had a refractive index at 20 ° C of 1.4784. Infrared analysis showed that the product contained 96 ° / 0 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane and 411 /, pentaerythritol trichlorohydrin acetate. No 3-isopropoxymethyl-3-chloromethyloxacyclobutane or 3,3-bis (isopropoxymethyl) oxacyclobutane could be detected. The product represented a conversion of 87% and a yield of 90%. Example 3 A mixture of 435 parts of isopropanol and 315 parts of 85% potassium hydroxide was refluxed for 30 minutes. A considerable amount of undissolved potassium hydroxide remained. Without removing them, 500 parts of pentaerythritol trichlorohydrin acetate (80 to 85% pure) were added over a period of about 25 minutes. After the reaction mixture had boiled for a further 30 minutes, the alcohol was removed by distillation and the product was obtained by steam distillation. The 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane thus obtained amounted to 259 parts and had a refractive index at 20 ° C of 1.4743. According to the infrared analysis, it contained 90 ° / 0 3,3-bis- (chloromethyl) -oxacyclobutane with no detectable traces of 3-isopropoxymethyl-3-chloromethyloxacyclobutane or 3,3-bis- (isopropoxymethyl) -oxacyclobutane. Therefore, the ring closure was carried out with 830 /, conversion. Example 4 A mixture of 80 parts of 85% potassium hydroxide and 130 parts of tert-butanol was refluxed for 15 minutes, after which 124 parts of pentaerythritol trichlorohydrin acetate were added over about 20 minutes. The reflux was continued for an additional 20 minutes. After cooling to room temperature, dry ice was added until the reaction mixture was just acidic. The alcohol was then distilled off. The residue was extracted by adding 160 parts of water and 235 parts of methylene chloride. The organic layer was removed, dried with calcium sulfate, filtered and then distilled to remove the methylene chloride. The product remaining as residue was 91.1 parts and had a refractive index of 1.4754 at 20 ° C. The infrared analysis showed that 88 ° / 0 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane contained 4.20 /, pentaerythritol trichlorohydrin and 1.30 /, pentaerythritol trichlorohydrin acetate and no noticeable traces of 3-tert-butoxymethyl 3-chloromethyloxacyclobutane or 3,3-bis (tert-butoxymethyl) oxacyclobutane. A conversion of 970 /, was thus achieved. Example 5 124 parts of pentaerythritol trichlorohydrin acetate were added over 15 minutes to a boiling mixture of 52 parts of 97% sodium hydroxide in 140 parts of tert: butanol. After refluxing for a further 45 minutes, the reaction mixture was cooled, acidified and the product obtained as described in Example 4. 80.8 parts of a water-white oil with a refractive index at 20 ° C. of 1.4838 were obtained. Infrared analysis showed that the product contained 60% of 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane and 25.6% of pentaerythritol trichlorohydrin. Thus a conversion of 49 % and a yield of 74% was achieved.

Wie aus den vorstehenden Beispielen ersichtlich, ermöglicht das Verfahren der Erfindung die Ausführung des Ringschlusses von Pentaerythrit-trichlorhydrin oder einem seiner Ester. Das letztere ist besonders wichtig, weil Pentaerythrit-trichlorhydrin gewöhnlich dadurch hergestellt wird, daß zuerst Pentaerythrit-trichlorhydrinacetat oder ein anderer seiner Ester hergestellt und dann der Ester hydrolysiert wird. Somit macht das Verfahren es möglich, eine Stufe in dem Gesamtverfahren der Herstellung von 3,3-Bis-(chlormethyl)-oxacyclobutan aus Pentaerythrit auszulassen. Ein beliebiger Ester von Pentaerythrit-trichlorhydrin kann verwendet werden, so z. B. ein Acylester, wie Pentaerythrit-trichlorhydrinacetat, Pentaerythrit-trichlorpropionat usw., oder ein anorganischer Ester, wie Pentaerythrit-trichlorhydrin-hydrosulfat u. dgl.As can be seen from the above examples, the method enables the invention, the execution of the ring closure of pentaerythritol trichlorohydrin or one of its esters. The latter is especially important because pentaerythritol trichlorohydrin is usually prepared by first preparing pentaerythritol trichlorohydrin acetate or another of its esters is prepared and then the ester is hydrolyzed. Thus the process makes it possible to be one step in the overall process of manufacture of 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane from pentaerythritol. Any one Esters of pentaerythritol trichlorohydrin can be used, e.g. B. an acyl ester, such as pentaerythritol trichlorohydrin acetate, pentaerythritol trichloropropionate, etc., or an inorganic ester such as pentaerythritol trichlorohydrin hydrosulfate and the like.

Gemäß der Erfindung wurde gefunden, daß die Reaktion zwischen Pentaerythrit-trichlorhydrin oder einem seiner Ester und Alkalihydroxyd vorteilhafterweise in einem Reaktionsmedium aus einem sekundären oder tertiären Alkohol durchgeführt wird. Durch die Verwendung dieser Alkohole werden hohe Umwandlungen und Ausbeuten in vergleichsweise kurzen Reaktionszeiten und ohne Bildung der unerwünschten Alkoxymethyloxacyclobutane erhalten, welche als Nebenprodukte entstehen, wenn ein primärer Alkohol, z. B. Äthanol, als Reaktionsmedium benutzt wird. Ein beliebiger sekundärer oder tertiärer Alkohol kann als Reaktionsmedium gemäß der Erfindung verwendet werden. Beispiele geeigneter Alkohole sind Isopropanol, tert.-Butanol, 2-Butanol, 2-Pentanol, 3-Pentanol, 2-Methyl-2-butanol und die entsprechenden sekundären und tertiären Hexyl- und Heptylalkohole usw. Die Menge an gemäß der Erfindung angewendetem Verdünnungsmittel kann über weite Grenzen schwanken, sollte aber ausreichend sein, um zur Lösung von Pentaerythrit-trichlorhydrin oder seinem Ester und von mindestens einem Teil des mit dem Pentaerythrit-trichlorhydrin oder dem Ester umgesetzten AlkaJihydroxyds zu dienen. Da anscheinend die Reaktion sowohl in der Lösung als an der Grenzfläche verläuft, braucht nur ein Teil des Alkalis gelöst zu sein. Die Anwesenheit von Wasser in dem System verlangsamt die Reaktionsgeschwindigkeit. Daher sollten für ungewöhnlich hohe Reaktionsgeschwindigkeiten vorzugsweise im wesentlichen wasserfreie Systeme benutzt werden. Jedoch können Mengen bis zu etwa 10 °/o an Wasser ohne eine unzulässige Verzögerung der Reaktion zugegen sein.According to the invention it has been found that the reaction between pentaerythritol trichlorohydrin or one of its esters and alkali hydroxide, advantageously in a reaction medium is carried out from a secondary or tertiary alcohol. By using these alcohols will have high conversions and yields in comparatively short ones Reaction times and without the formation of the undesired alkoxymethyloxacyclobutanes, which arise as by-products when a primary alcohol, e.g. B. ethanol, as Reaction medium is used. Any secondary or tertiary alcohol can can be used as the reaction medium according to the invention. Examples of suitable alcohols are isopropanol, tert-butanol, 2-butanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-2-butanol and the corresponding secondary and tertiary hexyl and heptyl alcohols, etc. Die The amount of diluent used according to the invention can be over wide limits fluctuate, but should be sufficient to dissolve pentaerythritol trichlorohydrin or its ester and at least part of that with the pentaerythritol trichlorohydrin or to serve the ester of converted alkali hydroxide. Apparently there is the reaction runs both in the solution and at the interface, only a part of the alkali is needed to be resolved. The presence of water in the system slows the rate of the reaction. Therefore, for unusually high reaction rates, it should preferably be substantially anhydrous systems are used. However, amounts up to about 10% of water can be used be present without undue delay in reaction.

Jedes Alkalihydroxyd kann zur Umwandlung des Pentaerythrit-trichlorhydrins oder eines seiner Ester zu 3,3-Bis-(chlormethyl)-oxacyclobutan verwendet werden, z. B. Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd usw. Die Menge an angewendetem Alkalihydroxyd ist naturgemäß willkürlich, aber für hohe Ausbeuten sollte mindestens die theoretische Menge angewendet werden. Gewöhnlich wird ein Überschuß an Alkalihydroxyd beispielsweise von etwa 5 % oder mehr benutzt.Any alkali hydroxide can be used to convert the pentaerythritol trichlorohydrin or one of its esters to 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane, e.g. B. Sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc. The amount of alkali hydroxide used is naturally arbitrary, but for high yields at least the theoretical amount should be used. Usually an excess of alkali hydroxide, for example about 5 % or more, is used.

Die Temperatur, bei welcher die Reaktion zwischen dem Pentaerythrit-trichlorhydrin oder einem seiner Ester und dem Alkalihydroxyd in den Verdünnungsmitteln gemäß der Erfindung durchgeführt wird, kann über einen weiten Bereich schwanken und wird von dem Siedepunkt des benutzten sekundären oder tertiären Alkohols, dem Verhältnis der Reaktionsteilnehmer usw. bestimmt. Gewöhnlich wird die Reaktion bei einer Temperatur von 50 bis 250°C, vorzugsweise 50 bis 150°C, durchgeführt. Im allgemeinen wird die Reaktion einfach bei dem Siedepunkt des Reaktionsgemisches durchgeführt, so daß das Verdünnungsmittel als Temperaturkontrolle oder Mäßigungsmittel dienen kann. Unter- und überatmosphärischer Druck kann benutzt werden, ist aber im allgemeinen nicht erforderlich.The temperature at which the reaction between the pentaerythritol trichlorohydrin or one of its esters and the alkali hydroxide in the diluents according to Invention carried out can vary over a wide range and is carried out by the boiling point of the secondary or tertiary alcohol used, the ratio the respondent, etc. determined. Usually the reaction takes place at one temperature from 50 to 250 ° C, preferably 50 to 150 ° C, carried out. In general, the Reaction simply carried out at the boiling point of the reaction mixture, so that the diluent can serve as a temperature control or moderator. Subatmospheric and superatmospheric pressures can be used, but generally are not mandatory.

Das 3,3-Bis-(chlormethyl)-oxacyclobutan wird leicht von der Reaktionsmischung abgetrennt. Die überschüssige Base wird vorzugsweise neutralisiert, und dies kann mit einer Mineralsäure oder anderen Säure gemacht werden. Beispielsweise kann festes oder gasförmiges Kohlendioxyd benutzt werden. Bei Verwendung einer Mineralsäure wird die Neutralisation vorzugsweise bei Temperaturen um 0°C ausgeführt, um das Öffnen des Oxacyclobutanringes durch die Säure zu vermeiden. Gleichgültig, ob das überschüssige Alkali neutralisiert ist oder nicht, kann das Lösungsmittel sehr leicht durch Destillation entfernt werden. Es kann entweder vor oder nach der Abtrennung des als Nebenprodukt gebildeten Alkalichlorids entfernt werden. Beispielsweise haben die vorhergehenden Beispiele das Filtrieren der Reaktionsmischung zur Entfernung des anorganischen Salzes, gefolgt von der Abdestillation des Lösungsmittels, und auch das Abdestillieren des Lösungsmittels, gefolgt von einer Entfernung des anorganischen Salzes von dem 3,3-Bis-(chlormethyl)-oxacyclobutan durch Waschen mit Wasser erläutert. Nach der Entfernung des Alkohols kann das Produkt durch Wasserdampfdestillation von dem Rückstand oder durch Extraktion des Rückstandes mit einer Mischung von Wasser und einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel für das Produkt abgetrennt werden.The 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane is easily removed from the reaction mixture severed. The excess base is preferably neutralized, and it can be made with a mineral acid or other acid. For example solid or gaseous carbon dioxide can be used. When using a mineral acid the neutralization is preferably carried out at temperatures around 0 ° C. Avoid opening the oxacyclobutane ring by the acid. It doesn't matter if that Excess alkali is neutralized or not, the solvent can very easily can be removed by distillation. It can be either before or after the separation of the alkali metal chloride formed as a by-product can be removed. For example, have the previous examples filtering the reaction mixture to remove of the inorganic salt, followed by distilling off the solvent, and also distilling off the solvent, followed by removal of the inorganic Salt of the 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane illustrated by washing with water. After the alcohol has been removed, the product can be purified by steam distillation from the residue or by extracting the residue with a mixture of water and a water-immiscible solvent for the product.

Das Verfahren der Erfindung schafft eine Methode zur Gewinnung von 3,3-Bis-(chlormethyl)-oxacyclobutan mit hohen Ausbeuten und Umwandlungen in einer sehr kurzen Zeit und unter Vermeidung der Bildung von Alkoxymethyl-chlormethyloxacyclobutan oder 3,3-Bis-(alkoxymethyl)-oxacyclobutan als Nebenprodukte. Daher ermöglicht die Erfindung die Gewinnung dieses Produktes durch ein technisch und wirtschaftlich ausführbares Verfahren.The method of the invention provides a method for obtaining 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane with high yields and conversions in one very short time and avoiding the formation of alkoxymethyl-chloromethyloxacyclobutane or 3,3-bis (alkoxymethyl) oxacyclobutane as by-products. Therefore, the Invention the extraction of this product through a technical and economical executable procedure.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the preparation of 3,3-bis- (chloromethyl) -oxacyclobutane with ring closure from pentaerythritol trichlorohydrin by means of alkali, characterized in that that pentaerythritol trichlorohydrin or one of its esters with an alkali hydroxide in a reaction medium consisting of a secondary or tertiary alcohol is implemented.

2. The method according to claim 1, characterized in that the alcohol is used Isopropanol or tert-butanol is used. Considered publications: German Patent No. 850,752; Chemisches Zentralblatt, 1941, I, p. 1810.