DE1029278B

DE1029278B - Process for the production of formable, hydraulically setting, porous masses

Info

Publication number: DE1029278B
Application number: DED21374A
Authority: DE
Inventors: Hugo C Bartels; Joseph Schneider
Original assignee: HEDWIG GERTRUDE BARTELS GEB SC; JOHANNA LEONORE THEISINGER GEB; Degussa GmbH
Current assignee: HEDWIG GERTRUDE BARTELS GEB SC; JOHANNA LEONORE THEISINGER GEB; Evonik Operations GmbH
Priority date: 1955-09-27
Filing date: 1955-09-27
Publication date: 1958-04-30

Description

Verfahren zur Herstellung von formbaren, hydraulisch abbindenden, porösen Massen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von hydraulisch abbindenden porösen Massen für Formkörper, insbesondere Bauelemente, die sich durch eine hohe Porosität und damit ein hohes Dämmungsvermögen für Schall und Temperatur bei guter Festigkeit auszeichnen. Die Massen bestehen im wesentlichen aus mineralischen Füllstoffen und hydraulischen Bindern, sowie Wasser und solchen Stoffen., die in. der Masse Gase zu entwickeln vermögen.Process for the production of malleable, hydraulically setting, porous masses The invention relates to a process for the production of hydraulically setting porous masses for moldings, in particular components, which are through high porosity and thus a high level of sound and temperature insulation with good strength. The masses consist essentially of mineral Fillers and hydraulic binders, as well as water and such substances. able to evolve gases of the mass.

Es ist bekannt, derartige Massen oder Formkörper, die sogenannten Leichtbaustoffe, dadurch zu gewinnen, daß in einen Brei oder Schlicker aus Füllstoffen und hydraulischen Bindern ausbrennbare, verdampfbare oder gasentwickelnde Stoffe eingebracht werden, worauf die geformten Massen dem Treibvorgang und dem anschließenden Abbinden überlassen werden. Man hat bei der Durchführung dieser bekannten Verfahren viel Mühe darauf verwendet, zu Arbeitsbedingungen zu kommen, unter denen das Volumen und die Verteilung der Gasblasen möglichst gleichmäßig ausfallen, um nach der Verformung und dem Abbinden der Gemische homogene Formkörper zu erhalten. Der Erfolg dieser Bemühungen war nicht unwesentlich abhängig von der Art und Verteilung des Treibmittels, wobei sich beispielsweise Wasserstoffperoxyd, das bei der Zersetzung in der Masse Sauerstoff als Treibgas entwickelt, deswegen besonders bewährt hat, weil es keine Rückstände hinterläßt und in seiner Zersetzungsgeschwindigkeit leicht zu beeinflussen ist. Es hat sich aber doch gezeigt, daß auch unter bisher als ideal angesehenen Bedingungen nicht immer optimale Ergebnisse hinsichtlich der Blasengröße, der Blasenverteilung und der Ausnutzung des Treibmittels erreicht werden konnten. In vielen Fällen war man auch genötigt, zur Regulierung des Treibvorganges und zur Verbesserung des Gefüges noch eine Reihe von anderen Zuschlagstoffen zu verwenden oder bei der Zusammenstellung und Durcharbeitung der treibfähigen Massen verhältnismäßig umständliche Vorsichtsmaßnahmen, etwa in der Reihenfolge der Zusätze, einzuhalten.It is known that such masses or shaped bodies, the so-called Lightweight building materials can be obtained by turning them into a slurry or slurry of fillers and hydraulic binders burn-out, vaporizable or gas-evolving substances be introduced, whereupon the shaped masses the driving process and the subsequent Left to set. One has known in the practice of these methods Much effort has been made to arrive at working conditions under which the volume and the distribution of the gas bubbles as evenly as possible after the deformation and the setting of the mixtures to obtain homogeneous moldings. The success of this Effort was not insignificantly dependent on the type and distribution of the propellant, for example hydrogen peroxide, which decomposes in bulk Oxygen was developed as a propellant gas, which is why it has particularly proven its worth because there is none Leaves residues and is easy to influence in its rate of decomposition is. However, it has been shown that even among those previously regarded as ideal Conditions are not always optimal results in terms of bubble size, bubble distribution and the utilization of the propellant could be achieved. In many cases it was one also compelled to regulate the blowing process and to improve the structure nor a number of other aggregates to use or when composing and working through the floating masses relatively cumbersome precautionary measures, roughly in the order of the additions.

Es wurde nun gefunden, daß im Hinblick auf die Eigenschaften der porösen Massen bzw. der Porenkörper und deren Reproduzierbarkeit sowie hinsichtlich einer Vereinfachung der Arbeitsgänge bei der Herstellung unerwartete Vorteile dadurch erzielt werden können, daß die in der Mischung enthaltenen oder entstehenden Gasblasen vor dem Abbinden, d. h. also wenigstens während des Treibvorganges, einer periodisch wechselnden Kompression und Expansion ausgesetzt werden. Für die praktische Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ergibt sich damit die Forderung, auf die Gasblasen enthaltende oder entwickelnde Masse Erschütterungen irgendwelcher Art zur Einwirkung zu bringen, wobei diese Erschütterungen möglichst schlagartig erfolgen sollen. Man kann in Durchführung der Erfindung die Masse oder die sie enthaltende Form beispielsweise der Einwirkung von beliebigen mechanischen oder akustischen Schwingungen aussetzen oder besser Rüttelbewegungen auf die Form oder die Masse ausüben. Zweckmäßig soll die Bewegungsrichtung dabei mit der Richtung der sich entwickelnden Gasblasen etwa übereinstimmen, d. h. es ist angebracht, die Rüttelbewegung so zu leiten, daß die Erschütterungen im wesentlichen senkrecht zum Boden des Behälters verlaufen, da die Gasblasen im allgemeinen während des Treibens in der Masse nach oben zu steigen bestrebt sind. Als sehr geeignet für das erfindungsgemäße Verfahren hat sich eine sogenannte Schockbewegung erwiesen, die darin besteht, daß die Masse bzw. Form schlagartig von unten angehoben wird und sodann nach Entzug der Unterstützung unter ihrem Eigengewicht wieder auf ihre Unterlage zurückfällt.It has now been found that with regard to the properties of the porous Masses or the porous bodies and their reproducibility and in terms of a Simplification of the manufacturing operations, resulting in unexpected benefits can be achieved that the gas bubbles contained or formed in the mixture before setting, d. H. so at least during the driving process, one periodically alternating compression and expansion. For practical implementation of the method according to the invention thus results in the requirement on the gas bubbles containing or developing mass vibrations of any kind to act on to bring, whereby these vibrations should take place as suddenly as possible. Man can, for example, in carrying out the invention, the mass or the form containing it subject to the effects of any mechanical or acoustic vibrations Or, better yet, perform shaking movements on the form or the mass. Appropriate should the direction of movement with the direction of the developing gas bubbles match, d. H. it is advisable to direct the shaking movement so that the Vibrations run essentially perpendicular to the bottom of the container, there the gas bubbles generally rise upwards in the mass during propulsion are striving. A has proven to be very suitable for the method according to the invention so-called shock movement proved, which consists in the fact that the mass or shape suddenly is lifted from below and then after withdrawal of support under its own weight falls back on its base.

Wie erwähnt, braucht die eine Kompression und Expansion der Gasblase verursachende Bewegung der Masse nicht während der ganzen Dauer des Treibvorganges zu erfolgen; sie kann auch mehr oder weniger große zeitliche Unterbrechungen erfahren und andererseits auch über den eigentlichen Treibvorgang hinaus fortgesetzt werden. Obgleich bisher die Vorstellung herrschte, -daß es für die Erzielung eines gleichmäßigen und stabilen Blasen- bzw. Porengefüges von entscheidender Bedeutung sei, die Masse zumindest während des .größten Teils des Treibvorganges möglichst ruhig Uind. erschütterungsfrei sich selbst zu überlassen, um- die Ausbildung und die Konsistenz des Blasengefüges nicht zu stören, hat sich überraschenderweise ergeben; daß die erfindungsgemäße Anwendung von Schwingungen, oder Erschütterungen auf die Masse nicht nur kein Zusammenfallen der Blasen bewirkt, sondern zu einer sehr wesentlichen Verbesserung des Gefüges und der Eigenschaften der getriebenen Körper führt. Als wesentlicher Vorteil gegenüber einer in Ruhe treibenden Masse ergibt sich unter anderem eine wünschenswerte Verzögerung des Abbindens derart, daß die Masse mit Sicherheit ausgetrieben hat, ehe sie in nennenswertem Ausmaße sich durch Abbinden verfestigt. Das Treibmittel kann also unter Erzielung einer maximalen Wirkung auf diese Weise vollständig ausgenutzt werden, ohne daß ein vorzeitiger Abfall der Plastizität der Masse stattfindet. So wird ein Abreißen der Masse unter dem Einfluß des Treibmittels wirksam vermieden. Offenbar führt außerdem die periodische Erschütterung einer treibenden Masse zu einer Verstärkung und Verdichtung der die Blasen bzw. die späteren Poren umschließenden Zellenwände, die dann, ohne daß die Gesamtporosität zurückgeht, eine höhere Gesamtfestigkeit vermitteln. Nicht zuletzt bestellt bei gemäß der Erfindung hergestellten Massen eine größere Elastizität in der Auswahl von Art und Körnung der mineralischen Zuschlagstoffe. Auch soll nicht unerwähnt bleiben, daß nach dem Verfahren der Erfindung auch solche Massen noch gleichmäßig und reproduzierbar getrieben werden können., bei denen im Ansatz verhältnismäßig geringe Anteile voll Wasser verwendet sind, die also in streng pastösem oder gar krümelig erdfeuchtem Zustand vorliegen.As mentioned, it needs a compression and expansion of the gas bubble causing movement of the mass not during the entire duration of the driving process to be done; it can also experience more or less large temporal interruptions and on the other hand also about the actual driving process out be continued. Although the idea has hitherto prevailed - that it was for the achievement a uniform and stable bubble or pore structure is of decisive importance be, the mass at least during the largest part of the driving process as possible calm uind. To leave to themselves without vibrations to - the training and Surprisingly, it turned out not to disturb the consistency of the bubble structure; that the inventive application of vibrations, or shocks to the Mass not only does not cause the bubbles to collapse, but becomes a very substantial one Improvement of the structure and properties of the driven body leads. as significant advantage over a mass floating at rest results from below among other things, a desirable delay in setting such that the mass with Security has driven out before it sets itself to any appreciable extent solidified. The propellant can thus achieve a maximum effect on in this way can be fully utilized without a premature drop in plasticity the crowd takes place. This results in the mass breaking off under the influence of the propellant effectively avoided. Apparently, the periodic concussion also leads to a driving Mass to a strengthening and compression of the bubbles or the later pores enclosing cell walls, which then, without the overall porosity decreasing, a convey higher overall strength. Last but not least, ordered from according to the invention Manufactured masses have greater elasticity in the selection of type and grain size of mineral aggregates. Also should not go unmentioned that after The method of the invention also drives such masses evenly and reproducibly Can be., in which relatively small proportions full of water in the approach are used, which are therefore in a strictly pasty or even crumbly earth-moist state are present.

Das Verfahren der Erfindung kann unter Benutzung aller bekannten Treibmittel durchgeführt werden. Beispielsweise sind als Treibmittel Metallpulver verwendbar, die, wie Zink oder Aluminium, unter Einwirkung von Wasser bzw. Alkalien Wasserstoff als Treibgas bilden. Auch gelöste Perverbindungen, die unter Sauerstoffentwicklung zerfallen, kommen in Betracht. Mit besonderem Vorteil wird jedoch bei der Ausübung des Verfahrens der Erfindung Wasserstoffperoxyd als Treibmittel benutzt, da es leicht homogen einzumischen ist und sich ohne störenden Rückstand unter Entbindung großer Gasmengen zersetzt. Gerade bei der Benutzung dieses als vorteilhaft bekannten Treibmittels kommen dessen Vorzüge im erfindungsgemäßen Verfahren besonders zur Geltung. Selbstverständlich können auch bei dem Verfahren der Erfindung übliche Zusätze zur Beeinflussung der Zersetzungsgeschwindigkeit des gasentwickelnden Stoffes, zur Regulierung voll Art und Größe des Blasengefüges sowie zur Beeinflussung der Abbindezeit zur Anwendung kommen. Für die letztgenannten Zwecke dienen beispielsweise Chloride, wie Calciumchlorid oder Aluminiumchlorid, während zur Regulierung der Blasengröße und -struktur die Oberflächenspannung beeinflussende Zusätze, z. B. Harzseife oder Seife, in Betracht kommen.The method of the invention can be carried out using any of the known propellants be performed. For example, metal powders can be used as propellants, which, like zinc or aluminum, hydrogen under the action of water or alkalis form as propellant. Also dissolved per compounds, which develop under oxygen disintegrate come into consideration. However, it is of particular advantage when exercising of the process of the invention uses hydrogen peroxide as a propellant because it is light is to be mixed in homogeneously and is large without disturbing residue Gas quantities decomposed. Especially when using this propellant, which is known to be advantageous its advantages are particularly evident in the process according to the invention. Of course can also in the process of the invention customary additives for influencing the Decomposition rate of the gas-evolving substance, for regulation full Art and size of the bubble structure as well as influencing the setting time for use come. For the last-mentioned purposes, for example, chlorides such as calcium chloride are used or aluminum chloride, while regulating bubble size and structure Additives influencing surface tension, e.g. B. resin soap or soap into consideration come.

Es wurde schon erwähnt, daß die erfindungsgemäß zu verarbeitenden Massen neben den soeben behandelten Treibmitteln vor allem aus mineralischen- Füllstoffen und Bindemitteln bestehen. Als mineralische Füllstoffe dienen im wesentlichen Quarzmehl oder Sande verschiedener Herkunft und Körnung; jedoch können auch Schlacken oder Aschen und sonstige schon in sich poröse Materialien Verwendung finden. Zur Bindung dieser Füllstoffe kommen die bekannten hydraulischen Bindemittel in Betracht, vor allem Zemente, Kalk, Gips oder Gemische von Zement und Kalk. Das Abbinden bzw. Erhärten dieser Massen bzw. der daraus gewonnenen porösen Formkörper erfolgt dann je nach Wahl des Bindemittels an Luft oder mit Dampf; vorzugsweise mit hochgespanntere Dampf.It has already been mentioned that the process according to the invention Masses, in addition to the blowing agents just treated, mainly consist of mineral fillers and binders exist. The main mineral fillers used are quartz powder or sands of various origins and grains; however, slag or Ashes and other already porous materials are used. To the bond the known hydraulic binders are suitable for these fillers all cement, lime, gypsum or mixtures of cement and lime. The setting or hardening these masses or the porous moldings obtained therefrom then takes place depending on Choice of binder in air or with steam; preferably with higher tension steam.

Zu einer weiteren wesentlichen Vervollkommnung des Verfahrens der Erfindung und einer bedeutsamen Verbesserung der Produkte gelangt man, wenn nach einer besonders günstigen Ausführungsform den Massen Kunstharze, und zwar vorzugsweise solche vom Typ der Thermoplaste, zugesetzt werden. Bewährt hat sich vor allem hier Poly vinylacetat, das zweckmäßig in Form seiner wäßrigen Dispersionen in die Masse eingebracht wird. Schon verhältnismäßig geringe Mengen, die unter 0,5 und vorteilhaft sogar unter 0,101o, bezogen auf die Menge des Gesamtgemisches, liegen, wirken sich auf die Abkürzung der Mischzeit und der Zeit, in der die Mischung vor dem Abbinden der periodischen Erschütterung ausgesetzt werden muß, erheblich aus. Die Gleichmäßigkeit und Reproduzierbarkeit des Treibvorganges wird in wünschenswerter Weise erhöht, und die nach dem Verfahren hergestellten Körper ergeben absolut höhere Festigkeitswerte, die zudem infolge der verbesserten Gleichmäßigkeit der Mischung in ein und demselben Formkörper nur geringfügigen Schwankungen unterliegen. Vor allem erbringt die Anwendung dieser Ausführungsform des Verfahrens den wesentlichen Vorteil, daß der Wassergehalt der Ausgangsstoffe auf die Endwerte der Verfahrensprodukte praktisch keinen Einfluß mehr ausübt. Man kann also, was gerade für die Anwendung der Erfindung zur Gewinnung von Leichtbaukörpern wesentlich ist, Sande der verschiedensten Herkunft in unterschiedlichem Feuchtigkeitsgrad verwenden, ohne die Zusammensetzung der Mischung und ihre Verarbeitung auf den Zuschlagstoff jeweils neu einstellen zu müssen. Die Verwendung von Kunststoffen bzw. Kunstharzen für Baustoffe ist an sich bekannt, wobei oft wesentlich größere Mengen benutzt werden, als es bei der vorliegenden Erfindung der Fall ist. Auf Grund der bisherigen Ergebnisse bei der Verarbeitung von Kunststoff in diesem Zusammenhang ließ sich nicht vor- -hersehen, daß die Kombination dieser Maßnahme mit dem Verfahren der Erfindung, vor allem was die praktische Handhabung des Verfahrens anbetrifft, zu einer so erheblichen Vereinfachung des Verfahrensganges und einer beträchtlichen Verbesserung der Ergebnisse im Hinblick auf die Eigenschaften der gewonnenen Porenkörper führen würde.To a further essential improvement of the procedure of the Invention and a significant improvement in the products one arrives after a particularly favorable embodiment the masses synthetic resins, preferably those of the thermoplastic type can be added. It has proven itself especially here Poly vinyl acetate, which is expediently in the form of its aqueous dispersions in the mass is introduced. Even relatively small amounts, which are below 0.5 and advantageous even below 0.1010, based on the amount of the total mixture, have an effect on the shortening of the mixing time and the time in which the mixture takes before setting the periodic vibration must be exposed to significantly. The evenness and reproducibility of the driving process is desirably increased, and the bodies produced according to the process result in absolutely higher strength values, which is also due to the improved uniformity of the mixture in one and the same Moldings are subject to only minor fluctuations. Above all, the application yields This embodiment of the process has the significant advantage that the water content the starting materials have practically no effect on the final values of the process products exercises more. So you can do what exactly for the application of the invention for extraction of lightweight structures is essential, sands of various origins in different Use moisture level without changing the composition of the mixture and its processing to have to adjust each time to the aggregate. The use of plastics or synthetic resins for building materials is known per se, often much larger Amounts can be used than is the case with the present invention. Because of the results so far in the processing of plastic in this context It could not be foreseen that the combination of this measure with the procedure the invention, especially as far as the practical handling of the process is concerned, to such a considerable simplification of the course of the procedure and a considerable one Improvement of the results with regard to the properties of the porous bodies obtained would lead.

Das Verfahren der Erfindung wird an Hand nachstehender Beispiele erläutert.The process of the invention is illustrated by the following examples.

Beispiel 1 Mit einer Mischung von 100 kg Sand, 33 kg Zement, 181 Wasser und entsprechenden Zusätzen von Wasserstoffperoxyd, Chlorkalkmilch und Harzseife wurden nach dem Durchkneten Formen von 20 - 20 -20 cm auf eine Füllhöhe von 10 cm gefüllt und die Füllung glattgestrichen. Jeweils eine Form wurde auf einem Schocktisch 25Minuten geschockt, während die Masse in einer Vergleichsform ohne Erschütterung dem Treibvorgang überlassen wurde. Die geschockte Masse war nach Ablauf der Versuchs zeit auf eine Höhe von 16,5 cm getrieben, hatte also eine Volumenzunahme von 65% erfahren. In der gleichen Zeit war die Masse in der ruhig stehenden Form unregelmäßig auf eine Höhe von 13 cm aufgetrieben; die Volumenzunahme betrug also nur 30%. Bei längerem Stehen zeigte sich, daß die nicht geschockte Masse unter Volumenabnahme zum Zusammenfallen neigte, während die Treibhöhe in der geschockten Form unverändert blieb.Example 1 With a mixture of 100 kg sand, 33 kg cement, 181 water and corresponding additions of hydrogen peroxide, chlorinated lime milk and resin soap After kneading, shapes from 20-20-20 cm to a filling height of 10 cm filled and the filling smoothed out. One shape at a time was on a shock table 25minutes shocked, while the mass in a comparative form without shock has been left to the driving process. The shocked mass was at the end of the experiment Time Driven to a height of 16.5 cm, so had experienced a volume increase of 65%. At the same time the mass in the calmly standing form was irregularly up swelled to a height of 13 cm; the increase in volume was therefore only 30%. For longer Standing showed that the non-shocked mass collapsed with a decrease in volume leaned while the drifting height remained unchanged in shocked form.

Beispiel 2 Ein Ansatz von 70 kg Sand, 20 kg Zement, 181 Wasser; 110 g 35%igem Wasserstoffperoxyd, 2 1 Chlorkalkmilch und 50g einer 25%igen wäßrigen Dispersion von Polyvinylacetat wurde in einem Zwangsmischer etwa 2,5 Minuten behandelt, dann in eine Form abgefüllt und diese 15 bis 20 Minuten einer Schockbewegung unterworfen. Die nach dem Abbinden an Luft aus dem Formkörper entnommenen Proben wiesen eine Druckfestigkeit von 43,7 kg/cm2 auf. Das Raumgewicht betrug 1100 kg/cm3. Der Schwund, der über längere Zeit gemessen wurde, erwies sich mit 0,015 mm/m als außerordentlich gering und weit innerhalb der zulässigen Grenzen liegend.Example 2 A batch of 70 kg of sand, 20 kg of cement, 181 water; 110 g of 35% hydrogen peroxide, 2 l of chlorinated lime milk and 50 g of a 25% aqueous dispersion of polyvinyl acetate were treated in a compulsory mixer for about 2.5 minutes, then poured into a mold and subjected to a shock movement for 15 to 20 minutes. The samples taken from the molding after setting in air had a compressive strength of 43.7 kg / cm2. The density was 1100 kg / cm3. The shrinkage, which was measured over a longer period of time, turned out to be extremely low at 0.015 mm / m and well within the permissible limits.

Bei einem Vergleichsverbrauch wurde die Dispersion von Polyvinylacetat aus dem Ansatz fortgelassen und statt dessen untergeordnete Mengen von Harzseife und einem Zersetzungsbeschleuniger für das Wasserstoffsuperoxyd verwendet. Die Mischzeit wurde auf 10 Minuten erhöht und die in die Form eingefüllte Mischung 30 Minuten geschockt. Auch hier wurde am fertigen Körper ein Raumgewicht von etwa 1100 kg/m3 ermittelt, jedoch betrug die Druckfestigkeit nur 29,7 kg/cm2.In the case of a comparative consumption, the dispersion of polyvinyl acetate was omitted from the batch and, instead, minor amounts of resin soap and a decomposition accelerator for the hydrogen peroxide were used. The mixing time was increased to 10 minutes and the mixture poured into the mold was shocked for 30 minutes. Here, too, a density of around 1100 kg / m3 was determined on the finished body, but the compressive strength was only 29.7 kg / cm2.

Beispiel 3 Einer Mischung von 50 kg Quarzmehl und 10k-Weißkalk wurden als Treibmittel 0,06 kg Aluminiumpulver und 23 1 Wasser sowie 0,251.g Chlorkalk zugefügt. Die fertige Mischung wurde in der Form während des Treibens 30 Minuten lang geschockt. Die gewonnenen Formkörper wurden anschließend mit Hochdruckdampf in an sich bekannter Weise gehärtet und wiesen eine Druckfestigkeit von 59,4 kg/cm2 bei einem Raumgewicht von 600 kg/m3 auf.Example 3 A mixture of 50 kg of quartz powder and 10k white lime was used as a propellant 0.06 kg aluminum powder and 23 l water and 0.251 g chlorinated lime added. The finished mixture was in the mold while driving for 30 minutes long shocked. The moldings obtained were then treated with high pressure steam cured in a manner known per se and had a compressive strength of 59.4 kg / cm2 with a density of 600 kg / m3.

Claims

PATENTANS.PR UCIIE: 1. Process for the production of malleable, hydraulic setting, porous masses, e.g. B. for the production of components from mixtures of mineral substances, binders and water using a gaseous one Propellant, characterized in that the gas bubbles contained in the mixture periodically changing compression during at least part of the driving process and be subjected to expansion.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the mass is shaken during driving and the shaking movement is preferred is effected in the direction of movement of the gas bubbles formed during propulsion.

3. Method according to claims 1 and 2, characterized in that the mass or the it containing form is subjected to a shock movement.

4. The method according to claim 1, characterized in that the mass is exposed to the action of vibrations will.

5. Process according to Claims 1 to 4, characterized in that the masses Synthetic resins, advantageously thermoplastics, in particular polyvinyl resins, are added.

6. The method according to claim 5, characterized in that the masses polyvinyl acetate, expediently in an aqueous dispersion, preferably in amounts below 0.5%, in particular less than 0.1%, based on the total weight, is added.

7. Procedure according to Claims 1 to 6, characterized in that the propellant gas is oxygen from the Mass added hydrogen peroxide is used. B. Method according to claims 1 to 7, characterized in that means known per se for influencing the masses surface tension, especially soap or resin soap, in minor amounts be added.