DE1026952B

DE1026952B - Process for the production of shaped articles from polymers or copolymers which contain more than 50% ª ‡ -chloroacrylonitrile

Info

Publication number: DE1026952B
Application number: DED16884A
Authority: DE
Inventors: Heinz Peter Basch
Original assignee: Distillers Co Yeast Ltd
Current assignee: Distillers Co Yeast Ltd
Priority date: 1953-02-07
Filing date: 1954-01-29
Publication date: 1958-03-27

Description

Verfahren zur Herstellung von geformten Gegenständen aus Polymerisaten bzw. Mischpolymerisaten, die mehr als 50 ovo a-Chloracrylnitril enthalten Zusatz zum Patent 962 651 Im Patent 962 651 ist ein Verfahren zur Herstellung geformter Gegenstände, wie Filme, Folien usw., beschrieben, die aus mehr als 500/, a-Chloracrylnitril enthaltenden Polymerisaten bzw. Mischpolymerisaten bestehen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine das a-Chloracrylnitrilpolymerisat bzw. -mischpolymerisat enthaltende Lösung in Nitromethan herstellt und aus dieser dann das Polymerisat bzw, Mischpolymerisat nach bekannten Verfahren abscheidet. Bevorzugt werden hier bei Polymerisate verwendet, die mehr als 850/o a-Chloracrylnitrilpolymerisat enthalten.Process for the production of shaped articles from polymers or copolymers containing more than 50 ovo of a-chloroacrylonitrile additive to patent 962,651 In patent 962,651 is a method of making shaped Articles, such as films, foils, etc., are described that are made from more than 500 /, a-chloroacrylonitrile containing polymers or copolymers exist, which is characterized is that one contains the α-chloroacrylonitrile polymer or copolymer Solution in nitromethane and then the polymer or mixed polymer from this deposited by known methods. In the case of polymers, preference is given to using which contain more than 850 / o a-chloroacrylonitrile polymer.

Es wurde gefunden, daß ebenfalls haltbare Lösungen von a-Chloracrylnitrilpolymerisaten bzw. -mischpolymerisaten mit einem überwiegenden Anteil an a-Chloracrylnitril hergestellt werden können, wenn man als Lösungsmittel ein - gegebenenfalls wasserhaltiges - Gemisch aus Nitromethan und Phenol verwendet. An Stelle desPhenols kann auch ein Kernhomologes desselben Anwendung finden, das mit Alkyl- oder Hydroxylgruppen substituiert ist. It has been found that solutions of α-chloroacrylonitrile polymers are also stable or copolymers made with a predominant proportion of α-chloroacrylonitrile can be if the solvent used is a - optionally water-containing - Mixture of nitromethane and phenol used. Instead of the phenol, a Find nuclear homologues of the same application that substitutes with alkyl or hydroxyl groups is.

Diese Lösungen besitzen gegenüber denen, die durch alleinige Verwendung von Nitromethan erhalten werden, den Vorteil, daß sie in bedeutend höheren Konzentrationen hergestellt werden können. Dadurch können mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht nur Filme und Folien, sondern insbesondere auch Fasern nach dem Naß-und Trockenspinnverfahren hergestellt werden. Es wurde weiter gefunden, daß die Lösungsfähigkeit des Nitromethans ganz besonders gesteigert wird, wenn nicht nur Phenol zugesetzt wird (binäres Gemisch), sondern wenn aus Nitromethan, Phenol und Wasser ein ternäres Gemisch hergestellt wird. These solutions have over those by using alone obtained from nitromethane have the advantage that they are in significantly higher concentrations can be produced. As a result, by means of the method according to the invention not only films and foils, but in particular also fibers by the wet and dry spinning process getting produced. It was further found that the solubility of nitromethane is particularly increased if not only phenol is added (binary mixture), but when a ternary mixture is made from nitromethane, phenol and water will.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von geformten Gegenständen aus mehr als 50 0/, a-Chloracrylnitril enthaltenden Polymerisaten bzw. Mischpolymerisaten ist nun dadurch gekennzeichnet, daß man eine das a-Chloracrylnitrilpolymerisat bzw. -mischpolymerisat enthaltende Lösung in einem gegebenenfalls wasserhaltigen Lösungsmittelgemisch aus Nitromethan mit Phenol bzw. einem durch Alkyl- oder Hydroxylgruppen substituierten Kernhomologen desselben, vorzugsweise unterhalb von 70"C, herstellt und dann das Polymerisat oder Mischpolymerisat nach bekannten Verfahren unter Formgebung abscheidet. The method of the invention for making molded articles from more than 50% α-chloroacrylonitrile-containing polymers or copolymers is now characterized in that the a-chloroacrylonitrile polymer or -mischpolymerisat-containing solution in an optionally water-containing solvent mixture from nitromethane with phenol or one substituted by alkyl or hydroxyl groups Nuclear homologues of the same, preferably below 70 "C, and then that Polymer or copolymer deposited by known methods with shaping.

Als Phenole können das eigentliche Phenol sowie Kernhomologe, die einen oder mehrere Alkylsubstituenten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder einen Hydroxylrest enthalten, verwendet werden. Als Beispiele seien genannt: die Cresole, Xylenole, Propylphenole, Butylphenole, -Resorcin. As phenols can be the actual phenol as well as nuclear homologues that one or more alkyl substituents having 1 to 4 carbon atoms and / or one Containing hydroxyl radical, can be used. Examples are: the cresols, Xylenols, propylphenols, butylphenols, -resorcinol.

Als a-Chloracrylnitril enthaltende Polymerisate bzw. As a-chloroacrylonitrile-containing polymers or

Mischpolymerisate- können alle die im Patent 962651 genannten Produkte verwendet werden. Sollen, wie bevorzugt, praktisch farblose Produkte Anwendung finden, so kann zur Herstellung der Polymerisate vorzugsweise das Verfahren gemäß Patent 949 310 verwendet werden. Copolymers - all of the products mentioned in patent 962651 can be used be used. If, as preferred, practically colorless products are to be used, so can preferably use the process according to patent 949 for the production of the polymers 310 can be used.

Die Auflösung der Polymerisate im Lösungsmittelgemisch kann in irgendeiner geeigneten Art durchgeführt werden, wie sie auch im Hauptpatent beschrieben worden ist. Es lassen sich hierbei durch Auflösen bei erhöhten Temperaturen bis zu 70"C Lösungen herstellen, ohne daß ein wesentlicher Abbau des Polymerisates eintritt. The dissolution of the polymers in the solvent mixture can be in any one way be carried out in a suitable manner, as they have also been described in the main patent is. This can be achieved by dissolving at elevated temperatures of up to 70.degree Prepare solutions without significant degradation of the polymer occurring.

Bei den erfindungsgemäß zu verwendenden Lösung mittelgemischen besitzen besonders diejenigen, die neben Nitromethan und Phenole und Wasser enthalten, eine gesteigerte Lösungsfähigkeit für die a-Chloracrylnitrilpolymerisate. Es lassen sich hierbei Gemische mit bis zu 200/0 Wasser herstellen. Durch Verwendung von größeren Mengen an Wasser entstehen Zweiphasensysteme, die weniger verwendbar sind. Have medium mixtures in the solution to be used according to the invention especially those that contain, besides nitromethane and phenols and water, one increased solubility for the a-chloroacrylonitrile polymers. It can be make mixtures with up to 200/0 water. By using larger ones Amounts of water create two-phase systems that are less usable.

Bei Nitromethan-Phenol-Gemischen kann das Verhältnis der beiden Bestandteile in weiten Grenzen variiert werden, um Lösungsgemische mit verschiedenen Lösungsfähigkeiten zu erhalten. Vorzugsweise soll jedoch das Gewichtsverhältnis von Nitromethan zu dem Phenol nicht geringer als 1:1 sein. Weiterhin wird bei der Verwendung der anfallenden a-Chloracrylpolymerisatlösung zur Herstellung von Fasern - unter Berücksichtigung der Lösungsfähigkeit - die Konzentration des Phenols in den Lösungsgemischen zweckmäßig so niedrig wie möglich gehalten, da der Phenolbestandteil der Mischung aus den Fasern praktisch vollständig entfernt werden muß, ehe dieselben technisch benutzt werden können. In the case of nitromethane-phenol mixtures, the ratio of the two components can be varied within wide limits to create mixed solutions with different solution capabilities to obtain. However, the weight ratio of nitromethane should preferably be the phenol should not be less than 1: 1. Furthermore, when using the accruing α-chloroacrylic polymer solution for the production of fibers - under Consideration of solvency - the concentration of phenol in the mixed solutions expediently kept as low as possible, since the phenol component of the mixture must be removed practically completely from the fibers before the same technically can be used.

Vorzugsweise werden jedoch ternäre Lösungsgemische verwendet, die Nitromethan, ein Phenol und Wasser enthalten. Wie bei den binären Nitromethan-Phenol-Gemischen ist es auch hier zweckmäßig, den Anteil an Phenol unter Berücksichtigung der gewünschten Lösungskraft so gering wie möglich zu halten. Im allgemeinen ist ein Gewichtsverhältnis von Nitromethan zu Phenol von wenigstens 1:1 geeignet. Ist Phenol selbst (C,H,OH) einer der Bestandteile des ternären Lösungsgemisches, dann liegt das bevorzugte Verhältnis im Bereiche von 3:1 bis 30:1. However, ternary solution mixtures are preferably used which Contain nitromethane, a phenol and water. As with the binary nitromethane-phenol mixtures it is also useful here to determine the proportion of phenol, taking into account the desired To keep solving power as low as possible. Generally is a weight ratio from nitromethane to phenol of at least 1: 1 suitable. Is phenol itself (C, H, OH) one of the constituents of the ternary mixed solution, then the preferred one Ratio in the range of 3: 1 to 30: 1.

Der Anteil an Wasser im ternären Gemisch kann vorteilhafterweise bis zur höchsten Löslichkeit des Wassers im Nitromethan-Phenol-Gemisch erhöht werden. Ein weiterer Zusatz von Wasser soll vermieden werden, da das Gemisch dann heterogen wird. Der Punkt, an dem das Gemisch heterogen wird, hängt vom wechselnden Verhältnis von Nitromethan zum Phenol und von den verwendeten Temperaturen und Drücken ab. Es ist zweckmäßig, eine geringere Menge Wasser zu verwenden als die, bei der das Gemisch heterogen zu werden beginnt, damit das Gemisch bei der Verwendung sich nicht in zwei Schichten trennt. Wenn das ternäre Gemisch Nitromethan, Phenol und Wasser enthält und das Verhältnis von Nitromethan zum Phenol innerhalb des Bereiches von 3:1 bis 30:1. liegt, kann die Menge Wasser in dem Gemisch 20 bis 0,1 01o betragen (bezogen auf das Gewicht der gesamten ternären Mischung). Zweckmäßig beträgt sie 5 bis 10/o. The proportion of water in the ternary mixture can be advantageous can be increased up to the highest solubility of the water in the nitromethane-phenol mixture. Further addition of water should be avoided because the mixture is then heterogeneous will. The point at which the mixture becomes heterogeneous depends on the changing ratio from nitromethane to phenol and the temperatures and pressures used. It is advisable to use a smaller amount of water than that with which the Mixture begins to become heterogeneous, so the mixture does not become in use separates into two layers. When the ternary mixture is nitromethane, phenol and water and the ratio of nitromethane to phenol is within the range of 3: 1 to 30: 1. is, the amount of water in the mixture can be 20 to 0.1 01o (based on the weight of the total ternary mixture). It is expediently 5 to 10 / o.

Die Konzentration des a-Chloracrylnitrilpolymerisates in den erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen kann erheblich schwanken. Durch die Anwendung von ternären Lösungsgemischen lassen sich Lösungen, die eine Höchstkonzentration an Polymerisat von z. B. 4001, besitzen, herstellen, wobei die Prozentgehalte an Polymerisat hier und im nachfolgenden als Gramm Polymerisat in 100 ccm angewendeten Lösungsgemisches ausgedrückt werden. Hierbei ist natürlich zu beachten, daß die Lösungskraft eines Lösungsgemisches nicht nur von der Art des Gemisches, sondern auch von dem Molekulargewicht des Polymerisates abhängt. Weiterhin ist zu -bemerken, daß Mischpolymerisate des a-Chloracrylnitrils im allgemeinen löslicher sind als Einzelpolymerisate von angenähert dem gleichen Molekulargewicht. The concentration of the α-chloroacrylonitrile polymer in the according to the invention The compositions used can vary considerably. Using ternary mixed solutions can be solutions that have a maximum concentration Polymer of z. B. 4001, produce, the percentages of polymer here and in the following as a gram of polymer in 100 ccm mixed solution used be expressed. Here, of course, it should be noted that the solvency of a Mixture of solutions not only on the nature of the mixture but also on the molecular weight of the polymer depends. It should also be noted that copolymers of the α-chloroacrylonitriles are generally more soluble than individual polymers of approximate the same molecular weight.

Aus den erfindungsgemäß hergestellten Lösungen lassen sich Fasern nach irgendeiner der in der Technik bekannten Methode für die Trocken- oder Naßverspinnung erzeugen. Fibers can be obtained from the solutions produced according to the invention by any of the methods known in the art for dry or wet spinning produce.

Beispielsweise kann nach einem der typischen Naßspinnverfahren eine Lösung, die z. B. 8 bis 40, vorzugsweise 15 bis 30 Gewichtsprozent eines geeigneten Polymerisates enthält, durch eine Spinndüse in ein Fällungs-oder Koagulierungsbad gedrückt werden, wobei die Faser gebildet und der Lösungsmittelüberschuß in dem Fällungs-oder Koagulierungsbad verteilt wird. Die gebildete Faser wird auf eine sich drehende Trommel aufgewunden, nachdem sie gegebenenfalls noch durch andere Bäder durchgeführt worden ist (z. B. Wasser, Alkohole und deren Mischungen). Durch Einstellung der Temperatur, bei welcher das Spinnverfahren in Verbindung mit der benutzten Fällungsflüssigkeit vorgenommen wird, läßt sich die Art der gebildeten Fasern abändern. Beispielsweise lassen sich gute Fäden aus einer 8- bis 30 °/Oigen Lösung .eines geeigneten Poly-a-chloracrylnitrils in einem ternären Nitromethan-Phenol-Wasser-Gemisch durch Verspinnen der Lösung in Äthylalkohol bei ungefähr 20"C oder in Wasser bei ungefähr 80"C gewinnen.For example, after one of the typical wet spinning processes Solution z. B. 8 to 40, preferably 15 to 30 weight percent of a suitable Contains polymer, through a spinneret into a precipitation or coagulation bath are pressed, the fiber being formed and the excess solvent in the Precipitation or coagulation bath is distributed. The fiber formed is on a spinning drum wound up after being possibly still by others Baths have been carried out (e.g. water, alcohols and their mixtures). By Setting the temperature at which the spinning process in connection with the used precipitation liquid is made, the type of formed Modify fibers. For example, good threads can be made from an 8 to 30 ° / o Solution of a suitable poly-a-chloroacrylonitrile in a ternary nitromethane-phenol-water mixture by spinning the solution in ethyl alcohol at about 20 "C or in water gain about 80 "C.

Nach einem typischen Trockenspinnverfahren können die Fasern durch Drücken der erfindungsgemäß hergestellten Lösungen durch eine Düse in eine gasförmige Atmosphäre erhalten werden, wobei deren Temperatur ausreichen muß, um die Verdampfung des Lösungsmittels herbeizuführen, aber nicht so hoch sein soll, daß sich die gebildeten Fasern zersetzen. Nach dieser Methode kann Poly-a-chioracrylnitril eines geeigneten Molekulargewichtes zu Fäden versponnen werden, wenn man eine 8- bis 30°/Oige Lösung des Polymerisates oben in einen senkrechten Turm spinnt, durch den von unten Luft von einer Temperatur von etwa 150"C geleitet wird. Die gebildeten Fasern werden auf eine rotierende Trommel am Fuße des Turmes aufgewickelt. A typical dry spinning process allows the fibers to pass through Pressing the solutions prepared according to the invention through a nozzle into a gaseous one Atmosphere can be obtained, the temperature of which must be sufficient to allow evaporation of the solvent, but should not be so high that the formed Decompose fibers. According to this method, poly-a-chloroacrylonitrile can be a suitable Molecular weight can be spun into threads if you have an 8 to 30% solution of the polymer spins into a vertical tower above, through which air from below of a temperature of about 150 "C. The fibers formed are wound on a rotating drum at the base of the tower.

Es wurde beobachtet, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Messing unter Bildung einer gefärbten Lösung angreifen. Daher ist es bei der Herstellung von Fasern von besonderer Güte zu vermeiden, die Spinnlösung mit Messingteilen in Berührung zu bringen. Man verwendet daher zweckmäßig aus rostfreiem Stahl hergestellte Spinndüsen. It has been observed that the compositions of the invention Attack brass forming a colored solution. Hence it is in the manufacture of fibers of special quality to avoid the spinning solution with brass parts in To bring touch. It is therefore expedient to use those made of stainless steel Spinnerets.

Die folgenden Beispiele sollen das erfindungsgemäße Verfahren erläutern. The following examples are intended to explain the process according to the invention.

Beispiel 1 Zwei Lösungen wurden durch Auflösen von 0,5 g eines a-Chloracrylnitiilpolymerisates in je 10 ccm der folgenden Lösungsgemische hergestellt: a) 40 ccm Nitromethan + 12 g Phenol, b) 40 ccm Nitromethan + 1,2 ccm Wasser + 12g Phenol. Example 1 Two solutions were obtained by dissolving 0.5 g of an α-chloroacrylic polymer produced in 10 cc each of the following mixed solutions: a) 40 cc nitromethane + 12 g phenol, b) 40 cc nitromethane + 1.2 cc water + 12 g phenol.

In beiden Fällen wurden klare, homogene und beständige Lösungen erhalten, wobei die Auflösungsgeschwindigkeit im Falle des Lösungsgemisches b) größer als beim Gemisch a) war. Dies beweist, daß das ternäre Lösungsgemisch das beste Lösungsvermögen für das Polymerisat besitzt. In both cases clear, homogeneous and stable solutions were obtained, the rate of dissolution being greater than in the case of the mixed solution b) for mixture a) was. This proves that the ternary mixed solution has the best dissolving power for the polymer possesses.

Ein Versuch, 0,5 g des gleichen Polymerisates in 10 ccm reinem Nitromethan zu lösen, ergab nur eine wolkige, nicht homogene Dispersion, in welcher das Polymerisat nicht vollständig gelöst war. An attempt, 0.5 g of the same polymer in 10 ccm of pure nitromethane to dissolve only resulted in a cloudy, non-homogeneous dispersion in which the polymer was not fully resolved.

Beispiel 2 0,5 g eines feinzerteilten Polymerisates von a-Chloracrylnitril (nach der Methode der wäßrigen Dispersionspolymerisation hergestellt) lösten sich rasch in 10 ccm eines ternären Lösungsgemisches, welches aus 40 g Nitromethan, 12 g Phenol und 1,2 ccm Wasser bestand. Die hierbei gewonnene Lösung war klar und homogen; irgendein Abbau des Polymerisates beim Stehenlassen fand nicht statt. An Stelle dieses Lösungsmittelgemisches kann auch die gleiche Volummenge eines ternären Lösungsgemisches, welches aus 40g Nitromethan, 12g m-Cresol und 1,2 ccm Wasser besteht, angewendet werden. Example 2 0.5 g of a finely divided polymer of α-chloroacrylonitrile (prepared by the aqueous dispersion polymerization method) dissolved quickly in 10 cc of a ternary solution mixture, which consists of 40 g of nitromethane, 12 g phenol and 1.2 cc water. The solution obtained in this way was clear and homogeneous; any degradation of the polymer on standing did not take place. Instead of this solvent mixture can also contain the same volume of a ternary solution mixture, which consists of 40 g of nitromethane, 12 g of m-cresol and 1.2 ccm of water will.

Ähnliche Lösungen wurden erhalten, wenn man in vorgenannten Mischungen das dort verwendete Phenol bzw. m-Cresol ganz oder teilweise durch andere, durch niedrige ALkylreste substituierte Phenole, wie p- oder o-Cresol, ein Xylenol, n-Propyl- oder n-Butylphenol oder durch Resorcin ersetzte. Similar solutions were obtained when looking at the aforementioned mixtures the phenol or m-cresol used there in whole or in part by others lower alkyl radicals substituted phenols, such as p- or o-cresol, a xylenol, n-propyl or n-butylphenol or replaced by resorcinol.

Beispiel 3-0,5 g eines feinzerteilten Mischpolymerisates aus a-Chloracrylnitril und Maleinsäureäthylester, welches zu 99 Molprozent aus a-Ghloracrylnitril besteht, wurden zu 10 ccm eines ternären Lösungsgemisches, welches 40 g -Nitromethan, 12 g Phenol und 1,2 ccm Wasser enthielt, gegeben. Beim Erwärmen löste sich das Mischpolymerisat rasch zu einer klaren, homogenen Lösung, aus welcher sich leicht Filme herstellen ließen. Example 3 - 0.5 g of a finely divided copolymer of α-chloroacrylonitrile and maleic acid ethyl ester, which consists of 99 mol percent of α-chloroacrylonitrile, were to 10 ccm of a ternary solution mixture, which 40 g -nitromethane, 12 g phenol and 1.2 cc water contained, given. The copolymer dissolved on heating quickly to a clear, homogeneous solution from which films could easily be made.

Ähnliche Lösungen wurden erhalten, wenn das obige Mischpolymerisat durch gleiche Mengen folgender Produkte ersetzt wurde: (1) Mischpolymerisat aus a-Chloracrylnitril und Acryl säuremethylester, welches 81,4 Molprozent a-Chloracrylnitril-Einheiten enthält; (2) Mischpolymerisat aus a-Chloracrylnitril mit Fumarsäureäthylester, welches 95 Molprozent von Einheiten des ersteren enthält, und (3) Mischpolymerisat aus a-Chloracrylnitril und Styrol, welches 52,7 Molprozent Einheiten des Nitrils enthält. In allen Fällen lösten sich die Mischpolymerisate zu klaren, homogenen Lösungen. Similar solutions were obtained when the above copolymer has been replaced by equal amounts of the following products: (1) mixed polymer α-chloroacrylonitrile and acrylic acid methyl ester, which contains 81.4 mol percent of α-chloroacrylonitrile units contains; (2) Copolymer of a-chloroacrylonitrile with ethyl fumarate, which Contains 95 mole percent of units of the former, and (3) copolymer of α-chloroacrylonitrile and styrene, which contains 52.7 mole percent units of the nitrile. In all cases the copolymers dissolved to form clear, homogeneous solutions.

Beispiel 4 0,5 g Poly-a-chloracrylnitril wurde in 100 ccm eines ternären Lösungsgemisches, welches aus 114 g Nitromethan, 30 g Phenol und 3 g Wasser bestand, aufgelöst. Die Beständigkeit des Polymerisates in der Lösung wurde sodann durch Messen der spezifischen Viskosität vor und nach dem Stehenlassen während eines gewissen Zeitraumes bei bestimmt eingehaltenen Temperaturen bestimmt. Unveränderlichkeit der Viskosität zeigt an, daß ein Abbau des gelösten Polymerisates nicht stattgefunden hat. Example 4 0.5 g of poly-a-chloroacrylonitrile was in 100 cc of a ternary Solution mixture, which consisted of 114 g nitromethane, 30 g phenol and 3 g water, dissolved. The stability of the polymer in the solution was then determined Measure the specific viscosity before and after standing for a period Period of time at certain maintained temperatures. immutability the viscosity indicates that the dissolved polymer did not degrade Has.

Nach 60 Minuten bei 46"C war die Viskosität praktisch unverändert. Ebenso wurde nach 20 Minuten bei 70"C eine merkbare Veränderung der Viskosität nicht beobachtet. Dies zeigt also, daß unter den obigen Bedingungen kein Abbau des Poly-a-chloracrylnitrils in dem Lösungsgemisch vor sich geht. After 60 minutes at 46 ° C., the viscosity was practically unchanged. Likewise, after 20 minutes at 70 ° C., there was no noticeable change in viscosity observed. This shows that under the above conditions no degradation of the poly-α-chloroacrylonitrile is going on in the mixed solution.

Beispiel 5 5 g feinverteiltes Poly-a-chloracrylnitril wurden mit 40 g Nitromethan, 12 g Phenol und 1,2 ccm Wasser gemischt und die Mischung unter Umrühren auf 700 C erwärmt. Es ergab sich eine glatte, hellbraune Lösung, welche aus einer auf 700 C gehaltenen Spinndüse aus rostfreiem Stahl mittels eines Stickstoffdruckes von 7 atü versponnen wurde. Die Düse befand sich im oberen Ende eines Turmes, in dem heiße Luft zirkulierte, deren Temperatur oben 1600C und am Boden 1300C betrug. Der erhaltene weiße Faden wurde auf eine am Boden des Turmes befindliche Trommel gewickelt. Example 5 5 g of finely divided poly-a-chloroacrylonitrile were with 40 g of nitromethane, 12 g of phenol and 1.2 ccm of water are mixed and the mixture is added Stirring heated to 700 ° C. A smooth, light brown solution resulted, which from a stainless steel spinneret held at 700 ° C. by means of nitrogen pressure was spun from 7 atmospheres. The nozzle was in the top of a tower, in circulating hot air, the temperature of which was 1600C at the top and 1300C at the bottom. The white thread obtained was placed on a drum located at the bottom of the tower wrapped.

Beispiel 6 Eine ähnlich der im Beispiel 4 beschriebene Lösung wurde in eine Spinndüsenzelle eingefüllt, welche in Wasser von 85"C eingetaucht war. Am Kopfe der Zelle wurde ein Stickstoffdruck von 0,35 kg/cm2 angewendet und ein Faden von der Spinndüsenöffnung abgezogen, welcher auf eine Trommel von geeignetem Durchmesser aufgewickelt wurde. Example 6 A solution similar to that described in Example 4 was made filled into a spinneret cell which was immersed in water at 85 "C. Am A nitrogen pressure of 0.35 kg / cm2 was applied to the head of the cell and a thread withdrawn from the spinneret opening onto a drum of suitable diameter was wound up.

PATENTANSPROCHE: 1. Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von Filmen, Fasern und anderen geformten Gegenständen aus mehr als 500/o a-Chloracrylnitril enthaltenden Polymerisaten bzw. Mischpolymerisaten nach Patent 962651, dadurch gekennzeichnet, daß man eine das a-Chloracrylnitrilpolymerisat bzw. PATENT CLAIMS: 1. Further development of the manufacturing process of films, fibers and other shaped articles made from more than 500 / o α-chloroacrylonitrile containing polymers or copolymers according to Patent 962651, characterized in that that one the a-chloroacrylonitrile polymer or

Mischpolymerisat enthaltende Lösung in einem gegebenenfalls wasserhaltigen Lösungsmittelgemisch aus Nitromethan und Phenol bzw. einem durch Alkyl-oder Hydroxylgruppen substituierten Kernhomologen desselben, vorzugsweise unterhalb von 700 C, herstellt und dann das Polymerisat oder Mischpolymerisat nach bekannten Verfahren daraus unter Formgebung abscheidet. Copolymer-containing solution in an optionally water-containing solution Solvent mixture of nitromethane and phenol or one through alkyl or hydroxyl groups substituted nuclear homologues of the same, preferably below 700 C, produces and then the polymer or copolymer according to known methods therefrom Shaping separates.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that the a-chloroacrylonitrile polymer containing at least 85 0 / o α-chloroacrylonitrile units in its Contains molecular structure.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the Solvent mixture consists of nitromethane and a phenol and the weight ratio of nitromethane to the phenol is equal to or greater than 1: 1.

4. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the Mixed solvent containing nitromethane, phenol and water and the weight ratio from nitromethane to phenol is between 3: 1 and 30: 1.

5. The method according to claim 4, characterized in that the amount of the water present between 5 and 1 percent by weight of the total ternary solution mixture amounts to.

Documents considered: British Patent No. 665 004.