DE1026308B - Process for the production of cyclohexene - Google Patents
Process for the production of cyclohexeneInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Cyclohexen Im allgemeinen werden für die Abspaltung von HalogenwasserstoffgroßoberflächigeStoffe, wie Aktivkohle, in der Natur vorkommende Aluminiumhydrosilikate, Chloride, Hydroxyde und Oxyde der Metalle Aluminium, Calcium, Magnesium, Barium, Eisen, Kupfer oder Zink angewandt. Die organischen Halogenverbindungen werden durchweg bei 200 bis 5000 C über die angegebenen Verbindungen geleitet, wobei mehr oder weniger Halogenwasserstoff abgespalten wird.Process for the preparation of cyclohexene In general, for the elimination of hydrogen halide substances with large surface areas, such as activated carbon, in naturally occurring aluminum hydrosilicates, chlorides, hydroxides and oxides of Metals aluminum, calcium, magnesium, barium, iron, copper or zinc are used. The organic halogen compounds are consistently at 200 to 5000 C over the specified compounds passed, with more or less hydrogen halide being split off will.
Ferner sind in den deutschen Patentschriften 824 045 und 826 294 Verfahren zur Herstellung von Cyclohexen aus Chlorcyclohexan beschrieben, in denen die Abspaltung von Halogenwasserstoff in Gegenwart von Carbazol. n-Alkylcarbazolen hzw. Phthalsäureanhydrid durchgeführt wird. die gegebenenfalls in inerten Verdünnungsmitteln, die oberhalb 2500 C sieden. gelöst sein können. Furthermore, in the German patents 824 045 and 826 294 Process for the preparation of cyclohexene from chlorocyclohexane described in which the elimination of hydrogen halide in the presence of carbazole. n-alkyl carbazoles hzw. Phthalic anhydride is carried out. which may be in inert diluents, which boil above 2500 C. can be resolved.
Die beiden Verfahren haben gegenüber dem erfindungsgemäßen. nachstehend heschriehenen den Nachteil, daß a) bei der gewählten Umsetzungstemperatur die Reaktionsstoffe zum Teil mit dem Cyclohexen mit ausgetragen werden, b) ein Unwirksamwerden des Katalysators durch stetiges Verkohlen erfolgt, c) der Umsatz nur bis etwa 70 bis 80°/o beträgt und d) eine destillative Trennung des Umsetzungsgemisches notwendig ist. The two methods have compared to the invention. below They have the disadvantage that a) the reaction substances at the chosen reaction temperature are partly discharged with the cyclohexene, b) the catalyst becoming ineffective takes place by continuous charring, c) the conversion is only up to about 70 to 80% and d) separation of the reaction mixture by distillation is necessary.
Es wurde gefunden, daß die genannten Nachteile der angeführten Verfahren voll ständig vermieden werden, wenn man nach der folgenden Erfindung arbeitet. It has been found that the stated disadvantages of the processes mentioned can be completely avoided when working according to the following invention.
Man gibt in ein Rührwerk oder in ein senkrecht stehendes Rohr einen hochsiedenden Stoff, beispielsweise ein Mineralöl, und mischt diesem etwa 1 bis 200/a eines nicht löslichen Aluminiumhydrosilikates. You put one in a stirrer or in a vertical pipe high-boiling substance, for example a mineral oil, and mixes this about 1 to 200 / a of an insoluble aluminum hydrosilicate.
Aktivkohle oder eines sonstigen eingangs erwähnten anorganischen Katalysators zu. Bei einer Temperatur von 180 bis 2500 C läßt man Chlorcyclohexan eintropfen oder führt es am Boden des Gefäßes hereits gasförmig ein. Sofort tritt eine heftige Umsetzung ein. Durch eine aufgesetzte kleine Kolonne erhält man außer dem Halogenwasserstoff ein Cyclohexen mit einer Reinheit von mindestens 98 O/o.Activated carbon or another inorganic catalyst mentioned at the beginning to. Chlorocyclohexane is added dropwise at a temperature of 180 to 2500 C. or it introduces it in gaseous form at the bottom of the vessel. Immediately a violent occurs Implementation a. In addition to the hydrogen halide, a small column is attached a cyclohexene with a purity of at least 98%.
Will man mit Sicherheit auf einen 1000/oigen Umsatz kommen, schaltet man zwei gleichartig gebaute Rührwerke hintereinander und zieht beim ersten Durchgang den Halogenwasserstoff und das zum Teil gebild. ete Cyclohexen ab. Das anfallende Cyclohexen ist 99.5- bis 1000/oig ohne jegliche Verunreinigung. If you want to achieve a turnover of 1000% with certainty, you switch you have two similarly built agitators behind one another and pull on the first pass the hydrogen halide and partly formed. ete off cyclohexene. The accruing Cyclohexene is 99.5 to 1000% without any contamination.
Es konnte nicht vorausgesehen werden, daß der Zusatz eines hochsiedenden Stoffes wie wie eines Mineralöls - zur Ausgangsmischung bei Anwendung an sich bekannter halogenwasserstoffabspaltender Katalysatoren zu derart hohen Ausbeuten führen würde, da diese Maßnahme bei den in den deutschen Patentschriften 824 045 und 826 294 beschriebenen organischen Katalysatoren, die außerdem noch in homogener Phase angewandt werden, nicht zu den gewünschten hohen Ausbeuten führt. It could not be foreseen that the addition of a high boiling point Stuff like like one Mineral oil - more known per se for the starting mixture when used Catalysts which split off hydrogen halide would lead to such high yields since this measure is described in the German patents 824 045 and 826 294 organic catalysts, which are also used in a homogeneous phase, does not lead to the desired high yields.
Beispiel 1 In zwei nebelleinanderstehenden 1-1-Rührwerken werden je 500 g Motorenöl und 5 bis 100 g Aluminiumhydrosilikat (z. B. ein im Handel unter der Bezeichnung »K 10« erhältlicher Katalvsator eingefüllt und auf 180 bis 2500 C erhitzt. Pro Stunde werden durch das erste Rührwerk 150 bis 300 g Chlorcyclohexandampf am Boden des Rührwerkes eingeführt. Example 1 In two 1-1 agitators standing next to one another, 500 g of motor oil and 5 to 100 g of aluminum hydrosilicate each (e.g. a commercially available under with the designation »K 10« available and filled to 180 to 2500 C heated. The first agitator generates 150 to 300 g of chlorocyclohexane vapor per hour introduced at the bottom of the agitator.
Die entstandene Salzsäure und ein kleiner Teil des gebildeten Cyclohexens werden huber den Kopf einer aufgesetzten kleinen Kolonne abgezogen. Der Kolonnenrücklauf (Chlorcyclohexan und Cyclohexen) wird über einen Verdampfer am Boden des Rührwerkes 2 (genau wie beim Rührwerk 1) eingedampft.The hydrochloric acid formed and a small part of the cyclohexene formed are withdrawn over the top of a small column attached. The column return (Chlorocyclohexane and cyclohexene) is via an evaporator at the bottom of the agitator 2 (just like the agitator 1) evaporated.
Die entstehenden Dämpfe, Cyclohexen und kleinere Mengen Salzsäure werden durch Kondensation des Cyclohexens getrennt. Das gebildete Cyclohexen ist 99,5- bis 1000/oil. Die Ausbeute liegt bei 98 bis 100°/o.The resulting vapors, cyclohexene and small amounts of hydrochloric acid are separated by condensation of the cyclohexene. The cyclohexene formed is 99.5 to 1000 / oil. The yield is from 98 to 100%.
Der Durchsatz durch die genannte Menge an Katalysator betrug 15 kg Chlorcyclohexan, wohl) ei keine Erschöpfung des Katalysators festgestellt wurde. The throughput through the stated amount of catalyst was 15 kg Chlorocyclohexane, probably no exhaustion of the catalyst was found.
Setzt man dem Mineralöl als Träger des Katalysators andere t). kannte Katalysatoren wie Bariumchlorid, Aktivkohle und Oxyde zu, so verläuft die Halogenwasserstofl abspaltung genauso, wie im Beispiel 1 beschrieben ist. If the mineral oil is used as the carrier for the catalyst, other t). knew Catalysts like barium chloride, activated charcoal and oxides too, that's how it works Hydrogen halide cleavage exactly as described in Example 1.
Beispiel 2 In ein stehendes Rohr wurden 5 kg Mineralöl, in welchen 100 g des Katalysators » K 1û « suspendiert wurden, eingetragen und auf 2200 C erhitzt. Ist die Temperatur erreicht, führt man am Boden des Rohres ständig Chlorcyclohexandampf in Mengen von stündlich 1 kg ein. Example 2 In a standing pipe were 5 kg of mineral oil, in which 100 g of the catalyst "K 1û" were suspended, entered and heated to 2200 C. Once the temperature has been reached, chlorocyclohexane vapor is constantly conducted at the bottom of the tube in quantities of 1 kg per hour.
Der Umsatz beträgt 96 bis 1000/0, die Ausbeute 96 bis 990/0 an Cyclohexen. Bei einem Durchsatz von der 1 Ofachen Menge Chlorcyclohexan, bezogen auf die Menge des angewandten Katalysators, zeigt sich noch keine Verminderung der Wirksamkeit des Katalysators. The conversion is 96 to 1000/0, the yield 96 to 990/0 of cyclohexene. With a throughput of 10 times the amount of chlorocyclohexane, based on the amount of the catalyst used, there is still no reduction in effectiveness of the catalyst.
Claims (1)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC14292A DE1026308B (en) | 1957-01-24 | 1957-01-24 | Process for the production of cyclohexene |
CH5397557A CH363338A (en) | 1957-01-24 | 1957-12-19 | Process for the production of cyclohexene |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEC14292A DE1026308B (en) | 1957-01-24 | 1957-01-24 | Process for the production of cyclohexene |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE1026308B true DE1026308B (en) | 1958-03-20 |
Family
ID=7015619
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DEC14292A Pending DE1026308B (en) | 1957-01-24 | 1957-01-24 | Process for the production of cyclohexene |
Country Status (2)
Country | Link |
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CH (1) | CH363338A (en) |
DE (1) | DE1026308B (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE1080549B (en) * | 1958-09-06 | 1960-04-28 | Chemisches Werk Lowi G M B H | Process for the production of cyclohexene |
DE1103325B (en) * | 1959-12-21 | 1961-03-30 | Huels Chemische Werke Ag | Process for the preparation of cis- and trans-cyclododecene |
DE1271105B (en) * | 1962-07-02 | 1968-06-27 | Phillips Petroleum Co | Process for the production of olefins by splitting off hydrogen halide from hydrocarbon halides |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE826294C (en) * | 1949-09-22 | 1952-09-08 | Bayer Ag | Process for the production of cyclohexene |
DE824045C (en) * | 1949-09-22 | 1952-09-29 | Bayer Ag | Process for the production of cyclohexene |
-
1957
- 1957-01-24 DE DEC14292A patent/DE1026308B/en active Pending
- 1957-12-19 CH CH5397557A patent/CH363338A/en unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Also Published As
Publication number | Publication date |
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CH363338A (en) | 1962-07-31 |
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