DE1026305B

DE1026305B - Process for the isolation and purification of chloroprene

Info

Publication number: DE1026305B
Application number: DEK25335A
Authority: DE
Inventors: Dr Kurt Sennewald; Dr-Ing Franz Pohl; Dipl-Chem Dr Wilhelm Vogt; Dipl-Ing Lothar Strie; Hermann Glaser
Original assignee: Knapsack AG
Current assignee: Knapsack AG
Priority date: 1955-03-26
Filing date: 1955-03-26
Publication date: 1958-03-20

Description

Verfahren zur Isolierung und Reinigung von Chloropren Wäßrige, stark salzsaure Cuprochlondlöeuiigen werden bekanntlich zur Herstellung von Chloropren aus Monovinylacetylen. und Chlorwasserstoff verwendet. Process for the isolation and purification of chloroprene Aqueous, strong Hydrochloric acid cuprochlondons are known to be used in the production of chloroprene from monovinylacetylene. and hydrogen chloride are used.

Außer dieser Hauptreaktion katalysiert die Kontaktlösung gleichzeitig verlaufende Nebenreaktionen, wie die Wasseranlagerung an Monovinylacetylen zu Methylvinylketon und vor allem die Bildung von Dichlorbuten und sogenannten Chioroprenölen aus Chloropren und Chlorwasserstoff. Diese unerwünschte Bildung der Nebenprodukte läßt sich in noch wirtschaftlich tragbaren Grenzen halten, wenn man die Chloroprenkonzentration selbst im Reaktor niedrig hält. Dies zwingt notwendigerweise dazu, mit einem großen Überschuß an Monovinylacetylen zu arbeiten, so daß Chloropren und alle Nebenprodukte in geringer Konzentration im Monovinylacetylengasstrom, der den Reaktor verläßt, vorliegen.. In addition to this main reaction, the contact solution catalyzes at the same time Side reactions taking place, such as the addition of water to monovinylacetylene to form methyl vinyl ketone and above all the formation of dichlorobutene and so-called chioroprene oils from chloroprene and hydrogen chloride. This undesirable formation of by-products can be in still keep economically viable limits when considering the chloroprene concentration keeps low even in the reactor. This necessarily forces you to work with a big one Excess of monovinylacetylene to work so that chloroprene and all by-products in low concentration in the monovinylacetylene gas stream leaving the reactor, available ..

Bei dem Versuch, diese Nachteile zu vermeiden und durch partielle Kondensation alle Reaktionsprodukte, die im Monovinylacetylengasstrom nur in einer Konzentration von beispielsweise 4 bis 5 0/o vorliegen, in einem Kondensat beispielsweise auf 50 O/o anzureichern und dieses Kondensat n.ach Trocknung, etwa durch Tiefkühlung, in einer bei norma.lem Druck oder mit einer im Vakuum arbeitenden Tieftemperaturdestillation zu trennen, wobei das abgetrennte Monovinylacetylen, im Kreislauf geführt, wieder in die Reaktion zurückkehrt, hat sich vor allem im Dauerbetrieb gezeigt, daß es in diesen Destillationen zu Ausscheidungen von Chloroprenpolymerisaten kommt, die dann in. kurzer Zeit die Destillationskolonnen verstopfen. Selbst eine kontinuierliche Zugabe von die Polymerisation verhindernden Stabilisatoren vermag dies nicht wesentlich zu verbessern, da Chloropren auch in der Gasphase polymerisiert oder zumindest Polymerisationskeime bildet, die, erst einmal vorhanden, dann auch in Gegenwart von. Stabil i satoren schnell weiterwachsen. In trying to avoid these disadvantages and by partial Condensation of all reaction products in the monovinylacetylene gas stream only in one Concentration of, for example, 4 to 5%, in a condensate, for example to be enriched to 50% and this condensate after drying, e.g. by freezing, in a low-temperature distillation at normal pressure or in a vacuum to separate, the separated monovinylacetylene, recycled, again returns to the reaction, it has been shown, especially in continuous operation, that it in these distillations there is precipitations of chloroprene polymers, which then clog the distillation columns in a short time. Even a continuous one The addition of stabilizers which prevent the polymerization cannot do this to any significant extent to be improved, since chloroprene also polymerizes in the gas phase or at least polymerization nuclei forms that, once present, then also in the presence of. Stabilizers continue to grow rapidly.

Erfindungsgemäß läßt sich die Ausscheidung von Chloroprenpolymerisation verhindern, wenn man die Trennung des Chloroprens von den hochsiedenden Nebenprodukten, wie Methylvinylketon, Dichlorbuten und Chloroprenölen, sowie von dem niedrigersiedenden Monovinvlacetvlen in Destillationskolonnen vornimmt, in denen ein starker Gasstrom aufrechterhalten wird, so daß der Chloroprendampf in den Gasräumen. der Destillationen immer stark verdünnt ist, und in denen durch gleichzeitige Zugabe von polymerisationsverhindernden Stabilisatoren auch die Flüssigphasen stabilisiert sind. Ein für die vorliegende Aufgabe zweckmäßiges Verfahren soll an Hand der Abbildung beschrieben werden. According to the invention, the precipitation of chloroprene polymerization can be carried out prevent the separation of the chloroprene from the high-boiling by-products, such as methyl vinyl ketone, dichlorobutene and chloroprene oils, as well as the lower boiling one Monovinvlacetvlen makes in distillation columns in which a strong gas flow is maintained so that the chloroprene vapor in the gas spaces. of the distillations is always heavily diluted, and in those by the simultaneous addition of polymerization-preventing Stabilizers also the liquid phases are stabilized. One for the present Task appropriate procedure is to be described on the basis of the figure.

Durch die Leitung 1 wird Monovinylacetylen, nach- dem durch die Leitung 2 Chlorwasserstoff beigemischt worden ist, unten in den Chloroprenreaktor 3 eingeführt. Die Reaktionsprodukte und nicht umgesetztes Monovinylacetylen verlassen ihn. oben durch die Leitung 4. In der Wasserwäsche 5 wird der Gasstrom entsäuert, der anschließend im Chlorcalciumturm 6 weitgehend getrocknet wird. Der so getrocknete Gasstrom wird durch die Leitung 7 in die oben erweiterte Destillationskolonne 8 mit dem aufgesetzten. Kondensator 9 eingeführt. Der partiell kondensierende Kondensator 9 wird so betrieben, daß Chloropren. teilweise, alle höhersiedenden Bestandteile, wie Methylvinylketon, Dichlorbuten und Chloroprenöle, aber vollständig verflüssigt werden und daß er einen Rückfluß, der auch Monovinylacetylen gelöst enthält, erzeugt. Am Boden der Kolonne, die durch den Verdampfer 10 beheizt werden kann, wird ein chloroprenfreier Monovinylacetylengasstrom durch die Leitung 11 eingeführt. Der Monovinylacetylengasstrom bewirkt, daß der Chloroprenpartialdruck in der Abtriebsäule klein ist und daß weiter eine Temperaturerniederung im Sumpf der Kolonne, der praktisch chloroprenfrei ist, entsteht. Am Kopf der Kolonne wird durch die Leitung 12 ein polymerisationsverhindernder Stabilisator, der in Chloropren gelöst sein kann, eingespritzt. Durch diese Maßnahme wird die Chloroprenpolymerisation in dieser Destillationskolonne verhindert. Line 1 is monovinylacetylene, after- that through the line 2 hydrogen chloride has been added, introduced into the chloroprene reactor 3 below. The reaction products and unreacted monovinylacetylene leave him. above through line 4. In the water scrubber 5, the gas stream is deacidified, which then is largely dried in the calcium chloride tower 6. The gas stream dried in this way is through line 7 into the distillation column 8 expanded above with the attached. Capacitor 9 introduced. The partially condensing capacitor 9 is operated in such a way that that chloroprene. partially, all higher-boiling components, such as methyl vinyl ketone, Dichlorobutene and chloroprene oils, but are completely liquefied and that he has one Reflux, which also contains dissolved monovinylacetylene, is generated. At the bottom of the column which can be heated by the evaporator 10 is a chloroprene-free monovinylacetylene gas stream introduced through line 11. The stream of monovinylacetylene gas causes the Chloroprene partial pressure in the stripping column is small and that further a temperature decrease in the bottom of the column, which is practically chloroprene-free, arises. At the head of the column is through the line 12 a polymerization-preventing stabilizer, which in Chloroprene can be dissolved, injected. By this measure, the chloroprene polymerization prevented in this distillation column.

Man könnte annehmen, daß mit einer Vakuumdestillation gleiches erreicht werden. könnte. Die Praxis hat dies aber nicht bestätigt. Spuren von Sauerstoff, die gerade bei der Vakuumdestillation sehr leicht eindringen können, mögen hier eine entscheidende Rolle mitspielen. Auch ist es bereits bekannt, Rohchloropren unter vermindertem Druck in einem indifferenten Gasstrom zu fraktionieren. Jedoch läßt sich diese in der Laboratoriumspraxis beim Arbeiten mit empfindlichen Monomeren übliche Methode der Vakuumdestillation infolge der in Betriebsapparaturen stets vorhandenen. Undichtigkeiten nicht im Dauerbetrieb anwenden. Hingegen ist ein Eindringen von Sauerstoff in obige, bei geringem Überdruck betriebene Kolonne unmöglich. One might assume that vacuum distillation would do the same thing will. could. However, this has not been confirmed in practice. Traces of oxygen, the one with vacuum distillation can penetrate very easily, may play a decisive role here. It is also already known to use crude chloroprene to fractionate under reduced pressure in an inert gas stream. However can this in the laboratory practice when working with sensitive monomers Usual method of vacuum distillation due to the fact that it is always used in operating equipment existing. Do not use leaks in continuous operation. On the other hand, there is an intrusion of oxygen in the above column operated at a slight excess pressure impossible.

Die beschriebenen hochsiedenden Nebenprodukte verlassen durch die Leitung 13 die Kolonne, während Monovinylacetylen und Chloropren über die Leitung 14 den Kopf der Kolonne verlassen und in die Kolonne 15 eingeführt werden, die wie die Kolonne 8 mit Austauschböden oder Raschigringen gefüllt ist. Der ebenfalls aufgesetzte Kondensator wird so betrieben, daß alles Chloropren, aus dem Gasstrom kondensiert wird. The high-boiling by-products described leave through the Line 13 the column, while monovinylacetylene and chloroprene through the line 14 leave the head of the column and are introduced into column 15, which as the column 8 is filled with exchange trays or Raschig rings. The also put on The condenser is operated in such a way that all of the chloroprene condenses from the gas stream will.

Chloropren zusammen mit gelöstem Monovinylacetylen fließt als Rückfluß abwärts, wobei entsprechend der Temperatursteigerung, verstärkt durch eine am Boden der Kolonne befindliche Heizung 16 eine Chloroprenanreicherung gegenüber Monovinylacetylen stattfindet. Durch die Leitung 17 wird, ähnlich wie in der Kolonne 8, ein Stabilisator eingespritzt. Über die Leitung 18 verläßt chioroprenfreies Monovinylacetylen den Kopf der Kolonne und wird durch den Umlaufkompressor 19 teilweise über die Leitung 1 wieder der Reaktion. zugeführt, während ein anderer Teil über das Ventil 20, die Leitung 21, den. Chlorcalciumtrockenturm 22 und die Leitung 11, wie beschrieben, in den Sumpf der Kolonne 8 zurückgeführt wird. Das verflüssigte und angereicherte, noch monovinylacetylenhaltige Chloropren verläßt über den gekühlten Siphon 23 den Boden der Kolonne 15 und wird durch diesen Siphon 23 in die oben erweiterte Destillationskolonne 24, die ebenfalls einen aufgesetzten Kondensator 25 aufweist, eingeführt. Diese Kolonne wird durch den Verdampfer 26 am Boden beheizt. Gleichzeitig wird dort monovinylacetylenfreier Stickstoff durch die Leitung 27 eingeblasen. Der partiell kondensierende Kondensator 25 wird so betrieben, daß der weitaus größte Teil des Chloroprens kondensiert, während Stickstoff, beladen mit Monovinylacetylen, über die Leitung 28 oben den Kondensator und die Kolonne verläßt. In der Abtriebsäule, in der sich Chloropren gegenüber Monovinylacetylen zunehmend anreichert, sind die Gase in alllen Gasräumen mit Stickstoff verdünnt. Gleichzeitig wird infolge der Partialdruckerniedrigung die Sumpfte,mperatur erniedrigt. Die Leitung 29 führt, ähnlich wie bei den Kolonnen 8 und 15, einen Stabilisator der Kolonne 24 zu.Chloroprene together with dissolved monovinylacetylene flows as reflux downwards, with a corresponding increase in temperature, reinforced by one at the bottom The heater 16 located in the column has a chloroprene enrichment compared to monovinylacetylene takes place. A stabilizer is introduced through line 17, similar to that in column 8 injected. Via line 18 chloroprene-free monovinylacetylene leaves the Head of the column and is through the circulation compressor 19 partially via the line 1 again the reaction. fed, while another part via the valve 20, the Line 21, the. Calcium chloride drying tower 22 and line 11, as described, is returned to the bottom of the column 8. The liquefied and enriched, chloroprene still containing monovinylacetylene leaves the cooled siphon 23 Bottom of the column 15 and is through this siphon 23 into the distillation column expanded above 24, which also has an attached capacitor 25, is introduced. These The column is heated by the evaporator 26 at the bottom. At the same time there is less monovinylacetylene Blown nitrogen through line 27. The partially condensing condenser 25 is operated so that the vast majority of the chloroprene condenses while Nitrogen, loaded with monovinylacetylene, via line 28 at the top of the condenser and leaves the column. In the stripping column, in which chloroprene versus monovinylacetylene increasingly enriched, the gases in all gas spaces are diluted with nitrogen. At the same time, as a result of the lowering of the partial pressure, the sump temperature is lowered. The line 29 leads, similar to the columns 8 and 15, a stabilizer the column 24 to.

Durch die beschriebenen Maßnahmen wird auch in dieser Destilla.tionskolonne eine Chloroprenpolymerisation vermieden. The measures described are also used in this distillation column avoids chloroprene polymerization.

Ein Teil des jetzt sowohl von hochsieden.den Nebenprodukten wie auch von Monovinylacetylen freien Chloroprens, und zwar die jeweils im Reaktor erzeugte Menge, wird praktisch. in 1000/&iger Reinheit kurz oberhalb des Bodens und des Verdampfers 26 über die Leitung 30 abgezogen, während ein anderer Teil direkt am Boden der Kolonne über die Leitung 31 die Kolonne verläßt und mittels der Pumpe 32 über die Leitung 33 auf den Waschturm 34 gepumpt wird.. Dieser Chloroprenstrom kann durch einen in der Abbildung nicht eingezeichneten Kühler auf Tieftemperatur, beispielsweise auf -10 bis 2o,o C, gekühlt werden. Über die Leitung 28, den Kompressor 35 un.d die Leitung 36 wird der mit Monovinylacetylen beladene Stickstoffstrom unten in den mit etwa 1 bis 2 Atmosphären Überdruck betriebenen Waschturm 34 eingeführt. Das aufgegebene gekühlte Chloropren löst, unter Druck und im Gegenstrom geführt, a,lles Monovinylacetylen aus dem Stickstoffstrom, wobei durch geeignete Maßnahmen für Abführung der Absorptionswärme gesorgt werden muß. Der Stickstoff entweicht über die Leitung 37 und wird mittels des Ventils 38 in die Leitung 27 entspannt und so im Kreislauf geführt. Das mit Monovinylacetylen beladene Chloropren wird am Boden des Waschturmes 34 über die Leitung 39 abgezogen und über das Ventil 40 in die Leitung 7 eingeführt und so im Kreislauf gefahren. Über die Leitung 41 wird etwaiger Verlust an Stickstoff, über die Leitung 42 das im Reaktor umgesetzte Monovinylacetylen ersetzt. Der zugesetzte Stickstoff wird vorher völlig von. Sauerstoff befreit. Part of the now both from high boiling. The by-products as well chloroprene free of monovinylacetylene, namely the one generated in the reactor Crowd, will be practical. in 1000 / iger purity just above the soil and the Evaporator 26 withdrawn via line 30, while another part directly on Bottom of the column leaves the column via line 31 and by means of the pump 32 is pumped via the line 33 to the washing tower 34 .. This chloroprene stream can be brought to low temperature by a cooler not shown in the figure, for example to -10 to 2o, o C, be cooled. Via line 28, the compressor 35 and the line 36 is the nitrogen stream charged with monovinylacetylene at the bottom is introduced into the washing tower 34 operated at about 1 to 2 atmospheres overpressure. The cooled chloroprene that is given up dissolves, guided under pressure and in countercurrent, a, lles monovinylacetylene from the nitrogen stream, taking appropriate measures care must be taken to dissipate the heat of absorption. The nitrogen escapes via the line 37 and is expanded into the line 27 by means of the valve 38 and so guided in a cycle. The chloroprene loaded with monovinylacetylene is withdrawn at the bottom of the washing tower 34 via the line 39 and via the valve 40 introduced into the line 7 and thus circulated. Via the line 41 is any loss of nitrogen, via line 42 the monovinylacetylene converted in the reactor replaced. The added nitrogen is completely from beforehand. Frees oxygen.

Die hier beschriebene Anordnung stellt nur eine der technisch möglichen Ausführungen dar. The arrangement described here represents only one of the technically possible ones Versions.

Wesentlich für die Erfindung ist, daß in allen Trennvorrichtungen ein intensiver Gas strom unter normalem oder etwas erhöhtem Druck aufrechterhalten wird, daß man bei der Trennung des Chloroprens von höhersiedenden Verunreinigungen als Gasstrom Monovinylacetylen, bei der Trennung des Chloroprens vom niedrigersiedenden Monovinylacetylen. Stickstoff oder ein anderes inertes Gas wählt. Weiter ist wesentlich, daß man, die Befreiung beispielsweise des Stickstoffs vom Monovinylacetylen durch Waschen mit Lösungsmitteln, etwa mit Aceton oder, wie im beschriebenen Falle, mit Chloropren selbst, unter erhöhtem Druck und zweckmäßig bei niedrigen Temperaturen durchführt, wodurch die zum Auswaschen des Monovinylacetylens benötigten LBsungsmittelmengen stark vermindert werden. Die Anwen.dung höherer Drücke in der zuletzt beschriebenen Monovinylacetylenwäsche wird gerade durch starke Verdünnung des Monovinylacetylens, etwa durch Stickstoff, bei außerdem tiefen Temperaturen ermöglicht, wodurch, wie bekannt, der Monovinylacetylenselbstzerfall verhindert wird. It is essential for the invention that in all separating devices Maintain an intense flow of gas under normal or slightly increased pressure that one in the separation of the chloroprene from higher-boiling impurities as a gas stream monovinylacetylene, in the separation of the chloroprene from the lower boiling point Monovinylacetylene. Selects nitrogen or another inert gas. It is also essential that one, for example, the liberation of nitrogen from monovinylacetylene by Washing with solvents such as acetone or, as in the case described, with Chloroprene itself, under increased pressure and expediently at low temperatures performs, whereby the amounts of solvent required to wash out the monovinylacetylene can be greatly reduced. The application of higher pressures in the last described Monovinylacetylene scrubbing is achieved through strong dilution of the monovinylacetylene, made possible by nitrogen, at also low temperatures, whereby how known to prevent monovinylacetylene self-decomposition.

Es ist zwar bekannt, Stickstoff-Monovinylacetylen-Gemische durch Kühlen zu trennen, jedoch. gelingt es auch bei tiefen Temperaturen infolge des relativ hohen Dampfdrucks des Monovinylacetylens nicht, auf diesem Wege eine vollständige Trennung zu erreichen. Erst durch Waschen mit Lösungsmitteln läßt sich der Inertgasstrom befriedigend reinigen. It is known to use nitrogen-monovinylacetylene mixtures Separate cooling, however. it succeeds even at low temperatures due to the relative high vapor pressure of the monovinylacetylene not, in this way a complete To achieve separation. The stream of inert gas can only be removed by washing with solvents clean satisfactorily.

Das neue Verfahren zur Isolierung und Reinigung von Chloropren besteht somit darin, daß man chloropren- und monovinylacetylenhaltige Gasgemische zunächst durch Waschen mit Wasser entsäuert, dann trocknet und weiter durch rektifizierende Destillation mit Hilfe eines Gasstromes trennt. Man arbeitet dabei unter solchen Druckverhältnissen, daß ein Eindringen von Luftsauerstoff verhindert wird, wobei ein etwas erhöhter Druck besonders vorteilhaft ist. The new method for the isolation and purification of chloroprene exists thus the fact that gas mixtures containing chloroprene and monovinylacetylene are initially used Deacidified by washing with water, then drying and further by rectifying Separates distillation with the aid of a gas stream. One works under such Pressure ratios that the penetration of atmospheric oxygen is prevented, with a slightly increased pressure is particularly advantageous.

Durch diesen Gasstrom wird der Partialdruck des Chloroprens so erniedrigt, daß es bei ähnlich tiefen Temperaturen destilliert werden kann, wie im Vakuum. Die Destillation kann so unter Bedingungen erfolgen, bei denen keine Polymerisation eintritt, wobei außerdem noch durch Stabilisierung der flüssigen Phasen durch Stabilisatoren einer Polymerisationsreaktion vorgebeugt wird. Bei einer Vakuumdestillation läßt sich dagegen das Eindringen von Sauerstoff nie ganz verhindern, wodurch bekanntlich die Polymerisation außerordentlich angeregt wird. Bei dieser Fahrweise wird ferner durch den zusätzlichen Stickstoffstrom bei der Abtrennung des Monovinylacetylens vom Chloropren eine Phlegmatisierung des explosionsgefährlichen Monovinylacetylens erreicht. This gas flow lowers the partial pressure of the chloroprene so that that it can be distilled at similarly low temperatures as in a vacuum. the Distillation can thus take place under conditions in which no polymerization occurs, in addition still by stabilization of the liquid phases by stabilizers a polymerization reaction is prevented. With a vacuum distillation leaves on the other hand, the penetration of oxygen is never completely prevented, which is known to be the case the polymerization is stimulated extraordinarily. At this Driving style is also due to the additional nitrogen flow in the separation of the monovinylacetylene from chloroprene a phlegmatization of the explosive monovinylacetylene achieved.

Die Erfindung besteht außerdem darin, daß man in der Destillation zur Abtrennung der höher als Chloropren siedenden. Bestandteile als Gasstrom Monovinylacetylen und in der Destillation zur Abtrennung des Alonovinvlacetvlens vom Chloropren sauerstofffreie Inertgase, beispielsweise Stickstoff, als strömender Gas verwendet und daß beide Gase im Kreislauf geführt werden. The invention also consists in the fact that in the distillation to separate those that boil higher than chloroprene. Components as gas stream monovinylacetylene and in the distillation to separate the Alonovinvlacetvlens from the chloroprene oxygen-free Inert gases, e.g. nitrogen, are used as the flowing gas and that both Gases are circulated.

Das neue Verfahren bezieht sich ferner darauf, daß man den monovinylacetylenbeladenen und im Kreislauf geführten Inertgasstrom durch Waschen mit Lösungsmitteln unter Druck und gegebenenfalls bei tiefen Temperaturen vom Monovinylacetylen befreit und das Monovinylacetylen aus dem Lösungsmittel durch Auskochen wiedergewinnt, worauf das Monovinylacetylen in den Kreislauf zurückgeführt wird. The new process also relates to the fact that the monovinylacetylenbeladenen and circulating inert gas flow by washing with solvents Freed from pressure and optionally at low temperatures from monovinylacetylene and the monovinylacetylene is recovered from the solvent by boiling off, whereupon the monovinylacetylene is recycled.

Als Lösungsmittel zur Extraktion des Monovinylacetylens aus dem Strom der inerten Gase kann man Chloropren verwenden, wobei man das Chloroprenr Monovinylacetylen-Gemisch in die Trennungsaulage zurückführt. As a solvent for the extraction of the monovinylacetylene from the stream Of the inert gases, chloroprene can be used, the chloroprene / monovinylacetylene mixture being used leads back to the separation situation.

Beispiel 65 Nm3/h im Kreislauf geführtes Monovinylacetylen werden nach Zusatz von 5 Nm3/h frischem Mollovinylacetylen und 5 Nm3/h Chlorwasserstoff unten in den Reaktor 3 eingeleitet. Die Reaktionsgase verlassen ihn mit einer Zusammensetzung von.16 kglh Chloropren, 1,5 kg Dichlorbuten und Chloroprenölen, 0,1 kg/h Methylvinylketon, 148 kg/h Monovinylacetylen und 2,8 kg/h Wasser. Nach Entsäuerung dieses Gases in der Wasserwäsche 5 und nach der Trocknung im Chlorcalciumturm 6 gelangen sie in die Kolonne 8, zusammen mit 20 kg Chloropren und 21,2 kg/h Monovinylacetylen aus der Kolonne 34. Die Kolonne 8 wird von unten mit 30 Nm3/h chloropren, freiem Monovinylacetylen begast, wobei der Sumpf der Kolonne auf +500 C gehalten wird. Der bei +15 bis +200 C pa.rtiell arbeitende Kondensator am Kopf der Kolonne 8 wird mit etwa 120 C warmem Wasser betrieben. Am Boden der Kolonne werden 1,5 kg/h Dichlorbuten und Chloroprenöle sowie 0,1 kgih Methylvinylketon praktisch chlorop ren frei abgezogen. Example 65 Nm3 / h circulated monovinylacetylene after adding 5 Nm3 / h of fresh mollovinylacetylene and 5 Nm3 / h of hydrogen chloride Introduced into the reactor 3 below. The reaction gases leave him with a composition of 16 kglh chloroprene, 1.5 kg dichlorobutene and chloroprene oils, 0.1 kg / h methyl vinyl ketone, 148 kg / h monovinylacetylene and 2.8 kg / h water. After deacidification of this gas in the water wash 5 and after drying in the calcium chloride tower 6 they get into the column 8, together with 20 kg of chloroprene and 21.2 kg / h of monovinylacetylene the column 34. The column 8 is from below with 30 Nm3 / h chloroprene, free monovinylacetylene gassed, the bottom of the column being kept at +500 C. The one at +15 to +200 C pa.rtiell working condenser at the top of the column 8 is at about 120 C warm Water operated. 1.5 kg / h of dichlorobutene and chloroprene oils are deposited at the bottom of the column as well as 0.1 kgih methyl vinyl ketone removed practically chloroprene-free.

104 Nm3/h Monovinylacetylen mit 36 kg/h Chloropren strömen über den Kopf der Kolonne 8 unten in die Kolonne 15, deren Temperatur am Kopf der Kolonne auf etwa +50 C gehalten wird. 95 Nm3/h praktisch chloroprenfreies Monovinylacetylen verlassen den Kopf der Kolonne 15. Dieses Monovinylacetylen wird durch den Umlaufkompressor 19 im Kreislauf geführt. 36 kg/h Chloropren und 21,2 kg/h Monovinylacetylen verlassen mit einer Temperatur von +45 bis + 500 C den Boden der Kolonne 15, die im Siphon 23 sofort gekühlt werden und dann in die Kolonne 24 einlaufen. Die Kolonne 24 wird am Boden mit 14 Nm3/h Stickstoff, die 2 kg/h Chloropren enthalten, begast. Dieser Stickstoffstrom verläßt bei einer Temperatur am Kopf der Kolonne von - 100 C mit 21,2 kg/h Monovinylacetylen und 4 kg/h Chloropren die Kolonne und wird mittels des Kompressors 35 unten in den Waschturm 34 eingeführt. 16 kg/h monovinylacetylenfreies Chloropren werden über die Leitung 30 als Produktion abgelassen, während 18 kg/h am Boden der Kolonne 24, die eine Sumpftemperatur von +60° C hat, entnommen werden und, auf - 200 C gekühlt, wobei der Küh.ler nicht eingezeichnet ist, durch die Pumpe 32 auf den Kopf der Waschkolonne 34 gefördert werden. Die Waschkolonne 34 arbeitet bei 1,5 Atmosphären Überdruck. Der Stickstoffstrom, der jetzt monovinylacetylenfrei ist, verläßt mit 2 kg/h Chloropren oben die Kolonne und wird durch das Ventil 38 und die Leitung 27 in die Kolonne 24 entspannt. Den Boden der Waschkolonne34 verlassen 20 kg'hChlornpren mit 21,2 kg/h Monovinylacetylen, die der Kolonne 8 wieder zugeführt werden.104 Nm3 / h of monovinylacetylene with 36 kg / h of chloroprene flow over the Head of column 8 down into column 15, the temperature of which is at the top of the column is kept at about +50 C. 95 Nm3 / h practically chloroprene-free monovinylacetylene leave the top of the column 15. This monovinylacetylene is produced by the circulation compressor 19 circulated. Leave 36 kg / h of chloroprene and 21.2 kg / h of monovinylacetylene with a temperature of +45 to + 500 C the bottom of the column 15, which is in the siphon 23 are cooled immediately and then run into the column 24. The column 24 is gassed at the bottom with 14 Nm3 / h nitrogen containing 2 kg / h chloroprene. This A stream of nitrogen leaves at a temperature of -100 ° C. at the top of the column 21.2 kg / h monovinylacetylene and 4 kg / h chloroprene the column and is by means of the Compressor 35 introduced into the washing tower 34 at the bottom. 16 kg / h of monovinylacetylene-free Chloroprene are discharged via line 30 as production, while 18 kg / h at the bottom of the column 24, which has a bottom temperature of + 60 ° C, are removed and, cooled to - 200 C, the cooler is not shown, by the pump 32 are conveyed to the top of the washing column 34. The washing column 34 operates at 1.5 atmospheres pressure. The nitrogen stream that is now monovinylacetylene free is, leaves the column at the top with 2 kg / h of chloroprene and is through the valve 38 and the line 27 in the column 24 expanded. Leave the bottom of the wash column34 20 kg'hChlornpren with 21.2 kg / h monovinylacetylene, which the column 8 is fed back will.

Durch die Leitungen 12, 17 und 29 werden jeweils 30 kg/h Phenothiazin, in Chloropren gelöst, als Polymerisationsverhinderer in die Kolonnen.8, 15 und 24 eingespritzt.Through the lines 12, 17 and 29 each 30 kg / h of phenothiazine, Dissolved in chloroprene as a polymerisation inhibitor in columns 8, 15 and 24 injected.

Claims

PATENT CLAIMS 1. Process for the isolation and purification of chloroprene, characterized in that the known reaction of monovinylacetylene and hydrogen chloride obtained chloroprene and monovinylacetylene-containing gas mixtures deacidified by washing with water, drying and rectifying distillation while preventing the ingress of atmospheric oxygen at normal or slightly elevated Pressure separates; being in the distillation columns with partial condensation strong gas flow is maintained and being used to stabilize the liquid Distillation phases polymerization inhibitors are used.

2. The method according to claim 1, characterized in that at the rectifying distillations first remove the chloroprene by means of stripping a stream of monovinylacetylene gas from the constituents that boil higher than chloroprene separates and then the monovinylacetylene by stripping by means of an oxygen-free Separates inert gases, especially nitrogen, from the existing gas stream from the chloroprene, both gases are circulated.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that one the monovinylacetylene-laden and circulated inert gas stream by washing with solvents under pressure and optionally at low temperatures of monovinylacetylene freed and the monovinylacetylene recovered from the solvent by boiling, whereupon the monovinylacetylene is recycled.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that one as a solvent for extracting the monovinylacetylene from the inert gas stream chloroprene used and that the chloroprene-monovinylacetylene mixture in the separation plant returns.

Publications considered: German Patent No. 588 708; U.S. Patent No. 2,207,784.