DE10259301A1

DE10259301A1 - Interference pigment, used in e.g. paint, lacquer, printing ink, plastics, ceramics, glass, paper, toner or cosmetic, has flaky substrate with thin silicon dioxide film under highly refracting coating and/or interference system

Info

Publication number: DE10259301A1
Application number: DE2002159301
Authority: DE
Inventors: Reinhold Dr. Rüger; Klaus Dr. Ambrosius; Marcus Mathias; Helge Kniess
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2002-12-17
Filing date: 2002-12-17
Publication date: 2004-08-26
Also published as: CN100588688C; CN1729254A

Abstract

Interference pigments based on coated flaky substrates contain (A) a 5-350 nm thick silicon dioxide (SiO 2); (B) a highly refracting coating with a refractive index n over 1.8; and/or (C) an interference system of alternating layers of high and low refraction; and optionally (D) an outer protective layer. An independent claim is also included for production of the pigments.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Interferenzpigmente auf der Basis von mehrfach beschichteten plättchenförmigen Substraten sowie deren Verwendung, u.a. in Farben, Lacken, Druckfarben, Kunststoffen und in kosmetischen Formulierungen.The present invention relates to Interference pigments based on multi-coated platelet-shaped substrates as well as their use, i.a. in paints, varnishes, printing inks, plastics and in cosmetic formulations.

Interferenzpigmente werden als Glanz- oder Effektpigmente in vielen Bereichen der Technik eingesetzt, insbesondere in der dekorativen Beschichtung, im Kunststoff, in Farben, Lacken, Druckfarben sowie in kosmetischen Formulierungen. Pigmente, die einen winkelabhängigen Farbwechsel zwischen mehreren Interferenzfarben zeigen, sind aufgrund ihres Farbenspiels von besonderem Interesse für Autolacke, fälschungssicheren Wertschriften und in der dekorativen Kosmetik.Interference pigments are used as gloss or effect pigments used in many areas of technology, especially in the decorative coating, in plastic, in Paints, varnishes, printing inks and in cosmetic formulations. Pigments that are angle dependent Color changes between multiple interference colors are due to their play of colors of particular interest for car paints, tamper-proof Securities and in decorative cosmetics.

Interferenzpigmente bestehen in der Regel aus plättchenförmigen Trägern, die mit dünnen Metalloxidschichten belegt sind. Die optische Wirkung dieser Pigmente beruht auf der gerichteten Reflexion von Licht an den vorwiegend parallel ausgerichteten Plättchen. Dabei entstehen durch Reflexion des Lichtes and den Grenzflächen von Schichten mit unterschiedlichem Brechungsindex Interferenzfarben (G. Pfaff in High Performance Pigments, Wiley-VCH Verlag, Weinheim, 2002, Kap. 7, Special Effect Pigments).Interference pigments exist in the Rule of platelet-shaped carriers that with thin Metal oxide layers are covered. The optical effect of these pigments is mainly based on the directed reflection of light from the parallel aligned plates. The reflection of light at the interfaces of Layers with different refractive index interference colors (G. Pfaff in High Performance Pigments, Wiley-VCH Verlag, Weinheim, 2002, chap. 7, Special Effect Pigments).

In der U.S. 3,331,699 werden Perlglanzpigmente mit brillanten Interferenzfarben und intensivem Glitzereffekt beschrieben. Die Pigmente basieren auf Glasplättchen, die mit einer durchscheinenden hochbrechenden Metalloxidschicht beschichtet sind. Als Metalloxide kommen ZrO₂, TiO₂, Cr₂O₃ in Frage. Die Farbe der Pigmente ist dabei abhängig vom gewählten Metalloxid und von der Dicke der Metalloxidschicht. Viele Interferenzfarben von Silber über Gold, Violett, Blau und Grün lassen sich durch unterschiedliche Schichtdicken erzeugen. Die Glaszusammensetzung ist dabei unkritisch für die Beschichtung mit einem Metalloxid. Damit überhaupt eine Belegung erzielt wird, ist aber die Anwesenheit eines Keimbildners, wie z.B. Zinndioxid oder Boehmit, auf der Glasoberfläche zwingend erforderlich.In the US 3,331,699 pearlescent pigments are described with brilliant interference colors and intense glitter effect. The pigments are based on glass plates that are coated with a translucent, highly refractive metal oxide layer. ZrO ₂ , TiO ₂ , Cr ₂ O ₃ are suitable as metal oxides. The color of the pigments depends on the selected metal oxide and the thickness of the metal oxide layer. Many interference colors from silver to gold, violet, blue and green can be created with different layer thicknesses. The glass composition is not critical for the coating with a metal oxide. The presence of a nucleating agent, such as tin dioxide or boehmite, on the glass surface is, however, absolutely necessary in order for coating to be achieved at all.

In der WO 97/46624 werden Perlglanzpigmente beschrieben, die auf Glasplättchen basieren und mit TiO₂ oder Fe₂O₃ beschichtet sind.WO 97/46624 describes pearlescent pigments which are based on glass flakes and are coated with TiO ₂ or Fe ₂ O ₃ .

Glänzende Pigmente werden nur dann erhalten, wenn die dünne Metallschicht auf dem Träger sehr glatt und gleichmäßig ist. In der WO 97/46624 wird ausgeführt, dass die Beschichtung stark auf dem Träger haften muss, damit es bei der Verarbeitung nicht zu Bruch und/oder Ablösung der Beschichtung kommt. Vom Anwender wird eine nicht ausreichende Haftung der Metalloxidschicht auf dem Träger als mangelnde mechanische Stabilität des Pigmentes wahrgenommen, da bei mechanischer Belastung, z. B. durch Scherkräfte beim Verreiben des Pigmentes in einer kosmetischen Zubereitung auf der Haut, im Druckprozess, bei der Herstellung von Pigmentgranulaten oder beim Umpumpen in der Ringleitung einer Lackierstraße der Glanz stark abnimmt. Schon ein geringer Anteil von beschädigten Pigmentteilchen verursacht eine deutliche Verschlechterung der Koloristik der Pigmentanwendung.Shiny pigments only then get when the thin Metal layer on the carrier is very smooth and even. WO 97/46624 states that that the coating must adhere strongly to the carrier so that it the coating does not break and / or come off during processing. The user does not have sufficient adhesion of the metal oxide layer on the carrier perceived as a lack of mechanical stability of the pigment, because with mechanical stress, e.g. B. by shear forces during rubbing of the pigment in a cosmetic preparation on the skin, in Printing process, in the production of pigment granules or in Pumping around in the ring line of a painting line the gloss decreases sharply. Even a small proportion of damaged pigment particles causes a significant deterioration in the coloring of the pigment application.

Pigmente aus U.S. 3,331,699 und WO 97/46624 können aufgrund der verwendeten Glassorten nur bei Temperaturen unterhalb von 600 °C geglüht werden. Die Temperatur von 600 °C stellt hier aber keine scharfe Grenze dar, sondern ist ein Kompromiss aus schwer zu vereinbarenden anwendungstechnischen Anforderungen.Pigments US 3,331,699 and WO 97/46624 can only be annealed at temperatures below 600 ° C due to the types of glass used. The temperature of 600 ° C does not represent a sharp limit here, but is a compromise between difficult-to-agree application requirements.

Bei niedriger Temperatur geglühte Pigmente mit TiO₂-Schichten zeigen erhöhte Photoaktivität, insbesondere bei der Einarbeitung in Kunststoffsystemen und sind für Artikel, die intensiver oder dauerhafter Lichteinwirkung ausgesetzt sind, nicht geeignet. Ursache hierfür sind die Porositäten und die großen aktiven Oberflächen der aufgefällten Metalloxidschichten, die erst bei Glühtemperaturen ab 700 °C verdichten. Dies führt zu einer verminderten Porosität der Metalloxidschichten und gleichzeitig zu einer Erhöhung der Brechungsindices und damit zu verbesserten optischen Eigenschaften der Pigmente.Pigments with TiO ₂ layers that have been annealed at low temperature show increased photoactivity, especially when incorporated into plastic systems, and are not suitable for articles that are exposed to intense or permanent exposure to light. The reason for this are the porosities and the large active surfaces of the precipitated metal oxide layers, which only densify at annealing temperatures above 700 ° C. This leads to a reduced porosity of the metal oxide layers and at the same time to an increase in the refractive index and thus to improved optical properties of the pigments.

Bei höheren Temperaturen werden aber die Pigmente durch die starke Erweichung der Glaskerne und damit einhergehende Deformation der Plättchen sowie Bruch und/oder Ablösung der Beschichtung zerstört. Auch bei Glühtemperaturen von 600 °C und weniger kann es zu einer Verminderung der Schichthaftung auf dem Träger kommen, wodurch die mechanische Stabilität der Pigmente beeinträchtigt wird. Solche Pigmente sind in der Praxis nur bedingt einsetzbar.At higher temperatures, however the pigments due to the strong softening of the glass cores and thus accompanying deformation of the platelets as well as breakage and / or detachment the coating destroyed. Also at annealing temperatures of 600 ° C and less can reduce the layer adhesion on the carrier come, which affects the mechanical stability of the pigments. Such pigments can only be used to a limited extent in practice.

Aus der EP 0 753 545 A2 sind goniochromatische Glanzpigmente auf der Basis hochbrechender transparenter, nichtmetallischer plättchenförmiger Substrate bekannt, die mindestens ein Schichtpaket aus einer farblosen Beschichtung mit einer Brechzahl von n ≤ 1,8 und einer reflektierenden, selektiv oder nichtselektiv absorbierenden Beschichtung enthalten.From the EP 0 753 545 A2 are known goniochromatic luster pigments based on highly refractive transparent, non-metallic platelet-shaped substrates which contain at least one layer package consisting of a colorless coating with a refractive index of n ≤ 1.8 and a reflective, selectively or non-selectively absorbing coating.

Geeignete Substrate, wie z.B. plättchenförmiges Eisenoxid, BiOCl, mit TiO₂ oder ZrO₂ beschichteter Glimmer, weisen einen Brechungsindex von n ≥ 2 auf. Die goniochromatischen Glanzpigmente zeigen einen winkelabhängigen Farbwechsel zwischenmehreren intensiven Interferenzfarben und damit einen ausgeprägten Farbflop, der in vielen technischen Anwendungen von Vorteil, in dekorativen Anwendungen häufig erwünscht, in der großen Masse der Anwendungen von Perlglanzpigmenten jedoch nicht gewünscht wird.Suitable substrates, such as platelet-shaped iron oxide, BiOCl, mica coated with TiO ₂ or ZrO ₂ , have a refractive index of n ≥ 2. The goniochromatic gloss pigments show an angle-dependent color change between several intense interference colors and thus a pronounced color flop, which is advantageous in many technical applications, often desirable in decorative applications, but is not desired in the large majority of applications with pearlescent pigments.

Aus der WO 01/30920 sind deckende gold- und orangefarbene Interferenzpigmente bekannt, die sich dadurch auszeichnen, dass plättchenförmige Substrate mit mindestens zwei Schichtfolgen aus einer niedrigbrechenden Schicht und einer hochbrechenden Schicht aus einem Metalloxidgemisch aus Fe₂O₃ und TiO₂ belegt sind.From WO 01/30920 opaque gold and orange interference pigments are known, which are characterized in that platelet-shaped substrates with at least two layer sequences from a low refractive layer and a high refractive index layer of a metal oxide mixture of Fe ₂ O ₃ and TiO _{2 are} covered.

Als Materialien für die niedrigbrechende Beschichtung werden SiO₂, Al₂O₃, AlO(OH), B₂O₃, MgF₂, MgSiO₃ oder Gemische dieser Oxide genannt. Wesentliche Merkmale bei den Pigmenten aus WO 01/30920 sind jedoch die Körperfarbe und das Deckvermögen durch die hohe Eigenabsorption der Mischoxdischichten. Damit sind nur deckende gold- und orangefarbene Pigmente zugänglich. Silberweiße Pigmente mit hohem Glanz sind ebenso wenig zugänglich wie hochglänzende Pigmente mit brillanten Interferenzfarben und hoher Transparenz. Besonders an silberweißen Pigmenten mit verbessertem Glanz besteht ein großer Bedarf seitens der Drucktechnik, in Kunststoffen, für Lacke und in der Kosmetik.SiO ₂ , Al ₂ O ₃ , AlO (OH), B ₂ O ₃ , MgF ₂ , MgSiO ₃ or mixtures of these oxides are mentioned as materials for the low-index coating. However, essential features of the pigments from WO 01/30920 are the body color and the hiding power due to the high self-absorption of the mixed oxide layers. This means that only opaque gold and orange pigments are accessible. Silver-white pigments with high gloss are just as inaccessible as high-gloss pigments with brilliant interference colors and high transparency. There is a particular need for printing technology, plastics, varnishes and cosmetics for silver-white pigments with improved gloss.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, silberweiße Interferenzpigmente mit hohem Glanz sowie hochglänzende Interferenzpigmente mit brillanten Interferenzfarben zur Verfügung zu stellen, die mechanisch stabil und einfach herstellbar sind und sich durch weitere vorteilhafte Anwendungseigenschaften auszeichnen.Object of the present invention is silvery white Interference pigments with a high gloss and high-gloss interference pigments to provide with brilliant interference colors that are mechanically stable and are easy to manufacture and can be distinguished by further advantageous ones Characterize application properties.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass Interferenzpigmente auf der Basis von transparenten plättchenförmigen Substraten einen verbesserten Glanz, und intensivere Farben zeigen, wenn die Plättchen mit einer ersten Schicht aus SiO₂ belegt werden, auf die dann eine hochbrechende Oxidschicht aus Titandioxid, Titansuboxid, Zirkonoxid, Zinnoxid, Chromoxid, Fe₂O₃ oder Fe₃O₄ aufgebracht wird.Surprisingly, it has now been found that interference pigments based on transparent platelet-shaped substrates show an improved gloss and more intense colors when the platelets are coated with a first layer of SiO ₂ , on which a high-index oxide layer made of titanium dioxide, titanium suboxide, zirconium oxide and tin oxide is then applied , Chromium oxide, Fe ₂ O ₃ or Fe ₃ O _{4 is} applied.

Erfindungsgemäße Pigmente mit Glasplättchen als Träger zeichnen sich gegenüber den beschichteten Glasplättchen aus dem Stand der Technik zusätzlich zu ihrem höheren Glanz noch durch ein deutlich verbessertes Glühverhalten aus. Die erfindungsgemäßen Interferenzpigmente auf Basis von Glasplättchen können bei Temperaturen > 700 °C geglüht werden, ohne dass es zu Deformationen oder zur Zerstörung der Plättchenstruktur kommt.Pigments according to the invention with glass flakes as carrier stand out from each other the coated glass plates from the prior art to their higher Shine through a significantly improved glow behavior. The interference pigments according to the invention based on glass plates can annealed at temperatures> 700 ° C, without deformation or destruction of the platelet structure.

Die erfindungsgemäßen Interferenzpigmente sind dadurch den Pigmenten aus dem Stand nicht nur hinsichtlich ihrer optischen Eigenschaften wie Glanz und Farbstärke, sondern auch in ihren anwendungstechnischen Eigenschaften, wie z.B. der mechanischen Stabilität und der Photostabilität, deutlich überlegen.The interference pigments according to the invention are thereby the pigments from the state not only with regard to their optical properties such as gloss and color strength, but also in their application properties, e.g. the mechanical stability and the Photostability, clearly superior.

Gegenstand der Erfindung sind daher Interferenzpigmente auf der Basis von plättchenförmigen Substraten, die sich dadurch auszeichnen, dass sie

(A) eine Schicht aus SiO₂ mit einer Schichtdicke von 5–150 nm
(B) eine hochbrechende Beschichtung aus Titanoxid, Titansuboxid, Zirkonoxid, Zinnoxid, Eisenoxid (Fe₂O₃ oder Fe₃O₄) oder Chromoxid

und/oder

(C) ein Interferenzsystem bestehend aus alternierenden hoch- und niedrigbrechenden Schichten

und optional

(D) eine äußere Schutzschicht

enthalten.The invention therefore relates to interference pigments based on platelet-shaped substrates, which are characterized in that they

(A) a layer of SiO ₂ with a layer thickness of 5-150 nm
(B) a high-index coating made of titanium oxide, titanium suboxide, zirconium oxide, tin oxide, iron oxide (Fe ₂ O ₃ or Fe ₃ O ₄ ) or chromium oxide

and or

(C) an interference system consisting of alternating high and low refractive layers

and optional

(D) an outer protective layer

contain.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung der erfindungsgemäßen Interferenzpigmente in Farben, Lacken, insbesondere Automobillacken, Pulverlacken, Druckfarben, Sicherheitsdruckfarben, Kunststoffen, keramischen Materialien, Gläsern, Papier, in Tonern für elektrophotographische Druckverfahren, im Saatgut, in Gewächshausfolien und Zeltplanen, als Absorber bei der Lasermarkierung von Papier und Kunststoffen, in kosmetischen Formulierungen. Weiterhin sind die erfindungsgemäßen Pigmente auch zur Herstellung von Pigmentanteigungen mit Wasser, organischen und/oder wässrigen Lösemitteln, Pigmentpräparationen sowie zur Herstellung von Trockenpräparaten, wie z.B. Granulaten, Chips, Pellets, Briketts, etc., geeignet. Die Trockenpräparate sind insbesondere für Druckfarben geeignet.The subject of the invention is furthermore the use of the interference pigments according to the invention in Paints, varnishes, in particular automotive paints, powder coatings, printing inks, Security printing inks, plastics, ceramic materials, glasses, paper, in toners for electrophotographic printing processes, in seeds, in greenhouse films and tarpaulins, as absorbers in the laser marking of paper and plastics, in cosmetic formulations. Furthermore are the pigments of the invention also for the production of pigment inclinations with water, organic and / or aqueous Solvents pigment preparations as well as for the production of dry preparations, e.g. granules, Chips, pellets, briquettes, etc., are suitable. The dry preparations are especially for Suitable for printing inks.

Geeignete Basissubstrate für die erfindungsgemäßen Interferenzpigmente sind farblose oder selektiv oder nicht selektiv absorbierende plättchenförmige Substrate. Geeignete Substrate sind insbesondere natürlicher und/oder synthetischer Glimmer, plättchenförmiges Aluminiumoxid, Glas- oder SiO₂-Plättchen, BiOCl, oder andere vergleichbare Materialien. Besonders bevorzugte Substrate sind Glasplättchen, Schichtsilikate und Al₂O₃-Plättchen.Suitable base substrates for the interference pigments according to the invention are colorless or selectively or non-selectively absorbing platelet-shaped substrates. Suitable substrates are in particular natural and / or synthetic mica, platelet-shaped aluminum oxide, glass or SiO ₂ platelets, BiOCl, or other comparable materials. Particularly preferred substrates are glass flakes, layered silicates and Al ₂ O ₃ flakes.

Insbesondere bevorzugt sind Glasplättchen aufgrund ihrer besonders glatten Oberfläche und ihres sehr hohen Reflexionsvermögens.Glass platelets are particularly preferred because of their particularly smooth surface and their very high reflectivity.

Die Größe der Basissubstrate ist an sich nicht kritisch und kann auf den jeweiligen Anwendungszweck abgestimmt werden. In der Regel haben die plättchenförmigen Substrate eine Dicke zwischen 0,005 und 10 μm, ins besondere zwischen 0,1 und 5 μm. Die Ausdehnung in den beiden anderen Bereichen beträgt üblicherweise zwischen 1 und 500 μm, vorzugsweise zwischen 2 und 200 μm und insbesondere zwischen 5 und 60 μm.The size of the base substrates is on is not critical and can be tailored to the respective application become. As a rule, the platelet-shaped substrates have a thickness between 0.005 and 10 μm, in particular between 0.1 and 5 μm. The expansion in the other two areas is usually between 1 and 500 μm, preferably between 2 and 200 μm and in particular between 5 and 60 μm.

Besonders bevorzugt sind Glasplättchen mit einer durchschnittlichen Dicke von < 2 μm. Dickere Plättchen können in den gängigen Druckverfahren und bei anspruchsvollen Lackierungen in der Regel nicht eingesetzt werden. Vorzugsweise besitzen die Glasplättchen Dicken von < 1 μm, insbesondere von < 0,7 μm. Insbesondere sind bevorzugt Glasplättchen mit Dicken von 0,25–0,5 μm. Der Durchmesser der Glasplättchen liegt vorzugsweise bei 5–250 μm, insbesondere bevorzugt bei 10–100 μm. Glasplättchen mit diesen Dimensionen können z.B. nach dem in der EP 0 289 240 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.Glass platelets with an average thickness of <2 μm are particularly preferred. Thicker platelets can generally not be used in the usual printing processes and with demanding coatings. The glass flakes preferably have thicknesses of <1 μm, in particular of <0.7 μm. Glass platelets with thicknesses of 0.25-0.5 μm are particularly preferred. The diameter of the glass plate is preferably 5-250 μm, particularly preferably 10-100 μm. Glass plates with these dimensions can, for example, according to the in the EP 0 289 240 described methods are produced.

Die Glasplättchen können aus allen dem Fachmann bekannten Glastypen bestehen, wie z.B. Fensterglas, C-Glas, E-Glas, ECR-Glas, Duran^®-Glas, Laborgeräteglas oder optisches Glas. Insbesondere bevorzugt ist E-Glas und ECR-Glas. Der Brechungsindex der Glasplättchen liegt vorzugsweise bei 1,45–1,80, insbesondere bei 1,50–1,70.The glass plates can consist of all types of glass known to the person skilled in the art, such as, for example, window glass, C glass, E glass, ECR glass, ^Duran® glass, laboratory equipment glass or optical glass. E-glass and ECR glass are particularly preferred. The refractive index of the glass flakes is preferably 1.45-1.80, in particular 1.50-1.70.

Die chemische Zusammensetzung der Glasplättchen ist aufgrund der Belegung mit einer SiO₂-Schicht (Schicht (A) ) allerdings von untergeordneter Bedeutung für die weiteren Beschichtungen und die resultierenden anwendungstechnischen Eigenschaften der Pigmente. Durch die SiO₂-Belegung wird die Glasoberfläche vor chemischer Veränderung wie Quellung, Auslaugen von Glasbestandteilen oder Auflösung in den aggresiven sauren Belegungslösungen geschützt.However, the chemical composition of the glass flakes is of secondary importance for the further coatings and the resulting application properties of the pigments due to the fact that they are coated with an SiO ₂ layer (layer (A)). The SiO ₂ coating protects the glass surface from chemical changes such as swelling, leaching out of glass components or dissolution in the aggressive acid coating solutions.

Während des Glühprozesses kommt es im Fall der Glasplättchen an der Grenzfläche zwischen Glaskörper und aufgefälltem SiO₂ zu einem innigen Verbund der chemisch verwandten Materialien. Aufgrund der hohen Erweichungstemperatur gibt die aufgefällte SiO₂-Hülle den Substraten auch beim Glühen oberhalb von 700 °C die erforderliche mechanische Stabilität. Auch die Haftung der auf die SiO₂-Schichten folgenden hochbrechenden Beschichtungen) ist sehr gut, auch oberhalb 700 °C.During the annealing process, in the case of the glass platelets, an intimate bond between the chemically related materials occurs at the interface between the glass body and the striking SiO ₂ . Due to the high softening temperature, the striking SiO ₂ coating gives the substrates the required mechanical stability even when annealed above 700 ° C. The adhesion of the highly refractive coatings following the SiO ₂ layers) is also very good, even above 700 ° C.

Die Dicke der Schicht (A) auf dem Substrat kann in Abhängigkeit vom gewünschten Effekt in weiten Bereichen variiert werden. Die Schicht (A) weist Dicken von 5-–50 nm auf. Für die Steuerung von Glanz und Farbstärke sind Schichtdicken von 30–100 nm bevorzugt.The thickness of the layer (A) on the Substrate can be dependent of the desired Effect can be varied over a wide range. Layer (A) has Thicknesses from 5-50 nm on. For the control of gloss and color strength are layer thicknesses of 30-100 nm preferred.

Die SiO₂-Schicht kann auch mit Rußpartikeln, Farbpigmenten, und/oder Metallpartikeln dotiert sein. Der Anteil an Dotiermittel in der SiO₂-Matrix beträgt 1–30 Gew.%, vorzugsweise 2–20 Gew.%, insbesondere 5–20 Gew.%.The SiO ₂ layer can also be doped with carbon black particles, color pigments and / or metal particles. The proportion of dopant in the SiO ₂ matrix is 1-30% by weight, preferably 2-20% by weight, in particular 5-20% by weight.

Die hochbrechende Beschichtung (B) besteht vorzugsweise aus Metalloxiden und/oder Suboxiden.The high-index coating (B) consists preferably of metal oxides and / or suboxides.

Vorzugsweise besteht die Schicht (B) aus Metalloxiden, wie z.B. TiO₂, ZrO₂, SnO₂, ZnO, Fe_2O3, Fe₃O₄, Cr₂O₃, ferner aus Titansuboxiden (TiO₂ teilweise reduziert mit Oxidationszahlen von < 4 bis 2 wie die niederen Oxide Ti₃O₅, Ti₂O₃ bis zu TiO), Titanoxynitriden, FeO(OH), dünnen semitransparenten Metallschichten, z.B. aus Al, Fe, Cr, Ag, Au, Pt, Pd bzw. Kombinationen davon. Die TiO₂-Schicht kann in der Rutil- oder in der Anatasmodifikation vorliegen, vorzugsweise handelt es sich um Rutilschichten. Die Herstellung von Rutil erfolgt vorzugsweise nach dem Verfahren aus der EP 0 271 767 .Layer (B) preferably consists of metal oxides, such as TiO ₂ , ZrO ₂ , SnO ₂ , ZnO, Fe _2O3 , Fe ₃ O ₄ , Cr ₂ O ₃ , furthermore titanium suboxides (TiO ₂ partially reduced with oxidation numbers from <4 to 2 like the lower oxides Ti ₃ O ₅ , Ti ₂ O ₃ up to TiO), titanium oxynitrides, FeO (OH), thin semitransparent metal layers, for example made of Al, Fe, Cr, Ag, Au, Pt, Pd or combinations thereof. The TiO ₂ layer can be in the rutile or in the anatase modification, preferably it is rutile layers. Rutile is preferably produced by the process from the EP 0 271 767 ,

Vorzugsweise handelt es sich bei der Schicht (B) um eine Metalloxidschicht, insbesondere um TiO₂, Fe₂O₃, Fe₃O₄, SnO₂, ZrO₂ oder Cr₂O₃. Insbesondere bevorzugt ist Titandioxid.The layer (B) is preferably a metal oxide layer, in particular TiO ₂ , Fe ₂ O ₃ , Fe ₃ O ₄ , SnO ₂ , ZrO ₂ or Cr ₂ O ₃ . Titanium dioxide is particularly preferred.

Die Schicht (B) kann selbstverständlich auch aus mehreren hochbrechenden Schichten bestehen. Vorzugsweise besteht die Schicht (B) aus nur einer Schicht, ferner aus zwei Schichten.Layer (B) can of course also consist of several high-index layers. Preferably there is the layer (B) from only one layer, furthermore from two layers.

Die Dicke der hochbrechenden Schichten richtet sich nach der gewünschten Interferenzfarbe. Vorzugsweise beträgt die Dicke der Schicht (B) 60–300 nm. Durch die Kombination der dünnen SiO₂-Schicht mit einer hochbrechenden Metalloxidschicht lassen sich beispielsweise Interferenz farben von reinem Silberweiß über Gold bis zu einem intensiven Grün erhalten.The thickness of the high refractive index layers depends on the desired interference color. The thickness of the layer (B) is preferably 60-300 nm. By combining the thin SiO ₂ layer with a highly refractive metal oxide layer, interference colors, for example, from pure silver white to gold to an intense green can be obtained.

Auf die Schicht (B) können alternierend weitere hoch- und/oder niedrigbrechende Schichten (Schicht C) aufgebracht werden. Die Anzahl der Schichten beträgt vorzugsweise zwei, ferner drei, vier, fünf oder sieben Schichten.The layer (B) can alternate further high and / or low refractive index layers (layer C) applied become. The number of layers is preferably two, further three four five or seven layers.

Insbesondere Interferenzpakete bestehend aus hoch- und niedrigbrechenden Schichten auf der Schicht (B) führen zu Pigmenten mit gesteigertem Glanz und einer nochmals gesteigerter Interferenzfarbe.In particular there are interference packets of high and low refractive index layers on layer (B) lead to Pigments with increased gloss and a further increase Interference color.

Anstelle der Schicht (B) kann auch direkt auf die SiO₂-Schicht ein Interferenzsystem aus alternierenden hoch- und niedrigbrechenden Schichten aufgebracht werden (Schicht C).Instead of layer (B), an interference system consisting of alternating high and low refractive index layers can also be applied directly to the SiO ₂ layer (layer C).

Die Dicke der einzelnen Schichten mit hohem bzw. niedrigem Brechungsindex ist dabei wiederum wesentlich für die optischen Eigenschaften des Pigments. Für das erfindungsgemäße Interferenzpigment müssen die Dicken der einzelnen Schichten genau aufeinander eingestellt werden. Die Dicke der Schicht (C) beträgt 40–80 nm, vorzugsweise 60–600 nm, insbesondere 100–400.The thickness of each layer with a high or low refractive index is again essential for the optical properties of the pigment. For the interference pigment according to the invention must they The thicknesses of the individual layers can be adjusted exactly to one another. The thickness of the layer (C) is 40-80 nm, preferably 60-600 nm, especially 100-400.

Als hochbrechende Schicht kommen alle Materialien in Frage, die bei der Schicht (B) aufgeführt worden sind.Come as a high refractive index layer all materials in question that have been listed at layer (B) are.

Als farblose niedrigbrechende für die Beschichtung (C) sind vorzugsweise Metalloxide bzw. die entsprechenden Oxidhydrate, wie z.B. SiO₂, Al₂O₃, AlO(OH), B₂O₃, Verbindungen wie MgF₂, MgSiO₃ oder ein Gemisch der genannten Metalloxide, geeignet. Bei dem Interferenzsystem der Schicht (C) handelt es sich insbesondere um eine Schichtenfolge aus TiO₂- SiO₂- TiO₂.The colorless, low refractive index for the coating (C) are preferably metal oxides or the corresponding oxide hydrates, such as SiO ₂ , Al ₂ O ₃ , AlO (OH), B ₂ O ₃ , compounds such as MgF ₂ , MgSiO ₃ or a mixture of the above Metal oxides, suitable. The interference system of layer (C) is in particular a layer sequence made of TiO ₂ - SiO ₂ - TiO ₂ .

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Interferenzpigmente auch eine semitransparente Metallschicht als äußere Schicht aufweisen. Derartige Beschichtungen sind z.B. aus der DE 38 25 702 A1 bekannt. Bei den Metallschichten handelt es sich vorzugsweise um Chrom- oder Aluminiumschichten mit Schichtdicken von 5–25 nm.Furthermore, the interference pigments according to the invention can also have a semitransparent metal layer as the outer layer. Such coatings are for example from the DE 38 25 702 A1 known. The metal layers are preferably chrome or aluminum layers with layer thicknesses of 5-25 nm.

Selbstverständlich können als hochbrechenden Schichten (B) und/oder (C) auch farblose hochbrechende Materialien, wie z.B. Metalloxide, insbesondere TiO₂ und ZrO₂, verwendet werden, die mit absorbierenden Farbmitteln, wie z.B. Berliner Blau, Karminrot, eingefärbt sind. Die absorbierenden Farbmittel können auch auf die hochbrechende Beschichtung als Film aufgebracht werden. Beispiele für derartige Beschichtungen sind z.B. bekannt aus der DE 23 13 332 .Of course, colorless high-index materials, such as metal oxides, in particular TiO ₂ and ZrO ₂ , can also be used as the high-index layers (B) and / or (C), which absorb Colorants such as Berlin blue, carmine red are colored. The absorbent colorants can also be applied to the high-index coating as a film. Examples of such coatings are known for example from the DE 23 13 332 ,

Besonders bevorzugte Interferenzpigmente werden nachfolgend genannt:
Glasplättchen + SiO₂ + TiO₂
Glasplättchen + SiO₂ + Fe₂O₃
Glasplättchen + SiO₂ + Fe₃O₄ Glasplättchen + SiO₂ + Cr₂O₃
Glasplättchen + SiO₂ + TiO₂ + Berliner Blau
Glasplättchen + SiO₂ + TiO₂ + Karminrot
Glasplättchen + SiO₂ + TiO₂ + SiO₂ + TiO₂
Glasplättchen + SiO₂ + TiO₂ + Cr
Glimmerplättchen + SiO₂ + TiO₂
Glimmerplättchen + SiO₂ + Fe₂O₃
Glimmerplättchen + SiO₂ + Fe₃O₄
Glimmerplättchen + SiO₂ + Cr₂O₃
Glimmerplättchen + SiO₂ + TiO₂ + Berliner Blau
Glimmerplättchen + SiO₂ + TiO₂ + Karminrot
Glimmerplättchen + SiO₂ + TiO₂ + SiO₂ + TiO₂
Glimmerplättchen + SiO₂ + TiO₂ + Cr
Al₂O₃-Plättchen + SiO₂ + TiO₂
Al₂O₃-Plättchen + SiO₂ + Fe₂O₃
Al₂O₃-Plättchen + SiO₂ + Fe₃O₄
Al₂O₃-Plättchen + SiO₂ + Cr₂O₃
Al₂O₃-Plättchen + SiO₂ + TiO₂ + Berliner Blau
Al₂O₃-Plättchen + SiO₂ + TiO₂ + Karminrot
Al₂O₃-Plättchen + SiO₂ + SnO₂ + TiO₂ + Karminrot
Al₂O₃-Plättchen + SiO₂ + TiO₂ + SiO₂ + TiO₂
Al₂O₃-Plättchen + SiO₂ + TiO₂ + CrParticularly preferred interference pigments are mentioned below:
Glass plate + SiO ₂ + TiO ₂
Glass plates + SiO ₂ + Fe ₂ O ₃
Glass plates + SiO ₂ + Fe ₃ O ₄ glass plates + SiO ₂ + Cr ₂ O ₃
Glass plates + SiO ₂ + TiO ₂ + Berlin blue
Glass plate + SiO ₂ + TiO ₂ + carmine red
Glass plate + SiO ₂ + TiO ₂ + SiO ₂ + TiO ₂
Glass plate + SiO ₂ + TiO ₂ + Cr
Mica flakes + SiO ₂ + TiO ₂
Mica flakes + SiO ₂ + Fe ₂ O ₃
Mica flakes + SiO ₂ + Fe ₃ O ₄
Mica flakes + SiO ₂ + Cr ₂ O ₃
Mica flakes + SiO ₂ + TiO ₂ + Berlin blue
Mica flakes + SiO ₂ + TiO ₂ + carmine red
Mica flakes + SiO ₂ + TiO ₂ + SiO ₂ + TiO ₂
Mica flakes + SiO ₂ + TiO ₂ + Cr
Al ₂ O ₃ platelets + SiO ₂ + TiO ₂
Al ₂ O ₃ platelets + SiO ₂ + Fe ₂ O ₃
Al ₂ O ₃ platelets + SiO ₂ + Fe ₃ O ₄
Al ₂ O ₃ platelets + SiO ₂ + Cr ₂ O ₃
Al ₂ O ₃ platelets + SiO ₂ + TiO ₂ + Berlin blue
Al ₂ O ₃ platelets + SiO ₂ + TiO ₂ + carmine red
Al ₂ O ₃ platelets + SiO ₂ + SnO ₂ + TiO ₂ + carmine red
Al ₂ O ₃ platelets + SiO ₂ + TiO ₂ + SiO ₂ + TiO ₂
Al ₂ O ₃ platelets + SiO ₂ + TiO ₂ + Cr

Die erfindungsgemäßen Interferenzpigmente lassen sich in der Regel leicht herstellen.Let the interference pigments of the invention usually easy to manufacture.

Die Metalloxidschichten werden vorzugsweise nass-chemisch aufgebracht, wobei die zur Herstellung von Perlglanzpigmenten entwickelten nass-chemischen Beschichtungsverfahren angewendet werden können. Derartige Verfahren sind z.B. beschrieben in DE 14 67 468 , DE 19 59 988 , DE 20 09 566 , DE 22 14 545 , DE 22 15 191 , DE 22 44, 298 , DE 23 13 331 , DE 15 22 572 , DE 31 37 808 , DE 31 37 809 , DE 31 51 343 , DE 31 51 354 , DE 31 51 355 , DE 32 11 602 , DE 32 35 017 oder auch in weiteren dem Fachmann bekannten Patentdokumenten und sonstigen Publikationen.The metal oxide layers are preferably applied wet-chemically, it being possible to use the wet-chemical coating processes developed for the production of pearlescent pigments. Such methods are described, for example, in DE 14 67 468 . DE 19 59 988 . DE 20 09 566 . DE 22 14 545 . DE 22 15 191 . DE 22 44, 298 . DE 23 13 331 . DE 15 22 572 . DE 31 37 808 . DE 31 37 809 . DE 31 51 343 . DE 31 51 354 . DE 31 51 355 . DE 32 11 602 . DE 32 35 017 or also in further patent documents and other publications known to the person skilled in the art.

Bei der Nassbeschichtung werden die Substratpartikel in Wasser suspendiert und mit ein oder mehreren hydrolysierbaren Metallsalzen oder einer Wasserglaslösung bei einem für die Hydrolyse geeigneten pH-Wert versetzt, der so gewählt wird, dass die Metalloxide bzw. Metalloxidhydrate direkt auf den Plättchen ausgefällt werden, ohne dass es zu Nebenfällungen kommt. Der pH-Wert wird üblicherweise durch gleichzeitiges Zudosieren einer Base und/oder Säure konstant gehalten. Anschließend werden die Pigmente abgetrennt, gewaschen und bei 50–150 °C für 6–18 h getrocknet und gegebenenfalls 0,5–3 h geglüht, wobei die Glühtemperatur im Hinblick auf die jeweils vorliegende Beschichtung optimiert werden kann. In der Regel liegen die Glühtemperaturen zwischen 700 und 1000 °C, vorzugsweise zwischen 700 und 900 °C. Falls gewünscht, können die Pigmente nach Aufbringen einzelner Beschichtungen abgetrennt, getrocknet und ggf. geglüht werden, um dann zur Auffüllung der weiteren Schichten wieder resuspendiert zu werden.With wet coating, the Substrate particles suspended in water and with one or more hydrolyzable metal salts or a water glass solution one for the hydrolysis is shifted to a suitable pH value, which is selected in such a way that the metal oxides or metal oxide hydrates are precipitated directly on the platelets, without causing co-precipitation comes. The pH is usually constant by simultaneously adding a base and / or acid held. Subsequently the pigments are separated, washed and dried at 50-150 ° C for 6-18 h and optionally 0.5-3 h annealed, being the annealing temperature be optimized with regard to the respective coating can. As a rule, the annealing temperatures are between 700 and 1000 ° C, preferably between 700 and 900 ° C. If desired, the pigments can be applied after application individual coatings are separated off, dried and optionally annealed, then to fill up of the other layers to be resuspended.

Die Auffällung der SiO₂-Schicht auf das Substrat erfolgt in der Regel durch Zugabe einer Kalium- oder Natronwasserglas-Lösung bei einem geeigneten pH-Wert.The SiO ₂ layer is usually precipitated onto the substrate by adding a potassium or sodium silicate solution at a suitable pH.

Weiterhin kann die Beschichtung auch in einem Wirbelbettreaktor durch Gasphasenbeschichtung erfolgen, wobei z.B. die in EP 0 045 851 und EP 0 106 235 zur Herstellung von Perlglanzpigmenten vorgeschlagenen Verfahren entsprechend angewendet werden können.Furthermore, the coating can also be carried out in a fluidized bed reactor by means of gas phase coating, the example in FIG EP 0 045 851 and EP 0 106 235 proposed methods for the production of pearlescent pigments can be applied accordingly.

Der Farbton der Interferenzpigmente kann in sehr weiten Grenzen durch unterschiedliche Wahl der Belegungsmengen bzw. der daraus resultierenden Schichtdicken variiert werden. Die Feinabstimmung für einen bestimmten Farbton kann über die reine Mengenwahl hinaus durch visuell oder messtechnisch kontrolliertes Anfahren der gewünschten Farbe erreicht werden.The color of the interference pigments can be done within very wide limits by different choice of occupancy or the resulting layer thicknesses can be varied. The Fine tuning for a certain shade can over the pure choice of quantity through visually or metrologically controlled Approach the desired Color can be achieved.

Zur Erhöhung der Licht-, Wasser- und Wetterstabilität empfiehlt es sich häufig, in Abhängigkeit vom Einsatzgebiet, das fertige Pigment einer Nachbeschichtung oder Nachbehandlung zu unterziehen. Als Nachbeschichtungen bzw. Nachbehandlungen kommen beispielsweise die in den DE-PS 22 15 191 , DE-OS 31 51 354 , DE-OS 32 35 017 oder DE-OS 33 34 598 beschriebenen Verfahren in Frage. Durch diese Nachbeschichtung (Schicht D) wird die chemische Stabilität weiter erhöht oder die Handhabung des Pigments, insbesondere die Einarbeitung in unterschiedliche Medien, erleichtert. Zur Verbesserung der Benetzbarkeit, Dispergierbarkeit und/oder Verträglichkeit mit den Anwendermedien können funktionelle Beschichtungen aus Al₂O₃ oder ZrO₂ oder deren Gemische auf die Pigmentoberfläche aufgebracht werden. Weiterhin sind organische Nachbeschichtungen möglich, z.B. mit Silanen, wie beispielsweise beschrieben in der EP 0090259 , EP 0 634 459 , WO 99/57204, WO 96/32446, WO 99/57204, U.S. 5,759,255, U.S. 5,571,851, WO 01/92425 oder in J.J. Ponjee, Philips Technical Review, Vol. 44, No. 3, 81 ff. und P.H. Harding J.C. Berg, J. Adhesion Sci. Technol. Vol. 11 No. 4, S. 471-493.To increase light, water and weather stability, it is often advisable, depending on the area of application, to subject the finished pigment to a post-coating or post-treatment. Post-coatings or post-treatments include, for example, those in the DE-PS 22 15 191 . DE-OS 31 51 354 . DE-OS 32 35 017 or DE-OS 33 34 598 described methods in question. This post-coating (layer D) further increases the chemical stability or facilitates the handling of the pigment, in particular the incorporation into different media. To improve wettability, dispersible ity and / or compatibility with the user media, functional coatings of Al ₂ O ₃ or ZrO ₂ or their mixtures can be applied to the pigment surface. Organic post-coatings are also possible, for example with silanes, as described for example in US Pat EP 0090259 . EP 0 634 459 , WO 99/57204, WO 96/32446, WO 99/57204, US 5,759,255, US 5,571,851, WO 01/92425 or in JJ Ponjee, Philips Technical Review, Vol. 44, No. 3, 81 ff. And PH Harding JC Berg, J. Adhesion Sci. Technol. Vol. 11 No. 4, pp. 471-493.

Gegenüber den Pigmenten aus dem Stand der Technik ohne SiO₂-Schicht auf dem Substrat zeichnen sich die erfindungsgemäßen Pigmente durch ihre höhere Buntheit (Farbstärke C*), ihren höheren Glanz (L-Wert) und ausgeprägte Glitzereffekte, insbesondere bei den Pigmenten auf Basis von Glas- oder Al₂O₃-Plättchen, aus. Gegenüber den goniochromatischen Pigmenten aus der EP 0 753 545 A1 zeigen die erfindungsgemäßen Interferenzpigmente keine oder nur eine geringe Winkelabhängigkeit der Farbe.Compared to the pigments from the prior art without SiO ₂ layer on the substrate, the pigments according to the invention are distinguished by their higher chroma (color strength C *), their higher gloss (L value) and pronounced glitter effects, in particular in the case of the pigments based on Glass or Al ₂ O ₃ platelets. Compared to the goniochromatic pigments from the EP 0 753 545 A1 the interference pigments according to the invention show no or only a slight angular dependence of the color.

Gegenüber der Lehre aus WO 01/30920 ergeben sich nur für die SiO₂ als Material für die erste Beschichtung des Trägers entscheidende Vorteile bezüglich Glanz und mechanischer Stabilität der erfindungsgemäßen Pigmente. Über die Offenbarung der WO 01/30920 hinaus sind mit der Erfindung silberweiße Pigmente und hochglänzende Interterenzpigmente mit brillanten Interferenzfarben, wie rot, blau oder grün, zugänglich. Die erfindungsgemäßen Pigmente lassen sich aufgrund ihrer Transparenz vorteilhaft mit Absorptionspigmenten oder Farben abmischen. Durch derartige Kombinationen lassen sich auf besonders einfache Weise ungewöhnlichen Farbeindrücke erzielen.Compared to the teaching of WO 01/30920, there are decisive advantages with regard to the gloss and mechanical stability of the pigments according to the invention only for SiO ₂ as the material for the first coating of the support. In addition to the disclosure of WO 01/30920, the invention provides silver-white pigments and high-gloss interference pigments with brilliant interference colors, such as red, blue or green. Because of their transparency, the pigments according to the invention can advantageously be mixed with absorption pigments or colors. Such combinations make it possible to achieve unusual color impressions in a particularly simple manner.

Die erfindungsgemäßen Pigmente sind mit einer Vielzahl von Farbsystemen kompatibel, vorzugsweise aus dem Bereich der Lacke, Farben und Druckfarben und kosmetischen Formulierungen. Für die Herstellung der Druckfarben für, z.B. den Tiefdruck, Flexodruck, Offsetdruck, Offsetüberdrucklackierung, ist eine Vielzahl von Bindern, insbesondere wasserlösliche Typen, geeignet, wie sie z.B. von den Firmen BASF, Marabu, Pröll, Sericol, Hartmann, Gebr. Schmidt, Sicpa, Aarberg, Siegberg, GSB-Wahl, Follmann, Ruco oder Coates Screen INKS GmbH vertrieben werden. Die Druckfarben können auf Wasserbasis oder Lösemittelbasis aufgebaut sein. Weiterhin sind die Pigmente auch für die Lasermarkierung von Papier und Kunststoffen sowie für die Anwendungen im Agrarbereich, z.B. für Gewächshausfolien sowie z.B. für die Farbgebung von Zeltplanen, geeignet.The pigments of the invention are with a Wide range of color systems compatible, preferably from the field of varnishes, paints and printing inks and cosmetic formulations. For the Production of printing inks for, e.g. gravure printing, flexographic printing, offset printing, offset overprint coating, is a variety of binders, especially water-soluble types, suitable, e.g. from the companies BASF, Marabu, Pröll, Sericol, Hartmann, Gebr. Schmidt, Sicpa, Aarberg, Siegberg, GSB election, Follmann, Ruco or Coates Screen INKS GmbH are sold. The printing inks can water-based or solvent-based be constructed. Furthermore, the pigments are also for laser marking of paper and plastics as well as for applications in the agricultural sector, e.g. For Greenhouse films as well as e.g. For the coloring of tarpaulins, suitable.

Da die erfindungsgemäßen Interferenzpigmente einen starken Glanz mit intensiven Interferenzfarben und stark ausgeprägtem Glitzereffekt verbinden, lassen sich mit ihnen besonders wirksame Effekte in den verschiedenen Anwendungsmedien erzielen, z.B. in kosmetischen Formulierungen wie z.B. Nagellacken, Lippenstiften, Presspudern, Gelen, Lotionen, Seifen, Zahnpasten, in Lacken wie z.B. Autolacken, Industrielacken und Pulverlacken sowie in Kunststoffen und in der Keramik.Since the interference pigments according to the invention a strong shine with intense interference colors and a pronounced glitter effect combine, they can be particularly effective effects in the different application media, e.g. in cosmetic formulations such as. Nail polishes, lipsticks, press powders, gels, lotions, Soaps, toothpastes, in paints such as Car paints, industrial paints and powder coatings as well as in plastics and ceramics.

Aufgrund des guten Skin Feelings und der sehr guten Hautadhäsion sind die erfindungsgemäßen Pigmente sowohl für Personal Care Applications, wie z.B. Body Lotions, Shampoos, etc., als auch insbesondere für die dekorative Kosmetik geeignet.Because of the good skin feeling and the very good skin adhesion are the pigments according to the invention as well as Personal care applications, such as Body lotions, shampoos, etc., as well especially for decorative cosmetics are suitable.

Es versteht sich von selbst, dass für die verschiedenen Anwendungszwecke die erfindungsgemäßen Mehrschichtpigmente auch vorteilhaft in Abmischung mit organischen Farbstoffen, organischen Pigmenten oder anderen Pigmenten, wie z.B. transparenten und deckenden Weiß-, Bunt und Schwarzpigmenten sowie mit plättchenförmigen Eisenoxiden, organischen Pigmenten, holographischen Pigmenten, LCPs (Liquid Crystal Polymers) und herkömmlichen transparenten, bunten und schwarzen Glanzpigmenten auf der Basis von metalloxidbeschichteten Glimmer- und SiO₂-Plättchen etc. verwendet werden können. Die erfindungsgemäßen Pigmente können in jedem Verhältnis mit handelsüblichen Pigmenten und Füllern gemischt werden.It goes without saying that for the various applications, the multilayer pigments according to the invention are also advantageously mixed with organic dyes, organic pigments or other pigments, such as transparent and opaque white, colored and black pigments, and with platelet-shaped iron oxides, organic pigments, holographic pigments, LCPs (Liquid Crystal Polymers) and conventional transparent, colored and black gloss pigments based on metal oxide coated mica and SiO ₂ platelets etc. can be used. The pigments according to the invention can be mixed in any ratio with commercially available pigments and fillers.

Als Füllstoffe sind z.B. zu nennen natürlicher und synthetischer Glimmer, Nylon Powder, reine oder gefüllte Melaminharze, Talcum, Gläser, Kaolin, Oxide oder Hydroxide von Aluminium, Magnesium, Calcium, Zink, BiOCl, Bariumsulfat, Calciumsulfat, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Kohlenstoff, sowie physikalische oder chemische Kombinationen dieser Stoffe.As fillers e.g. to call naturally and synthetic mica, nylon powder, pure or filled melamine resins, Talcum, glasses, Kaolin, oxides or hydroxides of aluminum, magnesium, calcium, Zinc, BiOCl, barium sulfate, calcium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, Carbon, as well as physical or chemical combinations of these Substances.

Bezüglich der Partikelform des Füllstoffes gibt es keine Einschränkungen. Sie kann den Anfordrungen gemäß z.B. plättchenförmig, sphärisch oder nadelförmig sein.Regarding the particle shape of the filler there are no restrictions. According to e.g. platy, spherical or acicular his.

Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen Pigmente in den Formulierungen auch mit jeder Art von kosmetischen Roh- und Hilfsstoffen kombiniert werden. Dazu gehören u.a. Öle, Fette, Wachse, Filmbildner, Konservierungsmittel und allgemein anwendungstechnische Eigenschaften bestimmende Hilfsstoffe, wie z.B. Verdicken und rheologische Zusatzstoffe wie etwa Bentonite, Hektorite, Siliciumdioxide, Ca-Silicate, Gelatinen, hochmolekulare Kohlenhydrate und/oder oberflächenaktive Hilfsmittel etc.Of course, the pigments of the invention in the formulations also with every kind of cosmetic raw and Auxiliaries can be combined. These include Oils, fats, waxes, film formers, Preservatives and general application properties determining auxiliary substances, e.g. Thicken and rheological additives like such as bentonite, hectorite, silicon dioxide, calcium silicate, gelatin, high molecular carbohydrates and / or surface-active aids etc.

Die die erfindungsgemäßen Pigmente enthaltenden Formulierungen können dem lipophilen, hydrophilen oder hydrophoben Typ angehören. Bei heterogenen Formulierungen mit diskreten wässrigen und nichtwässrigen Phasen können die erfindungsgemäßen Pigmente in jeweils nur einer der beiden Phasen enthalten oder auch über beide Phasen verteilt sein.The pigments according to the invention containing formulations belong to the lipophilic, hydrophilic or hydrophobic type. at heterogeneous formulations with discrete aqueous and non-aqueous Phases the pigments of the invention contained in only one of the two phases or over both Phases.

Die pH-Werte der Formulierungen können zwischen 1 und 14, bevorzugt zwischen 2 und 11 und besonders bevorzugt zwischen 5 und 8 liegen.The pH values of the formulations can vary between 1 and 14, preferably between 2 and 11 and particularly preferably between 5 and 8 lie.

Den Konzentrationen der erfindungsgemäßen Pigmente in der Formulierung sind keine Grenzen gesetzt. Sie können – je nach Anwendungsfall – zwischen 0.001 (rinse-off Produkte, z.B. Duschgele) – 100 % (z.B. Glanzeffekt-Artikel für besondere Anwendungen) liegen.There are no limits to the concentrations of the pigments according to the invention in the formulation puts. Depending on the application, they can be between 0.001 (rinse-off products, e.g. shower gels) - 100% (e.g. gloss effect articles for special applications).

Die erfindungsgemäßen Pigmente können weiterhin auch mit kosmetischen Wirkstoffen kombiniert werden. Geeignete Wirkstoffe sind z.B. Insect Repellents, UV A/BC-Schutzfilter (z.B. OMC, B3, MBC), Anti-Ageing-Wirkstoffe, Vitamine und deren Derivate (z.B. Vitamin A, C, E etc.), Selbstbräuner (z.B. DHA, Erytrolose u.a.) sowie weitere kosmetische Wirkstoffe wie z.B. Bisabolol, LPO, Ectoin, Emblica, Allantoin, Bioflavanoide und deren Derivate.The pigments of the invention can also can also be combined with cosmetic ingredients. Suitable active ingredients are e.g. Insect repellents, UV A / BC protection filters (e.g. OMC, B3, MBC), anti-aging ingredients, Vitamins and their derivatives (e.g. vitamins A, C, E etc.), self-tanners (e.g. DHA, erytrolose etc.) and other cosmetic active ingredients such as Bisabolol, LPO, Ectoin, Emblica, Allantoin, Bioflavanoids and their Derivatives.

Die erfindungsgemäßen Pigmente sind weiterhin geeignet zur Herstellung von fließfähigen Pigmentpräparationen und Trockenpräparaten, insbesondere für Druckfarben, enthaltend ein oder mehrere erfindungsgemäße Pigmente, Bindemittel und optional ein oder mehrere Additive.The pigments according to the invention are also suitable for the production of flowable pigment preparations and dry preparations, especially for Printing inks containing one or more pigments according to the invention, Binder and optionally one or more additives.

Gegenstand der Erfindung ist somit auch die Verwendung der Pigmente in Formulierungen wie Farben, Druckfarben, Sicherheitsdruckfarben, Lacken, Kunststoffen, keramischen Materialien, Gläsern und in kosmetischen Formulierungen.The object of the invention is thus also the use of pigments in formulations such as paints, printing inks, Security printing inks, varnishes, plastics, ceramic materials, glass and in cosmetic formulations.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern ohne sie jedoch zu beschränken.The following examples are intended the invention closer explain but without limiting it.

BeispieleExamples

Beispiel 1:Example 1:

150 g Glasplättchen mit einer mittleren Schichtdicke von 700 nm werden in 1,9 l VE-Wasser unter Rühren auf 75 °C erhitzt. Nun wird mit einer 5%igen Salzsäure der pH-Wert der Suspension auf 7,5 eingestellt. Anschließend wird eine Natronwasserglaslösung (112 g Natronwasserglaslösung enthaltend 26,8 % SiO₂ gelöst in 112 g VE-Wasser) zugetropft, wobei der pH-Wert durch gleichzeitiges Zudosieren einer 5 %igen Salzsäure konstant bei 7,5 gehalten wird. Nach vollständiger Zugabe wird 0,5 h nachgerührt. Dann wird der pH-Wert der Suspension auf 1,8 eingestellt, 15 min nachgerührt und eine salzsaure Zinntetrachloridlösung (3 g SnCl₄·5 H₂O, gelöst in 15 ml 25 %iger Salzsäure und 85 ml voll entsalztem Wasser) zugetropft, wobei der pH-Wert durch gleichzeitiges Zutropfen einer 32%igen Natronlauge konstant gehalten wird. Nach vollständiger Zugabe wird 15 min nachgerührt.150 g of glass plates with an average layer thickness of 700 nm are heated to 75 ° C in 1.9 l of demineralized water with stirring. Now the pH of the suspension is adjusted to 7.5 with a 5% hydrochloric acid. A sodium silicate solution (112 g sodium silicate solution containing 26.8% SiO ₂ dissolved in 112 g demineralized water) is then added dropwise, the pH being kept constant at 7.5 by simultaneously metering in 5% hydrochloric acid. After the addition is complete, stirring is continued for 0.5 h. The pH of the suspension is then adjusted to 1.8, the mixture is stirred for a further 15 minutes and a hydrochloric acid tin tetrachloride solution (3 g of SnCl ₄ .5 H ₂ O, dissolved in 15 ml of 25% hydrochloric acid and 85 ml of completely deionized water) is added dropwise, where the pH value is kept constant by simultaneously adding dropwise a 32% sodium hydroxide solution. After the addition is complete, stirring is continued for 15 min.

Es folgt ein Zudosieren einer 30 %igen Titantetrachloridlösung, wobei der pH-Wert durch gleichzeitiges Zutropfen einer 32%igen Natronlauge konstant gehalten wird. Durch Farbmessung während des Prozesses wird die Koloristik während Herstellung des Pigments kontrolliert und de Fällungsprozess nach dem Buntton (Bunttonwinkel arctan b*/a*) gesteuert. Nach Erreichen des gewünschten Silber-Endpunktes wird 15 min nachgerührt. Das Pigment enthält 20% gefälltes SiO₂ bezogen auf die Glasplättchen.A 30% titanium tetrachloride solution is then metered in, the pH being kept constant by simultaneous dropwise addition of a 32% sodium hydroxide solution. Color measurement during the process controls the color during production of the pigment and controls the precipitation process according to the hue (hue angle arctan b * / a *). After the desired silver end point has been reached, stirring is continued for 15 min. The pigment contains 20% precipitated SiO ₂ based on the glass flakes.

Das Produkt wird abfiltriert, gewaschen, getrocknet bei 150 °C und bei > 700 °C geglüht.The product is filtered off, washed, dried at 150 ° C and annealed at> 700 ° C.

Das fertige Pigment wird in einen handelsüblichen Nitrocellulose-Lack eingearbeitet und es werden Lackkarten angefertigt. Die Lackkarten zeigen ein sehr reines Silberweiß mit hohem Glanz.The finished pigment is in one commercial Nitrocellulose lacquer incorporated and lacquer cards are made. The paint cards show a very pure silver white with a high gloss.

Tabelle 1: Glaszusammensetzungen in %

Table 1: Glass compositions in%

Beispiel 2:Example 2:

Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wird ein silberweißes Pigment hergestellt. An Stelle von Glasplättchen der Zusammensetzung A nach Tabelle 1 werden Glasplättchen gleicher Dicke und Größenverteilung (20 – 200 μ) mit der Zusammensetzung B verwendet. Die Titandioxidbelegung wird zum gleichen Endpunkt wie in Versuch 1 gefahren.According to that described in Example 1 The process becomes a silver-white Pigment produced. Instead of glass plates of the composition A according to Table 1 are glass plates same thickness and size distribution (20 - 200 μ) with the Composition B used. The titanium dioxide occupancy becomes the same end point as in test 1.

Die erhaltenen Pigmente sind visuell nicht von denen aus Beispiel 1 zu unterscheiden.The pigments obtained are visual indistinguishable from those from Example 1.

Beispiele 3 – 5:Examples 3 - 5:

Nach der in Beispiel 1 angegebenen Vorschrift werden silberweiße Pigmente mit den folgenden Gewichtsanteilen SiO₂ bezogen auf die Glasplättchen hergestellt:
Beispiel 3: 2% SiO₂ durch Zudosierung von 11,5 g Wasserglaslösung gelöst in 11,5 g Wasser
Beispiel 4: 5% SiO₂ durch Zudosierung von 28 g Wasserglaslösung, gelöst in 28 g Wasser
Beispiel 5: 10% SiO₂ durch Zudosierung von 56 g Wasserglaslösung, gelöst in 56 g Wasser Silver-white pigments with the following proportions by weight of SiO _2, based on the glass platelets, are produced in accordance with the instructions given in Example 1:
Example 3: 2% SiO ₂ by metering in 11.5 g of water glass solution dissolved in 11.5 g of water
Example 4: 5% SiO ₂ by metering in 28 g water glass solution, dissolved in 28 g water
Example 5: 10% SiO ₂ by metering in 56 g water glass solution, dissolved in 56 g water

Die Titandioxidbelegungen werden zum gleichen Buntton wie bei den Versuchen 1 und 2 gefahren.The titanium dioxide assignments are to the same hue as in experiments 1 and 2.

Beispiele 6 und 7: (Vergleichsbeispiele ohne erste SiO₂-Schicht:Examples 6 and 7: (Comparative examples without first SiO ₂ layer:

150 g Glasplättchen der Zusammensetzung A nach Tabelle 1 mit einer mittleren Schichtdicke von 700 nm werden in 1,9 l VE-Wasser unter Rühren auf 75 °C erhitzt. Der pH-Wert der Suspension wird mit Salzsäure auf pH 1,8 eingestellt. Anschließend wird eine salzsaure Zinntetrachloridlösung (4,5 g SnCl₄·5 H₂O, gelöst in 22,5 ml 25 %iger Salzsäure und 128 ml voll entsalztem Wasser) zugetropft, wobei der pH-Wert durch gleichzeitiges Zutropfen einer 32%igen Natronlauge konstant gehalten wird. Nach vollständiger Zugabe wird 15 min. nachgerührt.150 g of glass flakes of composition A according to Table 1 with an average layer thickness of 700 nm are heated to 75 ° C. in 1.9 l of demineralized water with stirring. The pH of the suspension is adjusted to pH 1.8 with hydrochloric acid. A hydrochloric acid tin tetrachloride solution (4.5 g of SnCl ₄ .5 H ₂ O, dissolved in 22.5 ml of 25% hydrochloric acid and 128 ml of completely deionized water) is then added dropwise, the pH being increased by simultaneous dropwise addition of a 32% sodium hydroxide solution is kept constant. After the addition is complete, 15 min. stirred.

Es folgt die Zudosierung einer 30 %igen Titantetrachloridlösung, wobei der pH-Wert durch gleichzeitiges Zutropfen einer 32%igen Natronlauge konstant gehalten wird. Nach Erreichen des gewünschten Silber-Endpunktes wird 15 min nachgerührt.A 30 is added % titanium tetrachloride solution, where the pH value by simultaneous dropwise addition of a 32% sodium hydroxide solution is kept constant. After reaching the desired silver end point, 15 min stirred.

Das Produkt wird abfiltriert, gewaschen und bei 150 °C getrocknet. Eine Probe des Pigments wird bei 600 °C (Beispiel 6), eine andere bei 700 °C (Beispiel 7) jeweils 60 Minuten geglüht Die fertigen Pigmente werden in einen handelsüblichen Nitrocellulose-Lack eingearbeitet, mit dem Lack werden Lackkarten angefertigt. Mit dem bei 600 °C geglühten Pigment zeigen die Lackkarten ein reines Silberweiß mit gutem Glanz, während im Falle des bei 700 °C geglühten Pigments der Glanz deutlich abgeschwächt ist.The product is filtered off, washed and at 150 ° C dried. A sample of the pigment is at 600 ° C (example 6), another at 700 ° C (Example 7) annealed for 60 minutes each The finished pigments are in a commercially available Nitrocellulose varnish incorporated, with the varnish are varnish cards prepared. With that at 600 ° C annealed Pigment, the lacquer cards show a pure silver white with good Shine while im Case of at 700 ° C annealed Pigments the gloss is significantly weakened.

Beispiel 8: VergleichsbeispielExample 8: Comparative example

150 g Glasplättchen der Zusammensetzung A nach Tabelle 1 mit einer mittleren Schichtdicke von 700 nm werden in 1,9 l VE-Wasser unter Rühren auf 75 °C erhitzt. Der pH-Wert wird auf 5,5 eingestellt.150 g of glass plates of the composition A according to Table 1 with an average layer thickness of 700 nm in 1.9 l demineralized water with stirring to 75 ° C heated. The pH is adjusted to 5.5.

Unter Rühren werden bei 75 °C 180 ml einer salzsauren Aluminumchloridlösung (18 g Aluminiumchloridhexahydrat) zugetropft, wobei der pH-Wert mit Natronlauge auf 5 gehalten wird. Nach Beendigung der Zugabe wird noch 2 Stunden bei 75 °C nachgerührt. Die beschichteten Glasplättchen werden abfiltriert, gewaschen, bei 150 °C getrocknet und 30 min bei 400 °C entwässert. Nach dem Abkühlen werden die aluminiumoxidbeschichteten (ca. 5% Al₂O₃) Glasplättchen nach der in Beispiel 6 angegebenen Vorschrift mit Titandioxid zu einem silberweißen Pigment weiterverarbeitet.180 ml of a hydrochloric acid aluminum chloride solution (18 g aluminum chloride hexahydrate) are added dropwise with stirring at 75 ° C., the pH being kept at 5 with sodium hydroxide solution. After the addition is complete, stirring is continued at 75 ° C. for 2 hours. The coated glass plates are filtered off, washed, dried at 150 ° C. and dewatered at 400 ° C. for 30 minutes. After cooling, the aluminum oxide-coated (approx. 5% Al ₂ O ₃ ) glass flakes are further processed with titanium dioxide to a silver-white pigment in accordance with the instructions given in Example 6.

Im Vergleich zu dem Pigment nach dem Stand der Technik aus Beispiel 6 zeigt das Pigment aus Beispiel 8 keinerlei Verbesserung des Glanzes, gegenüber den Pigmenten mit SiO₂-Schicht zeigt das Pigment einen wesentlich schwächeren Glanz.Compared to the prior art pigment from Example 6, the pigment from Example 8 shows no improvement in gloss, compared to the pigments with SiO ₂ layer, the pigment shows a much weaker gloss.

Tabelle 2:

Table 2:

Beispiel 9: Prüfung der mechanischen StabilitätExample 9: Checking the mechanical stability

Die Verreibstabilität des Pigmentes in kosmetischen Zubereitungen lässt sich in einem Praxistest prüfen. Dabei wird festgestellt, ob die mechanische Stabilität eines Pigmentes für die Verwendung z. B. in Presspuder oder Cremes ausreichend ist. Als Schnelltest hat sich die Verreibung einer Pigmentprobe mit dem Finger auf der Handfläche bewährt. Bei Schichtablösung oder Bruch der Pigmentpartikel durch das Verreiben nimmt der Glanz der Verreibung ab oder geht ganz verloren. Die Abnahme des Glanzes wird visuell beurteilt und in Stufen von 1 bis 5 bewertet, wobei Stufe 1 keine Änderung oder Zunahme des Glanzes durch das Verreiben und die Stufe 5 eine starke Abstumpfung bedeuten. Stufe 3 gilt für die Praxis als bedingt brauchbar, 4 und 5 gelten als unbrauchbar. Die Pigmente aus Beispiel 1 – 7 werden einem solche Verreibtest unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt. Sie zeigen, dass nur die Versuche mit SiO₂-Schicht eine über eine ausreichende mechanische Stabilität für kosmetische Anwendungen verfügen.The rubbing stability of the pigment in cosmetic preparations can be tested in a practical test. It is determined whether the mechanical stability of a pigment for use, for. B. in press powder or creams is sufficient. The rubbing of a pigment sample with the finger on the palm of the hand has proven itself as a quick test. If the layer particles become detached or the pigment particles break as a result of the rubbing, the gloss of the rubbing decreases or is completely lost. The decrease in gloss is assessed visually and graded in steps from 1 to 5, with step 1 not changing or increasing the gloss due to rubbing and step 5 signifying severe blunting. Level 3 is considered to be of limited use in practice, 4 and 5 are considered unusable. The pigments from Examples 1-7 are subjected to such a trituration test. The results are summarized in Table 3. They show that only the tests with SiO ₂ layer have sufficient mechanical stability for cosmetic applications.

Tabelle 3: Verreibstabilität

Table 3: Rubbing stability

Beispiel 10: (Vergleichsversuch)Example 10: (comparative test)

100 g Aluminiumoxidplättchen, hergestellt nach EP 076357 , Beispiel 2, werden in einem 5 Liter Laborreaktor in 2 Liter deionisiertem Wasser suspendiert. Unter Rühren werden bei 75 °C 200 ml einer wässrigen SnCl4-Lösung (36 g SnCl₄ pro Liter Lösung) mit 3 ml/min zugetropft. Der pH-Wert der Suspension wird durch Zudosierung von Natronlauge bei 1,8 gehalten. Es wird noch 10 min nachgerührt, dann wird eine wässrige Titantetrachlorid-Lösung (125 g TiCl4/Liter Lösung) mit einer Geschwindigkeit von 3 ml/min zudosiert, wobei der pH-Wert durch Zugabe von Natronlauge bei 1,7 – 1,9 gehalten wird. Auf diese Weise werden die Aluminiumoxidplättchen mit einer Titandioxidschicht belegt, wobei mit wachsender Schichtdicke der Titandioxidschicht zunächst eine silberweiße und dann bunte Interferenzfarben erster bis dritter Ordnung entstehen.100 g aluminum oxide flakes, manufactured according to EP 076357 , Example 2, are suspended in a 5 liter laboratory reactor in 2 liters of deionized water. 200 ml of an aqueous SnCl4 solution (36 g SnCl ₄ per liter solution) are added dropwise at 3 ml / min with stirring at 75 ° C. The pH of the suspension is kept at 1.8 by adding sodium hydroxide solution. The mixture is stirred for a further 10 min, then an aqueous titanium tetrachloride solution (125 g TiCl4 / liter solution) is metered in at a rate of 3 ml / min, the pH being kept at 1.7-1.9 by adding sodium hydroxide solution becomes. In this way, the aluminum oxide platelets are coated with a titanium dioxide layer, the titanium dioxide layer increasing with increasing layer thickness next a silver-white and then colorful interference colors of first to third order arise.

Die Koloristik des Interferenzpigmentes wird während des Belegungsprozesses mit Hilfe einer spaltförmigen Messzelle gemessen, die mit dem Reaktor verbunden ist und durch die während der Belegung ständig Reaktionsmischung gepumpt wird. Beim Durchfluss durch den Spalt der Messkammer werden die Pigmentplättchen weitgehend parallel zur Fließrichtung ausgerichtet und dabei gegen einen schwarzen Hintergrund gemessen. Mit einer handelsüblichen Farbmesszelle CR 300 der Firma Minolta wird das nach einer Blitzbelichtung in einem Winkel reflektierte Licht gemessen. Die Messdaten werden gemäß DIN 5033 Teil 3 in CILAB-Werte umgerechnet und dargestellt. Auf diese Weise lässt sich die Koloristik des Pigmentes in jedem Stadium der Belegung bestimmen. In 1 ist der Verlauf der Koloristik der Belegung in Form des a*/b*-Diagramms dargestellt. In dem System repräsentieren +a – Werte rot, während –a – Werte grün, +b – Werte gelb und –b – Werte blau. Die Messkurve beginnt im Koordinatennullpunkt und gibt die der Titandioxidbelegung entbesprechende Interferenzfarbe wieder. Die Buntheit der Pigmente ist um so größer, je weiter der Farbort vom Koordinatennullpunkt entfernt ist.The color of the interference pigment is measured during the coating process with the aid of a slit-shaped measuring cell which is connected to the reactor and through which the reaction mixture is continuously pumped during the coating. When flowing through the gap of the measuring chamber, the pigment platelets are aligned largely parallel to the direction of flow and measured against a black background. The light that is reflected at an angle after flash exposure is measured with a commercially available color measuring cell CR 300 from Minolta. The measurement data are converted into CILAB values and displayed in accordance with DIN 5033 Part 3. In this way, the coloristics of the pigment can be determined at every stage of the coating. In 1 the color profile of the occupancy is shown in the form of the a * / b * diagram. In the system, + a - values represent red, while –a - values green, + b - values yellow and –b - values blue. The measurement curve begins at the coordinate zero point and shows the interference color corresponding to the titanium dioxide assignment. The colourfulness of the pigments is greater the further the color locus is from the coordinate zero point.

Beispiel 11:Example 11:

In dem Laborreaktor aus Beispiel 10 werden 100 g Aluminiumoxidplättchen nach EP 076357 , Beispiel 2 in 1,6 Liter deionisiertem Wasser suspendiert. Der pH-Wert der Suspension wird auf 8 gestellt, anschließend wird eine Natronwasserglaslösung (190 g Natronwasserglaslösung enthaltend 26,8 % SiO₂ gelöst in 190 g VE-Wasser) zugetropft, wobei der pH-Wert durch gleichzeitiges Zudosieren einer 5 %igen Salzsäure konstant bei 8 gehalten wird. Nach vollständiger Zugabe wird 0,5 h nachgerührt. Dann wird der pH-Wert der Suspension mit 5%igen Salzsäure auf 1,8 eingestellt, 15 min nachgerührt und eine salzsaure Zinntetrachloridlösung (4,5 g SnCl₄·5 H₂O, gelöst in 22,5 ml 25 %igen Salzsäure und 128 ml voll entsalztem Wasser) zugetropft, wobei der pH-Wert durch gleichzeitiges Zutropfen einer 32%igen Natronlauge konstant gehalten wird. Nach vollständiger Zugabe wird 15 min nachgerührt, dann wird eine wässrige Titantetrachlorid-Lösung (125 g TiCl4/Liter Lösung) mit einer Geschwindigkeit von 3 ml/min zudosiert, wobei der pH-Wert durch Zugabe von Natronlauge bei 1,7 – 1,9 gehalten wird. Die Koloristik des Pigmentes wird während der TiO₂-Belegung wie in Beispiel 9 gemessen. Der Vergleich zeigt, dass die erfindungsgemäßen Pigmente gegenüber Pigmenten aus dem Stand der Technik eine wesentlich bessere Buntheit („Farbstärke") aufweisen. Zusätzlich zeigen die erfindungsgemäßen Pigmente einen wesentlich höheren Glanz.In the laboratory reactor from Example 10, 100 g of aluminum oxide platelets are subsequently EP 076357 , Example 2 suspended in 1.6 liters of deionized water. The pH of the suspension is set to 8, then a sodium silicate solution (190 g sodium silicate solution containing 26.8% SiO ₂ dissolved in 190 g demineralized water) is added dropwise, the pH being constant by simultaneously metering in 5% hydrochloric acid is held at 8. After the addition is complete, stirring is continued for 0.5 h. Then the pH of the suspension is adjusted to 1.8 with 5% hydrochloric acid, stirred for 15 min and a hydrochloric acid tin tetrachloride solution (4.5 g SnCl ₄ .5 H ₂ O, dissolved in 22.5 ml 25% hydrochloric acid and 128 ml of fully demineralized water) were added dropwise, the pH being kept constant by simultaneous dropwise addition of a 32% sodium hydroxide solution. After the addition is complete, stirring is continued for 15 min, then an aqueous titanium tetrachloride solution (125 g of TiCl4 / liter of solution) is metered in at a rate of 3 ml / min, the pH being adjusted to 1.7-1.9 by adding sodium hydroxide solution is held. The coloristic of the pigment is measured during the TiO ₂ coating as in Example 9. The comparison shows that the pigments according to the invention have a significantly better colourfulness (“color strength”) than pigments from the prior art. In addition, the pigments according to the invention show a significantly higher gloss.

Claims

Interference pigments based on coated platelet-shaped substrates, characterized in that they (A) a layer of SiO ₂ with a layer thickness of 10-150 nm, (B) a highly refractive coating made of titanium oxide, titanium suboxide, zirconium oxide, tin oxide, iron oxide or chromium oxide and / or (C) an interference system consisting of alternating high and low refractive index layers and optionally (D) an outer protective layer.

Interference pigments according to Claim 1, characterized in that the platelet-shaped substrates are natural and / or synthetic mica, talc, kaolin, platelet-shaped iron or aluminum oxides, glass, SiO ₂ , TiO ₂ , graphite platelets, synthetic carrier-free platelets, Titanium nitride, titanium silicide, liquid crystal polymers (LCPs), holographic pigments, BiOCl and platelet-shaped mixed oxides or a mixture thereof.

Interference pigments according to Claim 2, characterized in that that the platelet-shaped substrates glass platelets or aluminum oxide flakes are.

Interference pigments according to one of Claims 1 to 3, characterized in that the thickness of the layer (A) 30-100 nm is.

Interference pigments according to one of Claims 1 to 4, characterized in that the layer (A) with soot particles, Metal particles and / or color pigments is doped.

Interference pigments according to one of Claims 1 to 5, characterized in that the layer (B) consists of metal oxides.

Interference pigments according to Claim 6, characterized in that that layer (B) is titanium dioxide.

Interference pigments according to Claim 7, characterized in that the metal oxides are TiO ₂ , ZrO ₂ , SnO ₂ , ZnO, Ce ₂ O ₃ , Fe ₂ O ₃ , Fe ₃ O ₄ , Cr ₂ O ₃ , CoO, Co ₃ O ₄ , VO ₂ , V ₂ O ₃ , NiO or mixtures thereof.

Interference pigments according to one of Claims 1 to 8, characterized in that the layer (C) alternately high and low refractive index layers.

Interference pigments according to claim 9, characterized in that the layer (C) has a layer sequence of TiO ₂ -SiO ₂ -TiO ₂ .

Interference pigments according to one of Claims 1 to 10, characterized in that they increase the light, temperature and weather stability an outer protective layer (D)

Process for the preparation of the interference pigments according to claim 1, characterized in that the coating of the Wet chemical substrates through hydrolytic decomposition of metal salts in aqueous medium or in the fluidized bed reactor by gas phase coating.

Use of the interference pigments according to claim 1 in paints, varnishes, automotive paints, powder coatings, printing inks, Security printing inks, plastics, ceramic materials, glasses, paper, in toners for electrophotographic printing processes, in seeds, in greenhouse films and tarpaulins, as absorbers in the laser marking of paper and plastics, in cosmetic formulations, for manufacturing of pigment inclinations with water, organic and / or aqueous Solvents for the production of pigment preparations and dry preparations.