DE10252714A1 - Process for improving the storage stability of biodiesel comprises addition of a mono- or di-alkylhydroxy toluene - Google Patents

Process for improving the storage stability of biodiesel comprises addition of a mono- or di-alkylhydroxy toluene Download PDF

Info

Publication number
DE10252714A1
DE10252714A1 DE10252714A DE10252714A DE10252714A1 DE 10252714 A1 DE10252714 A1 DE 10252714A1 DE 10252714 A DE10252714 A DE 10252714A DE 10252714 A DE10252714 A DE 10252714A DE 10252714 A1 DE10252714 A1 DE 10252714A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
biodiesel
mono
dialkylhydroxytoluene
stock solution
oxidation stability
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE10252714A
Other languages
German (de)
Other versions
DE10252714B4 (en
Inventor
Axel Dr. Ingendoh
Christian Rother
Klaus-Peter Dr. Heise
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanxess Deutschland GmbH
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to DE10252714A priority Critical patent/DE10252714B4/en
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE20221700U priority patent/DE20221700U1/en
Priority to RU2005118759/04A priority patent/RU2340655C2/en
Priority to EP08158423.7A priority patent/EP1972679B1/en
Priority to DK03810944T priority patent/DK1563041T3/en
Priority to AU2003257439A priority patent/AU2003257439A1/en
Priority to UAA200813051A priority patent/UA92218C2/en
Priority to PT03810944T priority patent/PT1563041E/en
Priority to RU2008126167/05A priority patent/RU2475520C2/en
Priority to ES08158423.7T priority patent/ES2629089T3/en
Priority to AT03810944T priority patent/ATE399834T1/en
Priority to PL376777A priority patent/PL203138B1/en
Priority to ES03810944T priority patent/ES2308038T3/en
Priority to EP03810944A priority patent/EP1563041B1/en
Priority to DE50310078T priority patent/DE50310078D1/en
Priority to PCT/EP2003/007310 priority patent/WO2004044104A1/en
Priority to SI200331324T priority patent/SI1563041T1/en
Priority to UAA200505604A priority patent/UA86007C2/en
Priority to US10/703,263 priority patent/US20040139649A1/en
Publication of DE10252714A1 publication Critical patent/DE10252714A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE10252714B4 publication Critical patent/DE10252714B4/en
Priority to US12/157,692 priority patent/US20080313956A1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/182—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
    • C10L1/183—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom
    • C10L1/1832—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom mono-hydroxy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • C10L1/026—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only for compression ignition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

A process for the improving the storage stability of biodiesel comprises dosing in a stock solution (I), comprising 15-60 wt.% mono- or di-alkylhydroxy toluene (MDHT) dissolved in biodiesel, to the biodiesel at a concentration of 0.005-2 wt.% MDHT (with respect to the total solution of biodiesel). Independent claims are also included for the following: (1) the stock solution (I) and; (2) a process for the production of the stock solution (I), optionally containing other additives by the addition of liquid MDHT to biodiesel at 70-120 degreesC with stirring to a concentration of 15-60 wt.%.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel sowie die Verwendung von Mono- oder Dialkylhydroxytoluol, insbesondere 2,6-Di-tert.Butylhydroxytoluol, zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel.The invention relates to a method to increase the oxidation stability of biodiesel and the use of mono- or dialkylhydroxytoluene, especially 2,6-di-tert-butylhydroxytoluene, to increase the oxidation stability of biodiesel.

Biodiesel, der heutzutage in zunehmenden Maße als Ersatz für Petroleumdiesel als Kraftstoff von Kraftfahrzeugen eingesetzt wird, besteht chemisch aus Fettsäurealkylestern. Vorwiegend handelt es sich dabei um Fettsäuremethylester. Gewonnen wird Biodiesel dabei durch eine sogenannte Umesterung, bei dem pflanzliche Öle wie Rapsöl oder Sojaöl aber auch Altspeiseöle oder tierische Fette mit Methanol in Gegenwart eines Katalysators (zumeist Natronlauge oder Kalilauge) umgesetzt werden. Als weiteres Produkt neben dem als Biodiesel einsetzbaren Fettsäuremethylester fällt dabei noch Glycerin an. Diese Herstellung von Biodiesel, auch als CD-Verfahren bezeichnet, ist in mehreren Patentanmeldungen beschrieben ( DE-A 4 209 779 , US-A 5 354 878 , EP-A-56 25 04 ).Biodiesel, which is increasingly used today as a substitute for petroleum diesel as a fuel for motor vehicles, chemically consists of fatty acid alkyl esters. Most of these are fatty acid methyl esters. Biodiesel is obtained by a so-called transesterification, in which vegetable oils such as rapeseed oil or soybean oil, but also used cooking oils or animal fats are reacted with methanol in the presence of a catalyst (mostly sodium hydroxide solution or potassium hydroxide solution). Another product besides the fatty acid methyl ester that can be used as biodiesel is glycerin. This production of biodiesel, also known as the CD process, has been described in several patent applications ( DE-A 4 209 779 . US-A 5 354 878 . EP-A-56 25 04 ).

Da die Bedeutung von Biodiesel in jüngster Zeit als alternativer Kraftstoff für Automobile immer mehr an Bedeutung gewonnen hat, hat im entsprechenden Maße auch die Produktion von Biodiesel in den letzten Jahren immer mehr zugenommen. Ein Nachteil gegenüber mineralischen Kraftstoffen bleibt aber immer noch die geringere Oxidationsstabilität von Biodiesel. Dieses bedingt der hohe Gehalt an ungesättigten Fettsäureestern im Biodiesel, die durch den Luftsauerstoff leicht oxidiert werden können, so dass sich im Laufe der Zeit der Energiewert dieses alternativen Kraftstoffes immer weiter vermindert. Der Einsatz dieses alternativen Energieträgers aus nachwachsenden Rohstoffen als Kraftstoff für Automobile macht daher die Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel unbedingt erforderlich.Since the importance of biodiesel in recently, Time as an alternative fuel for automobiles is increasing The production of Biodiesel has increased more and more in recent years. A disadvantage across from mineral fuels still remain the lower oxidation stability of biodiesel. This is due to the high content of unsaturated Fettsäureestern in biodiesel, which are easily oxidized by atmospheric oxygen can, so over time the energy value of this alternative Fuel reduced ever further. The use of this alternative energy source renewable raw materials as fuel for automobiles therefore makes increase the oxidation stability essential for biodiesel.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, die Oxidationsstabilität von Biodiesel, also von Fettsäurealkylestern deutlich zu erhöhen.Object of the present invention it was therefore the oxidation stability of biodiesel, i.e. of fatty acid alkyl esters to increase significantly.

Gefunden wurde nun, dass der Zusatz von Mono- oder Dialkylhydroxytoluol die Oxidationsstabilität von Biodiesel deutlich erhöht.It has now been found that the addition of mono- or dialkylhydroxytoluene the oxidation stability of biodiesel clearly increased.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel, bei dem man eine flüssige Stammlösung, welche, bezogen auf die Stammlösung, 10 bis 60 Gew.-% Mono- oder Dialkylhydroxytoluol in Biodiesel gelöst enthält, zum stabilisierenden Biodiesel bis zur einer Konzentration von 0,005 bis 2 Gew.-% Mono- oder Dialkylhydroxytoluol, bezogen auf die gesamt Lösung, zudosiert.The object of the invention is therefore a process of raising the oxidation stability of biodiesel, where you have a liquid stock solution, which, based on the stock solution, Contains 10 to 60 wt .-% mono- or dialkylhydroxytoluene dissolved in biodiesel, for stabilizing biodiesel up to a concentration of 0.005 up to 2% by weight of mono- or dialkylhydroxytoluene, based on the total Solution, added.

Bevorzugt wird als Dialkylhydroxytoluol dabei 2,6-Di-tert.-butylhydroxytoluol (nachfolgend BHT genannt; CAS-No. 67762-40-7) eingesetzt. (BHT ist auch unter der Bezeichnung 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol bekannt.)Dialkylhydroxytoluene is preferred 2,6-di-tert-butylhydroxytoluene (hereinafter referred to as BHT; CAS-No. 67762-40-7). (BHT is also under the label 2,6-di-tert-butyl-p-cresol known.)

Unter "Biodiesel" werden dabei alle als Biodiesel einsetzbaren gesättigten und ungesättigten Fettsäurealkylester, insbesondere Fettsäuremethylester verstanden, wie sie üblicherweise unter dem Begriff Biodiesel für den Einsatz als Kraftstoff in Automobilen angeboten werden. Üblicherweise sind die als Biodiesel eingesetzten Fettsäuremethylester C14-C24-Fettsäuremethylester, die sowohl rein als auch im Gemisch vorliegen können. Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Biodiesel können darüber hinaus alle üblichen Zusatzstoffe, wie sie z.B. zur Erhöhung der Winterstabilität von Biodiesel zugesetzt werden, enthalten. Üblicherweise entstammen die durch das erfindungsgemäße Verfahren in ihrer Oxidationsstabilität verbesserten Biodiesel einem Umesterungsverfahren mit Methanol, und pflanzlichen Ölen, wie Rapsöl, Sojaöl oder Altspeiseölen oder tierischen Fetten. Vorzugsweise wird Biodiesel erfindungsgemäß stabilisiert, welcher durch die genannte Umesterung aus Rapsöl oder Sojaöl gewonnen wurde.“Biodiesel” is understood to mean all saturated and unsaturated fatty acid alkyl esters that can be used as biodiesel, in particular fatty acid methyl esters, as are usually offered under the term biodiesel for use as fuel in automobiles. The fatty acid methyl esters used as biodiesel are usually C 14 -C 24 fatty acid methyl esters, which can be present both in pure form and in a mixture. The biodiesel used in the process according to the invention can also contain all the usual additives, such as are added, for example, to increase the winter stability of biodiesel. Usually, the oxidation stability of the biodiesel improved by the process according to the invention comes from a transesterification process with methanol, and vegetable oils, such as rapeseed oil, soybean oil or used cooking oils or animal fats. Biodiesel which has been obtained from the transesterification from rapeseed oil or soybean oil is preferably stabilized according to the invention.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer flüssigen Stammlösung für den Einsatz in einem Verfahren zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel, bei dem man bei einer Temperatur im Bereich von 70 bis 120°C, bevorzugt 90 bis 120°C, verflüssigtes BHT unter Rühren zu Biodiesel bis zur einer Konzentration von 10 bis 60 % BHT, bezogen auf die gesamte Stammlösung, zudosiert.Another object of the invention is a process for the preparation of a liquid stock solution for use in a process of raising the oxidation stability of biodiesel, which is produced at a temperature in the range of 70 up to 120 ° C, preferably 90 to 120 ° C, liquefied BHT with stirring related to biodiesel up to a concentration of 10 to 60% BHT on the entire stock solution, added.

BHT ist bei Raumtemperatur ein Feststoff, der sich bei Raumtemperatur nur unter erhöhten Aufwand dem Biodiesel zudosieren lässt. Die erfindungsgemäße Stammlösung enthaltend 10 bis 60 Gew.-% BHT, bevorzugt 20 bis 40 Gew.-% BHT, ist als hochkonzentrierte Lösung von BHT in Biodiesel flüssig und dosierfähig und kann zur Stabilisierung dem Biodiesel sehr leicht zudosiert werden. Auch nach längerer Zeit ist kein Ausfällen von BHT aus dieser hochkonzentrierten Stammlösung festzustellen.BHT is a solid at room temperature, which only becomes biodiesel at room temperature with increased effort can be added. Containing the stock solution according to the invention 10 to 60% by weight BHT, preferably 20 to 40% by weight BHT, is considered to be highly concentrated solution from BHT in biodiesel liquid and dispensable and can be added very easily to stabilize the biodiesel. Even after a long time Time is not a failure of BHT from this highly concentrated stock solution.

Üblicherweise wird die genannte Stammlösung dem zu stabilisierenden Biodiesel bis zu einer Konzentration von 0,005 Gew.-% bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Lösung an Biodiesel, zudosiert. Es können auch höhere Konzentrationen an BHT dem Biodiesel zugesetzt werden. Die größten Stabilitätseffekte werden bis zu einer Konzentration von 2 Gew.-% beobachtet. Im Vergleich zum nichtstabilisierten Biodiesel zeigt der erfindungsgemäß stabilisierte Biodiesel ein erheblich verbesserte Oxidationsstabilität.Usually becomes the named stock solution the biodiesel to be stabilized up to a concentration of 0.005% by weight to 2% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight on the entire solution of biodiesel, added. It can even higher ones Concentrations of BHT are added to the biodiesel. The biggest stability effects are observed up to a concentration of 2% by weight. Compared the unstabilized biodiesel shows the stabilized according to the invention Biodiesel has a significantly improved oxidation stability.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von BHT zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel.Another object of the invention is the use of BHT to increase the oxidation stability of biodiesel.

BeispieleExamples

Zur Beurteilung der Oxidationsstabilität von Biodiesel wurden folgende Messmethoden durchgeführt:To assess the oxidation stability of biodiesel the following measurement methods were carried out:

Messmethoden:Measurement Methods:

Biodiesel wurde mit Sauerstoff unter Druck (10 bar) mit der Methode DTA (Differenzial Thermoanalyse gemäß DIN Nr. 51007) untersucht. Dazu wurde reiner Biodiesel und Biodiesel mit steigenden Mengen BHT versetzt, in die Versuchsanordnung eingesetzt.Biodiesel was covered with oxygen Pressure (10 bar) with the DTA method (differential thermal analysis according to DIN no. 51007) examined. For this purpose, pure biodiesel and biodiesel were used increasing amounts of BHT are added to the experimental set-up.

Die Bestimmung des Wärmestroms zu einer Probe, relativ gemessen zu einer Referenzprobe, die beide einem definierten Temperaturprogramm unterliegen, ist Grundlage der dynamischen Differential-Thermoanalyse (eng.: Differential-Scanning-Calorimetrie, DSC). Mittels dieser Methode lassen sich spezifische Wärme, Glasumwandlung, Schmelz- und Kristallisationsverhalten, thermische Effekte, Reinheit, Polymorphie, chemische Reaktionen und Reaktionskinetik bestimmen. In den meisten Fällen wird ein dynamisches Temperaturprogramm durchlaufen, d.h. der interessierende Temperaturbereich wird überstrichen.The determination of the heat flow to a sample, measured relatively to a reference sample, both subject to a defined temperature program is the basis dynamic differential thermal analysis (Eng .: Differential Scanning Calorimetry, DSC). Using this method, specific heat, glass conversion, melting and crystallization behavior, thermal effects, purity, polymorphism, determine chemical reactions and reaction kinetics. In most make a dynamic temperature program is run through, i.e. the interested Temperature range is covered.

Vergleichsbeispiel und Beispiele 1 bis 3

Figure 00040001
Comparative Example and Examples 1 to 3
Figure 00040001

Bewertung der Beispiele 1 bis 3Evaluation of the examples 1 to 3

Das Vergleichsbeispiel (Biodiesel ohne BHT) zeigte in der DTA bei Zusatz von reinem Sauerstoff (ca. 10 bar) schon ab ca. 60°C den Beginn der stark exothermen Oxidationsreaktion.The comparative example (biodiesel without BHT) showed in the DTA with the addition of pure oxygen (approx. 10 bar) from approx. 60 ° C the beginning of the highly exothermic oxidation reaction.

In den Beispielen 1 bis 3 wurde der Biodiesel mit verschiedenen BHT-Zusätzen unter Sauerstoffzusatz gemessen. Hierbei zeigt sich das schon bei einem Zusatz von 0,1 % BHT die Oxidationsreaktion erst ab 97°C einsetzt, wobei diese mit einer deutlich höheren Wärmeproduktionsrate verläuft. Durch Erhöhung der BHT-Menge auf 1 % wird nur noch eine geringfügige zusätzliche Stabilisierung erzielt, d.h. die Oxidation setzt hier erst ab 104°C ein. eine weitere Erhöhung der BHT-Menge auf 5 % bewirkt keine Erhöhung der Stabilität.In Examples 1 to 3 the Biodiesel measured with various BHT additives with the addition of oxygen. This is already evident with the addition of 0.1% BHT Oxidation reaction only starts at 97 ° C, with a significantly higher Heat production rate runs. By increasing the BHT level to 1% is only slightly stabilized, i.e. oxidation only starts at 104 ° C. a further increase in BHT amount to 5% does not increase stability.

Beispiel 4Example 4

Herstellung der Lösung von BHT in Biodieselmanufacturing the solution from BHT in biodiesel

In einem zwei Liter Rührkolben werden 1.500 ml Biodiesel bei Raumtemperatur gerührt. 300 g BHT flüssig werden aus einem mit Dampf oder Wasser auf 80 bis 90°C geheizten Tropftrichter innerhalb 10 Minuten so zudosiert, dass das BHT sofort in Lösung geht.In a two liter flask 1,500 ml of biodiesel are stirred at room temperature. 300 g BHT become liquid from a dropping funnel heated to 80 to 90 ° C with steam or water Dosed for 10 minutes so that the BHT immediately dissolves.

Danach wird auf Raumtemperatur abgekühlt und zur Abgabe in einen 21,5 l Metallkanister über einen Filter umgefüllt.Then it is cooled to room temperature and poured into a 21.5 l metal canister via a filter.

Die 20 % g/l Lösung zeigt auch nach zweiwöchigem Aufbewahren bei 0°C keinerlei Trübung und Ausfälle des BHT.The 20% g / l solution shows even after two weeks of storage at 0 ° C no cloudiness and failures of the BHT.

Claims (7)

Verfahren zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel, dadurch gekennzeichnet, dass man eine flüssige Stammlösung, welche, bezogen auf die Stammlösung, 10 bis 60 Gew.-% Mono- oder Dialkylhydroxytoluol in Biodiesel gelöst enthält, zum zu stabilisierenden Biodiesel bis zu einer Konzentration von 0,005 bis 2 Gew.-% Mono- oder Dialkylhydroxytoluol, bezogen auf die gesamte Lösung an Biodiesel, zudosiert.Process for increasing the oxidation stability of biodiesel, characterized in that a liquid stock solution which, based on the stock solution, contains 10 to 60% by weight of mono- or dialkylhydroxytoluene dissolved in biodiesel, for the biodiesel to be stabilized up to a concentration of 0.005 up to 2% by weight of mono- or dialkylhydroxytoluene, based on the total solution of biodiesel. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Stammlösung dem Biodiesel bis zu einer Konzentration von 0,1 bis 1 Gew.-% Mono- oder Dialkylhydroxytoluol, bezogen auf die Gesamtlösung, zudosiert.A method according to claim 1, characterized in that you have the stock solution the biodiesel up to a concentration of 0.1 to 1 wt .-% mono- or dialkylhydroxytoluene, based on the total solution. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Dialkylhydroxytoluol 2,6-Di-tert.-Butylhydroxytoluol ist.Method according to one of claims 1 to 2, characterized in that that the dialkylhydroxytoluene is 2,6-di-tert-butylhydroxytoluene. Verfahren nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Biodiesel ein durch die Umesterung mit Methanol aus Rapsöl, Sojaöl, Altspeiseöl oder tierischem Fett gewonnener Biodiesel ist.A method according to claim 1 or 3, characterized in that the biodiesel is a result of transesterification with methanol from rapeseed oil, soybean oil, used cooking oil or animal Biodiesel is fat. Verfahren zur Herstellung einer flüssigen Stammlösung aus Mono- oder Dialkylhydroxytoluol, Biodiesel und eventuell weiteren Additiven für den Einsatz in einem Verfahren zur Erhöhung einer Oxidationsstabilität von Biodiesel, dadurch gekennzeichnet, dass man bei einer Temperatur im Bereich von 70 bis 120°C verflüssigtes Mono- oder Dialkylhydroxytoluol unter Rühren zu Biodiesel bis zu einer Konzentration von 15 bis 60 Gew.-% Mono- oder Dialkylhydroxytoluol, bezogen auf die gesamte Stammlösung, zudosiert.Process for the preparation of a liquid stock solution Mono- or dialkylhydroxytoluene, biodiesel and possibly others Additives for use in a process to increase the oxidation stability of biodiesel, characterized in that one at a temperature in the range from 70 to 120 ° C liquefied Mono- or dialkylhydroxytoluene with stirring to biodiesel up to one Concentration of 15 to 60 wt .-% mono- or dialkylhydroxytoluene, based on the entire stock solution, added. Flüssige Stammlösung für den Einsatz in einem Verfahren zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel, enthaltend, bezogen auf die gesamte Stammlösung, 15 bis 60 Gew.-% Mono- oder Dialkylhydroxytoluol gelöst in Biodiesel.liquid stock solution for the Use in a process to increase the oxidation stability of biodiesel, containing, based on the total stock solution, 15 to 60 wt .-% mono- or dialkylhydroxytoluene dissolved in biodiesel. Verwendung von Mono- oder Dialkylhydroxytoluol zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel.Use of mono- or dialkylhydroxytoluene for increase the oxidation stability of biodiesel.
DE10252714A 2002-11-13 2002-11-13 Method for increasing the oxidation stability of biodiesel and the use of mono- or dialkylhydroxytoluene to increase the oxidation stability of biodiesel Expired - Fee Related DE10252714B4 (en)

Priority Applications (20)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE20221700U DE20221700U1 (en) 2002-11-13 2002-11-13 Oxidation-stabilized biodiesel
DE10252714A DE10252714B4 (en) 2002-11-13 2002-11-13 Method for increasing the oxidation stability of biodiesel and the use of mono- or dialkylhydroxytoluene to increase the oxidation stability of biodiesel
EP03810944A EP1563041B1 (en) 2002-11-13 2003-07-08 Use of 2,6-di-tert.-butyl-p-cresol for increasing the storage stability of biodiesel
DK03810944T DK1563041T3 (en) 2002-11-13 2003-07-08 Use of 2,6-di-tert-butyl-β-cresol to increase the storage stability of biodiesel
AU2003257439A AU2003257439A1 (en) 2002-11-13 2003-07-08 Use of 2,4-di-tert.-butylhydroxytoluene for increasing the storage stability of bio-diesel
UAA200813051A UA92218C2 (en) 2002-11-13 2003-07-08 Process for preparation of biodiesel fuel, stable at storing
PT03810944T PT1563041E (en) 2002-11-13 2003-07-08 Use of 2,6-di-tert.-butyl-p-cresol for increasing the storage stability of biodiesel
RU2008126167/05A RU2475520C2 (en) 2002-11-13 2003-07-08 Method of increasing stability of diesel biofuel during storage
ES08158423.7T ES2629089T3 (en) 2002-11-13 2003-07-08 Use of 2,6-Di-tert-butyl-p-cresol for the increase of biodiesel storage stability
AT03810944T ATE399834T1 (en) 2002-11-13 2003-07-08 USE OF 2,6-DI-TERT-BUTYL-P-CRESOL TO INCREASE THE STORAGE STABILITY OF BIODIESEL
RU2005118759/04A RU2340655C2 (en) 2002-11-13 2003-07-08 Use of 2,6-di-tret-butylhydroxy toluene for increasing stability of diesel bio-fuel during storage
ES03810944T ES2308038T3 (en) 2002-11-13 2003-07-08 USE OF 2,6-DI-TERC-BUTIL-P-CRESOL TO INCREASE STABILITY TO BIODIESEL STORAGE.
EP08158423.7A EP1972679B1 (en) 2002-11-13 2003-07-08 Use of 2,6-di-tert.-butyl-p-kresol to increase the storage stability of biodiesel
DE50310078T DE50310078D1 (en) 2002-11-13 2003-07-08 USE OF 2,6-DI-TERT.-BUTYL-P-KRESOL FOR THE ERH
PCT/EP2003/007310 WO2004044104A1 (en) 2002-11-13 2003-07-08 Use of 2,4-di-tert.-butylhydroxytoluene for increasing the storage stability of bio-diesel
SI200331324T SI1563041T1 (en) 2002-11-13 2003-07-08 Use of 2,6-di-tert.-butyl-p-cresol for increasing the storage stability of biodiesel
PL376777A PL203138B1 (en) 2002-11-13 2003-07-08 Use of 2,4-di-tert.-butylhydroxytoluene for increasing the storage stability of bio-diesel
UAA200505604A UA86007C2 (en) 2002-11-13 2003-08-07 Agent for stabilization of bio-diesel fuel
US10/703,263 US20040139649A1 (en) 2002-11-13 2003-11-07 Process for increasing the storgage stability of biodiesel and the use of 2,4-di-tert-butylhydroxytoluene for increasing the storage stability of biodiesel
US12/157,692 US20080313956A1 (en) 2002-11-13 2008-06-12 Process for increasing the storage stability of biodiesel and the use of 2,4-di-tert-butylhydroxytoluene for increasing the storage stability of biodiesel

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10252714A DE10252714B4 (en) 2002-11-13 2002-11-13 Method for increasing the oxidation stability of biodiesel and the use of mono- or dialkylhydroxytoluene to increase the oxidation stability of biodiesel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE10252714A1 true DE10252714A1 (en) 2004-05-27
DE10252714B4 DE10252714B4 (en) 2007-09-13

Family

ID=32185570

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE20221700U Expired - Lifetime DE20221700U1 (en) 2002-11-13 2002-11-13 Oxidation-stabilized biodiesel
DE10252714A Expired - Fee Related DE10252714B4 (en) 2002-11-13 2002-11-13 Method for increasing the oxidation stability of biodiesel and the use of mono- or dialkylhydroxytoluene to increase the oxidation stability of biodiesel

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE20221700U Expired - Lifetime DE20221700U1 (en) 2002-11-13 2002-11-13 Oxidation-stabilized biodiesel

Country Status (2)

Country Link
DE (2) DE20221700U1 (en)
UA (1) UA92218C2 (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1736528A2 (en) 2005-04-04 2006-12-27 Degussa GmbH Process for increasing the oxidative stability of biodiesel.
WO2007102948A2 (en) * 2006-02-03 2007-09-13 Eastman Chemical Company Antioxidant compositions useful in biodiesel and other fatty acid and acid ester compositions
WO2007102122A2 (en) * 2006-03-08 2007-09-13 Università Degli Studi di Udine Use of unsaponifiable matter of grape seed oil as antioxidant additive for biodiesel
WO2010097640A1 (en) 2009-02-26 2010-09-02 Dorivale Holdings Limited Biodiesel containing non-phenolic additives and thereby possessing enhanced oxidative stability and low acid number
EP2029704B1 (en) * 2006-06-14 2012-08-01 Chemtura Corporation Antioxidant additive for biodiesel fuels
EP2500402A1 (en) * 2011-03-18 2012-09-19 Otkrytoe Aktsionernoe Obschestvo "Sterlitamaxky Neftekhimichesky Zadov" Antioxidant additive composition, a solution thereof, and a method for improving the storage stability of biodiesel fuel (variants)
EP3053992A1 (en) * 2015-02-09 2016-08-10 LANXESS Deutschland GmbH Biodiesel

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU674052B2 (en) * 1993-05-24 1996-12-05 Lubrizol Corporation, The Pour point depressant treated fatty acid esters as biodegradable, combustion engine fuels

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1736528A2 (en) 2005-04-04 2006-12-27 Degussa GmbH Process for increasing the oxidative stability of biodiesel.
EP1736528A3 (en) * 2005-04-04 2007-01-10 Degussa GmbH Process for increasing the oxidative stability of biodiesel.
WO2007102948A2 (en) * 2006-02-03 2007-09-13 Eastman Chemical Company Antioxidant compositions useful in biodiesel and other fatty acid and acid ester compositions
WO2007102948A3 (en) * 2006-02-03 2007-12-21 Eastman Chem Co Antioxidant compositions useful in biodiesel and other fatty acid and acid ester compositions
US8075804B2 (en) 2006-02-03 2011-12-13 Eastman Chemical Company Antioxidant compositions useful in biodiesel and other fatty acid and acid ester compositions
US9422508B2 (en) 2006-02-03 2016-08-23 Eastman Chemical Company Antioxidant compositions useful in biodiesel and other fatty acid and acid ester compositions
WO2007102122A2 (en) * 2006-03-08 2007-09-13 Università Degli Studi di Udine Use of unsaponifiable matter of grape seed oil as antioxidant additive for biodiesel
WO2007102122A3 (en) * 2006-03-08 2007-11-15 Univ Degli Studi Udine Use of unsaponifiable matter of grape seed oil as antioxidant additive for biodiesel
EP2029704B1 (en) * 2006-06-14 2012-08-01 Chemtura Corporation Antioxidant additive for biodiesel fuels
WO2010097640A1 (en) 2009-02-26 2010-09-02 Dorivale Holdings Limited Biodiesel containing non-phenolic additives and thereby possessing enhanced oxidative stability and low acid number
EP2500402A1 (en) * 2011-03-18 2012-09-19 Otkrytoe Aktsionernoe Obschestvo "Sterlitamaxky Neftekhimichesky Zadov" Antioxidant additive composition, a solution thereof, and a method for improving the storage stability of biodiesel fuel (variants)
EP3053992A1 (en) * 2015-02-09 2016-08-10 LANXESS Deutschland GmbH Biodiesel

Also Published As

Publication number Publication date
DE20221700U1 (en) 2007-03-15
DE10252714B4 (en) 2007-09-13
UA92218C2 (en) 2010-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1563041B1 (en) Use of 2,6-di-tert.-butyl-p-cresol for increasing the storage stability of biodiesel
DE60023710T2 (en) A one-phase process for the preparation of fatty acid methyl esters from mixtures of triglycerides and fatty acids
DE3020612C2 (en) Process for the preparation of lower alkyl esters of fatty acids
DE60108184T2 (en) Process for the preparation of fatty acid esters
DE60209028T2 (en) METHOD FOR THE TREATMENT OF FATS AND PLANT OILS
AT502218B1 (en) PROCESS FOR PREPARING CARBONIC ACID ALKYL ESTERS
DE102005030282A1 (en) Biodiesel fuel mixture containing Polyoxymethylendialkylether
WO2008080391A2 (en) Method for the production of biodiesel from used oils and used fats
DE19953832A1 (en) Process for the production of formic acid
DE10252714B4 (en) Method for increasing the oxidation stability of biodiesel and the use of mono- or dialkylhydroxytoluene to increase the oxidation stability of biodiesel
DE102004038068A1 (en) Process for producing a fatty acid ester
DE4122530A1 (en) METHOD FOR PRODUCING FAT SAUCE LIQUID CYLINDERS
EP2229430B1 (en) Method for producing hydrocarbons
DE1668518A1 (en) Process for the production of non-ionic surface-active substances derived from diols with a fatty acid chain
DE102009037884A1 (en) Process and reaction system for the recovery of hydrogen
DE10038456A1 (en) Process for the production of sterols
AT392977B (en) METHOD FOR TREATING THE GLYCERINE PHASE RESULTING FROM THE TRANSESTERATION OF FATS AND OILS WITH LOWER ALCOHOLS
DE3146493A1 (en) METHOD FOR PRODUCING PURE NEOHEXANOL
EP1576078B1 (en) Method for the continuous production of biomethanol diesel
DE10252715A1 (en) Process for the improving the storage stability of biodiesel comprises addition of 2,4-di-tert-butylhydroxy toluene
WO2004083350A1 (en) Purified low sulfur-containing fat acid alkyl ester and method for the production thereof
AT399172B (en) VALLEY OIL PRODUCTION
DE102007040636B3 (en) Bio-fuel, useful in combustion motors of motor vehicles, comprises vegetable oil and at least one (meth)acrylic acid ester
DE102020115468A1 (en) Reduction of bad odors in bioethanol
WO2003042343A1 (en) Esterification of fatty acids in oil

Legal Events

Date Code Title Description
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: BAYER CHEMICALS AG, 51373 LEVERKUSEN, DE

8110 Request for examination paragraph 44
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: LANXESS DEUTSCHLAND GMBH, 51373 LEVERKUSEN, DE

8364 No opposition during term of opposition
R081 Change of applicant/patentee

Owner name: LANXESS DEUTSCHLAND GMBH, DE

Free format text: FORMER OWNER: LANXESS DEUTSCHLAND GMBH, 51373 LEVERKUSEN, DE

Effective date: 20131113

R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee