DE10243640A1 - Granules for delivering active agents, useful especially for controlling mosquitoes with Bacillus endotoxin, contain solid carbon dioxide as a matrix - Google Patents
Granules for delivering active agents, useful especially for controlling mosquitoes with Bacillus endotoxin, contain solid carbon dioxide as a matrixInfo
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Abstract
Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wirkstoffhaltige Granulate aus festem Kohlendioxid und ihre Verwendung zur Verteilung der Wirkstoffe auf große Flächen. The present invention relates to active ingredient-containing granules from solid Carbon dioxide and its use to distribute the active ingredients over large areas.
Als Wirkstoffe kommen insbesondere die in der Land- und Forstwirtschaft gebräuchlichen Insektizide, Herbizide und Fungizide in Frage. Besonders interessante Wirkstoffe sind Endotoxine von Bacillus thuringiensis israelensis (BTI) und Bacillus sphaericus (BS), welche zur Bekämpfung von Stechmückenlarven in Gewässern verwendet werden. The active ingredients in particular come from those used in agriculture and forestry Insecticides, herbicides and fungicides in question. Active substances are particularly interesting Endotoxins of Bacillus thuringiensis israelensis (BTI) and Bacillus sphaericus (BS), which are used to control mosquito larvae in water.
Zur Verteilung von Wirkstoffen über große Flächen ist es bekannt, diese als Pulver, Lösungen oder Suspensionen in geeignetem Lösemittel, vorzugsweise Wasser, zu versprühen. Die Verteilung erfolgt vorzugsweise über Sprühkanonen, entweder mit Bodenfahrzeugen oder aus Flugzeugen. Probleme entstehen, wenn eine dichte Vegetation vorhanden ist, welche die von oben ausgebrachten Wirkstoffe in ihrem Blattwerk festhält, wenn der eigentliche Wirkort in Bodennähe ist. Beispielsweise bei Herbiziden, mit denen niedrige Unkräuter vernichtet werden sollen oder bei überwachsenen Gewässern, bei denen der Wirkstoff (z. B. BTI-Endotoxin) in das Wasser gebracht werden soll. For the distribution of active substances over large areas, it is known to use them as powder, Solutions or suspensions in a suitable solvent, preferably water spray. The distribution is preferably via spray guns, either with Ground vehicles or from aircraft. Problems arise when a dense Vegetation is present, which contains the active ingredients applied from above in their foliage holds when the actual place of action is near the ground. For example with herbicides, with which low weeds should be destroyed or in overgrown ones Waters in which the active ingredient (e.g. BTI endotoxin) is to be placed in the water.
Bei geringen Wirkstoffmengen pro Fläche, die zur gleichmäßigen Verteilung als feine Pulver ausgebracht werden müssen, ist darüber hinaus eine Verschleppung durch den Wind unvermeidbar. Die Pulver an entsprechend größere Mengen von Hilfsstoffen zu binden, erleichtert zwar das Ausbringen, hat aber den Nachteil, dass diese Hilfsstoffe das Areal unnötig verunreinigen. With small amounts of active ingredient per area, which for even distribution as fine Powder must be applied is also carried over by the Wind inevitable. The powder to correspondingly larger amounts of excipients bind, makes it easier to apply, but has the disadvantage that these auxiliaries contaminate the area unnecessarily.
Aus der DE-A 196 54 652 ist es bekannt, wässrige Suspensionen von BTI oder BS einzufrieren, aus dem Eis Granulate oder Pellets zu formen und diese mit geeigneten Vorrichtungen am Wirkort zu verstreuen. Im Gegensatz zu pulverförmigen oder flüssigen Zubereitungen rieseln solche Granulate beim Ausbringen auf Pflanzen durch diese hindurch und gelangen überwiegend auf den Boden bzw. in ein unter den Pflanzen befindliches Gewässer als Wirkort. Ferner bietet die Verwendung von Wasser als preiswertes Trägermaterial den Vorteil, weniger unerwünschte Hilfsstoffe ausbringen zu müssen. Bei warmem Wetter oder dichterem Pflanzendach besteht jedoch die Gefahr, dass die Eisgranulate oberflächlich anschmelzen und über diesen Wasserfilm an den Blättern anhaften, so dass die Wirkstoffe verloren gehen. DE-A 196 54 652 discloses aqueous suspensions of BTI or BS freeze, form granules or pellets from the ice and mix them with suitable Scatter devices at the site of action. In contrast to powder or liquid Preparations such granules trickle through them when applied to plants through and get mainly on the ground or in one of the plants located water as the place of action. Furthermore, the use of water offers Inexpensive carrier material has the advantage of producing fewer undesirable auxiliaries have to. In warm weather or a denser plant roof, however, there is a risk of that the ice granules melt on the surface and are transferred to the Leaves stick so that the active ingredients are lost.
Einige Wirkstoffe sind auch bei längerer Lagerung in wässriger Phase (Eis) nicht stabil, so dass dies Verfahren nicht allgemein anwendbar ist. Some active ingredients are not stable even after prolonged storage in the aqueous phase (ice), so this method is not generally applicable.
Weiterhin ist es bekannt, die BTI-Endotoxine mit Sand oder Maiskolbenbruch zusammen zu Granulaten zu verarbeiten, welche dann in fester Form verstreut werden können. Auf die Nachteile wurde bereits oben hingewiesen. It is also known to combine the BTI endotoxins with sand or broken corn cobs to be processed into granules, which can then be scattered in solid form. On the disadvantages have already been pointed out above.
Aus der DE-C 41 33 889 sind ferner Zubereitungsformen, d. h. Tabletten mit BTI, bekannt, die in Gegenwart von Wasser Gas entwickeln, welches für die Ausbreitung des Wirkstoffs in Gewässern sorgt. Diese festen Zubereitungen rieseln beim Ausbringen aus der Luft zwar durch die Zweige hindurch und gelangen so an den Wirkort, sie sind aber verhältnismäßig teuer und verunreinigen durch die in großer Menge enthaltenen Hilfsstoffe die Gewässer. From DE-C 41 33 889 preparation forms are also. H. Tablets with BTI, known to develop gas in the presence of water, which is essential for the spread of the Active ingredient in water. These solid preparations trickle out when they are applied the air through the branches and thus reach the place of action, but they are relatively expensive and contaminated by those contained in large quantities Auxiliaries the waters.
Es stellte sich daher die Aufgabe, neue Zubereitungsformen zu finden, die eine Verteilung von Wirkstoffen über große Flächen ermöglichen, ohne Wasser oder andere unerwünschte Hilfsstoffe zu verwenden. The task therefore was to find new forms of preparation, one Enable distribution of active ingredients over large areas, without water or others to use unwanted auxiliary substances.
Diese Aufgabe wird durch die Merkmale des Hauptanspruches gelöst und durch die der Unter- und Nebenansprüche gefördert. This object is solved by the features of the main claim and by the Subsidiary and ancillary claims promoted.
Die erfindungsgemäßen Granulate (Pellets) werden in vorteilhafter Weise derart hergestellt, dass Kohlendioxid unter Druck verflüssigt, unter Druckminderung teilweise vergast wird, wodurch sich der Rest unter Abkühlung auf etwa -80°C in festen Kohlensäureschnee umwandelt. Dieser wird zu Granulaten oder Pellets mit Körnungsdurchmessern von überwiegend und/oder zumindest näherungsweise 1-50 mm, insbesondere 2-20 mm, vorzugsweise 3-5 mm, gepresst. Wesentlich ist hierbei, dass der verflüssigten Kohlensäure und/oder dem noch feinteiligen Kohlensäurenschnee der Wirkstoff sowie gegebenenfalls gewünschte Hilfsstoffe zugefügt und/oder gleichmäßig verteilt und/oder suspendiert und/oder gelöst werden, so dass auch die erhaltenen Granulate eine homogene Verteilung des Wirkstoffs aufweisen. Der Wirkstoff ist in der Matrix aus fester Kohlensäure bzw. Trockeneis in einer Konzentration von 1 bis 5000 g/l, Granulat, insbesondere 10 bis 500 g/l, Granulat verteilt. Gegebenenfalls können 10 bis 100 g Hilfsstoffe und/oder andere Wirkstoffe pro Liter Granulat enthalten sein. Das Trockeneisgranulat wird vorteilhaft in Thermo-Säcken, -Behältern oder dergleichen verpackt und kann bei -80°C im Kühlhaus gelagert werden. Entsprechend gekühlte Behälter in den Transportfahrzeugen und im ausbringenden Fahrzeug oder Luftfahrzeug, wie Hubschrauber oder Flugzeug, erlauben auch hier längere Transportzeiten. Die Ausbringung selbst erfolgt z. B. über konventionelle Kreisel- oder Simplex-Streuer. Mit solchen Anlagen konnten Streubreiten von ca. 20 Metern erreicht werden. Ein großer Vorteil des Trockeneisgranulats liegt vor allem darin, dass keine Verluste von Wirkstoff, welcher insbesondere ein Insektizid oder Endotoxin von BTI bzw. BS oder Herbizid oder Fungizid ist, zu verzeichnen sind. Es wurde überraschend erkannt, dass chemische Reaktionen durch die niedere Temperatur in der CO2-Matrix praktisch nicht auftreten, so dass die Granulate sehr gut lagerfähig sind. The granules (pellets) according to the invention are advantageously produced in such a way that carbon dioxide is liquefied under pressure and partially gasified under reduced pressure, as a result of which the rest is converted into solid carbonic acid snow while cooling to about -80 ° C. This is pressed into granules or pellets with grain sizes of predominantly and / or at least approximately 1-50 mm, in particular 2-20 mm, preferably 3-5 mm. It is important here that the liquefied carbonic acid and / or the still finely divided carbonic acid snow, the active ingredient and any desired auxiliary substances are added and / or evenly distributed and / or suspended and / or dissolved, so that the granules obtained also have a homogeneous distribution of the active ingredient. The active ingredient is distributed in the matrix of solid carbonic acid or dry ice in a concentration of 1 to 5000 g / l, granules, in particular 10 to 500 g / l, granules. If necessary, 10 to 100 g of auxiliary substances and / or other active substances can be contained per liter of granulate. The dry ice granulate is advantageously packed in thermo bags, containers or the like and can be stored at -80 ° C in the cold store. Appropriately cooled containers in the transport vehicles and in the deploying vehicle or aircraft, such as helicopters or planes, also allow longer transport times here. The application itself takes place e.g. B. via conventional rotary or simplex spreaders. With such systems, spreading widths of approx. 20 meters could be achieved. A major advantage of dry ice granules is that there is no loss of active ingredient, which is in particular an insecticide or endotoxin from BTI or BS or herbicide or fungicide. It was surprisingly recognized that chemical reactions practically do not occur due to the low temperature in the CO 2 matrix, so that the granules can be stored very well.
Die erfindungsgemäße Granulate weisen bevorzugt ein Volumen von 0,025 bis 1,25 ml, vorteilhaft 0,05 bis 0,5 ml, insbesondere 0,075 bis 0,125 ml auf. The granules according to the invention preferably have a volume of 0.025 to 1.25 ml, advantageously 0.05 to 0.5 ml, in particular 0.075 to 0.125 ml.
Die erfindungsgemäßen Trockeneisgranulate werden vorteilhaft für das Ausbringen in Gewässer eingesetzt. The dry ice granules according to the invention are advantageous for the application in Waters used.
Durch Verdampfen des CO2 aufgrund der höheren Umgebungs- bzw. Wassertemperatur wird dann an der Oberfläche des Granulats der Wirkstoff frei gesetzt und durch die entstehenden Gasblasen verwirbelt, wodurch die Wirkstoffkristalle gleichmäßig im ganzen Wasserkörper verteilt werden. By evaporating the CO 2 due to the higher ambient or water temperature, the active ingredient is then released on the surface of the granulate and swirled by the resulting gas bubbles, as a result of which the active ingredient crystals are evenly distributed throughout the water body.
Für die Zusammensetzung der Granulate ist einerseits ein hoher Anteil von Wirkstoff erwünscht und/oder vorgesehen, um z. B. beim Ausbringen im Luftfahrzeug ein möglichst geringes Gewicht zu transportieren. Andererseits ist der Gehalt so niedrig vorgegeben, dass eine gleichmäßige Verteilung über die zu beaufschlagende Fläche gewährleistet ist. On the one hand, there is a high proportion of active ingredient in the composition of the granules desired and / or provided, for. B. when deployed in the aircraft to transport as little weight as possible. On the other hand, the salary is so low specified that an even distribution over the area to be acted upon is guaranteed.
Es hat sich bewährt, auf 1 ha Fläche ca. 5-50 l Trockeneis als Verdünnungsmittel zu verwenden und darin die benötigte Wirkstoffmenge von 1-5000 g zu verteilen. It has been proven to add approx. 5-50 l of dry ice as diluent to 1 ha of area use and distribute the required amount of active ingredient from 1-5000 g.
Das Granulat kann in bevorzugter Weise mit Streugeräten vom Boden oder besser noch mit Luftfahrzeugen, insbesondere Hubschrauber, z. B. mit thermoisolierten Kreisel- Streuern ausgebracht werden. Streubreiten von 10-50 m lassen sich so erreichen. Der Einsatz der neuen Granulatformulierungen empfiehlt sich insbesondere in großflächigen Arealen mit dichtem Pflanzenbewuchs, bei denen der Wirkstoff auf den Boden und/oder Wasser unter die Pflanzen gebracht werden soll. The granules can preferably be from the ground with spreaders or better still with aircraft, especially helicopters, e.g. B. with thermally insulated gyroscopes Spreaders are spread. Spreading widths of 10-50 m can be achieved in this way. The use of the new granulate formulations is particularly recommended in large areas with dense vegetation, where the active ingredient is on the ground and / or water should be brought under the plants.
250 g BTI-Pulver (Vectobac WDG - Marke der Abbott Lab., USA) mit einer Aktivität von 3.0 × 103 ITU/mg werden in 30 l flüssigem CO2 suspendiert, in einer Trockeneismaschine zu Kohlensäureschnee verarbeitet und zu etwa kugelförmigen Granulaten bzw. Pellets mit einem Durchmesser von 5 mm bzw. Volumen von 0,125 ml mittels einer gekühlten Presse verarbeitet. Die Menge wird mit einem Kreiselstreuer in einem Luftfahrzeug über einem Brutareal von Stechmücken ausgebracht (ca. 1 ha), so dass ca. 0,75 × 109 ITU/ha Endotoxin ausgebracht werden. Pro Quadratmeter Brutareal ergibt dies ca. 24 Körner, was für eine gleichmäßige Verteilung des Wirkstoffes ausreicht. Die applizierte Menge führt im Versuchsgebiet zu einer 100% Mortalität der Stechmückenlarven der Gattungen Culex und Aedes. 250 g of BTI powder (Vectobac WDG - brand of Abbott Lab., USA) with an activity of 3.0 × 10 3 ITU / mg are suspended in 30 l of liquid CO 2 , processed into carbon dioxide snow in a dry ice machine and made into approximately spherical granules or Pellets with a diameter of 5 mm or volume of 0.125 ml processed using a cooled press. The amount is applied with a rotary spreader in an aircraft over a breeding area of mosquitoes (approx. 1 ha), so that approx. 0.75 × 10 9 ITU / ha endotoxin are applied. This results in approx. 24 grains per square meter of brood area, which is sufficient for an even distribution of the active ingredient. The amount applied leads to 100% mortality of the mosquito larvae of the genera Culex and Aedes in the test area.
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