DE10223971A1

DE10223971A1 - Isolierung eines alpha,beta-ungesättigten Aldehyds aus einem Rohgemisch

Info

Publication number: DE10223971A1
Application number: DE2002123971
Authority: DE
Inventors: Hans-Georg Goebbel; Gerd Kaibel; Guenter Wegner; Hartwig Fuchs
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2002-05-29
Filing date: 2002-05-29
Publication date: 2003-12-11

Abstract

Ein alpha,beta-ungesättigter Aldehyd, wie Citral, wird aus einem Rohgemisch isoliert, indem man das Gemisch mittels einer Trennwandkolonne destilliert. Das Verfahren ist durch einen geringen Investitions- und Energiebedarf gekennzeichnet.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur kontinuierlichen Isolierung eines als Riechstoff geeigneten α,β-ungesättigten Aldehyds, insbesondere von 3,7-Dimethyl-octa-2,6-dien-1-al (Citral), aus einem diesen enthaltenden Rohgemisch durch Rektifikation.
Citral wird als Riechstoff verwendet und ist darüber hinaus als Ausgangsstoff für andere Riechstoffe, wie Geraniol, oder als Ausgangsstoff für Vitamine, beispielsweise das Vitamin A, von großer Bedeutung.

Citral kann durch thermische Spaltung von 3-Methyl-2-buten-1-aldiprenylacetal erhalten werden. Diese Reaktion ist z. B. aus der DE 24 11 530 und der EP-B 210 074 bekannt. Die EP-A 992 477 beschreibt eine vorteilhafte Weise zur Durchführung dieser Umsetznug.

Die bei der Synthese von Citral oder anderen α,β-ungesättigten Aldehyden anfallenden Rohgemische enthalten neben dem gewünschten Aldehyd mehr oder weniger Verunreinigungen durch Synthese-Nebenprodukte, nicht umgesetzte Ausgangsstoffe, Zersetzungs- oder Umlagerungsprodukte und dergleichen. Aus diesem Rohgemisch muss das zur Anwendung als Riechstoff geeignete Produkt durch Reindestillation isoliert werden. Üblicherweise erfolgt die Trennung des Rohgemisches in den gewünschten Aldehyd sowie höher und niedriger siedende Verbindungen durch Destillation in hintereinander geschalteten Destillationskolonnen. Die Bestandteile des Rohgemisches werden in den aufeinanderfolgenden Kolonnen in der Reihenfolge ihrer Flüchtigkeit jeweils über Kopf abdestilliert.

Bei dieser Arbeitsweise ist es jedoch von Nachteil, dass neben den Leichtsiedern auch der gewünschte Aldehyd über Kopf getrieben werden muss und dadurch ein hoher Energiebedarf entsteht. Außerdem werden bei der Destillation in aufeinanderfolgenden Kolonnen, begünstigt durch hohe Verweilzeiten in den Kolonnensümpfen, deutliche Mengen unerwünschter Nebenprodukte gebildet, die die Ausbeute mindern und die olfaktorische Qualität der Produkte beeinträchtigen können. Die Errichtung und der Betrieb mehrerer Kolonnen stellen darüber hinaus einen wesentlichen Kostenfaktor dar.

Es ist bekannt, Mehrkomponentensystem durch Destillation in einer Trennwandkolonne, d. h. einer Destillationskolonne mit seitlichem Zulauf und einer im Zulaufbereich sich in Längsrichtung erstreckenden Trennvorrichtung zur Verhinderung einer Quervermischung von Brüden und/oder Kondensat, zu trennen. Trennwandkolonnen sind jedoch nicht routinemäßig zur Trennung von Gemischen, bei denen sehr hohe Reinheitsanforderungen an eine oder mehrere Reinstofffraktionen gestellt werden, oder von Gemischen, bei denen die Mittelsiederfraktion den weit überwiegenden Anteil darstellt, herangezogen worden.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Isolierung von α,β-ungesättigten Aldehyden aus einem Rohgemisch bereitzustellen, das es bei geringen Investitionskosten und geringem Energiebedarf gestattet, den gewünschten Aldehyd (im Folgenden auch "Zielaldehyd") in Riechstoffqualität zu gewinnen.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Verfahren, bei dem man

a) das Rohgemisch seitlich in eine Zulaufsäule mit oberhalb der Zulaufstelle gelegenem Verstärkungsteil und unterhalb der Zulaufstelle gelegenem Abtriebsteil einführt,
b) eine mit dem oberen Ende des Verstärkungsteils kommunizierende obere Vereinigungssäule mit Kondensator am oberen Säulenende und eine mit dem unteren Ende des Abtriebsteils kommunizierende untere Vereinigungssäule mit Aufheizer am unteren Säulenende vorsieht,
c) eine mit der oberen Vereinigungssäule und der unteren Vereinigungssäule kommunizierende Abzugssäule vorsieht,
d) aus der Abzugssäule den Zielaldehyd als Seitenabzug abzieht, und am Kopf der oberen Vereinigungssäule niedriger als der Zielaldehyd siedende Verbindungen und im Sumpf der unteren Vereinigungssäule höher als der Zielaldehyd siedende Verbindungen abzieht.

Das Rohgemisch, das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren getrennt wird, enthält in der Regel 80 bis 99 Gew.-%, meist 85 bis 95 Gew.-%, des Zielaldehyds. Es enthält daneben niedriger als der Zielaldehyd siedende Verbindungen, die im Folgenden auch als "Leichtsieder" bezeichnet werden, und höher als der Zielaldehyd siedende Verbindungen, die im Folgenden auch als "Schwersieder" bezeichnet werden. Die gewonnene Reinfraktion enthält in der Regel weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-% und insbesondere weniger als 0,5 Gew.-% vom Zielaldehyd verschiedene Verbindungen. Die Herstellung der Rohgemische ist an sich bekannt und nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Sie können z. B. durch Wittig-Reaktion, Wittig-Horner-Reaktion, thermische Umlagerung und/oder Zersetzung, Hydrierung und dergleichen aus geeigneten Ausgangsverbindungen erhalten werden.

Bei dem Zielaldehyd handelt es sich vorzugsweise um einen solchen mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, insbesondere 10 Kohlenstoffatomen, der vorzugsweise neben der α,β-Unsättigung wenigstens eine weitere Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung umfasst, die vorzugsweise nicht mit der α,β-Unsättigung konjugiert ist. Besonders bevorzugt handelt es sich um Citral. Der Begriff "Citral" soll cis- und trans-Citral und deren Gemische in beliebigen Anteilen umfassen. Das Rohgemisch, aus dem das Citral isoliert wird, ist vorzugsweise durch thermische Spaltung von 3-Methyl-2-buten-1-aldiprenylacetal unter Abspaltung von Prenol zu cis/trans-Prenyl-(3-methyl-butadienyl)-ether, Claisen-Umlagerung desselben zu 2,4,4-Trimethyl-3-formyl-1,5-hexadien und anschließende Cope-Umlagerung desselben zu Citral erhältlich, insbesondere wie in der EP-A 992 477 beschrieben.

Die Zulaufsäule, Abzugssäule, obere Vereinigungssäule und untere Vereinigungssäule können diskrete Bauelemente sein oder als Abschnitt oder Kammer einer Kolonne ausgebildet sein, die mehrere Funktionen vereint. Der Ausdruck "kommunizierende Säulen" bedeutet, dass zwischen ihnen ein Austausch sowohl von aufsteigenden Brüden als auch von ablaufendem Kondensat erfolgt. Zwischen der Zulauf- und/oder Abzugssäule und der oberen Vereinigungssäule kann ein Kondensator für die aus der Zulauf- bzw. Abzugssäule aufsteigenden Brüden vorgesehen sein. Zwischen der Zulauf- und/oder Abzugssäule und der unteren Vereinigungssäule kann ein Aufheizer für das aus der Zulauf- bzw. Abzugssäule ablaufende Kondensat vorgesehen sein. Vorzugsweise verwendet man jedoch keine derartigen zwischengeschalteten Aufheizer oder Kondensatoren, d. h. man verwendet ausschließlich einen Kondensator am Kopf der oberen Vereinigungssäule und einen Aufheizer am unteren Ende der unteren Vereinigungssäule.

In einer bevorzugten Ausführungsform verwendet man zur Destillation eine so genannte Trennwandkolonne, das heißt die Zulaufsäule und die Abzugssäule sind als beidseitig zu je einem Vereinigungsraum offene Teilkammern ausgebildet, die sich über einen Abschnitt der Längsausdehnung einer Kolonne erstrecken und durch eine Trennwand voneinander getrennt sind. Destillationskolonnen, die eine Trennwand enthalten, sind an sich bekannt und z. B. beschrieben in der US-A 2,271,134, US-A 4,230,533, der EP-A 122 367, der EP-A 126 288, der EP-A 133 510, Chem. Eng. Technol. 10 (1987) 92-98; Chem,-Ing.-Techn. 61 (1989) Nr. 1, 16-25; Gas Separation and Purification 4 (1990) 109-114; Process Engineering 2 (1993) 33-34; Trans IChemE (1994) Part A 639-644 und Chemical Engineering 7 (1997) 72-76. Die Trennwand kann in die Kolonne fest eingebaut, z. B. eingeschweißt sein, oder aber sie ist lösbar in der Kolonne befestigt, z. B. eingesteckt. Die lösbare Befestigung bietet Vorteile, wie größere Flexibilität, einfachere Packung der Kolonne mit Einbauten und niedrigere Investitionskosten.

In alternativen Ausführungsformen verwendet man zur Destillation thermisch gekoppelte Kolonnen, z. B. eine Destillationskolonne mit einer thermisch gekoppelten Vorkolonne, das heißt die Abzugssäule, die obere Vereinigungssäule und die untere Vereinigungssäule sind als einstückige Destillationskolonne ausgebildet und die Zulaufsäule ist als Vorkolonne zur Destillationskolonne ausgebildet. Alternativ kann man eine Destillationskolonne mit einer thermisch gekoppelten Nachkolonne verwenden, das heißt die Zulaufsäule, die obere Vereinigungssäule und die untere Vereinigungssäule sind als einstückige Destillationskolonne ausgebildet und die Abzugssäule ist als Nachkolonne zu der Destillationskolonne ausgebildet. Destillationskolonnen mit beigeschalteten Hilfskolonnen sind an sich bekannt und dem Fachmann geläufig.

Die erfindungsgemäße Destillation erfolgt üblicherweise bei einem Druck im Bereich von 1 bis 500 mbar, vorzugsweise 5 bis 200 mbar.

Die Summe der theoretischen Trennstufen von oberer Vereinigungssäule, Zulaufsäule, Abzugssäule und unterer Vereinigungssäule beträgt vorzugsweise 15 bis 60, insbesondere 20 bis 45.

Vorzugsweise entfallen auf die obere Vereinigungssäule 5 bis 50%, insbesondere 15 bis 30%, auf den Verstärkungsteil der Zulaufsäule 5 bis 50%, insbesondere 15 bis 30%, auf den Abtriebsteil der Zulaufsäule 5 bis 50%, insbesondere 15 bis 30%, auf den oberhalb des Seitenabzugs gelegenen Teil der Abzugssäule 5 bis 50%, insbesondere 15 bis 30%, auf den unterhalb des Seitenabzugs gelegenen Teil der Abzugssäule 5 bis 50%, insbesondere 15 bis 30%, und auf die untere Vereinigungssäule 5 bis 50%, insbesondere 15 bis 30%, der Summe der theoretischen Trennstufen von oberer Vereinigungssäule, Zulaufsäule, Abzugssäule und unterer Vereinigungssäule.

Vorzugsweise beträgt das Verhältnis der Summe der theoretischen Trennstufen der Zulaufsäule zur Summe der theoretischen Trennstufen der Abzugssäule 0,8 bis 1,1, insbesondere 0,9 bis 1,0.

Die Zulaufstelle und der Seitenabzug können so angeordnet sein, dass die Abzugssäule durch den Seitenabzug im gleichen Verhältnis geteilt wird wie die Zulaufsäule durch die Zulaufstelle, d. h. das Verhältnis der Zahl der oberhalb des Seitenabzugs gelegenen theoretischen Böden zu der Zahl der unterhalb des Seitenabzugs gelegenen Böden in der Abzugssäule gleich dem Verhältnis der Zahl der oberhalb der Zulaufstelle gelegenen theoretischen Böden zu der Zahl der unterhalb der Zulaufstelle gelegenen Böden in der Zulaufsäule ist; bei identischer Bauart der Zulauf- und der Abzugssäule sind die Zulaufstelle und der Seitenabzug dann auf gleicher Höhe angeordnet. Jedoch kann der Seitenabzug auch ober- oder unterhalb der Stelle angeordnet sein, für die die vorgenannten Verhältnisse gleich sind, z. B. 1 bis 12, vorzugsweise 3 bis 8, theoretische Böden ober- oder unterhalb dieser Stelle. Dies kann bei bestimmten Trennproblemen vorteilhaft sein. Wenn die Trennung der niedriger als der Zielaldehyd siedenden Verbindungen vom Zielaldehyd - z. B. aufgrund einer geringen Siedepunktsdifferenz - schwierig ist, empfiehlt es sich, den Abtriebsteil der Zulaufsäule auf Kosten des Verstärkungsteils sowie den oberhalb des Seitenabzugs gelegenen Teil der Abzugssäule auf Kosten des unterhalb des Seitenabzugs gelegenen Teil zu vergrößern. Ist umgekehrt die Trennung der höher als der Zielaldehyd siedenden Verbindungen vom Zielaldehyd schwierig, empfiehlt es sich, den Verstärkungsteil der Zulaufsäule auf Kosten des Abtriebsteils sowie den unterhalb des Seitenabzugs gelegenen Teil der Abzugssäule auf Kosten des oberhalb des Seitenabzugs gelegenen Teil zu vergrößern.

Die Zulaufsäule, die obere Vereinigungssäule, die untere Vereinigungssäule und die Abzugssäule enthalten trennwirksame Einbauten, wie Trennböden, geordnete Packungen, z. B. Blech- oder Gewebepackungen wie Sulzer Mellapak, Sulzer BX, Montz B1 oder Montz A3 oder Kühni Rhombopak, oder regellose Schüttungen von Füllkörpern, wie z. B. Dixon-Ringen, Raschig-Ringen, High-Flow-Ringen oder Raschig-Super-Ringen. Es ist bevorzugt, dass zumindest die Zulaufsäule und/oder Abzugssäule ganz oder in Teilbereichen mit geordneten Packungen versehen sind. Besonders bewährt haben sich geordnete Packungen, vorzugsweise Blech- oder Gewebepackungen, einer spezifischen Oberfläche von 100 bis 750 m²/m³, insbesondere 250 bis 500 m²/m³. Sie gestatten hohe Trennleistungen bei niedrigen Druckverlusten.

Bei Einsatz einer Trennwandkolonne hat es sich als günstig erwiesen, wenn die Trennwand zumindest in Teilbereichen wärmeisolierend ist, z. B. doppelwandig mit dazwischenliegendem Gasraum, ausgeführt ist. Eine Beschreibung der verschiedenen Möglichkeiten der thermischen Isolierung der Trennwand findet sich in der EP-A 640 367.

Das Rohgemisch wird vorzugsweise mengengeregelt in die Zulaufsäule eingeführt, beispielsweise indem es mittels einer steuerbaren Pumpe gefördert oder über eine ausreichende statische Zulaufhöhe von z. B. wenigstens einem Meter über ein steuerbares Ventil zugeführt wird. Zweckmäßigerweise sieht man eine Mindestzulaufmenge vor, die nicht unterschritten werden darf und die z. B. 30% unter dem Normalwert liegt, für den die Anlage ausgelegt ist.

Es kann bisweilen vorteilhaft sein, das Rohgemisch vorzuverdampfen und teilweise oder vollständig dampfförmig in die Zulaufsäule einzuführen. Das teilweise vorverdampfte Rohgemisch wird dann als zweiphasiger Strom oder in Form von eines flüssigen und eines dampfförmigen Stroms in die Zulaufsäule eingeführt. Die Vorverdampfung bietet sich an, wenn das Rohgemisch größere Mengen an Leichtsiedern enthält. Durch die Vorverdampfung kann der Abtriebsteil der Zulaufsäule entlastet werden.

Der Zielaldehyd kann aus der Abzugssäule gasförmig entnommen und in einem externen Kondensator, in dem die Brüden unterhalb des Flüssigkeitsspiegels des Kondensats eingeleitet werden, kondensiert werden. Vorzugsweise wird der Zielaldehyd aber in flüssiger Form abgezogen. Der Abzug des Zielaldehyds wird vorzugsweise über Messwerte für den Flüssigkeitsstand im Aufheizer geregelt. Die abgezogene Menge wird mit steigendem Flüssigkeitsstand erhöht und umgekehrt. Zweckmäßigerweise begrenzt man den Abzug so, dass die Menge an Kondensat, die auf den unterhalb des Seitenabzugs gelegenen Teil der Abzugssäule läuft, nicht unter einen Mindestwert sinkt, der nicht unterschritten werden darf und der z. B. 30% unter des Normalwerts liegt, für den die Anlage ausgelegt ist.

Das Rücklaufverhältnis des Kondensators wird vorzugsweise über Messwerte für die Temperatur an einer Stelle im Bereich der oberen Vereinigungssäule, die vorzugsweise 3 bis 8, insbesondere 4 bis 6, theoretische Böden unterhalb des oberen Endes angeordnet ist, geregelt. Selbstverständlich kann anstelle des Rücklaufverhältnisses auch die Destillatentnahme geregelt werden, wodurch mittelbar das Rücklaufverhältnis geregelt wird.

Die Entnahme von Schwersiedern aus dem Sumpf wird vorzugsweise über Messwerte für die Temperatur an einer Stelle im Bereich der unteren Vereinigungssäule, die vorzugsweise 3 bis 8, insbesondere 4 bis 6, theoretische Böden oberhalb des unteren Endes gelegen ist, geregelt.

Die Heizleistung des Aufheizers wird geeigneterweise über den Differenzdruck zwischen einer Stelle am oberen Ende der oberen Vereinigungssäule und einer Stelle am unteren Ende der unteren Vereinigungssäule geregelt.

Der Brüdenstrom aus der unteren Vereinigungssäule wird auf die Zulaufsäule und die Abzugssäule vorzugsweise in einem Verhältnis von 0,8 bis 1,2, insbesondere 0,9 bis 1,1, aufgeteilt. Die Einstellung eines bestimmten Aufteilungsverhältnisses gelingt z. B. durch Veränderung des relativen Querschnittes der Zulauf- und Ablaufsäule, durch Auswahl und/oder Dimensionierung der trennwirksamen Einbauten und/oder den Einbau einen Druckverlust erzeugender Einrichtungen, wie Blenden.

Der Kondensatstrom aus der oberen Vereinigungssäule wird auf die Zulaufsäule und die Abzugssäule vorzugsweise in einem Verhältnis von 0,1 bis 1,0, insbesondere 0,3 bis 0,6, aufgeteilt.

Zur Entnahme oder Aufteilung von Kondensat an einer Stelle einer Säule, z. B. zur Aufteilung des Kondensats aus der oberen Vereinigungssäule auf die Zulauf- und Abzugssäule oder zur Entnahme von flüssigen Seitenabzügen, wird das Kondensat geeigneterweise zu innerhalb oder außerhalb der Abzugssäule angeordneten Sammelbehältern geleitet. Die Sammelbehälter dienen als Pumpenvorlage oder sorgen für eine ausreichend hohe statische Flüssigkeitshöhe, die eine durch Stellorgane, beispielsweise Ventile, geregelte Flüssigkeitsentnahme oder -aufteilung ermöglicht. Bei Verwendung gepackter Säulen sind zweckmäßigerweise Fangböden vorgesehen, von denen das Kondensat zu den Sammelbehältern geleitet wird.

Wie eingangs erwähnt, soll bei der erfindungsgemäßen destillativen Reingewinnung von α,β-ungesättigten Aldehyden aus entsprechenden Rohgemischen die gewonnene Fraktion neben dem gewünschten Zielaldehyd einen möglichst geringen Anteil an höher oder niedriger siedenden Verunreinigungen enthalten. Je nach beabsichtigter Verwendung sind die Spezifikationen hinsichtlich des maximal zulässigen Gehalts höher oder niedriger siedender Verbindungen unterschiedlich. In der Regel werden einzelne für das Trennproblem kritische Komponenten, meist solche mit einer engen Siedepunktsdifferenz zum angestrebten Zielaldehyd oder solche, deren Anwesenheit auch in geringen Konzentrationen besonders störend ist, sogenannte Schlüsselverbindungen, oder die Summe von mehreren Schlüsselverbindungen spezifiziert. Bei der Reingewinnung von Citral eignen sich als niedriger siedende Schlüsselverbindung Iso- Citral und als höher siedende Schlüsselverbindung 3-Methyl-2-buten-1-al-diprenylacetal.

Die Einhaltung der Spezifikation für die Konzentration an höher als der Zielaldehyd siedenden Verbindungen in der Zielaldehydfraktion wird im erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise durch das Aufteilungsverhältnis des Kondensatstroms aus der oberen Vereinigungssäule geregelt. Bei Verwendung einer Trennwandkolonne ist dies das Aufteilungsverhältnis der Flüssigkeit am oberen Ende der Trennwand. Hierzu gewinnt man im Bereich der oberen Vereinigungssäule, vorzugsweise an deren unterem Ende, Messwerte für die Konzentration wenigstens einer höher als der Zielaldehyd siedenden Verbindung und bildet aus diesen Messwerten Regelungseingriffe für das Aufteilungsverhältnis des Kondensatstroms aus der oberen Vereinigungssäule in die Zulaufsäule und die Abzugssäule. Mit steigender Konzentrationen an höher siedenden Verbindungen wird ein zunehmend größerer Anteil des Kondensats in die Zulaufsäule geleitet. Die Konzentration an höher als der Zielaldehyd siedenden Verbindungen sollte am unteren Ende der oberen Vereinigungssäule 10 bis 80%, vorzugsweise 30 bis 50%, des maximal zulässigen Wertes der Konzentration dieser Verbindungen in der Zielaldehydfraktion betragen.

Die Einhaltung der Spezifikation für die Konzentration an niedriger als der Zielaldehyd siedenden Verbindungen in der Zielaldehydfraktion wird im erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise über die Heizleistung des Aufheizers geregelt. Hierzu gewinnt man im Bereich der unteren Vereinigungssäule, vorzugsweise an deren oberem Ende, Messwerte für die Konzentration wenigstens einer niedriger als der Zielaldehyd siedenden Verbindung und bildet aus diesen Messwerten Regelungseingriffe für die Heizleistung des Aufheizers. Mit steigender Konzentration an niedriger siedenden Verbindungen wird die Heizleistung erhöht. Die Konzentration an niedriger als der Zielaldehyd siedenden Verbindungen sollte am oberen Ende der unteren Vereinigungssäule 10 bis 80%, vorzugsweise 30 bis 50%, des maximal zulässigen Wertes der Konzentration dieser Verbindungen in der Zielaldehydfraktion betragen.

Um Messwerte für die Konzentration der vorstehend angesprochenen Schlüsselverbindungen zu gewinnen, kann man an der jeweiligen Stelle kontinuierlich oder periodisch gasförmige oder flüssige Proben entnehmen und hinsichtlich ihrer Zusammensetzung untersuchen, vorzugsweise gaschromatographisch. Zur Probenentnahme sind vorzugsweise geeignete Probenentnahmestellen in den Destillationskolonnen vorgesehen, über die Lanzen in die Kolonnen eingeführt werden können. In vielen Fällen kann eine ausreichende Aussage über die Zusammensetzung der Brüden bzw. des Kondensats an einer Stelle einer Destillationssäule auch anhand einer einfachen Temperaturmessung getroffen werden, wenn die Korrelation des Temperaturprofils mit der Gemischzusammensetzung bekannt oder zuvor bestimmt worden ist.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die beigefügten Figuren und das nachfolgende Beispiel näher veranschaulicht.

Fig. 1 zeigt eine zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Trennwandkolonne.

Fig. 2 bis 5 zeigen Ausführungsformen von thermisch gekoppelten Destillationskolonnen, die zur Trennwandkolonne von Fig. 1 energetisch äquivalent sind.

Gemäß Fig. 1 umfasst die Trennwandkolonne 1 eine Zulaufsäule 3, 4 und eine Abzugssäule 5, 6, die durch eine Trennwand 8 voneinander getrennt sind und sich nach oben zur oberen Vereinigungssäule 2 und nach unten zur unteren Vereinigungssäule 7 öffnen. Über den Zulauf 9 wird das aufzutrennende Rohgemisch kontinuierlich in die Zulaufsäule 3, 4 eingeführt. Die Zulaufsäule 3, 4 umfasst einen oberhalb der Zulaufstelle 9 gelegenen Verstärkungsteil und einen unterhalb der Zulaufstelle 9 gelegenen Abtriebsteil 4. Die Abzugssäule 5, 6 umfasst einen oberhalb des Seitenabzugs 10 gelegenen Abtriebsteil 5 und einen unterhalb des Seitenabzugs 10 gelegenen Verstärkungsteil 6. Über den Seitenabzug 10 wird der Zielaldehyd abgezogen. Am Kopf der Kolonne werden die Brüden über die Leitung 11 einem Kondensator 12 zugeführt; das Kondensat wird teilweise über die Leitung 15 und das Ventil 16 in den oberen Bereich der Kolonne 1 zurückgeführt; der Rest wird über die Leitung 17 als Leichtsiederfraktion ausgeschleust. Aus dem Sumpf der Kolonne wird über die Leitung 13 Sumpfprodukt entnommen und zum Teil über den Aufheizer 14 und die Leitung 18 dem unteren Bereich der Kolonne 1 zurückgeführt; der Rest wird über die Leitung 19 und das Ventil 20 als Schwersiederfraktion ausgeschleust.

Die in Fig. 1 dargestellte Anlage umfasst die folgenden Regeleinrichtungen: Durch Messung einer Temperatur an einer Stelle im Bereich der unteren Vereinigungssäule 7 mittels der Temperaturmesseinrichtung 21 werden Regeleingriffe für das Ventil 20 gebildet, das den Schwersiederabzug kontrolliert. Durch Messung einer Temperatur an einer Stelle im Bereich der oberen Vereinigungssäule 2 mittels der Temperaturmesseinrichtung 22 werden Regeleingriffe für das Ventil 16 gebildet, das den Rücklauf von Kondensat am Kopf der Kolonne 1 kontrolliert. Durch Messung des Flüssigkeitsstandes im Aufheizer mittels der Pegelmesseinrichtung 23 werden Regeleingriffe für das Ventil 24 gebildet, das den Abzug des Zielaldehyds aus der Abzugssäule kontrolliert. Durch Messung der Druckdifferenz zwischen einer Stelle im oberen Bereich der Kolonne 1 und einer Stelle im unteren Bereich der Kolonne 1 mittels der Druckmesseinrichtung 25 werden Regeleingriffe für das Ventil 26 gebildet, das die Heizleistung des Aufheizers 14 kontrolliert.

In den Fig. 2 bis 5 haben gleiche Bezugszeichen die entsprechende Bedeutung wie in Fig. 1. Fig. 2 zeigt eine Destillationskolonne mit thermisch gekoppelter Vorkolonne, Fig. 3 eine Destillationskolonne mit thermisch gekoppelter Nachkolonne. Fig. 4 und 5 zeigen weitere geeignete Verschaltungen thermisch gekoppelter Kolonnen.

Beispiel

Ein bei der Synthese von Citral anfallendes Rohgemisch hatte die folgende Zusammensetzung:

Isopren	1,2315 Gew.-%
Prenal	0,1319 Gew.-%
Prenol	4,5218 Gew.-%
3-Methyl-butenol-formiat	21 ppm
Prenyl-formiat	101 ppm
2,4,4-Trimethyl-3-formyl-1,5-hexadien	0,5258 Gew.-%
Diprenylether	0,7768 Gew.-%
Di-3-methyl-butenolether	866 ppm
Iso-Citral	3,3242 Gew.-%
cis-Citral	41,5209 Gew.-%
trans-Citral	41,5220 Gew.-%
3-Methyl-2-buten-1-aldiprenylacetal	3,3667 Gew.-%
nicht identifizierte Schwersieder	2,9796 Gew.-%

Aus diesem Gemisch wurde mittels unterschiedlicher Kolonnenanordnungen Citral mit einem Gehalt an Verunreinigungen von weniger als 0,5 Gew.-% isoliert. Hierzu wurden zunächst Schlüsselkomponenten definiert, die aufgrund ihrer engen Siedepunktsdifferenz zu Citral die Reinstofffraktion leicht verunreinigen können. Das waren im vorliegenden Fall Iso-Citral und 3-Methyl-2-buten-1-aldiprenylacetal. Die Heizleistung der Sumpfverdampfer wurde so eingestellt, dass die Summe der Konzentrationen dieser Komponenten in der Reinstofffraktion weniger als 0,5 Gew.-% betrug.

Tabelle 1 zeigt eine Zusammenstellung der in jedem Fall erforderlichen Verdampferleistung pro t/h Reinstofffraktion.

Ersichtlich erfordert die Destillation in der Trennwandkolonne den geringsten Energieeinsatz. Daneben stellt die Trennwandkolonne auch hinsichtlich der Investitionskosten das Optimum dar. Die kürzere Verweilzeit in der Trennwandkolonne führt außerdem zu einer geringeren thermischen Belastung und einer verringerten Bildung olfaktorisch störender Komponenten.

Claims

1. Verfahren zur kontinuierlichen Isolierung eines α,β-ungesättigten Aldehyds aus einem diesen enthaltenden Rohgemisch durch Rektifikation, wobei man

a) das Rohgemisch seitlich in eine Zulaufsäule mit oberhalb der Zulaufstelle gelegenem Verstärkungsteil und unterhalb der Zulaufstelle gelegenem Abtriebsteil einführt,

b) eine mit dem oberen Ende des Verstärkungsteils kommunizierende obere Vereinigungssäule mit Kondensator am oberen Säulenende und eine mit dem unteren Ende des Abtriebsteils kommunizierende untere Vereinigungssäule mit Aufheizer am unteren Säulenende vorsieht,

c) eine mit der oberen Vereinigungssäule und der unteren Vereinigungssäule kommunizierende Abzugssäule vorsieht,

d) aus der Abzugssäule den Zielaldehyd als Seitenabzug abzieht, und am Kopf der oberen Vereinigungssäule niedriger als der Zielaldehyd siedende Verbindungen und im Sumpf der unteren Vereinigungssäule höher als der Zielaldehyd siedende Verbindungen abzieht.

2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei es sich bei dem α,β-ungesättigten Aldehyd um Citral handelt.

3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei das Rohgemisch durch thermische Spaltung von 3-Methyl-2-buten-1-al-diprenylacetal unter Abspaltung von Prenol zu Prenyl-(3-methyl-butadienyl)-ether, Claisen-Umlagerung desselben zu 2,4,4-Trimethyl-3-formyl-1,5-hexadien und anschließende Cope-Umlagerung desselben zu Citral erhalten ist.

4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Zulaufsäule und die Abzugssäule als beidseitig zu je einem Vereinigungsraum offene Teilkammern ausgebildet sind, die sich über einen Abschnitt der Längsausdehnung einer Kolonne erstrecken und durch eine Trennwand voneinander getrennt sind.

5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei auf

- die obere Vereinigungssäule 5 bis 50%,

- den Verstärkungsteil der Zulaufsäule 5 bis 50%,

- den Abtriebsteil der Zulaufsäule 5 bis 50%,

- den oberhalb des Seitenabzugs gelegenen Teil der Abzugssäule 5 bis 50%,

- den unterhalb des Seitenabzugs gelegenen Teil der Abzugssäule 5 bis 50% und

- die untere Vereinigungssäule 5 bis 50%

der Summe der theoretischen Trennstufen von oberer Vereinigungssäule, Zulaufsäule, Abzugssäule und unterer Vereinigungssäule entfallen.

6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Verhältnis der Summe der theoretischen Trennstufen der Zulaufsäule zur Summe der theoretischen Trennstufen der Abzugssäule 0,8 bis 1,1 beträgt.

7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Zulaufsäule und/oder Abzugssäule ganz oder in Teilbereichen mit geordneten Packungen oder Füllkörpern versehen sind.

8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Trennwand zumindest in Teilbereichen wärmeisolierend ausgebildet ist.

9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Zielaldehyd in flüssiger Form aus der Abzugssäule abgezogen wird.

10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Brüdenstrom aus der unteren Vereinigungssäule in einem Verhältnis von 0,8 bis 1, 2 auf die Zulaufsäule und die Abzugssäule aufgeteilt wird.

11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Kondensatstrom aus der oberen Vereinigungssäule in einem Verhältnis von 0,1 bis 1,0 auf die Zulaufsäule und die Abzugssäule aufgeteilt wird.

12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei man im Bereich der oberen Vereinigungssäule Messwerte für die Konzentration wenigstens einer höher als der Zielaldehyd siedenden Verbindung gewinnt und aus diesen Messwerten Regelungseingriffe für das Aufteilungsverhältnis des Kondensatstroms aus der oberen Vereinigungssäule in die Zulaufsäule und die Abzugssäule bildet.

13. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei man im Bereich der unteren Vereinigungssäule Messwerte für die Konzentration wenigstens einer niedriger als der Zielaldehyd siedenden Verbindung gewinnt und aus diesen Messwerten Regelungseingriffe für die Heizleistung des Aufheizers bildet.

14. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei man das Rücklaufverhältnis des Kondensators über Messwerte für die Temperatur an einer Stelle im Bereich der oberen Vereinigungssäule regelt.

15. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei man die Entnahme von höher siedenden Verbindungen aus dem Sumpf über Messwerte für die Temperatur an einer Stelle im Bereich der unteren Vereinigungssäule regelt.

16. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei man den Abzug des Zielaldehyds über Messwerte für den Flüssigkeitsstand im Aufheizer regelt.

17. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei man das Rohgemisch teilweise oder vollständig dampfförmig in die Zulaufsäule einführt.

18. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei man die Destillation bei einem Druck im Bereich von 1 bis 500 mbar durchführt.