DE1021852B

DE1021852B - Process for the preparation of 1-alkyl-4-aralkyl-5-imino-í¸-tetrazolines

Info

Publication number: DE1021852B
Application number: DEH21957A
Authority: DE
Inventors: Robert Max Herbst
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1954-10-30
Filing date: 1954-10-30
Publication date: 1958-01-02

Description

Verfahren zur Herstellung von 1-Alkyl-4-aralkyl-5-imino-d 2-tetrazolinen Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von 1-Alkyl-4-aralkyl-5-imino-d2-tetrazolinen der allgemeinen Formel in der X und Y gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, Oxy-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- oder Nitrogruppen bedeuten und ferner Z eine zweiwertige Alkylengruppe mit 1 bis zu 4 Kohlenstoffatomen und R eine Alkylgruppe mit 5 bis einschließlich 17 Kohlenstoffatomen darstellt. Diese neuen 42-Tetrazoline besitzen als freie Base basische Natur und bilden mit anorganischen und organischen Säuren wohldefinierte Salze, z. B. das Hydrochlorid, das Hydrobromid, das Sulfat, das Acetat, das Citrat oder das Sulfamat.Process for the preparation of 1-alkyl-4-aralkyl-5-imino-d 2-tetrazolines The invention relates to the preparation of 1-alkyl-4-aralkyl-5-imino-d2-tetrazolines of the general formula in which X and Y are identical or different and are hydrogen, halogen, oxy, lower alkyl, lower alkoxy or nitro groups and furthermore Z is a divalent alkylene group having 1 to 4 carbon atoms and R is an alkyl group having 5 to 17 carbon atoms inclusive . These new 42-tetrazolines are basic in nature as the free base and form well-defined salts with inorganic and organic acids, e.g. B. the hydrochloride, the hydrobromide, the sulfate, the acetate, the citrate or the sulfamate.

Gemäß der Erfindung werden Verbindungen der obenerwähnten Klasse erhalten durch Kondensation eines 5-Aminotetrazols der Formel mit einem Aralkylhalogenid der Formel bei etwa 50 bis 160', vorzugsweise bei 120 bis 130°. Man kann aber auch ein Tetrazol der Formel mit einem Alkylhalogenid der Formel R-Hal umsetzen. In den Formeln stellt Hal ein Halogenatom dar; R, X, Y und Z haben die oben angegebene Bedeutung. Diese Umsetzungen können mit den obigen Symbolen schematisch vie folgt dargestellt werden Die Kondensation kann in Gegenwart eines für die Reaktion inerten organischen Lösungsmittels, z. B. Benzol, Xylol, Toluol, Äthanol, Butanol oder Isopropanol, durchgeführt werden. Die Reaktion kann mit oder ohne basischen Katalysator durchgeführt werden. Im ersten Fall liegt das 1-Alkyl-4-aralkyl-5-imino-42-tetrazolin im Reaktionsgemisch als freie Base vor, anderenfalls ist es im Reaktionsgemisch als Hydrohalogenid vorhanden. Es können organische sowie anorganische basische Katalysatoren bei dem Verfahren verwendet werden. Einige Beispiele sind: Pyridin, Triäthylamin, Kaliumcarbonat, Natriumbicarbonat, N-Äthylpiperidin. Die Temperatur kann innerhalb ziemlich weiter Grenzen in Abhängigkeit von der Durchführungsweise der Kondensation variiert werden. Wenn kein Lösungsmittel oder kein basischer Katalysator verwendet wird, werden beste Ergebnisse in der Nähe von 110 bis 150', vorzugsweise im Bereich von 120 bis 130°, erhalten.According to the invention, compounds of the class mentioned above are obtained by condensation of a 5-aminotetrazole of the formula with an aralkyl halide of the formula at about 50 to 160 ', preferably at 120 to 130 °. But you can also use a tetrazole of the formula react with an alkyl halide of the formula R-Hal. In the formulas, Hal represents a halogen atom; R, X, Y and Z have the meanings given above. These conversions can be represented schematically as follows with the above symbols The condensation can be carried out in the presence of an inert organic solvent for the reaction, e.g. B. benzene, xylene, toluene, ethanol, butanol or isopropanol can be carried out. The reaction can be carried out with or without a basic catalyst. In the first case, the 1-alkyl-4-aralkyl-5-imino-42-tetrazoline is present in the reaction mixture as the free base, otherwise it is present in the reaction mixture as the hydrohalide. Organic as well as inorganic basic catalysts can be used in the process. Some examples are: pyridine, triethylamine, potassium carbonate, sodium bicarbonate, N-ethylpiperidine. The temperature can be varied within fairly wide limits depending on the manner in which the condensation is carried out. If no solvent or no basic catalyst is used, best results in the vicinity of 110 to 150 ', preferably in the range of 120 to 130 °, are obtained.

Die Verfahrensprodukte besitzen eine ungewöhnlich hohe keimtötende Wirkung, sogar in hohen Verdünnungen, und sind daher besonders wertvoll als Sterilisierungsmittel. Außerdem weisen sie eine Aktivität gegen Trichomonas vaginalis, Trichomonas foetus und Candida albicans auf. Für therapeutische Zwecke werden die Salze der Tetrazoline wegen ihrer b; sseren Löslichkeit bevorzugt.The products of the process have an unusually high level of germicidal properties Effect, even in high dilutions, and are therefore particularly valuable as a sterilizing agent. They also show activity against Trichomonas vaginalis, Trichomonas fetus and Candida albicans. The salts of tetrazolines are used for therapeutic purposes because of her b; Its solubility is preferred.

Die wirksamsten Produkte sind die Hydrohalogenide von 4-Aralkyl- und 4-p-Halogenaralkyl]-5-imino-l-noctyl-42-tetrazolinen, insbesondere des 4-Benzyl- und des 4-[p-Chlorbenzyl]-5-imino-l-n-octyl-4 2-tetrazolins.The most effective products are the hydrohalides of 4-aralkyl and 4-p-haloaralkyl] -5-imino-l-noctyl-42-tetrazolines, especially 4-benzyl and 4- [p-chlorobenzyl] -5-imino-1-n-octyl-4 2-tetrazoline.

Es sind bereits eine Reihe von Aminotetrazolen mit analeptischen Wirkungen'. beschrieben, z. B. 1-Methyl-5-benzylaminotetrazol-hydrochlorid und 1-Äthyl-5-benzylaminotetrazol-hydrochlörid. Diese sind den nach vorliegendem Verfahren erhältlichen substituierten Tetrazolinen in ihrer keimtötenden Wirkung unterlegen. Vergleicht man die beiden erwähnten Verbindungen mit 1-n-Undecyl-4-benzyl-5-imino-d 2-tetrazol-hydrochlorid, so findet man, daß die beiden erstgenannten Verbindungen gegen E. Typhosa bei 20' bei einer Verdünnung von 1 : 500 wirkungslos sind, während die Verbindung nach vorliegender Anmeldung noch bei einer Konzentration von 1 : 3000 bis 1-: 3500 wirksam ist. Auch die Zeit zur Selbststerilisierung gegen E. Typhosa ist bei einer Temperatur von 25° einer gegebenen Verdünnung in etwa 5 Minuten bei 1-n-Undecyl-4-benzyl-5-imiriotetrazol-hydrochlorid, selbst bei einer Verdünnung von 1 : 20 000, erreicht, während bei den beiden bekannten Verbindungen bei einer Verdünnung von 1 : 5000 noch nach 2z/2 Stunden dieser Effekt nicht erzielt werden konnte.There are already a number of aminotetrazoles with analeptic effects. described, e.g. B. 1-methyl-5-benzylaminotetrazole hydrochloride and 1-ethyl-5-benzylaminotetrazole hydrochloride. These are the substituted tetrazolines obtainable by the present process inferior in their germicidal effect. If one compares the two mentioned connections with 1-n-undecyl-4-benzyl-5-imino-d 2-tetrazole hydrochloride, it is found that the both of the first-mentioned compounds against E. Typhosa at 20 'when diluted of 1: 500 are ineffective, while the connection according to the present application is still effective at a concentration of 1: 3000 to 1: 3500. Time too for self-sterilization against E. Typhosa is one at a temperature of 25 ° given dilution in about 5 minutes with 1-n-undecyl-4-benzyl-5-imiriotetrazole hydrochloride, even at a dilution of 1: 20,000, while with the two known ones Compounds with a dilution of 1: 5000 still have this effect after 2/2 hours could not be achieved.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert. Beispiele 1-n-Octy 1-4-benzyl-5-imino-4'=-tetrazolin a) 15 g 1-n-Octyl-5-aminotetrazol werden mit 11,4 g Benzylchlorid gemischt und etwa 8 Stunden in einem Ölbad auf 120 bis 125° erhitzt. Das Gemisch wird abgekühlt und der feste Kuchen wird in 100 ccm 95°/oigem Äthanol gelöst. Die Lösung wird erwärmt, mit 300 ccm Wasser verdünnt, mit Holzkohle entfärbt und filtriert. Das Produkt kristallisiert beim Abkühlen aus, wird abfiltriert, mit verdünntem Äthanol gewaschen und an der Luft getrocknet. Das rohe Produkt wird mit Benzol gewaschen, um nicht umgesetztes Benzylchlorid zu entfernen, und aus einem Gemisch aus 170 ccm Wasser, 85 ccm 95°/oigem Äthanol und 2,5 ccm konzentrierter Salzsäure (Dichte 1,18) umkristallisiert. Das so erhaltene Produkt ist das Hydrochlorid des 1-n-Octyl-4-benzyl-5-imino-42-tetrazolins; F.163 bis 164°. Die Formel dieser Verbindung ist 2 g 1-n-Octyl-4-benzyl-5-imino-42-tetrazolin (hergestellt z. B. durch Lösen des Hydrochlorids in heißem Wasser, das eine kleine Menge Äthanol enthält, Alkalischmachen der Lösung mit 20°/oiger wäßriger Natronlauge, Ausziehen der freien Base mit Benzol, Trocknen des Extraktes und Entfernen des Benzols durch Vakuumdestillation) werden mit überscliüs@igzr wäßriger Weinsäurelösurig behandelt, dann wird das Gemisch bis zur beginnenden Kristallisation eingeengt. Das hydratisierte komplexe Salz. von 1-n-Octyl-4-benzyl-5-imino-d2-tetrazolin mit 2 Mol Weinsäure und 1 Mol Wasser je Mol Base wird filtriert und aus Äthylacetat umkristallisiert; F. 79 bis 80=.The invention is illustrated by the following examples. Examples 1-n-Octy 1-4-benzyl-5-imino-4 '= - tetrazoline a) 15 g of 1-n-octyl-5-aminotetrazole are mixed with 11.4 g of benzyl chloride and placed in an oil bath for about 8 hours Heated to 120 to 125 °. The mixture is cooled and the solid cake is dissolved in 100 cc of 95% ethanol. The solution is heated, diluted with 300 cc of water, decolorized with charcoal and filtered. The product crystallizes out on cooling, is filtered off, washed with dilute ethanol and air-dried. The crude product is washed with benzene in order to remove unreacted benzyl chloride and recrystallized from a mixture of 170 cc of water, 85 cc of 95% ethanol and 2.5 cc of concentrated hydrochloric acid (density 1.18). The product thus obtained is the hydrochloride of 1-n-octyl-4-benzyl-5-imino-42-tetrazoline; F. 163 to 164 °. The formula of this compound is 2 g of 1-n-octyl-4-benzyl-5-imino-42-tetrazoline (prepared e.g. by dissolving the hydrochloride in hot water containing a small amount of ethanol, making the solution alkaline with 20% aqueous sodium hydroxide solution The mixture is then concentrated until crystallization begins. The hydrated complex salt. 1-n-octyl-4-benzyl-5-imino-d2-tetrazoline with 2 moles of tartaric acid and 1 mole of water per mole of base is filtered and recrystallized from ethyl acetate; F. 79 to 80 =.

b) Ein Gemisch aus -1 g 1-n-Octyl-5-aminotetrazol und 4 g Berizylbromid wird 6 Stunden auf 125 erhitzt. Das Reaktionsgemisch bildet eine klare homogene Schmelze, aus der das Hvdrobromid sich allmählich in kristalliner Form abscheidet. Das rohe Hydrobromid von 1-n-Octyl-4-benzvl-5-imino-9'2-tetrazolin wird durch Umkristallisation aus 50'oigem, mit Bromwasserstoffsäure angesäuertem Äthanol gereinigt; F. 165,5 bis 166,5°.b) A mixture of -1 g of 1-n-octyl-5-aminotetrazole and 4 g of bericyl bromide is heated to 125 for 6 hours. The reaction mixture forms a clear, homogeneous one Melt from which the hydrobromide gradually separates out in crystalline form. The crude hydrobromide of 1-n-octyl-4-benzyl-5-imino-9'2-tetrazoline is obtained by recrystallization purified from 50% ethanol acidified with hydrobromic acid; F. 165.5 up to 166.5 °.

Die Reaktion nach der Erfindung kann auch mit Aralkylhalo;eniden durchgeführt werden, die als Ringsubstituenten 01v-, Nitro-, niedere Alkvl- und Alkoxvgruppen enthalten, wobei sich die Begriffe -niedere Alkyl-.: und "niedere Alkoxygruppen.: auf Gruppen beziehen, die nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome aufweisen. Zum Beispiel erhält man bei Verwendung von p-Äthylbenzylchlorid gemäß dem vorstehenden Beispiel 1-n-Octyl-4-p-äthylbenzyl-5-imino-A 2-tetrazolin-hydrochlorid, das die Formel besitzt. In analoger `Verse wurden ferner folgende Verbindungen hergestellt 1-n-Octyl-4-p-chlorbenzyl-5-imino-d 2-tetrazolin, F. 52 bis 53'; Hydrochlorid, F. 165,5 bis 166,5°. 1-n-Octyl-4-o-chlorbenzyl-5-imino-4 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 166,5 bis 167°. 1-n-Undecyl-4-benzyl-5-imino-d 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 154 bis 155°.The reaction according to the invention can also be carried out with aralkyl halides which contain oil, nitro, lower alkoxy and alkoxy groups as ring substituents, the terms -lower alkyl- .: and "lower alkoxy groups .: refer to groups, which have not more than 4. For example, when using p-ethylbenzyl chloride according to the above example 1-n-octyl-4-p-ethylbenzyl-5-imino-A 2-tetrazoline hydrochloride is obtained, which has the formula owns. The following compounds were also prepared in analogous verses: 1-n-octyl-4-p-chlorobenzyl-5-imino-d 2-tetrazoline, m.p. 52 to 53 '; Hydrochloride, m.p. 165.5-166.5 °. 1-n-Octyl-4-o-chlorobenzyl-5-imino-4 2-tetrazoline, hydrochloride, mp 166.5-167 °. 1-n-Undecyl-4-benzyl-5-imino-d 2-tetrazoline, hydrochloride, mp 154-155 °.

1-n-Heptadecvl-4-benzyl-5-imino-A 2-tetrazolin, Hvdrochlorid, F. 145 bis 146°. 1-n-Oct3,1-4-m-xtlyl-5-imino-A 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 163 bis 164°. 1-n-Heptadecvl-4-p-xylyl-5-imino-%12-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 133 bis 135'.1-n-Heptadecyl -4-benzyl-5-imino-A 2-tetrazoline, Hydrochloride, F. 145 to 146 °. 1-n-Oct3,1-4-m-xtlyl-5-imino-A 2-tetrazoline, hydrochloride, F. 163 bis 164 °. 1-n-heptadecvl-4-p-xylyl-5-imino-% 12-tetrazoline, hydrochloride, m.p. 133 bis 135 '.

1-n-Pentadecyl-4-m-xylyl-5-imino-A 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 141 bis 142°.1-n-pentadecyl-4-m-xylyl-5-imino-A 2-tetrazoline, hydrochloride, F. 141 to 142 °.

1-n-Octy 1-4-o-xylyl-5-imino-4 2-tetrazolin, Hvdrochlorid, F. 161 bis 162'=. 1-n-Octyl-p-xylvl-5-imino-4 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 159 bis 160,. 1-n-Octyl-4-p-nitrobenzyl-5-imino- 4 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 168 bis 169'=.1-n-Octy 1-4-o-xylyl-5-imino-4 2-tetrazoline, Hydrochloride, F. 161 to 162 '=. 1-n-Octyl-p-xylvl-5-imino-4 2-tetrazoline, hydrochloride, m.p. 159 to 160 ,. 1-n-Octyl-4-p-nitrobenzyl-5-imino-4 2-tetrazoline, hydrochloride, m.p. 168 to 169 '=.

1-n-Nonyl-4-. 2,4-diclilorbenzyl]-5-imino-d 2-tetrazolin, Hvdrochlorid, F. 143 bis 144'. 1-n-Heptadecyl-4-o-chlorbenzyl-5-imino-4 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 143 bis 145'. 1-n-Tetradecyl-4-'3,4-diclilorbenzyl]-5-imino-d 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 139 bis 141°.1-n-nonyl-4-. 2,4-diclilobenzyl] -5-imino-d 2-tetrazoline, hydrochloride, m.p. 143 to 144 '. 1-n-Heptadecyl-4-o-chlorobenzyl-5-imino-4 2-tetrazoline, hydrochloride, m.p. 143 to 145 '. 1-n-Tetradecyl-4-'3,4-diclilobenzyl] -5-imino-d 2-tetrazoline, hydrochloride, mp 139 ° to 141 °.

1-n-Octvl-4-2-oxv-5-nitrobenzvl ]-5-imino-.d 2-tetrazolin,v Hydrochlorid, F. 184 bis 186°. 1-n-Octyl-4-p-nietlioxybenzyl-5-imino-_#l 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 155 bis 156`. 1-n-Octyl-4--3,4-dichlorbenzy 11-imino-J 2-tetrazolin, Hvdrochlorid, F. 159 bis 160°.1-n-Octvl-4-2-oxv-5-nitrobenzvl] -5-imino-.d 2-tetrazoline, v hydrochloride, F. 184 to 186 °. 1-n-octyl-4-p-nietlioxybenzyl-5-imino -_ # l 2-tetrazoline, hydrochloride, F. 155 to 156 '. 1-n-Octyl-4--3,4-dichlorobenzy 11-imino-I-2-tetrazoline, hydrochloride, 159 to 160 °.

1-n-Octyl-4--2,4-dichlorbenzyl]-5-imirio-d 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 168 bis 169°. 1-n-Undecv1-4-p-chlorbenzyl-5-imino-A 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 145 bis 146. 1-n-Pentadecyl-4-benzyl-5-imino-4 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 152,5 bis 153,5'.1-n-octyl-4--2,4-dichlorobenzyl] -5-imirio-d 2-tetrazoline, hydrochloride, 168 to 169 degrees. 1-n-Undecv1-4-p-chlorobenzyl-5-imino-A 2-tetrazoline, hydrochloride, F. 145 to 146. 1-n-pentadecyl-4-benzyl-5-imino-4 2-tetrazoline, Hydrochloride, m.p. 152.5 to 153.5 '.

1-n-Tetradecyl-4-benzyl-5-imino-4 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 153 bis 154'. 1-n-Tridecyl-4-benzyl-5-imino-A 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 155 bis 156'. 1-n-Decyl-4-benzyl-5-imino-7'-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 156 bis 157'.1-n-Tetradecyl-4-benzyl-5-imino-4 2-tetrazoline, hydrochloride, m.p. 153 to 154 '. 1-n-Tridecyl-4-benzyl-5-imino-A 2-tetrazoline, hydrochloride, m.p. 155 bis 156 '. 1-n-Decyl-4-benzyl-5-imino-7'-tetrazoline, hydrochloride, m.p. 156 to 157 '.

1-n-Nonyl-4-benzyl-5-imino-4 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 161 bis 162'. 1-n-Hexyl-4-p-chlorbenzyl-5-imino-4 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 166 bis 167. 1-n-Heptyl-4-p-chlorbenzvl-5-4 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 121 bis 122".1-n-Nonyl-4-benzyl-5-imino-4 2-tetrazoline, hydrochloride, m.p. 161 bis 162 '. 1-n-Hexyl-4-p-chlorobenzyl-5-imino-4 2-tetrazoline, hydrochloride, m.p. 166 bis 167. 1-n-heptyl-4-p-chlorobenzene-5-4 2-tetrazoline, hydrochloride, m.p. 121 to 122 ".

1-n-N onyl-4-p-chlorbenzy 1-5-d 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 152 bis 153°.1-n-N onyl-4-p-chlorobenzy 1-5-d 2-tetrazoline, hydrochloride, F. 152 up to 153 °.

1-ii-Decy 1--1-p-chlorbe nzy 1-5-imino-A 2-tetrazolin, Hv drochlorid, F. 152 bis 154`. 1-n-Octyl-4-rß-phenyläthyl]-5-imino-A 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 207 bis 208'.1-ii-Decy 1--1-p-chlorbe nzy 1-5-imino-A 2-tetrazoline, hydrochloride, F. 152 to 154 '. 1-n-octyl-4-rß-phenylethyl] -5-imino-A 2-tetrazoline, hydrochloride, F. 207 to 208 '.

l.-n-Octyl-4-; y-pheiiylpropy l]-5-imino-d 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 153 bis 154-.l.-n-octyl-4-; y-pheiiylpropy l] -5-imino-d 2-tetrazoline, hydrochloride, F. 153 to 154-.

1-n- Amyl-4 -p-chloi benz 1-5-irnino-4 z-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 151,5 bis 152,5'. 1-n-Hexyl-4-#-phenyläthy 1 ]-5-imino-4 '=-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 229 bis 230-.1-n-amyl-4 -p-chloi benz 1-5-irnino-4 z-tetrazoline, hydrochloride, F. 151.5 to 152.5 '. 1-n-Hexyl-4 - # - phenyläthy 1] -5-imino-4 '= -tetrazoline, hydrochloride, F. 229 to 230-.

1-n-Decyl-4-i ß-phenyläthyll-5-imino-A 2-tetrazolin, Hydrochlorid.1-n-decyl-4-β-phenylethyl-5-imino-A 2-tetrazoline, hydrochloride.

1-n-Hexyl-4-,'7-phenylpropyl]-5-imino-Ll 2-tetrazolin, Hydrochlorid, F. 171 bis 172'.1-n-hexyl-4 -, '7-phenylpropyl] -5-imino-Ll 2-tetrazoline, hydrochloride, F. 171 to 172 '.

1-n-Amy 1-4-[y-phenylbutyl]-5-imino-A 2-tetrazolin, Hydrochlorid.1-n-Amy 1-4- [γ-phenylbutyl] -5-imino-A 2-tetrazoline, hydrochloride.

Die 1 A1kv1-5-aminotetrazole und 1 Arallwl-5-aminotetrazole, die bei der Durchführung der Erfindung als Ausgangsstoffe verwendet werden, können durch Umsetzung von Alkyl- oder Aralkylcyaniden mit Stickstoffwassersäure in Gegenwart einer starken Mineralsäure, z. B. Schwefelsäure, bei einer Temperatur zwischen etwa 30 und 50- hergestellt werden. Hierbei wird die starke :Mineralsäure langsam zu einer Lösung des Alkyl- oder Aralkylcyanids und der Stickstoffwasserstoffsäure in einem Lösungsmittel, wie Benzol oder Toluol, gegeben.The 1 A1kv1-5-aminotetrazole and 1 Arallwl-5-aminotetrazole that are used in the implementation of the invention can be used as starting materials by Reaction of alkyl or aralkyl cyanides with hydrazoic acid in the presence a strong mineral acid, e.g. B. sulfuric acid, at a temperature between about 30 and 50- can be produced. Here the strong: mineral acid slowly increases a solution of the alkyl or aralkyl cyanide and the hydrazoic acid in given to a solvent such as benzene or toluene.

Zum Beispiel kann das im Beispiel 1 als Ausgangsmaterial verwendete 1-n-Octyl-5-aminotetrazol wie folgt hergestellt werden: Ein Gemisch aus 70 g n-Octylcyanid und 350 ccm einer 16 11, Lösung aus Stickstoffwasserstoffsäure im Benzol wird stark gerührt, während langsam 150 ccm konzentrierte Schwefelsäure zum Gemisch gegeben werden. Die Temperatur während der Zugabe wird auf etwa 30 bis 35- gehalten. Die organische Schicht wird abgetrennt und die saure wäßrige Schicht auf 1 kg Eis gegossen. Es wird genügend 50°; oige Kalilauge zur wäßrigen Lösung gegeben, um sie gegen Lackmus neutral zu machen; dann wird der entstehende Niederschlag abfiltriert, zunächst mit 1250 ccm siedendem Isopropanol und dann mit 1000 ccm siedendem 870;oigem Isopropanol ausgezogen. Der erste Extrakt ergibt beim Abkühlen 25,7 g Rohprodukt. Die Mutterlauge wird mit dem zweiten Extrakt vereinigt, aus dem beim Abkühlen und Konzentrieren des Gemisches weitere 24,3 g Produkt erhalten werden. Eine Umkristallisation des gesamten Rohproduktes aus 2 Teilen 87°!oigem Isopropanol und 1 Teil Wasser ergibt 47 g reines 1-n-Octyl-5-amino-tetrazol; F. 161 bis 162'.For example, the 1-n-octyl-5-aminotetrazole used as starting material in Example 1 can be prepared as follows: A mixture of 70 g of n-octyl cyanide and 350 cc of a 16 11, solution of hydrazoic acid in benzene is stirred vigorously while slowly 150 cc of concentrated sulfuric acid are added to the mixture. The temperature during the addition is maintained at about 30 to 35 degrees. The organic layer is separated and the acidic aqueous layer is poured onto 1 kg of ice. It becomes enough 50 °; Oige potassium hydroxide solution added to the aqueous solution to make it neutral against litmus; then the resulting precipitate is filtered off, extracted first with 1250 cc of boiling isopropanol and then with 1000 cc of boiling 870% isopropanol. The first extract gives 25.7 g of crude product on cooling. The mother liquor is combined with the second extract, from which a further 24.3 g of product are obtained on cooling and concentrating the mixture. Recrystallization of the entire crude product from 2 parts of 87% isopropanol and 1 part of water gives 47 g of pure 1-n-octyl-5-aminotetrazole; F. 161 to 162 '.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the preparation of 1-alkyl-4-aralkyl-5-imino-AA 2-tetrazolines of the general formula where R is an alkyl radical having 5 to 17 carbon atoms inclusive and X and Y are identical or different and are hydrogen, halogen, oxy, lower alkyl, lower alkoxy or nitro groups and Z is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms inclusive, thereby characterized in that at about 50 to 160 ', preferably at 120 to 130', either a) a 5-aminotetrazole of the formula with an aralkyl halide of the formula where Hal is a halogen atom, or b) that one is a tetrazole of the formula with an alkyl halide of the formula R-Hal.

2. The method according to claim 1, characterized in that 1-n-octyl-5-aminotetrazole with a benzyl halide or a p-chlorobenzyl halide is condensed.

3. The method according to claim 1, characterized in that 1-benzyl-5-aminotetrazoline or 1-p-chlorobenzyl-5-aminotetrazoline is condensed with an n-octyl halide.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the 1-alkyl-4-aralkyl-5-ii-riino - '' = - tetrazoline from isolated from the reaction mixture in the form of salts or subsequently with acids be converted into salts. Publications considered: Chemical Abstracts, 1947, column 1756.