DE10214839B4 - Use of a process for the production of porous biocompatible glasses or glass ceramics - Google Patents
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Abstract
Verwendung eines Verfahrens, bei dem bekannte Grundstoffe für biokompatible oder bioaktive Gläser oder Glaskeramiken geschmolzen, gebrochen oder pulverisiert einem Extruder zugegeben, in diesem auf- oder eingeschmolzen und zugleich Schäumungsmittel dosiert zugegeben werden und die Schäumungsmittel durch den aufbauenden Druck in die Glasschmelze eingebracht werden und diese bei der anschließenden Druckminderung aufschäumen, zur Herstellung von offen- oder geschlossenporigen biokompatiblen oder bioaktiven Gläsern oder Glaskeramiken. use a method in which known raw materials for biocompatible or bioactive glasses or Glass ceramics melted, broken or powdered in an extruder added, melted or melted in this and at the same time foaming agent be added in doses and the foaming agent by the building Pressure is introduced into the glass melt and foam it during the subsequent pressure reduction Manufacture of open or closed pore biocompatible or bioactive glasses or glass ceramics.
Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung eines Verfahrens zur Herstellung von offenporigen oder geschlossenporigen biokompatiblen oder bioaktiven Gläsern oder Glaskeramiken.The The invention relates to the use of a method for production of open-pore or closed-pore biocompatible or bioactive glasses or Glass ceramics.
Verfahren zur Herstellung von bioaktiven geschäumten oder porösen Gläsern durch Zusammenschmelzen unterschiedlicher Gläser, Glaskeramiken oder unterschiedlicher Substanzen sind bekannt.method for the production of bioactive foamed or porous glasses Melting different glasses, glass ceramics or different ones Substances are known.
So wurden bisher die unterschiedlichen Materialien eingeschmolzen und nach einer vorschriftsmäßigen Temperaturbehandlung im Transformationsbereich beziehungsweise einer weiteren thermischen Behandlung zur Kristallisation des Glases abgekühlt.So the different materials have been melted down and after a correct temperature treatment in the transformation area or another thermal Treatment for crystallization of the glass cooled.
Die so entstandenen Gläser wurden einer Auslaugung mit unterschiedlichen Lösungsmitteln unterzogen.The glasses thus created were subjected to leaching with different solvents.
Diese Auslaugung erfolgte vorwiegend alkalisch.This Leaching was mainly alkaline.
Durch das Herauslösen der unterschiedlichen Komponenten entstehen poröse offenporige Materialien mit unterschiedlichen Porendurchmessern in Abhängigkeit der verwendeten Rezepturen und der unterschiedlichen thermischen Behandlungen sowie der anschließenden Auslaugung.By the detachment The different components create porous, open-pore materials with different pore diameters depending on the recipes used and the different thermal treatments and the subsequent leaching.
Bei anderen Verfahren wird Glas- oder Glaskeramikpulver mit organischen Substanzen oder löslichen anorganischen Salzen gemischt und anschließend gesintert.at Another method is glass or glass ceramic powder with organic Substances or soluble mixed inorganic salts and then sintered.
Die Porosität der Materialien wird dann durch Ausbrennen der organischen Bestandteile oder durch Herauslösen der anorganischen Salze erreicht.The porosity The materials are then burned out by the organic components or by detaching of the inorganic salts.
Wie
aus den
Im
Patent
Die Porosität wird durch Sintern des zerkleinerten Glases mit hochschmelzenden Salzen einer bestimmten Korngröße, die folgende Abkühlung und eine anschließende Auslaugung erreicht.The porosity is made by sintering the crushed glass with high-melting Salts of a certain grain size, the following cooling and a subsequent one Leaching reached.
Des Weiteren wird die Schaffung poröser Strukturen durch Zugabe anorganischer oder organischer Treibmittel an Stelle des Salzes erreicht.Of Furthermore, the creation of porous structures by adding inorganic or organic blowing agents in place of salt reached.
Nach
der Patentschrift
Im
Patent
Nachteilig bei allen bekannten Verfahren ist, daß unter Beibehaltung der bioaktiven Eigenschaften, den komplizierten Gemischen der Glasschmelze, verbunden mit der anschließenden Auslaugung der toxischen Komponenten, eine saubere innere Oberfläche und die gewünschte Porosität des Materials nur mit großen Problemen zu erreichen ist.adversely in all known methods is that while maintaining the bioactive Properties, the complicated mixtures of the glass melt with the subsequent one Leaching of toxic components, a clean inner surface and the desired porosity of the material only with large Problems can be achieved.
Bekannt
sind auch Verfahren zur Herstellung von Schaumgläsern nach
Diese
Verfahren wie auch das bekannte Verfahren nach
Aufgabe der Erfindung ist es, die Verwendung eines Verfahrens zur Herstellung von porösen biokompatiblen Gläsern und Glaskeramiken vorzuschlagen. Dabei sind diese Gläser biokompatibel und zeigen keine schädlichen Einflüsse wie lokale Gewebereaktion, toxische oder allergische Systemreaktion, karzinogene und/oder mutagene Reaktion auf das biologische System auf.task the invention is the use of a method of manufacture of porous biocompatible glass and to propose glass ceramics. These glasses are biocompatible and show no harmful influences such as local tissue reaction, toxic or allergic system reaction, carcinogenic and / or mutagenic response to the biological system on.
Die Aufgabe wird durch das in den Ansprüchen 1 bis 7 beschriebene Verfahren gelöst und nachfolgend näher erläutert.The Object is achieved by the method described in claims 1 to 7 solved and further below explained.
Die zur Herstellung des offen- beziehungsweise geschlossenporigen oder gemischtporigen biokompatiblen oder bioaktiven Glases beziehungsweise Glaskeramiken wie zum Beispiel Kalziumphosphatgläser mit oder ohne Treibmittel, werden geschmolzen, gebrochen oder pulverisiert einem Extruder zugegeben und in diesem auf- beziehungsweise eingeschmolzen.Those for the production of the open or closed-pore or mixed-pore biocompatible or bioactive glass or glass ceramics such as calcium phosphate glasses with or without blowing agent are used melted, broken or powdered added to an extruder and melted or melted in it.
Dabei ist es durch Einsatz des erfindungsgemäßen Verfahrens möglich, das oder die Treibmittel zu Beginn des Aufschmelzvorgangs, also vor dem dem Extruder zuzuführenden Material oder während des Aufschmelzvorgangs getrennt, einzeln oder zusammen an einer oder verschiedenen Stellen des Extruders zuzugeben. there it is possible by using the method according to the invention that or the blowing agents at the beginning of the melting process, i.e. before the one to be fed to the extruder Material or during the Melting process separately, individually or together on one or to add different parts of the extruder.
Das Aufschmelzen der Stoffe wird, sofern diese nicht dem Extruder geschmolzen zugegeben werden, durch die Addition der durch die Scherkräfte sowie durch Aneinanderreiben und Kneten der eingesetzten Materialpartikel entstehenden Reibungswärme und einer zusätzlich zugeführten Wärme in Höhe des Differenz-bereiches zu der Temperatur, welche zum Umwandeln von Glasstücken beziehungsweise -pulver zur Glasschmelze nötig ist, erreicht.The The materials are melted, provided that they are not melted in the extruder be added by the addition of the shear forces as well by rubbing together and kneading the material particles used resulting frictional heat and one additional supplied Heat at the level of the difference range to the temperature which is used to convert pieces of glass respectively -powder needed to melt the glass is reached.
Erfindungsgemäß können alle gasförmigen Treibmittel zum Einsatz kommen, welche die Schaumbildung durch Lösen oder Vermischen von gasförmigen Verbindungen oder Elementen, z. B. Kohlendioxid oder Argon u. v. a., hervorrufen.According to the invention, everyone can gaseous blowing agent are used, which the foam formation by loosening or Mixing gaseous Connections or elements, e.g. B. carbon dioxide or argon u. v. a.
Diese gasförmigen Zusatzstoffe werden in den Extruder, welcher durch die kontinuierliche Zuführung der Grundstoffe auf seiner einen Seite und durch die ebenfalls kontinuierliche Abführung der Schmelze, Lösung, Emulsion auf der anderen Seite ein geschlossenes System bildet, dosiert eingeblasen und durch den im Inneren des Extruders durch die Rotation der Extruderschnecke beziehungsweise -schnecken aufbauenden Druck in der Glasschmelze als Schäumungsmittel, bei der vorgegebenen Temperatur, in Abhängigkeit der zugegebenen Treibmittel, aufgenommen.This gaseous Additives are in the extruder, which is due to the continuous feed of the raw materials on one side and through the also continuous removal the melt, solution, Emulsion on the other hand forms a closed system dosed in and through the inside of the extruder through the Rotation of the extruder screw or screws that build it Pressure in the glass melt as a foaming agent, at the given Temperature, depending of the blowing agent added.
In einer besonderen Ausgestaltung der Erfindung kann vorteilhafterweise Luft als gasförmiger Zusatzstoff verwendet werden, welche innerhalb des Extruders von der Glasschmelze aufgenommen wird und bei Austreten aus dem Extruder, bei gleichzeitiger Druckminderung, die Schaumbildung in der Schmelze, Lösung, Emulsion oder dem Gemisch realisiert.In A special embodiment of the invention can advantageously Air as gaseous Additive can be used, which within the extruder of the glass melt is absorbed and when it emerges from the extruder, with simultaneous pressure reduction, foam formation in the melt, Solution, Emulsion or the mixture realized.
Entscheidend bei dem Verfahren für die Porosität des geschäumten oder porösen Materials sind die Ausgangsstoffe.critical in the process for the porosity of the foamed or porous Materials are the raw materials.
So wird die Porosität bestimmt durch verwendete Glas, z. B. Kalziumphosphatglas oder anderes bioaktives Material und die verwendeten gasförmigen Treibmittel sowie deren Menge, z. B. Kohlendioxid, Argon usw., in Abhängigkeit des Vermischungsgrades, der Temperatur, des Druckes innerhalb des Extruders sowie der vorgegebenen Bedingungen bei der Entspannung des Materials, z. B. plötzliche oder allmähliche Entspannung, in Abhängigkeit von der Temperatur bei der Entspannung.So becomes the porosity determined by the glass used, e.g. B. calcium phosphate glass or other bioactive material and the gaseous blowing agents used and their Amount, e.g. B. carbon dioxide, argon, etc., depending on the degree of mixing, the temperature, the pressure inside the extruder and the specified Conditions in the relaxation of the material, e.g. B. sudden or gradual Relaxation, addiction on the temperature when relaxing.
So lässt sich durch Änderung der Konzentration der Treibmittel geschlossenporiges und bei hoher Konzentration der Treibmittel, offenporiges oder gemischtporiges biokompatibles oder bioaktives Material herstellen.So let yourself by change the concentration of the blowing agent closed-pore and at high Concentration of blowing agents, open-pore or mixed-pore Manufacture biocompatible or bioactive material.
Gleichzeitig besteht die Möglichkeit, über Art und Menge der Zugabe von Grundstoffen, Treibmittel und über die oben genannten Prozessparameter die Dichte sowie die Festigkeit des geschäumten Materials und deren Anwendungen z. B. als Implantat (Knochen) oder als Substratwerkstoff zu bestimmen.simultaneously there is a possibility about type and Amount of addition of raw materials, blowing agents and about the above process parameters the density as well as the strength of the foamed Materials and their applications e.g. B. as an implant (bone) or to be determined as substrate material.
Beim Einsatz gasförmiger Treibmittel, wie beispielsweise Kohlendioxid oder Argon erhält man offenporige, geschlossenporige oder gemischtporige geschäumte biokompatible oder bioaktive Gläser oder Materialien, die chemisch vollständig mit den Ausgangsstoffen übereinstimmen.At the Use of gaseous Blowing agents such as carbon dioxide or argon are obtained with open-pore closed-pore or mixed-pore foamed biocompatible or bioactive Glasses or Materials that are chemically complete agree with the starting materials.
Durch eine nachträgliche thermische Behandlung lassen sich die Eigenschaften der geschäumten Gläser verbessern und somit beispielsweise zu glasig-kristallinem Material oder Glaskeramiken umwandeln.By an ex post thermal treatment can improve the properties of the foamed glasses and thus for example to glassy-crystalline material or glass ceramics convert.
Als wesentlicher Vorteil der erfindungsgemäßen Herstellung von geschäumten bioaktiven Gläsern beziehungsweise Glaskeramiken oder anderem bioaktiven Material kann bei dieser Vorgehensweise auf toxische Mittel und deren anschließenden Auslaugungsprozess verzichtet werden, so dass für die Herstellung des bioaktiven geschäumten Materials auch Gläser beziehungsweise Glaskeramiken zur Verfügung stehen, die bisher keine Mischbarkeit mit Borsilikatgläsern oder anderen Substanzen, z. B. Salzen, zeigen.As significant advantage of the production of foamed bioactive according to the invention glass or glass ceramics or other bioactive material with this approach to toxic agents and their subsequent leaching process to be dispensed with, so that for the production of the bioactive foamed material also glasses respectively Glass ceramics available stand that so far no miscibility with borosilicate glasses or other substances, e.g. B. salts.
Des Weiteren entfällt das Sintern von unterschiedlichen Materialien oder gekörnten Materialien.Of There is no more the sintering of different materials or granular materials.
Auf Grund der genauen Dosierung der Treibmittel lassen sich bei Gläsern oder Glaskeramiken oder anderem zu verschäumenden Material mit gleichbleibenden Konzentrationen große Mengen an offen-, geschlossen- oder gemischtporigem biokompatiblen oder bioaktiven Glas bzw. Glaskeramiken gezielt mit gleichen oder unterschiedlichen Eigenschaften herstellen.On Because of the exact dosage of the blowing agent, glasses or Glass ceramics or other material to be foamed with the same Concentrations large Amounts of open, closed or mixed pore biocompatible or bioactive glass or glass ceramics with the same or produce different properties.
Der Einsatz der nach dem Verfahren hergestellten biokompatiblen beziehungsweise bioaktiven Werkstoffen kann als Knochensubstitut oder Implantat, als Träger- bzw. Substratwerkstoff für medizinische Anwendungen sowie als Substrat für Fermente, Enzyme, Proteine, Zellen oder Medikamente erfolgen.The use of the biocompatible or bioactive materials produced by the process can be used as a bone substitute or implant, as a carrier or substrate material for medicinal products cal applications as well as a substrate for ferments, enzymes, proteins, cells or medicines.
Die geschäumten bioaktiven Gläser können ebenfalls als Filtermaterial oder Molekularsiebe z. B. für Bakterien, Viren usw. eingesetzt werden.The foamed bioactive glasses can also as filter material or molecular sieves e.g. B. used for bacteria, viruses, etc. become.
Da sich nahezu alle biokompatiblen beziehungsweise bioaktiven Gläser nach der erfindungsgemäßen Verwendung beliebig verschäumen lassen, ist ein breitgefächertes Anwendungsgebiet in großen Mengen, insbesondere in der Biotechnologie, Biosynthese und in der Biochemie, beispielsweise als Biokatalysatoren möglich.There almost all biocompatible or bioactive glasses the use according to the invention foaming at will let is a wide range Application in large quantities, especially in biotechnology, biosynthesis and biochemistry, possible as biocatalysts, for example.
In der weiteren Ausgestaltung der Verwendung kommen alle Treibmittel zum Einsatz, die die Schaumbildung durch einen physikalischen Vorgang hervorrufen.In The further development of the use comes with all propellants used to cause foam formation through a physical process.
Dieser physikalische Vorgang ist vorzugsweise der Übergang eines oder mehrerer Stoffe vom flüssigen oder festen in den gasförmigen Aggregatzustand.This physical process is preferably the transition of one or more Liquid substances or solid in the gaseous Physical State.
Diese physikalischen Treibmittel werden nach Zugabe in den Extruder in der Glasschmelze als Schäumungsmittel aufgenommen.This physical blowing agents are added after being added to the extruder the glass melt as a foaming agent added.
In einer weiteren besonderen Ausgestaltung der Erfindung kann vorzugsweise Wasser in seinem flüssigen wie auch dampfförmigen Zustand als Zusatzstoff verwendet werden, das sich innerhalb oder nach Austritt aus dem Extruder bei gleichzeitiger Druckminderung bei Austreten der Schmelze, Lösung; Emulsion oder des Gemisches aus dem Extruder ausdehnt, wodurch die Schaumbildung in der Schmelze, Lösung, Emulsion oder dem Gemisch realisiert wird.In a further special embodiment of the invention can preferably Water in its liquid as well as vapor Condition used as an additive that is inside or after Leaving the extruder while reducing pressure Leak of the melt, solution; Emulsion or the mixture expands from the extruder, causing the Foam formation in the melt, solution, Emulsion or the mixture is realized.
Diese physikalischen Treibmittel werden in den Extruder, welcher durch die kontinuierliche Zuführung der Grundstoffe auf seiner einen Seite und durch die ebenfalls kontinuierliche Abführung der Schmelze, Lösung, Emulsion auf der anderen Seite ein geschlossenes System bildet, dosiert zugegeben und durch den im Inneren des Extruders durch die Rotation der Extruderschnecke beziehungsweise -schnecken aufbauenden Druck in der Glasschmelze als Schäumungsmittel, bei der vorgegebenen Temperatur, in Abhängigkeit der zugegebenen Treibmittel, in der Glasschmelze aufgenommen.This physical blowing agents are in the extruder, which by the continuous feeding of the raw materials on one side and through the also continuous removal the melt, solution, Emulsion on the other hand forms a closed system metered added and by the inside of the extruder through the rotation the pressure that builds up the extruder screw in the glass melt as a foaming agent, at the specified temperature, depending on the blowing agent added, recorded in the glass melt.
In einer weiteren besonderen Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Verwendung kommen als Treibmittel dabei alle chemischen Verbindungen beziehungsweise Elemente zum Einsatz, die durch die chemische Reaktion eine Gasbildung und damit den Blähvorgang auslösen, wie zum Beispiel Kalziumkarbonat.In a further special embodiment of the use according to the invention come as a blowing agent all chemical compounds respectively Elements used that cause gas formation due to the chemical reaction and thus the inflation process trigger, such as calcium carbonate.
Diese chemischen Verbindungen oder Elemente werden in dem Extruder, welcher durch die kontinuierliche Zuführung der Grundstoffe auf seiner einen Seite und durch die ebenfalls kontinuierliche Abführung der Schmelze, Lösung, Emulsion auf der anderen Seite ein geschlossenes System bildet, dosiert zugegeben und durch den im Inneren des Extruders durch die Rotation der Extruderschnecke beziehungsweise -schnecken aufbauenden Druck in der Glasschmelze als Schäumungsmittel aufgenommen und bei der vorgegebenen Temperatur, in Abhängigkeit der zugegebenen Treibmittel, zur chemischen Reaktion und somit zur Gasbildung gebracht.This chemical compounds or elements are in the extruder, which through the continuous feeding of the raw materials on one side and through the continuous removal of the Melt, solution, Emulsion on the other hand forms a closed system metered added and by the inside of the extruder through the Rotation of the extruder screw or screws that build it Pressure in the glass melt added as a foaming agent and at the specified temperature, depending on the blowing agent added, brought about a chemical reaction and thus gas formation.
Beim Einsatz der erfindungsgemäßen chemischen Treibmittel, z.B. Kalziumcarbonat, erhält man offenporige, geschlossenporige oder gemischtporige geschäumte biokompatible oder bioaktive Gläser, wobei das im Treibmittel enthaltene Kalzium vollständig in die Struktur des Materials eingebunden wird.At the Use of the chemical according to the invention Propellants, e.g. Calcium carbonate, you get open-pore, closed-pore or mixed-pore foamed biocompatible or bioactive glasses, the calcium contained in the blowing agent completely in the structure of the material is integrated.
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