DE10214053A1 - Use of oil-soluble or -dispersible acrylate-alkylmethacrylate copolymers to increase the water-resistance of sunscreen compositions and to reduce the particle size of the internal phase of microemulsions - Google Patents
Use of oil-soluble or -dispersible acrylate-alkylmethacrylate copolymers to increase the water-resistance of sunscreen compositions and to reduce the particle size of the internal phase of microemulsionsInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft wasserfeste kosmetische und dermatologische Lichtschutzzubereitungen mit einem Gehalt an öllöslichen und/oder in Ölen dispergierbaren Acrylat-Alkylmethacrylat-Copolymeren sowie die Verwendung derartiger Substanzen zur Erhöhung der Wasserfestigkeit kosmetischer und dermatologischer Lichtschutzzubereitungen. The present invention relates to waterproof cosmetic and dermatological Sunscreen preparations containing oil-soluble and / or oil-dispersible Acrylate-alkyl methacrylate copolymers and the use of such substances for Increasing the waterproofness of cosmetic and dermatological Sunscreen preparations.
Die schädigende Wirkung des ultravioletten Teils der Sonnenstrahlung auf die Haut ist allgemein bekannt. In Abhängigkeit von ihrer jeweiligen Wellenlänge haben die Strahlen verschiedene Wirkungen auf das Organ Haut: The harmful effect of the ultraviolet part of solar radiation on the skin is well known. Depending on their respective wavelength, the rays have different effects on the organ skin:
Die sogenannte UV-C-Strahlung mit einer Wellenlänge zwischen 100 und 280 nm wird von der Ozonschicht der Erdatmosphäre absorbiert und findet sich dementsprechend nicht im Sonnenspektrum. Sie ist daher ohne physiologische Bedeutung beim Sonnenbaden. The so-called UV-C radiation with a wavelength between 100 and 280 nm absorbed by the ozone layer of the earth's atmosphere and is found accordingly not in the sun spectrum. It is therefore of no physiological importance Sunbathing.
Der sogenannte UV-B-Bereich liegt zwischen 290 nm und 320 nm. UV-B-Strahlen sind wesentlich für die lang anhaltende Bräunung der Haut verantwortlich, können aber gleichzeitig ein Erythem, einen einfachen Sonnenbrand oder sogar mehr oder weniger starke Verbrennungen verursachen. Auch chronische Lichtschäden, Photodermatosen und Herpes solaris können durch UV-B-Strahlung hervorgerufen werden. The so-called UV-B range is between 290 nm and 320 nm. UV-B rays are essential for long-lasting tanning of the skin, but can at the same time an erythema, a simple sunburn or even more or less cause severe burns. Also chronic light damage, photodermatosis and herpes solaris can be caused by UV-B radiation.
Man hat lange Zeit fälschlicherweise angenommen, daß die langwellige UV-A-Strahlung mit einer Wellenlänge zwischen 320 nm und 400 nm nur eine vernachlässigbare biologische Wirkung aufweist und daß dementsprechend die UV-B-Strahlen für die meisten Lichtschäden an der menschlichen Haut verantwortlich seien. Inzwischen ist allerdings durch zahlreiche Studien belegt, daß UV-A-Strahlung im Hinblick auf die Auslösung photodynamischer, speziell phototoxischer Reaktionen und chronischer Veränderungen der Haut weitaus gefährlicher als UV-B-Strahlung ist. Auch kann der schädigende Einfluß der UV-B-Strahlung durch UV-A-Strahlung noch verstärkt werden. It has long been erroneously assumed that long-wave UV-A radiation with a wavelength between 320 nm and 400 nm only a negligible one has biological effects and accordingly the UV-B rays for most Light damage to human skin are responsible. In the meantime, however proven by numerous studies that UV-A radiation in terms of triggering photodynamic, especially phototoxic reactions and chronic changes in the Skin is far more dangerous than UV-B radiation. The harmful influence of UV-B radiation can be intensified by UV-A radiation.
So ist es u. a. erwiesen, daß selbst die UV-A-Strahlung unter ganz normalen Alltagsbedingungen ausreicht, um innerhalb kurzer Zeit die Collagen- und Elastinfasern zu schädigen, die für die Struktur und Festigkeit der Haut von wesentlicher Bedeutung sind. Hierdurch kommt es zu chronischen lichtbedingten Hautveränderungen - die Haut "altert" vorzeitig. Zum klinischen Erscheinungsbild der durch Licht gealterten Haut gehören beispielsweise Falten und Fältchen sowie ein unregelmäßiges, zerfurchtes Relief. Ferner können die von lichtbedingter Hautalterung betroffenen Partien eine unregelmäßige Pigmentierung aufweisen. Auch die Bildung von braunen Flecken, Keratosen und sogar Karzinomen bzw. malignen Melanomen ist möglich. Eine durch die alltägliche UV-Belastung vorzeitig gealterte Haut zeichnet sich außerdem durch eine geringere Aktivität der Langerhanszellen und eine leichte, chronische Entzündung aus. So it is u. a. proved that even the UV-A radiation under normal Everyday conditions are sufficient to quickly reduce the collagen and elastin fibers damage that are essential for the structure and firmness of the skin. This leads to chronic light-related skin changes - the skin "ages" prematurely. The clinical appearance of light-aged skin is part of it for example folds and wrinkles as well as an irregular, furrowed relief. Further the areas affected by light-induced skin aging can become irregular Have pigmentation. Even the formation of brown spots, keratoses and even Carcinoma or malignant melanoma is possible. One through everyday UV exposure prematurely aged skin is also characterized by a lower activity of the Langerhans cells and a mild, chronic inflammation.
Etwa 90% der auf die Erde gelangenden ultravioletten Strahlung besteht aus UV-A- Strahlen. Während die UV-B-Strahlung in Abhängigkeit von zahlreichen Faktoren stark variiert (z. B. Jahres- und Tageszeit oder Breitengrad), bleibt die UV-A-Strahlung unabhängig von jahres- und tageszeitlichen oder geographischen Faktoren Tag für Tag relativ konstant. Gleichzeitig dringt der überwiegende Teil der UV-A-Strahlung in die lebende Epidermis ein, während etwa 70% der UV-B-Strahlen von der Hornschicht zurückgehalten werden. About 90% of the ultraviolet radiation reaching the earth consists of UV-A Rays. While the UV-B radiation is strong depending on numerous factors varies (e.g. time of year and day or latitude), the UV-A radiation remains Relative to day and day or geographical factors regardless of the season constant. At the same time, the major part of UV-A radiation penetrates the living Epidermis, while about 70% of UV-B rays come from the horny layer be held back.
Die neueren Erkenntnisse über die Wirkung der UV-A-Strahlen auf die Haut haben dazu geführt, daß man den Schutzmaßnahmen für diesen Strahlenbereich nun erhöhte Aufmerksamkeit widmet. Praktisch kein Sonnenschutzprodukt kommt mehr ohne wirksame UV-A-Filterwirkung aus, reine UV-B-Filterpräparate sind selten. The more recent findings on the effect of UV-A rays on the skin have this led that the protective measures for this radiation area now increased Devotes attention. Virtually no sun protection product comes without effective UV-A filter effect off, pure UV-B filter preparations are rare.
Beim Auftragen eines Sonnenschutzmittels auf die Haut können die ultravioletten Strahlen durch zwei Effekte abgeschwächt werden: zum einen durch Reflexion und Streuung der Strahlen an der Oberfläche von pulverförmigen Feststoffen (physikalischer Lichtschutz) und zum anderen durch Absorption an chemischen Substanzen (chemischer Lichtschutz). Je nachdem, welcher Wellenlängenbereich absorbiert wird, unterscheidet man zwischen UV-B-Filtern (Absorptionsbereich 280 bis 320 nm), UV-A-Filtern (Absorptionsbereich 320 bis 400 nm) und Breitbandfiltern (Absorptionsbereich 290 bis ca. 380 nm). When applying a sunscreen to the skin, the ultraviolet Rays are weakened by two effects: firstly by reflection and scattering the rays on the surface of powdery solids (physical Light protection) and on the other hand by absorption on chemical substances (chemical Sunscreen). It differs depending on which wavelength range is absorbed one between UV-B filters (absorption range 280 to 320 nm), UV-A filters (Absorption range 320 to 400 nm) and broadband filters (absorption range 290 to approx. 380 nm).
Zum Schutz gegen UV-B-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt, wobei deren Absorptionsmaximum möglichst um 308 nm liegen sollte, da hier die höchste Erythemwirksamkeit der Sonnenstrahlung vorliegt. Typische UV-B-Filter sind z. B. Derivate des 3- Benzylidencamphers, der 4-Aminobenzoesäure, der Zimtsäure, der Salicylsäure, des Benzophenons sowie auch des 2-Phenylbenzimidazois. Numerous compounds are known for protection against UV-B radiation, and their Absorption maximum should be around 308 nm if possible, since this is the highest The erythema effect of solar radiation is present. Typical UV-B filters are e.g. B. Derivatives of 3- Benzylidencamphers, 4-aminobenzoic acid, cinnamic acid, salicylic acid, des Benzophenone and also of 2-phenylbenzimidazois.
Auch zum Schutz gegen UV-A-Strahlung sind einige Verbindungen bekannt, wie insbesondere Dibenzoylmethanderivate. Allerdings sind Dibenzoylmethanderivate in der Regel nicht photostabil, weshalb kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an dieser Substanz zweckmäßigerweise auch bestimmte UV-Stabilisatoren enthalten sollten. Weitere bekannte UV-A-Filtersubstanzen sind bestimmte wasserlösliche, sulfonierte UV-Filtersubstanzen, wie z. B. Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'- tetrasulfonsäure und ihre Salze. Some compounds are also known for protection against UV-A radiation, such as especially dibenzoylmethane derivatives. However, dibenzoylmethane derivatives are usually not photostable, which is why cosmetic or dermatological preparations with one The content of this substance expediently also includes certain UV stabilizers should contain. Other known UV-A filter substances are certain water-soluble, sulfonated UV filter substances, such as. B. Phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'- tetrasulfonic acid and its salts.
Neben den reinen UV-A- oder UV-B-Filtern gibt es Substanzen, die beide Bereiche abdecken. Zu dieser Gruppe der Breitbandfilter gehören beispielsweise unsymmetrisch substituierte s-Triazin-Verbindungen, wie z. B. das 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin (INCI: Bis-Ethylhexyloxylphenol Metlhoxyphenyl Triazin), bestimmte Benzophenone, wie z. B. das 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (INCI: Benzophenone 3) oder das 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) (INCI: Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylenebutylphenol). In addition to pure UV-A or UV-B filters, there are substances that cover both areas cover. This group of broadband filters includes, for example, asymmetrical substituted s-triazine compounds, such as. B. that 2,4-bis - {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine (INCI: bis-ethylhexyloxylphenol Metlhoxyphenyl triazine), certain benzophenones, such as. B. that 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone (INCI: Benzophenone 3) or the 2,2'-methylene-bis- (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol) (INCI: Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylenebutylphenol).
Im allgemeinen ist das Lichtabsorptionsverhalten von Lichtschutzfiltersubstanzen sehr gut bekannt und dokumentiert, zumal in den meisten Industrieländern Positivlisten für den Einsatz solcher Substanzen existieren, welche recht strenge Maßstäbe an die Dokumentation anlegen. Da zur Charakterisierung einer Filtersubstanz nicht nur die Lage des Absorptionsmaximums, sondern vor allem der Absorptionsbereich wichtig ist, werden von jeder Substanz Absorptionsspektren aufgenommen. Für die Dosierung der Substanzen in den fertigen Formulierungen können die Extinktionswerte aber allenfalls eine Orientierungshilfe bieten, denn durch Wechselwirkungen mit Inhaltsstoffen der Haut oder der Hautoberfläche selbst können Unwägbarkeiten auftreten. Ferner ist in der Regel schwierig vorab abzuschätzen, wie gleichmäßig und in welcher Schichtdicke die Filtersubstanz in und auf der Hornschicht der Haut verteilt ist. In general, the light absorption behavior of light protection filter substances is very high well known and documented, especially in most industrialized countries positive lists for the use of such substances exist, which are quite strict standards Create documentation. Since not only the position of the filter substance is used to characterize it Absorption maximums, but especially the absorption range is important from absorption spectra recorded for each substance. For dosing the substances in the finished formulations, however, the absorbance values can at most be one Offer guidance, because of interactions with ingredients of the skin or Skin surface itself can cause imponderables. Furthermore, as a rule difficult to estimate in advance how uniform and in what layer thickness the filter substance is distributed in and on the horny layer of the skin.
Zur Prüfung der UV-A-Schutzleistung wird üblicherweise die IPD-Methode verwendet (IPD = immediate pigment darkening). Hierbei wird - ähnlich der Bestimmung des Lichtschutzfaktors - ein Wert ermittelt, der angibt, um wieviel länger die mit dem Lichtschutzmittel geschützte Haut mit UV-A-Strahlung bestrahlt werden kann, bis die gleiche Pigmentierung auftritt wie bei der ungeschützten Haut. The IPD method is usually used to test UV-A protection (IPD = immediate pigment darkening). Here - similar to the determination of the Sun protection factor - a value determined, indicating how much longer the one with the Sunscreen-protected skin can be irradiated with UV-A radiation until the same Pigmentation occurs like unprotected skin.
Die Einsatzkonzentration bekannter als Feststoff vorliegender Lichtschutzfiltersubstanzen, die insbesondere auch im UV-A-Bereich eine hohe Filterwirkung zeigen, ist allerdings häufig - gerade in Kombination mit anderen zu lösenden Substanzen - begrenzt. Es bereitet daher gewisse formulierungstechnische Schwierigkeiten, höhere Lichtschutzfaktoren bzw. UV-A-Schutzleistung zu erzielen. The use concentration known as solid Light protection filter substances, which also have a high filter effect, especially in the UV-A range however often - especially in combination with other substances to be dissolved - limited. It therefore presents certain formulation difficulties, higher ones To achieve sun protection factors or UV-A protection performance.
Da Lichtschutzfiltersubstanzen in der Regel kostspielig sind und da manche Lichtschutzfiltersubstanzen zudem schwierig in höheren Konzentrationen in kosmetische oder dermatologische Zubereitungen einzuarbeiten sind, war es eine Aufgabe der Erfindung, auf einfache und preiswerte Weise zu Zubereitungen zu gelangen, welche bei ungewöhnlich niedrigen Konzentrationen an herkömmlichen UV-Filtersubstanzen dennoch eine akzeptable oder sogar hohe UV-A und/oder UV-B-Schutzleistung erreichen. Since light protection filter substances are usually expensive and some Sunscreen filter substances also difficult in higher concentrations in cosmetic or to incorporate dermatological preparations, it was an object of the invention to simple and inexpensive way to get preparations that are unusual low concentrations of conventional UV filter substances nevertheless a achieve acceptable or even high UV-A and / or UV-B protection performance.
Auch im Bereich der Sonnenschutzformulierungen spielen Emulsionen die entscheidende Rolle. Dabei werden fließfähige oder dünnflüssige Emulsionen bevorzugt, da sie sich leichter auftragen lassen als zähflüssige Cremes. Emulsions also play a role in the field of sun protection formulations decisive role. Flowable or low-viscosity emulsions are preferred because they are easier to apply than viscous creams.
Die meisten Sonnenschutzmittel werden in Wassernähe oder bei sportlicher Betätigung (Schwitzen) angewendet, weshalb der Wasserfestigkeit solcher Formulierungen eine besondere Bedeutung beizumessen ist. Ein wasserfestes Sonnenschutzmittel schützt den Anwender nicht nur nach dem Baden, sondern bewahrt ihn auch während des Badens vor einem Sonnenbrand. Es ist ein weitverbreiteter Irrtum, daß Wasser einen guten oder gar ausreichenden Schutz vor ultravioletter Strahlung bietet. Vielmehr haben Untersuchungen gezeigt, daß noch 1 m unter der Wasseroberfläche die Durchlässigkeit für UV-B-Strahlen bei ca. 50% liegt. Es ist daher ratsam, daß auch Wassersportler, welche z. B. schwimmen, surfen oder schnorcheln, sowie insbesondere Kinder, die oft stundenlang am bzw. im Wasser spielen, die Haut mit einem gut haftenden, durch Wasser und Schweiß nur schwer abspülbaren Sonnenprodukt vor einer zu intensiven und übermäßigen Sonneneinstrahlung schützen. Most sunscreens are used near the water or during sporting activities (Sweating) applied, which is why the water resistance of such formulations is of particular importance. A waterproof sunscreen protects the user not only after bathing, but also saves him during the Bathing before a sunburn. It is a common misconception that water is a good one or even provides adequate protection against ultraviolet radiation. Rather have it Investigations showed that the permeability was still 1 m below the water surface for UV-B rays is approximately 50%. It is therefore advisable that water sports enthusiasts, which z. B. swim, surf or snorkel, and especially children who often play for hours on or in the water, the skin with a well-adhering, through Water and sweat difficult to rinse off sun product before too intense and Protect excessive sunlight.
Um hohe Lichtschutzfaktoren bei gleichzeitiger sehr guter Wasserfestigkeit zu erreichen, sind W/O-Formulierungen in der Regel von Vorteil. Allerdings weisen W/O-Emulsionen häufig unbefriedigende kosmetische Eigenschaften auf: Bei der Anwendung können sie auf der Haut einen fettigen, glänzenden und zum Teil klebrigen Eindruck hinterlassen und sich - insbesondere auf behaarter Haut - schwierig verteilen lassen. In order to achieve high sun protection factors with very good water resistance, W / O formulations are usually an advantage. However, W / O emulsions show often unsatisfactory cosmetic properties: when used, they can leave a greasy, shiny and sometimes sticky impression on the skin and are difficult to spread, especially on hairy skin.
O/W-Emulsionen hingegen wirken weniger fettend auf der Haut, sind eher mattierend und ziehen schnell in die Haut ein. Sie werden vom Verbraucher im allgemeinen als leichter und kosmetisch eleganter als W/O-Emulsionen empfunden. Da Wasser die äußere Phase ist, sind O/W-Emulsionen gewöhnlich allerdings nur bedingt wasserfest. O / W emulsions, on the other hand, are less greasy on the skin and are more matt and quickly soak into the skin. They are generally considered by consumers lighter and more cosmetically elegant than W / O emulsions. Because water O / W emulsions are usually only partially waterproof.
Um die Wasserfestigkeit kosmetischer und dermatologischer Lichtschutzzubereitungen
zu verbessern, kann es von Vorteil sein, Filmbildner in die kosmetischen oder
dermatologischen Zubereitungen einzuarbeiten. Nach dem Stand der Technik eignen sich
hierzu z. B. Polyurethane (z. B. die Avalure® -Typen von Goodrich), Dimethicone
Copolyol Polyacrylate (Silsoft Surface® von der Witco Organo Silicones Group), PVP/VA
(VA = Vinylacetat) Copolymer (Luviscol VA 64 Powder der BASF), C20-40 Carbonsäure mit
Polyethylen (Performacid 350 von der Fa. New Phase Technologies) sowie Filmbildner
aus der Gruppe der Polymere auf Basis von Polyvinylpyrrolidon (PVP):
In order to improve the water resistance of cosmetic and dermatological light protection preparations, it can be advantageous to incorporate film formers into the cosmetic or dermatological preparations. According to the prior art, z. B. Polyurethanes (e.g. the Avalure® types from Goodrich), Dimethicone Copolyol Polyacrylate (Silsoft Surface® from the Witco Organo Silicones Group), PVP / VA (VA = vinyl acetate) copolymer (Luviscol VA 64 Powder from BASF), C 20-40 carboxylic acid with polyethylene (Performacid 350 from New Phase Technologies) and film former from the group of polymers based on polyvinylpyrrolidone (PVP):
Besonders bevorzugt werden Copolymere des Polyvinylpyrrolidons eingesetzt, beispielsweise das PVP Hexadecen Copolymer und das PVP Eicosen Copolymer, welche unter den Handelsbezeichnungen Antaron V216 und Antaron V220 bei der GAF Chemicals Cooperation erhältlich sind, sowie das Tricontayl PVP und dergleichen mehr. Copolymers of polyvinylpyrrolidone are particularly preferably used, for example the PVP Hexadecen Copolymer and the PVP Eicosen Copolymer, which under the trade names Antaron V216 and Antaron V220 from GAF Chemicals Cooperation are available, as well as the Tricontayl PVP and the like.
Nachteilig ist jedoch für derartige Zubereitungen, welche Filmbildner in einer wirksamen (d. h. die Wasserfestigkeit steigernden) Konzentration enthalten, daß sie bei der Anwendung auf der Haut einen klebrigen und schmierigen Eindruck hinterlassen. However, a disadvantage of such preparations is that which film formers are effective (i.e. increasing the water resistance) contain concentration that at the Application on the skin leaves a sticky and greasy impression.
Neben dem Einfluß der Grundlage ist auch die Bindungsfähigkeit des UV-Filters in oder auf der Haut von großer Bedeutung für die Wasserfestigkeit der Formulierung. Es ist verständlich, daß öllösliche UV-Filter besser an die (lipophile) Oberfläche der Haut gebunden werden bzw. schwerer von dieser abwaschbar sind als wasserlösliche UV-Filter. In addition to the influence of the basis, the binding ability of the UV filter is also in or on the skin of great importance for the water resistance of the formulation. It is understandable that oil-soluble UV filters better on the (lipophilic) surface of the skin are bound or more difficult to wash off than water-soluble UV filters.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung war es daher, auf einfache und preiswerte Weise zu Zubereitungen (insbesondere zu O/W-Formulierungen) zu gelangen, welche sich durch eine gute Wasserfestigkeit auszeichnen. Insbesondere sollten Zubereitungen gefunden werden, welche einen hohen Gehalt an wasserlöslichen UV-Filtern haben und dennoch eine sehr gute Wasserfestigkeit zeigen. Another object of the invention was therefore to provide a simple and inexpensive way Preparations (especially O / W formulations), which are characterized by have good water resistance. In particular, preparations should be found which have a high content of water-soluble UV filters and still show very good water resistance.
Überraschend und für den Fachmann nicht vorauszusehen war, daß die Verwendung von öllöslichen und/oder in Ölen dispergierbaren Acrylat-Alkylmethacrylat-Copolymeren zur Verbesserung der Wasserfestigkeit kosmetischer oder dermatologischer Formulierungen, enthaltend mindestens eine übliche UV-Filtersubstanz, den Nachteilen des Standes der Technik abhelfen würde. It was surprising and unforeseeable for the person skilled in the art that the use of oil-soluble and / or oil-dispersible acrylate-alkyl methacrylate copolymers to improve the waterproofness of cosmetic or dermatological Formulations containing at least one common UV filter substance, the disadvantages of State of the art would help.
Ferner war überraschend, daß die Verwendung von öllöslichen und/oder in Ölen dispergierbaren Acrylat-Alkylmethacrylat-Copolymeren zur Verbesserung der Wasserfestigkeit von O/W-Formulierungen den Nachteilen des Standes der Technik abhelfen würde. It was also surprising that the use of oil-soluble and / or in oils dispersible acrylate-alkyl methacrylate copolymers to improve water resistance of O / W formulations would remedy the disadvantages of the prior art.
Es war darüberhinaus insbesondere erstaunlich, daß die Verwendung von öllöslichen und/oder in Ölen dispergierbaren Acrylat-Alkylmethacrylat-Copolymeren zur Verbesserung der Wasserfestigkeit kosmetischer oder dermatologischer Formulierungen enthaltend mindestens eine übliche wasserlösliche UV-Filtersubstanz, den Nachteilen des Standes der Technik abhelfen würde. It was also particularly surprising that the use of oil-soluble and / or oil-dispersible acrylate-alkyl methacrylate copolymers for Improving the water resistance of cosmetic or dermatological formulations containing at least one common water-soluble UV filter substance, the disadvantages of State of the art would help.
Die Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung stellen in jeglicher Hinsicht überaus befriedigende Präparate dar, welche nicht auf eine eingeschränkte Rohstoffauswahl begrenzt sind. Dementsprechend eignen sie sich ganz besonders, um als Grundlage für Zubereitungsformen mit vielfältigen Anwendungszwecken zu dienen. Die Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung zeigen sehr gute sensorische und kosmetische Eigenschaften, wie beispielsweise die Verteilbarkeit auf der Haut oder das Einzugsvermögen in die Haut, und zeichnen sich ferner durch eine sehr gute Lichtschutzeffektivität, eine überaus hohe UV-A- und/oder UV-B-Schutzleistung sowie durch eine ausgezeichnete Wasserfestigkeit bei gleichzeitig hervorragenden Hautpflegedaten aus. Es war insbesondere erstaunlich, daß auf übliche Filmbildner, welche nach dem Stand der Technik zur Steigerung der Wasserfestigkeit eingesetzt werden, gänzlich verzichtet werden kann. The preparations according to the present invention represent in every respect extremely satisfactory preparations, which are not restricted to a limited choice of raw materials are limited. Accordingly, they are particularly suitable to be used as a basis for Forms of preparation to serve a variety of uses. The preparations according to the present invention show very good sensory and cosmetic Properties such as the spreadability on the skin or the Absorbency in the skin, and are also characterized by a very good sun protection effectiveness, a extremely high UV-A and / or UV-B protection and excellent Water resistance combined with excellent skin care data. It was In particular, it is surprising that conventional film formers, which are based on the prior art can be used to increase water resistance, can be dispensed with entirely.
Ganz besonders erstaunlich war es, daß die Verwendung von öllöslichen und/oder in Ölen dispergierbaren Acrylat-Alkylmethacrylat-Copolymeren auch die UV-A- bzw. UV-B- Schutzleistung kosmetischer oder dermatologischer Formulierungen enthaltend mindestens eine übliche UV-Filtersubstanz verbessert, da die erfindungsgemäß verwendeten Substanzen selbst keinerlei Absorptionsleistung im UV-Bereich zeigen. It was particularly surprising that the use of oil-soluble and / or in Oil-dispersible acrylate-alkyl methacrylate copolymers also UV-A or UV-B Containing protective performance of cosmetic or dermatological formulations improved at least one conventional UV filter substance, since the invention substances used themselves do not show any absorption performance in the UV range.
Bislang existiert zwar noch keine europaweit verbindliche Methode zur Bestimmung der Wasserfestigkeit kosmetischer oder dermatologischer Lichtschutzformulierungen, aber der Stand der Technik kennt eine Reihe von möglichen Untersuchungsmethoden: Dabei wird die zu untersuchende Zubereitung auf die Haut aufgetragen und der Lichtschutzfaktor ermittelt. Dann läßt man für eine bestimme Zeit Wasser auf die Haut einwirken und bestimmt anschließend nochmals den Lichtschutzfaktor. Dieses Grundprinzip der Messung ist bei allen Methoden gleich. Unterschiede bestehen hingegen in den Details der Versuchsanordnung wie beispielsweise der Kontaktart (Becken/Whirlpool oder Schwallbrause), der Dauer der Wassereinwirkung, der Wassertemperatur oder der verwendeten Wasserart (Leitungs-, Salz- oder Chlorwasser). So far, there is no Europe-wide binding method for determining the Waterproofness of cosmetic or dermatological light protection formulations, however the prior art knows a number of possible examination methods: the preparation to be examined is applied to the skin and the Sun protection factor determined. Then you let water act on the skin for a certain time and then determines the sun protection factor again. This basic principle of Measurement is the same for all methods. However, there are differences in the details the experimental setup such as the type of contact (pool / whirlpool or Gush shower), the duration of the water exposure, the water temperature or the Type of water used (tap, salt or chlorine water).
Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden Präparate als wasserfest bezeichnet, die
nach folgendem Test noch mindestens 50% des ursprünglich vorhandenen
Lichtschutzfaktors aufweisen:
- - Auftrag von 2 mg/cm2 der zu untersuchenden Zubereitung auf zwei Hautareale (vorzugsweise am Rücken des Probanden)
- - 15- bis 30-minütiges Einwirken (Warten)
- - Bestimmung des (ursprünglich vorhandenen) Lichtschutzsfaktors an einem der beiden Areale
- - 2 × 20-minütiger Kontakt mit Wasser (Leitungswasser) im Whirlpool bei 25 bis 35°C (mindestens 15 Minuten Pause zwischen den Bädern)
- - 15- bis 30-minütiges Trocknen (Warten)
- - Bestimmung des Lichtschutzsfaktors am anderen der beiden Areale
- - Application of 2 mg / cm 2 of the preparation to be examined on two areas of the skin (preferably on the back of the subject)
- - 15- to 30-minute exposure (wait)
- - Determination of the (originally available) sun protection factor in one of the two areas
- - 2 × 20-minute contact with water (tap water) in the whirlpool at 25 to 35 ° C (at least 15 minutes break between the baths)
- - 15 to 30 minutes drying (waiting)
- - Determination of the sun protection factor at the other of the two areas
Das obengenannte Kriterium für die Wasserfestigkeit des getesteten Produktes ergibt
sich dementsprechend aus dem Quotienten der ermittelten Lichtschutzfaktoren (LSF) vor
und nach dem Einwirken von Wasser:
The above-mentioned criterion for the water resistance of the tested product results accordingly from the quotient of the sun protection factors (SPF) determined before and after exposure to water:
Es war insbesondere erstaunlich, daß die Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung auch gegenüber Salzwasser (Meerwasser, Schweiß) und sogar gechlortem Wasser (Schwimmbad) wasserfest sind und dementsprechend auch als schweißresistent bzw. chlorwasserresistent bezeichnet werden können. It was particularly surprising that the preparations within the meaning of the present Invention also against salt water (sea water, sweat) and even chlorinated Water (swimming pool) are waterproof and therefore also sweat-resistant or chlorine resistant.
Erfindungsgemäße Acrylat-Alkylmethacrylat-Copolymere sind Tetrapolymere aus
- - Methacrylsäure:
- - einem ersten Alkylmethacrylat:
worin R1 einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt, - - Alkylacrylat:
CH2 = CHCOOR2
worin R2 einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt, und - - mindestens einem zweiten Alkylmethacrylat:
worin R3 einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen darstellt.
- - methacrylic acid:
- - a first alkyl methacrylate:
in which R 1 represents a branched or unbranched alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, - - alkyl acrylate:
CH 2 = CHCOOR 2
wherein R 2 represents a branched or unbranched alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, and - - at least one second alkyl methacrylate:
wherein R 3 represents a branched or unbranched alkyl radical having 10 to 24 carbon atoms.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es, wenn R1 einen Methylrest, R2 einen Butylrest und R3 einen Akylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen darstellen. For the purposes of the present invention, it is advantageous if R 1 is a methyl radical, R 2 is a butyl radical and R 3 is an alkyl radical with 12 to 22 carbon atoms.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist das Tetrapolymer aus Methacrylsäure, Methylmethacrylat, Butylacrylat und Cetyl-Eicosinylmethacrylat, welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Allianz® OTP von der Fa. ISP erhältlich ist. The tetrapolymer is particularly advantageous in the sense of the present invention Methacrylic acid, methyl methacrylate, butyl acrylate and cetyl-eicosinyl methacrylate, which available for example from ISP under the trade name Allianz® OTP is.
Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung enthalten - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen - vorteilhaft 0,1 bis 8 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% an einem oder mehreren Acrylat-Alkylmethacrylat-Copolymeren. Cosmetic or dermatological preparations in the sense of the present invention contain - based on the total weight of the preparations - advantageously 0.1 to 8% by weight, in particular 0.5 to 5% by weight, of one or more Acrylate-alkyl methacrylate copolymer.
Die Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können bevorzugt neben einer oder mehrerer Ölphasen zusätzlich eine oder mehrere Wasserphasen enthalten und beispielsweise in Form von W/O-, O/W-, W/O/W- oder O/W/O-Emulsionen vorliegen. Solche Formulierungen können vorzugsweise auch Mikroemulsionen, Stifte, Schäume (sog. Mousse), Feststoff-Emulsionen (d. h. Emulsionen, welche durch Feststoffe stabilisiert sind, z. B. Pickering-Emulsionen), sprühbare Emulsionen oder Hydrodispersionen sein. Des weiteren können die Zubereitungen vorteilhaft auch ölfreie und/oder wäßrige/alkoholische Lösungen sein. The preparations within the meaning of the present invention can preferably be in addition to a or one or more oil phases additionally contain one or more water phases and for example in the form of W / O, O / W, W / O / W or O / W / O emulsions. Such formulations can preferably also be microemulsions, sticks, foams (so-called Mousse), solid emulsions (i.e., emulsions stabilized by solids are, e.g. B. Pickering emulsions), sprayable emulsions or hydrodispersions. Furthermore, the preparations can advantageously also be oil-free and / or be aqueous / alcoholic solutions.
Auch (makroskopisch) zwei- oder mehrphasige Systeme sind erfindungsgemäß vorteilhaft. "Zwei- oder mehrphasig" im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, daß zwei oder mehr Phasen separat übereinander geschichtet vorliegen. Es ist besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn mindestens eine der makroskopisch sichtbaren Phasen eine (W/O-, O/W-, Mikro-) Emulsion darstellt. Die Emulsion wird bei dieser (makroskopischen) Betrachtung als eine Phase wahrgenommen, obwohl es dem Fachmann natürlich bekannt ist, daß Emulsionen an sich aus zwei oder mehr miteinander homogenisierten Phasen gebildet werden. Die "Emulsionsphase" ist langzeitstabil, so daß es auch über einen längeren Zeitraum (Monate, Jahre) nicht zu einer Entmischung beziehungsweise Phasenauftrennung innerhalb der Emulsion kommt. (Macroscopic) two-phase or multi-phase systems are also in accordance with the invention advantageous. "Two or more phases" in the sense of the present invention means that two or more phases are stacked separately. It is special advantageous in the sense of the present invention if at least one of the macroscopic visible phases is a (W / O, O / W, micro) emulsion. The emulsion is at perceived this (macroscopic) consideration as a phase, although it is the It is of course known to those skilled in the art that emulsions per se consist of two or more homogenized phases are formed. The "emulsion phase" is long-term stable, see above that there is no segregation even over a long period (months, years) or phase separation within the emulsion.
Die makroskopisch sichtbaren Phasen bzw. Schichten lassen sich vorteilhaft - zum Beispiel durch Schütteln - kurzfristig zu einer homogenen Emulsion emulgieren, welche aber nicht langzeitstabil ist, sondern sich vielmehr über einen Zeitraum von Minuten, Stunden oder Tagen wieder zu zwei oder mehr übereinander geschichteten Phasen entmischt. Es ist besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn mindestens eine der makroskopisch sichtbaren Phasen eine Mikroemulsion und mindestens eine andere der makroskopisch sichtbaren Phasen eine Ölphase darstellt. The macroscopically visible phases or layers can be advantageous - for Example by shaking - briefly emulsify to a homogeneous emulsion, which but is not stable over the long term, but rather over a period of minutes, Hours or days again in two or more phases stacked on top of each other unmixed. It is particularly advantageous in the sense of the present invention if at least one of the macroscopically visible phases is a microemulsion and at least one another of the macroscopically visible phases is an oil phase.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind sprühbare O/W-Emulsionen, insbesondere O/W-Mikroemulsionen. Sprayable are particularly advantageous for the purposes of the present invention O / W emulsions, especially O / W microemulsions.
Die Tröpfchendurchmesser der gewöhnlichen "einfachen", also nichtmultiplen Emulsionen liegen im Bereich von ca 1 µm bis ca. 50 µm. Solche "Makroemulsionen" sind, ohne weitere färbende Zusätze, milchigweißgefärbt und opak. Feinere "Makroemulsionen", deren Tröpfchendurchmesser im Bereich von ca. 0,5 µm bis ca. 1 µm liegen, sind, wiederum ohne färbende Zusätze, bläulichweißgefärbt und opak. Solche "Makroemulsionen" haben für gewöhnlich ein hohe Viskosität. The droplet diameters of the usual "simple", ie non-multiples Emulsions range from about 1 µm to about 50 µm. Such "macro emulsions" are without other coloring additives, milky white colored and opaque. Finer "macro emulsions", whose droplet diameters are in the range from approx. 0.5 µm to approx. 1 µm, again without coloring additives, bluish white colored and opaque. Such "macro emulsions" usually have a high viscosity.
Der Tröpfchendurchmesser von Mikroemulsionen im Sinne der vorliegenden Erfindung dagegen liegt im Bereich von etwa 50 bis etwa 500 nm. Derartige Mikroemulsionen sind bläulichweiß gefärbt bis transluzent und meist niedrigviskos. Die Viskosität vieler Mikroemulsionen vom O/W-Typ ist vergleichbar mit der des Wassers. The droplet diameter of microemulsions in the sense of the present invention on the other hand is in the range from about 50 to about 500 nm. Such microemulsions are bluish white colored to translucent and mostly low viscosity. The viscosity of many Microemulsions of the O / W type are comparable to that of water.
Vorteil von Mikroemulsionen ist, daß in der dispersen Phase Wirkstoffe wesentlich feiner dispers vorliegen können als in der dispersen Phase von "Makroemulsionen". Ein weiterer Vorteil ist, daß sie aufgrund ihrer niedrigen Viskosität versprühbar sind. Werden Mikroemulsionen als Kosmetika verwendet, zeichnen sich entsprechende Produkte durch hohe kosmetische Eleganz aus. The advantage of microemulsions is that active substances are much finer in the disperse phase can be dispersed than in the disperse phase of "macroemulsions". On Another advantage is that they are sprayable due to their low viscosity. Become Corresponding products are characterized by microemulsions used as cosmetics high cosmetic elegance.
Erfindungsgemäß vorteilhaft sind insbesondere O/W-Mikroemulsionen, welche mit Hilfe
der sogenannten Phaseninversionstemperatur-Technologie erhältlich sind und
mindestens einen Emulgator (Emulgator A) enthalten, welcher gewählt wird aus der Gruppe
der Emulgatoren mit folgenden Eigenschaften:
- - ihre Lipophilie ist abhängig von der Temperatur, dergestalt daß durch Erhöhung der Temperatur die Lipophilie zunimmt und durch Senkung der Temperatur die Lipophilie des Emulgators abnimmt.
- - Their lipophilicity depends on the temperature, such that the lipophilicity increases by increasing the temperature and the lipophilicity of the emulsifier decreases by lowering the temperature.
Vorteilhafte Emulgatoren A sind z. B. polyethoxilierte Fettsäuren (PEG-100 Stearat, PEG-20 Stearat, PEG-150 Laurath, PEG-8 Distearat und dergleichen) und/oder polyethoxilierte Fettalkohole (Cetearath-12, Cetearath-20, Isoceteth-20, Beheneth-20, Laureth-9 etc.) und/oder Alkylpolyglycoside (Cetearyl Glycoside, Stearyl Glycoside, Palmityl Glycoside etc.). Advantageous emulsifiers A are e.g. B. polyethoxylated fatty acids (PEG-100 stearate, PEG-20 stearate, PEG-150 laurath, PEG-8 distearate and the like) and / or polyethoxylated fatty alcohols (Cetearath-12, Cetearath-20, Isoceteth-20, Beheneth-20, Laureth-9 etc.) and / or alkyl polyglycosides (cetearyl glycoside, stearyl glycoside, palmityl Glycosides etc.).
Sofern die Phaseninversion im wesentlichen durch Variation der Temperatur eingeleitet wird, sind O/W-Emulsionen, insbesondere O/W-Mikroemulsionen erhältlich. Die Tröpfchengrößen liegen in der Regel zwischen 20 und 500 nm. If the phase inversion is essentially initiated by varying the temperature O / W emulsions, in particular O / W microemulsions, are available. The Droplet sizes are usually between 20 and 500 nm.
Dabei wird die Größe der Öltröpfchen im wesentlichen durch das Konzentrationsverhältnis von eingesetzten Emulgatoren zur Ölphase bestimmt: ein höherer Emulgatoranteil bewirkt kleinere Tröpfchen und ein geringerer Emulgatoranteil führt zu größeren Tröpfchen, wobei es zu Instabilitäten der Mikroemulsionen kommen kann, wenn die Öltröpfchen zu groß werden. The size of the oil droplets is essentially determined by the Concentration ratio of emulsifiers used to the oil phase determined: a higher Emulsifier content causes smaller droplets and a lower emulsifier content leads to larger ones Droplets, which can lead to instabilities of the microemulsions if the Oil droplets get too big.
Da viele UV-Filtersubstanzen öllöslich sind und daher Bestandteile der Ölphase darstellen, ist die Ölphase von kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzzubereitungen in der Regel größer als die vergleichbarer Zubereitungen ohne UV-Filtersubstanzen. Dies kann aber nach dem obengesagten im schlimmsten Fall zur Instabilität des Produktes führen. Diesem Phänomen läßt sich selbstverständlich entgegenwirken, indem man die Emulgatorkonzentration (deutlich) erhöht und auf diesem Wege das Emulgator-Ölphasen-Verhältnis möglichst konstant hält. Since many UV filter substances are oil-soluble and therefore part of the oil phase represent is the oil phase of cosmetic or dermatological Sunscreen preparations are generally larger than the comparable preparations without UV filter substances. However, in the worst case, this can lead to instability of the product. Of course, this phenomenon can be counteracted, by (significantly) increasing the emulsifier concentration and in this way the Emulsifier-oil phase ratio keeps as constant as possible.
An sich ist die Verwendung der üblichen Emulgatoren in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen unbedenklich. Dennoch können Emulgatoren, wie letztlich jede chemische Substanz, im Einzelfalle allergische oder auf Überempfindlichkeit des Anwenders beruhende Reaktionen hervorrufen. Insbesondere in sehr hohen Konzentrationen können Emulgatoren Unverträglichkeitsreaktionen hervorrufen, weshalb es nicht an Versuchen gefehlt hat, die Menge an üblichen Emulgatoren auf ein Minimunn zu reduzieren. The use of the usual emulsifiers in cosmetic or dermatological preparations harmless. Nevertheless, emulsifiers, like ultimately every other chemical substance, in individual cases allergic or to hypersensitivity of the Cause user-based reactions. Especially in very high Concentrations can cause intolerance reactions to emulsifiers, which is why it does not There has been a lack of attempts to reduce the amount of customary emulsifiers to a minimum to reduce.
Es war erstaunlich und beruht ebenfalls auf erfinderischer Tätigkeit, daß sich durch die Verwendung von öllöslichen und/oder in Ölen dispergierbaren Acrylat-Alkylmethacrylat- Copolymeren die Tröpfchengröße der inneren Phase von Mikroemulsionen reduzieren läßt. Auf diese Weise läßt sich dementsprechend die Stabilität von Mikroemulsionen, welche UV-Filtersubstanzen enthalten, erhöhen, ohne daß die Emulgatormenge unnötig vergrößert werden müßte. Dieser Effekt läßt sich insbesondere vorteilhaft einsetzen in Mikroemulsionen, die durch Phaseninversion hergestellt wurden. It was astonishing and is also based on inventive work that the Use of oil-soluble and / or oil-dispersible acrylate-alkyl methacrylate Copolymers reduce the droplet size of the inner phase of microemulsions leaves. In this way, the stability of microemulsions, which contain UV filter substances, without the amount of emulsifier unnecessarily would have to be enlarged. This effect can be used particularly advantageously in Microemulsions made by phase inversion.
Es ist im Sinn der vorliegenden Erfindung gegebenenfalls vorteilhaft, weitere, nicht unter die Definition des Emulgators A fallende, W/O und/oder O/W-Emulgatoren zu verwenden, beispielsweise um die Wasserfestigkeit der Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung zu erhöhen. Hier können z. B. Alkylmethiconcopolyole und/oder Alkyl-Dimethiconcopolyole (insbesondere Cetyl Dimethicone Copolyol, Lauryl Methicone Copolyol), W/O-Emulgatoren (wie z. B. Sorbitanstearat, Glycerylstearat, Glycerolstearat, Sorbitanoleat, Lecithin, Glycerylisostearat, Polyglyceryl-3-Oleat, Polyglyceryl-3 Diisostearat, PEG- 7-hydriertes Ricinusöl, Polyglyceryl-4-isostearat, Acrylat/C10-30 -Alkylacrylat-Crosspolymer, Sorbitanisostearat, Poloxamer 101, Polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearat, Polyglyceryl-3-Diisostearat, Polyglyceryl-4-dipolyhydroxystearat, PEG-30-dipolyhydroxystearat, Diisostearoylpolyglyceryl-3-diisostearat, Glycol Distearat, Polyglyceryl-3-dipolyhydroxystearat) und/oder Fettsäureester der Schwefel- oder Phosphorsäure (Cetylphosphat, Trilaureth-4 Phosphat, Trioleth-8-Phosphat, Stearylphosphat, Cetearylsulfat etc.) verwendet werden. In the sense of the present invention, it may be advantageous to use further W / O and / or O / W emulsifiers that do not fall under the definition of emulsifier A, for example to increase the water resistance of the preparations according to the present invention. Here z. B. alkyl methicone copolyols and / or alkyl dimethicone copolyols (in particular cetyl dimethicone copolyol, lauryl methicone copolyol), W / O emulsifiers (such as, for example, sorbitan stearate, glyceryl stearate, glycerol stearate, sorbitan oleate, lecithin, glyceryl isostearate 3-polyglycerol, polyglyceryl glyceryl, polyglyceryl glyceryl, polyglyceryl glyceryl, polyglyceryl glyceryl) -3 diisostearate, PEG-7-hydrogenated castor oil, polyglyceryl-4-isostearate, acrylate / C 10-30 -alkyl acrylate crosspolymer, sorbitan isostearate, poloxamer 101, polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearate, polyglyceryl-3-diisostearate, polyglyceryl-4-dip , PEG-30-dipolyhydroxystearate, diisostearoylpolyglyceryl-3-diisostearate, glycol distearate, polyglyceryl-3-dipolyhydroxystearate) and / or fatty acid esters of sulfuric or phosphoric acid (cetyl phosphate, trilaureth-4 phosphate, trioleth-8-phosphate, stearyl phosphate, etc.) ) be used.
Weitere vorteilhafte sprühbare O/W-Emulsionen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind dünnflüssige kosmetische oder dermatologische Hydrodispersionen, welche mindestens eine Ölphase und mindestens eine Wasserphase enthalten, wobei die Zubereitung durch mindestens einen Gelbildner stabilisiert wird und nicht notwendigerweise Emulgatoren enthalten muß, aber einen oder mehrere Emulgatoren enthalten kann. Further advantageous sprayable O / W emulsions in the sense of the present invention are low-viscosity cosmetic or dermatological hydrodispersions, which contain at least one oil phase and at least one water phase, the Preparation is stabilized by at least one gel former and not necessarily Must contain emulsifiers, but can contain one or more emulsifiers.
Vorteilhafte Gelbildner für derartige Zubereitungen sind beispielsweise Copolymere aus C10-30-Alkylacrylaten und einem oder mehreren Monomeren der Acrylsäure, der Methacrylsäure oder deren Ester. Die INCI-Bezeichnung für solche Verbindungen ist "Acry- lates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer". Insbesondere vorteilhaft sind die Pemulen® Typen TR1, TR2 und TRZ von der Fa. Goodrich (Noveon). Advantageous gel formers for such preparations are, for example, copolymers of C 10-30 alkyl acrylates and one or more monomers of acrylic acid, methacrylic acid or their esters. The INCI name for such compounds is "Acrylates / C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer". The Pemulen® types TR1, TR2 and TRZ from Goodrich (Noveon) are particularly advantageous.
Auch Carbopole sind vorteilhafte Gelbildner für derartige Zubereitungen. Carbopole sind Polymere der Acrylsäure, insbesondere auch Acrylat-Alkylacrylat-Copolymere. Vorteilhafte Carbopole sind beispielsweise die Typen 907, 910, 934, 940, 941, 951, 954, 980, 981, 1342, 1382, 2984 und 5984, ebenso die ETD-Typen 2020, 2050 und Carbopol Ultrez 10. Weitere vorteilhafte Gelbildner für derartige Zubereitungen sind Xanthan Gummi, Cellulose Derivate und Johannisbrotkernmehl. Carbopole are also advantageous gel formers for such preparations. Are carbopole Polymers of acrylic acid, especially also acrylate-alkyl acrylate copolymers. Examples of advantageous carbopoles are types 907, 910, 934, 940, 941, 951, 954, 980, 981, 1342, 1382, 2984 and 5984, as well as the ETD types 2020, 2050 and Carbopol Ultrez 10. Other advantageous gelling agents for such preparations are xanthan Gum, cellulose derivatives and locust bean gum.
Als mögliche (fakultative) Emulgatoren können ethoxilierte Fettalkohole oder ethoxilierte Fettsäuren (insbesondere PEG-100 Stearat, Ceteareth-20) und/oder andere nichtionische oberflächenaktive Substanzen verwendet werden. Possible (optional) emulsifiers are ethoxylated fatty alcohols or ethoxylated Fatty acids (especially PEG-100 stearate, ceteareth-20) and / or others non-ionic surface-active substances can be used.
Ferner vorteilhaft können die sehr dünnflüssigen bis sprühbaren Emulsionen auch W/O-
bzw. Wasser-in-Silikonöl- (W/S-) Emulsionen sein. Insbesondere vorteilhaft sind W/O-
bzw. W/S-Emulsionen, die
- - mindestens einen Silikonemulgator (W/S) mit einem HLB-Wert ≤ 8 und/oder mindestens einen W/O-Emulgator mit einem HLB-Wert < 7 und
- - mindestens einen O/W-Emulgator mit einem HLB-Wert > 10 enthalten.
- - At least one silicone emulsifier (W / S) with an HLB value ≤ 8 and / or at least one W / O emulsifier with an HLB value <7 and
- - Contain at least one O / W emulsifier with an HLB value> 10.
Derartige Zubereitungen enthalten ferner mindestens 20 Gew.-% Lipide, wobei die Lipidphase vorteilhaft auch Silikonöle enthalten bzw. sogar ganz aus solchen bestehen kann. Such preparations also contain at least 20% by weight of lipids, the Lipid phase advantageously also contain silicone oils or can even consist entirely of such oils.
Der oder die Silikonemulgatoren kann vorteilhaft aus der Gruppe der Alkylmethiconcopolyole und/oder Alkyl-Dimethiconcopolyole gewählt werden (z. B. Dimethiconcopolyole, welche von der Goldschmidt AG unter den Warenbezeichnungen ABIL® B 8842, ABIL® B 8843, ABIL® B 8847, ABIL® B 8851, ABIL® B 8852, ABIL® B 8863, ABIL® B 8873 und ABIL® B 88183 verkauft werden, Cetyl Dimethiconcopolyol [Goldschmidt AG/ABIL® EM 90], Cyclomethicon Dimethiconcopolyol [Goldschmidt AG/ABIL© EM 97], Laurylmethiconcopolyol [Dow Corning Ltd./Dow Corning® 5200 Formulation Aid], Octyl Dimethicon Ethoxy Glucosid [Firma Wacker]. The silicone emulsifier (s) can advantageously be selected from the group of Alkyl methicon copolyols and / or alkyl dimethicone copolyols can be selected (e.g. dimethicone copolyols, which from Goldschmidt AG under the trade names ABIL® B 8842, ABIL® B 8843, ABIL® B 8847, ABIL® B 8851, ABIL® B 8852, ABIL® B 8863, ABIL® B 8873 and ABIL® B 88183 are sold, cetyl dimethicone copolyol [Goldschmidt AG / ABIL® EM 90], cyclomethicone dimethicone copolyol [Goldschmidt AG / ABIL © EM 97], Laurylmethicone copolyol [Dow Corning Ltd./Dow Corning® 5200 Formulation Aid], Octyl Dimethicone ethoxy glucoside [from Wacker].
Der oder die W/O-Emulgatoren mit einem HLB-Wert < 7 kann vorteilhaft aus folgender Gruppe gewählt werden: Sorbitanstearat, Sorbitanoleat, Lecithin, Glyceryllanolat, Lanolin, hydriertem Ricinusöl, Glycerylisostearat, Polyglyceryl-3-Oleat, Pentaerythrithylisostearat, Methylglucosedioleat, Methylglucosedioleat im Gemisch mit Hydroxystearat und Bienenwachs, PEG-7-hydriertes Ricinusöl, Polyglyceryl-4-isostearat, Hexyllaurat, Acrylat/C10-30- Alkylacrylat-Crosspolymer, Sorbitanisostearat, Polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearat, Polyglyceryl-3-Diisostearat, PEG-30-dipolyhydroxystearat, Diisostearoylpolyglyceryl-3- diisostearat, Polyglyceryl-3-dipolyhydroxystearat, Polyglyceryl-4-dipolyhydroxystearat, Polyglyceryl-3-dioleat. The W / O emulsifier (s) with an HLB value of <7 can advantageously be selected from the following group: sorbitan stearate, sorbitan oleate, lecithin, glyceryl alcoholate, lanolin, hydrogenated castor oil, glyceryl isostearate, polyglyceryl 3-oleate, pentaerythrithyl isostearate, methylglucose dioleate Mixture with hydroxystearate and beeswax, PEG-7 hydrogenated castor oil, polyglyceryl 4-isostearate, hexyl laurate, acrylate / C 10-30 - alkyl acrylate cross-polymer, sorbitan isostearate, polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearate, polyglyceryl-3-diisostearate, PEG-30 dipolyhydroxystearate, diisostearoylpolyglyceryl-3-diisostearate, polyglyceryl-3-dipolyhydroxystearate, polyglyceryl-4-dipolyhydroxystearate, polyglyceryl-3-dioleate.
Der oder die O/W-Emulgatoren mit einem HLB-Wert > 10 kann vorteilhaft aus folgender Gruppe gewählt werden: Glycerylstearat im Gemisch mit Ceteareth-20, Ceteareth-25, Ceteareth-6 im Gemisch mit Stearylalkohol, Cetylstearylalkohol im Gemisch mit PEG-40- Ricinusöl und Natriumcetylstearylsulfat, Triceteareth-4 Phosphat, Glycerylstearat, Natriumcetylstearylsulfat, Lecithin Trilaureth-4 Phosphat, Laureth-4 Phosphat, Stearinsäure, Propylenglycolstearat SE, PEG-9-Stearat, PEG-20 Stearat, PEG-30-Stearat, PEG-40- Stearat, PEG-100-Stearat, Ceteth-2, Ceteth-20, Polysorbate-20, Polysorbate-60, Polysorbate-65, Polysorbate-100, Glycerylstearat im Gemisch mit PEG-100 Stearat, Geteareth-3, Isostearylglycerylether, Cetylstearylalkohol im Gemisch mit Natrium Cetylstearylsulfat, PEG-40-Stearat, Glycol Distearat, Polyglyceryl-2-PEG-4-Stearat, Ceteareth-12, Ceteareth-20, Ceteareth-30, Methylglucosesesquistearat, Steareth-10, PEG-20-Stearat, Steareth-21, Steareth-20, lsosteareth-20, PEG-45/Dodecylglycol-Copolymer, Glycerylstearat SE, Ceteth-20, PEG-20-Methylglucosesesquistearat, Glycerylstearatcitrat, Cetylphosphat, Cetearyl Sulfat, Sorbitansesquioleat, Triceteareth-4-Phosphat, Trilaureth-4- Phosphat, Polyglyceryl-methylglucosedistearat, Kaliumcetylphosphat, Isosteareth-10, Polyglyceryl-2-sesquiisostearat, Ceteth-10, Isoceteth-20, Glycerylstearat im Gemisch mit Ceteareth-20, Ceteareth-12, Cetylstearylalkohol und Cetylpalmitat, PEG-30-Stearat, PEG-40-Stearat, PEG-100-Stearat. The O / W emulsifier (s) with an HLB value> 10 can advantageously be obtained from the following Group can be selected: glyceryl stearate in a mixture with ceteareth-20, ceteareth-25, Ceteareth-6 in a mixture with stearyl alcohol, cetylstearyl alcohol in a mixture with PEG-40- Castor oil and sodium cetyl stearyl sulfate, triceteareth-4 phosphate, glyceryl stearate, Sodium cetylstearyl sulfate, lecithin trilaureth-4 phosphate, laureth-4 phosphate, stearic acid, Propylene glycol stearate SE, PEG-9 stearate, PEG-20 stearate, PEG-30 stearate, PEG-40- Stearate, PEG-100 stearate, ceteth-2, ceteth-20, polysorbate-20, polysorbate-60, Polysorbate-65, Polysorbate-100, glyceryl stearate in a mixture with PEG-100 stearate, Geteareth-3, isostearylglyceryl ether, cetylstearyl alcohol mixed with sodium Cetylstearyl sulfate, PEG-40 stearate, glycol distearate, polyglyceryl-2-PEG-4 stearate, ceteareth-12, Ceteareth-20, ceteareth-30, methyl glucose sesquistearate, steareth-10, PEG-20 stearate, Steareth-21, steareth-20, isosteareth-20, PEG-45 / dodecyl glycol copolymer, Glyceryl stearate SE, ceteth-20, PEG-20-methylglucose sesquistearate, glyceryl stearate citrate, Cetyl phosphate, cetearyl sulfate, sorbitan sesquioleate, triceteareth-4-phosphate, trilaureth-4- Phosphate, polyglyceryl methyl glucose distearate, potassium cetyl phosphate, isosteareth-10, Polyglyceryl-2-sesquiisostearate, ceteth-10, isoceteth-20, glyceryl stearate mixed with Ceteareth-20, ceteareth-12, cetyl stearyl alcohol and cetyl palmitate, PEG-30 stearate, PEG-40 stearate, PEG-100 stearate.
Ferner vorteilhaft sind wäßrig-alkoholische Lösungen. Sie können von 0 Gew.-% bis 90 Gew.-% Ethanol enthalten. Wäßrig-alkoholische Lösungen können im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhaft auch Lösungsvermittler enthalten, wie z. B. PEG-40 oder PEG-60 hydrogeniertes Ricinusöl. Aqueous-alcoholic solutions are also advantageous. They can range from 0% by weight Contain 90 wt .-% ethanol. Aqueous-alcoholic solutions can be used in the sense of present invention advantageously also contain solubilizers, such as. B. PEG-40 or PEG-60 hydrogenated castor oil.
Die Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung können vorteilhaft auch als kosmetische oder dermatologische Tränkungslösungen, mit welchen insbesondere wasserunlösliche Substrate - wie z. B. gewebte oder nicht-gewebte Tücher - befeuchtet sind, verwendet werden. Derartige Tränkungslösungen sind vorzugsweise dünnflüssig, insbesondere sprühbar (wie z. B. PIT-Emulsionen, Hydrodispersionen, W/O-Emulsionen, Öle, wäßrige Lösungen etc.) und haben vorzugsweise eine Viskosität von weniger als 2000 mPa.s, insbesondere weniger als 1.500 mPa.s (Meßgerät: Haake Viskotester VT- 02 bei 25°C). Mit ihrer Hilfe sind beispielsweise kosmetische Sonnenschutztücher, Pflegetücher und dergleichen erhältlich, welche die Kombination eines weichen, wasserunlöslichen Materials mit der dünnflüssigen kosmetischen und dermatologischen Tränkungslösung darstellen. The preparations according to the present invention can also advantageously be used as cosmetic or dermatological impregnation solutions, with which in particular water-insoluble substrates - such as B. woven or non-woven wipes - are moistened, be used. Such impregnation solutions are preferably thin, especially sprayable (such as PIT emulsions, hydrodispersions, W / O emulsions, oils, aqueous solutions etc.) and preferably have a viscosity of less than 2000 mPa.s, in particular less than 1,500 mPa.s (measuring device: Haake Viskotester VT- 02 at 25 ° C). With their help, for example, cosmetic sunscreen wipes, Wipes and the like are available, which combine the soft, water-insoluble material with the low-viscosity cosmetic and dermatological Represent impregnation solution.
Die Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung können vorteilhaft auch als wasserfreie Öle oder Ölgele oder Pasten vorliegen. Vorteilhafte Öle sind z. B. synthetische, halbsynthetische oder natürliche Öle wie beispielsweise Rapsöl, Reisöl, Avocadoöl, Olivenöl, Mineralöl, Cocoglyceride, Butylene Gylcol Dicaprylat/Dicaprat, C12-15 Alkylbenzoat, Dicaprylyl Carbonat, Octyldodekanol und dergleichen mehr. Als Ölgelbildner können verschiedenste Wachse mit einem Schmelzpunkt > 25°C verwendet werden. Ferner vorteilhaft sind Gelbildner aus der Gruppe der Aerosile, der Alkylgalaktomannane (z. B. N-Hance AG 200 und N-Hance AG 50 von der Fa. Hercules) und Polyethylene-Derivate. The preparations according to the present invention can advantageously also be present as anhydrous oils or oil gels or pastes. Advantageous oils are e.g. B. synthetic, semi-synthetic or natural oils such as rapeseed oil, rice oil, avocado oil, olive oil, mineral oil, cocoglycerides, butylene glycol dicaprylate / dicaprate, C 12-15 alkyl benzoate, dicaprylyl carbonate, octyl dodecanol and the like. Various waxes with a melting point> 25 ° C can be used as oil gel formers. Gel formers from the group of aerosils, alkylgalactomannans (eg N-Hance AG 200 and N-Hance AG 50 from Hercules) and polyethylene derivatives are also advantageous.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner selbstschäumende, schaumförmige, nachschäumende oder schäumbare kosmetische und dermatologische Zubereitungen. Are also particularly advantageous in the sense of the present invention self - foaming, foam - like, post - foaming or foamable cosmetic and dermatological preparations.
Unter "selbstschäumend", "schaumförmig", "nachschäumend" bzw. "schäumbar" sind Zubereitungen zu verstehen, aus welchen Schäume - sei es bereits während des Herstellprozesses, sei es bei der Anwendung durch den Verbraucher oder auf andere Weise - durch Eintrag eines oder mehrerer Gase im Prinzip herstellbar sind. In derartigen Schäumen liegen die Gasbläschen (beliebig) verteilt in einer (oder mehreren) flüssigen Phase(n) vor, wobei die (aufgeschäumten) Zubereitungen makroskopisch nicht notuvendigerweise das Aussehen eines Schaumes haben müssen. Erfindungsgemäße (aufgeschäumte) kosmetische oder dermatologische Zubereitungen (im folgenden der Einfachheit halber auch als Schäume bezeichnet) können z. B. makroskopisch sichtbar dispergierte Systeme aus in Flüssigkeiten dispergierten Gasen darstellen. Der Schaumcharakter kann aber beispielsweise auch erst unter einem (Licht-) Mikroskop sichtbar werden. Darüber hinaus sind erfindungsgemäße Schäume - insbesondere dann, wenn die Gasbläschen zu klein sind, um unter einem Lichtmikroskop erkannt zu werden - auch an der starken Volumenzunahme des Systems erkennbar. Under "self-foaming", "foam-like", "post-foaming" or "foamable" are Preparations to understand what foams - be it during the Manufacturing process, be it by the consumer or in any other way - Can be produced by introducing one or more gases in principle. In such Foam the gas bubbles are distributed (arbitrarily) in one (or more) liquid Phase (s) before, the (foamed) preparations macroscopically not must necessarily have the appearance of a foam. invention (foamed) cosmetic or dermatological preparations (hereinafter the For the sake of simplicity also referred to as foams). B. macroscopically visible represent dispersed systems from gases dispersed in liquids. The Foam character can, for example, only be seen under a (light) microscope become. In addition, foams according to the invention - especially when the Gas bubbles are too small to be recognized under a light microscope - even on the strong increase in volume of the system can be seen.
Derartige Zubereitungen enthalten im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhaft ein
Emulgatorsystem, welches aus
- A) mindestens einem Emulgator A, gewählt aus der Gruppe der ganz-, teil- oder nicht neutralisierten, verzweigten und/oder unverzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren mit einer Kettenlänge von 10 bis 40 Kohlenstoffatomen,
- B) mindestens einem Emulgator B, gewählt aus der Gruppe der polyethoxylierten Fettsäurester mit einer Kettenlänge von 10 bis 40 Kohlenstoffatomen und mit einem Ethoxylierungsgrad von 5 bis 100 und
- C) mindestens einem Coemulgator C, gewählt aus der Gruppe der gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Fettalkohole mit einer Kettenlänge von 10 bis 40 Kohlenstoffatomen besteht.
- A) at least one emulsifier A, selected from the group of fully, partially or not neutralized, branched and / or unbranched, saturated and / or unsaturated fatty acids with a chain length of 10 to 40 carbon atoms,
- B) at least one emulsifier B, selected from the group of polyethoxylated fatty acid esters with a chain length of 10 to 40 carbon atoms and with a degree of ethoxylation of 5 to 100 and
- C) at least one co-emulsifier C, selected from the group consisting of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched fatty alcohols with a chain length of 10 to 40 carbon atoms.
Der oder die Emulgatoren A werden vorzugsweise gewählt aus der Gruppe der Fettsäuren, welche ganz oder teilweise mit üblichen Alkalien (wie z. B. Natrium- und/oder Kaliumhydroxid, Natrium- und/oder Kaliumcarbonat sowie Mono- und/oder Triethanolamin) neutralisiert sind. Besonders vorteilhaft sind beispielsweise Stearinsäure und Stearate, Isostearinsäure und Isostearate, Palmitinsäure und Palmitate sowie Myristinsäure und Myristate. The emulsifier (s) A are preferably selected from the group of Fatty acids which are wholly or partly with customary alkalis (such as sodium and / or Potassium hydroxide, sodium and / or potassium carbonate and mono- and / or triethanolamine) are neutralized. For example, stearic acid and stearates are particularly advantageous. Isostearic acid and isostearates, palmitic acid and palmitates as well as myristic acid and Myristate.
Der oder die Emulgatoren B werden vorzugsweise gewählt aus der folgenden Gruppe: PEG-9-Stearat, PEG-8-Distearat, PEG-20-Stearat, PEG-8 Stearat, PEG-8-Oleat, PEG-25-Glyceryltrioleat, PEG-40-Sorbitanlanolat, PEG-15-Glycerylricinoleat, PEG-20- Glycerylstearat, PEG-20-Glycerylisostearat, PEG-20-Glyceryloleat, PEG-20-Stearat, PEG-20-Methylglucosesesquistearat, PEG-30-Glycerylisostearat, PEG-20-Glyceryllaurat, PEG-30-Stearat, PEG-30-Glycerylstearat, PEG-40-Stearat, PEG-30-Glyceryllaurat, PEG-50-Stearat, PEG-100-Stearat, PEG-150-Laurat. Besonders vorteilhaft sind beispielsweise polyethoxylierte Stearinsäureester. The emulsifier (s) B are preferably selected from the following group: PEG-9 stearate, PEG-8 distearate, PEG-20 stearate, PEG-8 stearate, PEG-8 oleate, PEG-25 glyceryl trioleate, PEG-40 sorbitan lanolate, PEG-15 glyceryl ricinoleate, PEG-20 Glyceryl stearate, PEG-20 glyceryl isostearate, PEG-20 glyceryl oleate, PEG-20 stearate, PEG-20 methyl glucose sesquistearate, PEG 30 glyceryl isostearate, PEG 20 glyceryl laurate, PEG-30 stearate, PEG-30 glyceryl stearate, PEG-40 stearate, PEG-30 glyceryl laurate, PEG-50 stearate, PEG-100 stearate, PEG-150 laurate. Are particularly advantageous for example polyethoxylated stearic acid esters.
Der oder die Coemulgatoren C werden erfindungsgemäß vorzugsweise aus der folgenden Gruppe gewählt: Behenylalkohol (C22H45OH), Cetearylalkohol [eine Mischung aus Cetylalkohol (C16H33OH) und Stearylalkohol (C18H37OH)], Lanolinalkohole (Wollwachsalkohole, die die unverseifbare Alkoholfraktion des Wollwachses darstellen, die nach der Verseifung von Wollwachs erhalten wird). Besonders bevorzugt sind Cetyl- und Cetylstearylalkohol. According to the invention, the co-emulsifier (s) C are preferably selected from the following group: behenyl alcohol (C 22 H 45 OH), cetearyl alcohol [a mixture of cetyl alcohol (C 16 H 33 OH) and stearyl alcohol (C 18 H 37 OH)], lanolin alcohols (wool wax alcohols) , which represent the unsaponifiable alcohol fraction of the wool wax which is obtained after the saponification of wool wax). Cetyl and cetylstearyl alcohol are particularly preferred.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, die Gewichtsverhältnisse von Emulgator A zu Emulgator B zu Coemulgator C (A : B : C) wie a : b : c zu wählen, wobei a, b und c unabhängig voneinander rationale Zahlen von 1 bis 5, bevorzugt von 1 bis 3 darstellen können. Insbesondere bevorzugt ist ein Gewichtsverhältnis von etwa 1 : 1 : 1. It is advantageous according to the invention to increase the weight ratios of emulsifier A. Select emulsifier B to coemulsifier C (A: B: C) as a: b: c, where a, b and c can independently represent rational numbers from 1 to 5, preferably from 1 to 3. A weight ratio of approximately 1: 1: 1 is particularly preferred.
Es ist vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, die Gesamtmenge der Emulgatoren A und B und des Coemulgators C aus dem Bereich von 2 bis 20 Gew.-%, vorteilhaft von 5 bis 15 Gew.-%, insbesondere von 7 bis 13 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen. It is advantageous for the purposes of the present invention to determine the total amount of Emulsifiers A and B and co-emulsifier C from the range of 2 to 20 wt .-%, advantageous from 5 to 15% by weight, in particular from 7 to 13% by weight, in each case based on the Total weight of the formulation to choose.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, welche nur durch feinstverteilte Feststoffteilchen stabilisiert sind. Solche "emulgatorfreien" Emulsionen werden auch als Pickering-Emulsionen bezeichnet. Cosmetic or are also particularly advantageous within the meaning of the present invention dermatological preparations, which only consist of finely divided solid particles are stabilized. Such "emulsifier free" emulsions are also called Pickering emulsions designated.
In Pickering-Emulsionen kommt es zu einer Anreicherung des festen Stoffes an der Phasengrenze Öl/Wasser in Form einer Schicht, wodurch ein Zusammenfließen der dispersen Phasen verhindert wird. Von wesentlicher Bedeutung sind dabei insbesondere die Oberflächeneigenschaften der Feststoffpartikel, welche sowohl hydrophile als auch lipophile Eigenschaften zeigen sollten. The solid substance accumulates in the Pickering emulsions Phase boundary oil / water in the form of a layer, which causes a confluence of the disperse phases is prevented. In particular, the Surface properties of the solid particles, which are both hydrophilic and should show lipophilic properties.
Vorteilhaft können die stabilisierenden Feststoffteilchen auch oberflächlich wasserabweisend behandelt ("gecoatet") sein, wobei ein amphiphiler Charakter dieser Feststoffteilchen gebildet werden bzw. erhalten bleiben soll. Die Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, daß die Feststoffteilchen nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophoben bzw. hydrophilen Schicht versehen werden. The stabilizing solid particles can also advantageously be superficial treated to be water-repellent ("coated"), with an amphiphilic character Solid particles are formed or should be preserved. The surface treatment can be in it exist that the solid particles by a known method with a thin hydrophobic or hydrophilic layer are provided.
Der mittlere Partikeldurchmesser der als Stabilisator verwendeten mikrofeinen Feststoffteilchen wird vorzugsweise kleiner als 100 µm, besonders vorteilhaft kleiner als 50 µm gewählt. Dabei ist es im wesentlichen unerheblich, in welcher Form (Plättchen, Stäbchen, Kügelchen etc.) bzw. Modifikation die verwendeten Feststoffteilchen vorliegen. The average particle diameter of the microfine used as a stabilizer Solid particles are preferably smaller than 100 μm, particularly advantageously smaller than 50 μm selected. It is essentially irrelevant in what form (platelets, sticks, Beads etc.) or modification of the solid particles used.
Vorzugsweise werden die mikrofeinen Feststoffteilchen aus der Gruppe der amphiphilen
Metalloxidpigmente gewählt. Vorteilhaft sind insbesondere:
- - Titandioxide (gecoatet und ungecoatet): z. B. Eusolex T-2000 von der Fa. Merck, Titandioxid MT-100 Z von der Fa. Tayca Corporation
- - Zinkoxide z. B. Z-Cote und Z-Cote HP1 von der BASF AG, MZ-300, MZ-500 und MZ-505M von der Fa. Tayca Corporation
- - Eisenoxide
- - Titanium dioxides (coated and uncoated): e.g. B. Eusolex T-2000 from Merck, titanium dioxide MT-100 Z from Tayca Corporation
- - Zinc oxides e.g. B. Z-Cote and Z-Cote HP1 from BASF AG, MZ-300, MZ-500 and MZ-505M from Tayca Corporation
- - iron oxides
Des weiteren ist es vorteilhaft, wenn die mikrofeinen Feststoffteilchen aus der folgenden Gruppe gewählt werden: Bornitride, Stärkederivate (Tapioca Starch, Sodium Corn Starch Octynylsuccinat etc.), Talkum, Latexpartikel. Furthermore, it is advantageous if the microfine solid particles from the following Group can be selected: boron nitride, starch derivatives (Tapioca Starch, Sodium Corn Starch Octynyl succinate etc.), talc, latex particles.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die feststoffstabilisierten Emulsionen deutlich weniger als 0,5 Gew.-% eines oder mehrerer Emulgatoren enthalten bzw. sogar gänzlich emulgatorfrei sind. It is advantageous according to the invention if the solid-stabilized emulsions are clear contain or even less than 0.5% by weight of one or more emulsifiers are completely emulsifier free.
Weiterhin vorteilhaft im Sinne der Erfindung sind Zubereitungen in Form von Stiften. Technisch betrachtet sind die meisten Stiftformulierungen wasserfreie Fettmischungen aus festen oder halbfesten Wachsen und flüssigen Ölen, wobei hochgereinigte Paraffinöle und -wachse die Stiftgrundmasse darstellen. Preparations in the form of pens are also advantageous for the purposes of the invention. Technically speaking, most pen formulations are anhydrous fat blends from solid or semi-solid waxes and liquid oils, whereby highly purified Paraffin oils and waxes represent the base of the stick.
Übliche Grundstoffe für stiftförmige Zubereitungen sind beispielsweise flüssige Öle (wie z. B. Paraffinöle, Ricinusöl, Isopropylmyristat, C12-15 Alkylbenzoat), halbfeste Bestandteile (z. B. Vaseline, Lanolin), feste Bestandteile (z. B. Bienenwachs, Ceresin und mikrokristalline Wachse bzw. Ozokerit) und/oder hochschmelzende Wachse (z. B. Carnaubawachs, Candelillawachs). Auch wasserhaltige stiftförmige Zubereitungen sind an sich bekannt, wobei diese auch in Form von W/O-Emulsionen vorliegen können. Common base materials for stick-like preparations are, for example, liquid oils (such as paraffin oils, castor oil, isopropyl myristate, C 12-15 alkyl benzoate), semi-solid components (e.g. petroleum jelly, lanolin), solid components (e.g. beeswax, ceresin and microcrystalline waxes or ozokerite) and / or high-melting waxes (e.g. carnauba wax, candelilla wax). Water-containing stick-like preparations are also known per se, although these can also be in the form of W / O emulsions.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzformulierungen können wie üblich zusammengesetzt sein und dem kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutz, ferner zur Behandlung, Pflege und Reinigung der Haut und/oder der Haare und als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen. The cosmetic or dermatological light protection formulations according to the invention can be composed as usual and the cosmetic or dermatological Sun protection, also for the treatment, care and cleaning of the skin and / or hair and serve as a make-up product in decorative cosmetics.
Entsprechend ihrem Aufbau können kosmetische oder topische dermatologische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, beispielsweise verwendet werden als Hautschutzcrème, Reinigungsmilch, Tages- oder Nachtcreme usw. Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden. Depending on their structure, cosmetic or topical dermatological Compositions within the meaning of the present invention, for example, can be used as a skin protection cream, cleansing milk, day or night cream etc. It is optionally possible and advantageous, the compositions according to the invention as Use base for pharmaceutical formulations.
Zur Anwendung werden die kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht. The cosmetic and dermatological preparations are used in the for cosmetics usual way on the skin and / or the hair in sufficient quantity applied.
Die kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Konservierungshelfer, Komplexbildner, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern oder Steigern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchhaltende Substanzen, Füllstoffe, die das Hautgefühl verbessern, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate. The cosmetic and dermatological preparations according to the invention can Contain cosmetic auxiliaries, as is usually the case in such preparations be used, e.g. B. preservatives, preservation aids, complexing agents, Bactericides, perfumes, substances to prevent or increase foaming, Dyes, pigments that have a coloring effect, thickeners, moisturizing and / or moisturizing substances, fillers that improve the feeling on the skin, fats, Oils, waxes or other common ingredients of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or silicone derivatives.
Vorteilhafte Konservierungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Formaldehydabspalter (wie z. B. DMDM Hydantoin, welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Glydant™ von der Fa. Lonza erhältlich ist), Iodopropylbutylcarbamate (z. B. die unter den Handelsbezeichnungen Glycacil-L, Glycacil-S von der Fa. Lonza erhältlichen und/oder Dekaben LMB von Jan Dekker), Parabene (d. h. p-Hydroxybenzoesäurealkylester, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl- und/oder Butylparaben), Phenoxyethanol, Ethanol, Benzoesäure und dergleichen mehr. Üblicherweise umfaßt das Konservierungssystem erfindungsgemäß ferner vorteilhaft auch Konservierungshelfer, wie beispielsweise Octoxyglycerin, Glycine Soja etc. Advantageous preservatives in the sense of the present invention are For example, formaldehyde releasers (such as DMDM hydantoin, which, for example, under the trade name Glydant ™ is available from Lonza), Iodopropylbutylcarbamate (e.g. those sold under the trade names Glycacil-L, Glycacil-S by Lonza available and / or Dekaben LMB from Jan Dekker), parabens (i.e. p-hydroxybenzoic acid alkyl esters, such as methyl, ethyl, propyl and / or butyl paraben), Phenoxyethanol, ethanol, benzoic acid and the like. This usually includes Preservation system according to the invention also advantageously preservation aids such as for example octoxyglycerin, glycine soy etc.
Vorteilhafte Komplexbildner im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise EDTA, [S,S]-Ethylendiamindisuccinat (EDDS), welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Octaquest von der Fa. Octel erhältlich ist, Pentanatrium-Ethylendiamintetramethylenphosphonat, welches z. B. unter dem Handelsnamen Dequest 2046 von der Fa. Monsanto erhältlich ist und/oder Iminodibersteinsäure, welche u. a. von der Fa. Bayer AG unter den Handelsnamen Iminodisuccinat VP OC 370 (ca. 30%ige Lösung) und Baypure CX 100 fest erhältlich ist. Advantageous complexing agents in the sense of the present invention are, for example EDTA, [S, S] -Ethylenediamindisuccinat (EDDS), which, for example, under the Trade name Octaquest is available from Octel, Pentasodium ethylenediaminetetramethylene phosphonate, which, for. B. under the trade name Dequest 2046 from is available from Monsanto and / or iminodisuccinic acid, which u. a. from the company Bayer AG under the trade name Iminodisuccinat VP OC 370 (approx. 30% solution) and Baypure CX 100 is permanently available.
Besonders vorteilhafte Zubereitungen werden ferner erhalten, wenn als Zusatz- oder Wirkstoffe Antioxidantien eingesetzt werden. Erfindungsgemäß enthalten die Zubereitungen vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidantien. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantien können alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden. Particularly advantageous preparations are also obtained when added or Active ingredients antioxidants are used. According to the Preparations advantageously one or more antioxidants. As cheap, but still optional Antioxidants to be used can all be for cosmetic and / or dermatological Applications suitable or customary antioxidants can be used.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können wasserlösliche Antioxidantien eingesetzt werden, wie beispielsweise Vitamine, z. B. Ascorbinsäure und deren Derivate. For the purposes of the present invention, water-soluble ones can be particularly advantageous Antioxidants are used, such as vitamins, e.g. B. ascorbic acid and their derivatives.
Bevorzugte Antioxidantien sind ferner Vitamin E und dessen Derivate sowie Vitamin A und dessen Derivate. Preferred antioxidants are also vitamin E and its derivatives and vitamin A. and its derivatives.
Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. The amount of antioxidants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05 to 20% by weight, in particular 0.1 to 10 wt .-%, based on the total weight of the preparation.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen. If vitamin E and / or its derivatives are the antioxidant (s) advantageous, the respective concentrations of which range from 0.001 to 10% by weight, based on the total weight of the formulation.
Sofern Vitamin A bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen. If vitamin A or vitamin A derivatives, or carotenes or their derivatives, the or the antioxidants are advantageous, their respective concentrations from the Range from 0.001 to 10 wt .-%, based on the total weight of the formulation choose.
Es ist insbesondere vorteilhaft, wenn die kosmetischen Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe enthalten, wobei bevorzugte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut vor oxidativer Beanspruchung schützen können. It is particularly advantageous if the cosmetic preparations according to the present invention contain cosmetic or dermatological active ingredients, wherein preferred active ingredients are antioxidants, which protect the skin from oxidative stress can protect.
Weitere vorteilhafte Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind natürliche Wirkstoffe und/oder deren Derivate, wie z. B. alpha-Liponsäure, Phytoen, D-Biotin, Coenzym Q10, alpha-Glucosylrutin, Carnitin, Carnosin, natürliche und/oder synthetische Isoflavonoide, Kreatin, Taurin und/oder β-Aianin sowie 8-Hexadecen-1,16-dicarbonsäure (Dioic acid, CAS-Nummer 20701-68-2; vorläufige INCI-Bezeichnung Octadecendioic acid). Further advantageous active ingredients in the sense of the present invention are natural Active ingredients and / or their derivatives, such as. B. alpha-lipoic acid, phytoene, D-biotin, coenzyme Q10, alpha-glucosylrutin, carnitine, carnosine, natural and / or synthetic Isoflavonoids, creatine, taurine and / or β-aianine and 8-hexadecen-1,16-dicarboxylic acid (Dioic acid, CAS number 20701-68-2; provisional INCI name Octadecendioic acid).
Erfindungsgemäße Rezepturen, welche z. B. bekannte Antifaltenwirkstoffe wie Flavonglycoside (insbesondere α-Glycosylrutin), Coenzym Q10, Vitamin E und/oder Derivate und dergleichen enthalten, eignen sich insbesondere vorteilhaft zur Prophylaxe und Behandlung kosmetischer oder dermatologischer Hautveränderungen, wie sie z. B. bei der Hautalterung auftreten (wie beispielsweise Trockenheit, Rauhigkeit und Ausbildung von Trockenheitsfältchen, Juckreiz, verminderte Rückfettung (z. B. nach dem Waschen), sichtbare Gefäßerweiterungen (Teleangiektasien, Cuperosis), Schlaffheit und Ausbildung von Falten und Fältchen, lokale Hyper-, Hypo- und Fehlpigmentierungen (z. B. Altersflecken), vergrößerte Anfälligkeit gegenüber mechanischem Stress (z. B. Rissigkeit) und dergleichen). Weiterhin vorteilhaft eignen sie sich gegen das Erscheinungsbild der trockenen bzw. rauhen Haut. Recipes according to the invention, which, for. B. known anti-wrinkle agents such Flavone glycosides (especially α-glycosylrutin), coenzyme Q10, vitamin E and / or derivatives and the like are particularly suitable for prophylaxis and Treatment of cosmetic or dermatological skin changes, such as z. B. at the Skin aging (such as dryness, roughness and formation of Wrinkles due to dryness, itching, reduced re-greasing (e.g. after washing), visible vasodilation (telangiectasias, cuperosis), flaccidity and training of wrinkles and fine lines, local hyper-, hypo- and incorrect pigmentations (e.g. Age spots), increased susceptibility to mechanical stress (e.g. cracking) and like). They are also advantageous against the appearance of the dry or rough skin.
Die Wasserphase der Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung kann vorteilhaft übliche kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie beispielsweise Alkohole, insbesondere solche niedriger C-Zahl, vorzugsweise Ethanol und/oder Isopropanol, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl sowie deren Ether, vorzugsweise Propylenglykol, Glycerin, Butylenglykol, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole [von der Fa. Bf. Goodrich], beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, ETD 2020, ETD 2050, Ultrez 10, jeweils einzeln oder in Kombination. The water phase of the preparations according to the present invention can be advantageous Contain conventional cosmetic auxiliaries, such as alcohols, in particular such a low C number, preferably ethanol and / or isopropanol, diols or polyols low C number and their ethers, preferably propylene glycol, glycerol, Butylene glycol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, Propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or -monoethyl ether and analog products, polymers, foam stabilizers, electrolytes as well in particular one or more thickeners, which one or which advantageously selected can be selected from the group consisting of silicon dioxide, aluminum silicates, polysaccharides and their derivatives, e.g. B. hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropylmethyl cellulose, particularly advantageous from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the Group of the so-called Carbopole [from Bf. Goodrich], for example Carbopole types 980, 981, 1382, 2984, 5984, ETD 2020, ETD 2050, Ultrez 10, respectively individually or in combination.
Die Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung können ferner vorteilhaft auch Selbstbräunungssubstanzen enthalten, wie beispielsweise Dihydroxyacteon und/oder Melaninderivate in Konzentrationen von 1 Gew.-% bis zu 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. The preparations according to the present invention can also advantageously also Contain self-tanning substances, such as dihydroxyacteon and / or Melanin derivatives in concentrations of 1% by weight to 8% by weight, based on the Total weight of the preparation.
Ferner vorteilhaft können die Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung auch Repellentien zum Schutz vor Mücken, Zecken und Spinnen und dergleichen enthalten. Vorteilhaft sind z. B. N,N-Diethyl-3-methylbenzamid (Handelsbezeichnung: Metadelphene, "DEET"), Dimethylphtalat (Handelsbezeichnung: Palatinol M, DMP) sowie insbesondere 3-(N-n-Butyl-N-acetyl-amino)-propionsäureethylester (unter dem Handelsnamen Insekt Repellent® 3535 bei der Fa. Merck erhältlich). Die Repellentien können sowohl einzeln als auch in Kombination eingesetzt werden. The preparations according to the present invention can also be advantageous Repellents to protect against mosquitoes, ticks and spiders and the like are included. Z are advantageous. B. N, N-Diethyl-3-methylbenzamide (trade name: Metadelphene, "DEET"), dimethyl phthalate (trade name: Palatinol M, DMP) and especially ethyl 3- (N-n-butyl-N-acetylamino) propionate (under the Trade name Insekt Repellent® 3535 available from Merck). The repellents can can be used both individually and in combination.
Als Moisturizer werden Stoffe oder Stoffgemische bezeichnet, welche kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen die Eigenschaft verleihen, nach dem Auftragen bzw. Verteilen auf der Hautoberfläche die Feuchtigkeitsabgabe der Hornschicht (auch transepidermal water loss (TEWL) genannt) zu reduzieren und/oder die Hydratation der Hornschicht positiv zu beeinflussen. Substances or mixtures of substances are referred to as moisturizers, which are cosmetic or give dermatological preparations the property after application or Distribute the release of moisture from the horny layer on the skin surface (also reduce transepidermal water loss (TEWL) and / or hydration To influence the horny layer positively.
Vorteilhafte Moisturizer im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Glycerin, Milchsäure und/oder Lactate, insbesondere Natriumlactat, Butylenglykol, Propylenglykol, Biosaccaride Gum-1, Glycine Soja, Ethylhexyloxyglycerin, Pyrrolidoncarbonsäure und Harnstoff. Ferner ist es insbesondere von Vorteil, polymere Moisturizer aus der Gruppe der wasserlöslichen und/oder in Wasser quellbaren und/oder mit Hilfe von Wasser gelierbaren Polysaccharide zu verwenden. Insbesondere vorteilhaft sind beispielsweise Hyaluronsäure, Chitosan und/oder ein fucosereiches Polysaccharid, welches in den Chemical Abstracts unter der Registraturnummer 178463-23-5 abgelegt und z. B. unter der Bezeichnung Fucogel®1000 von der Gesellschaft SOLABIA S. A. erhältlich ist. Moisturizer können vorteilhaft auch als Antifaltenwirkstoffe zur Prophylaxe und Behandlung kosmetischer oder dermatologischer Hautveränderungen, wie sie z. B. bei der Hautalterung auftreten, verwendet werden. Advantageous moisturizers in the sense of the present invention are, for example Glycerol, lactic acid and / or lactates, especially sodium lactate, butylene glycol, Propylene glycol, Biosaccaride Gum-1, Glycine soy, ethylhexyloxyglycerin, pyrrolidone carboxylic acid and urea. Furthermore, it is particularly advantageous to polymerize moisturizers from the Group of water-soluble and / or water-swellable and / or with the help of To use water gellable polysaccharides. Are particularly advantageous for example hyaluronic acid, chitosan and / or a fucose-rich polysaccharide, which in the Chemical Abstracts filed under registration number 178463-23-5 and z. B. is available from SOLABIA S.A. under the name Fucogel®1000. Moisturizers can also be used advantageously as anti-wrinkle agents for prophylaxis and Treatment of cosmetic or dermatological skin changes, such as z. B. at the Skin aging occur.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen können ferner vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, Füllstoffe enthalten, welche z. B. die sensorischen und kosmetischen Eigenschaften der Formulierungen weiter verbessern und beispielsweise ein samtiges oder seidiges Hautgefühl hervorrufen oder verstärken. Vorteilhafte Füllstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Stärke und Stärkederivate (wie z. B. Tapiocastärke, Distärkephosphat, Aluminium- bzw. Natrium-Stärke Octenylsuccinat und dergleichen), Pigmente, die weder hauptsächlich UV-Filter- noch färbende Wirkung haben (wie z. B. Bornitrid etc.) und/oder Aerosile® (CAS-Nr. 7631-86-9). The cosmetic or dermatological preparations according to the invention can further advantageous, although not mandatory, contain fillers which, for. B. the further improve the sensory and cosmetic properties of the formulations and for example, to create or intensify a velvety or silky feeling on the skin. Advantageous fillers for the purposes of the present invention are starch and starch derivatives (such as z. B. tapioca starch, distarch phosphate, aluminum or sodium starch octenyl succinate and the like), pigments that have neither primarily UV filter nor coloring effect have (such as boron nitride etc.) and / or Aerosile® (CAS No. 7631-86-9).
Die Ölphase der erfindungsgemäßen Formulierungen wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der polaren Öle, beispielsweise aus der Gruppe der Lecithine und der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, wie z. B. Cocoglycerid, Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Rizinusöl, Weizenkeimöl, Traubenkernöl, Distelöl, Nachtkerzenöl, Macadamianußöl und dergleichen mehr. The oil phase of the formulations according to the invention is advantageously chosen from the Group of polar oils, for example from the group of lecithins and Fatty acid triglycerides, specifically the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, especially 12 to 18 carbon atoms. The fatty acid triglycerides can be advantageous, for example are selected from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, such as B. cocoglyceride, olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, Palm oil, coconut oil, castor oil, wheat germ oil, grape seed oil, safflower oil, evening primrose oil, Macadamia nut oil and the like.
Erfindungsgemäß vorteilhaft sind ferner z. B. natürliche Wachse tierischen und pflanzlichen Ursprungs, wie beispielsweise Bienenwachs und andere Insektenwachse sowie Beerenwachs, Sheabutter und/oder Lanolin (Wollwachs). According to the invention, z. B. natural animal and waxes of vegetable origin, such as beeswax and other insect waxes, as well Berry wax, shea butter and / or lanolin (wool wax).
Weitere vorteilhafte polare Ölkomponenten können im Sinne der vorliegenden Erfindung ferner gewählt werden aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen sowie aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Octylpalmitat, Octylcocoat, Octylisostearat, Octyldodeceylmyristat, Octyldodekanol, Cetearylisononanoat, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n- Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, lsononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Stearylheptanoat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat, Tridecylstearat, Tridecyltrimellitat, sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, wie z. B. Jojobaöl. Further advantageous polar oil components can be used for the purposes of the present invention furthermore selected from the group of the esters from saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 3 to 30 C atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched Alcohols with a chain length of 3 to 30 carbon atoms and from the group of esters aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 3 to 30 carbon atoms. Such Ester oils can then advantageously be selected from the group octyl palmitate, Octyl cocoate, octyl isostearate, octyldodeceyl myristate, octyldodekanol, cetearyl isononanoate, Isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n- Hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexyldecyl stearate, 2-octyldodecyl palmitate, Stearyl heptanoate, oleyl oleate, olerlerucate, erucyl oleate, erucylerucate, tridecyl stearate, Tridecyl trimellitate, as well as synthetic, semi-synthetic and natural mixtures of such esters, such as B. Jojoba oil.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der Dialkylether und Dialkylcarbonate, vorteilhaft sind z. B. Dicaprylylether (Cetiol OE) und/oder Dicaprylylcarbonat, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Cetiol CC bei der Fa. Cognis erhältliche. Furthermore, the oil phase can advantageously be selected from the group of dialkyl ethers and Dialkyl carbonates, z. B. dicaprylyl ether (Cetiol OE) and / or Dicaprylyl carbonate, for example that under the trade name Cetiol CC from Fa. Cognis available.
Es ist ferner bevorzugt, das oder die Ölkomponenten aus der Gruppe Isoeikosan, Neopentylglykoldiheptanoat, Propylenglykoldicaprylat/dicaprat, Caprylic/Capric/Diglycerylsuccinat, Butylenglykol DicaprylatlDicaprat, C12-13-Alkyllactat, Di-C12-13-Alkyltartrat, Triisostearin, Dipentaerythrityl Hexacaprylat/Hexacaprat, Propylenglykolmonoisostearat, Tricaprylin, Dimethylisosorbid. Es ist insbesondere vorteilhaft, wenn die Ölphase der erfindungsgemäßen Formulierungen einen Gehalt an C12-15-Alkylbenzoat aufweist oder vollständig aus diesem besteht. It is further preferred that the oil component from the group consisting of isoeicosane, neopentyl glycol, propylene glycol dicaprylate / dicaprate, caprylic / capric / diglyceryl succinate, butylene DicaprylatlDicaprat, C 12-13 alkyl lactate, di-C 12-13 -Alkyltartrat, triisostearin, Dipentaerythrityl Hexacaprylat / Hexacaprate, propylene glycol monoisostearate, tricaprylin, dimethyl isosorbide. It is particularly advantageous if the oil phase of the formulations according to the invention has a content of C 12-15 alkyl benzoate or consists entirely of this.
Vorteilhafte Ölkomponenten sind ferner z. B. Butyloctylsalicylat (beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Hallbrife BHB bei der Fa. CP Hall erhältliche), Hexadecylbenzoat und Butyloctylbenzoat und Gemische davon (Hallstar AB) und/oder Diethylhexylnaphthalat (Hallbrite TQ oder Corapan TQ von H&R). Advantageous oil components are also e.g. B. butyl octyl salicylate (for example, under the trade name Hallbrife BHB available from CP Hall), Hexadecyl benzoate and butyl octyl benzoate and mixtures thereof (Hallstar AB) and / or Diethylhexyl naphthalate (Hallbrite TQ or Corapan TQ from H&R).
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Any mixtures of such oil and wax components are also advantageous in To use the sense of the present invention.
Ferner kann die Ölphase ebenfalls vorteilhaft auch unpolare Öle enthalten, beispielsweise solche, welche gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, insbesondere Mineralöl, Vaseline (Petrolatum), Paraffinöl, Squalan und Squalen, Polyolefine, hydrogenierte Polyisobutene und Isohexadecan. Unter den Polyolefinen sind Polydecene die bevorzugten Substanzen. Furthermore, the oil phase can also advantageously also contain non-polar oils, for example those which are selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, especially mineral oil, petroleum jelly (petrolatum), Paraffin oil, squalane and squalene, polyolefins, hydrogenated polyisobutenes and Isohexadecane. Among the polyolefins, polydecenes are the preferred substances.
Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölphasenkomponenten zu verwenden. The oil phase can also advantageously contain cyclic or linear silicone oils have or consist entirely of such oils, although it is preferred besides the silicone oil or oils an additional content of others To use oil phase components.
Silikonöle sind hochmolekulare synthetische polymere Verbindungen, in denen Silicium-
Atome über Sauerstoff-Atome ketten- und/oder netzartig verknüpft und die restlichen
Valenzen des Siliciums durch Kohlenwasserstoff-Reste (meist Methyl-, seltener Ethyl-,
Propyl-, Phenyl-Gruppen u. a.) abgesättigt sind. Systematisch werden die Silikonöle als
Polyorganosiloxane bezeichnet. Die methylsubstituierten Polyorganosiloxane, welche die
mengenmäßig bedeutendsten Verbindungen dieser Gruppe darstellen und sich durch die
folgende Strukturformel auszeichnen
werden auch als Polydimethylsiloxan bzw. Dimethicon (INCI) bezeichnet. Dimethicone
gibt es in verschiedenen Kettenlängen bzw. mit verschiedenen Molekulargewichten.
Silicone oils are high-molecular synthetic polymeric compounds in which silicon atoms are linked in a chain and / or network-like manner via oxygen atoms and the remaining valences of silicon by hydrocarbon residues (mostly methyl, more rarely ethyl, propyl, phenyl groups, etc.) are saturated. The silicone oils are systematically referred to as polyorganosiloxanes. The methyl-substituted polyorganosiloxanes, which are the most important compounds of this group in terms of quantity and are characterized by the following structural formula
are also known as polydimethylsiloxane or dimethicone (INCI). Dimethicone is available in different chain lengths or with different molecular weights.
Besonders vorteilhafte Polyorganosiloxane im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Dimethylpolysiloxane [Poly(dimethylsiloxan)], welche beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Abil 10 bis 10 000 bei Th. Goldschmidt erhältlich sind. Ferner vorteilhaft sind Phenylmethylpolysiloxane (INCI: Phenyl Dimethicone, Phenyl Trimethicone), cyclische Silikone (Octamethylcyclotetrasiloxan bzw. Decamethylcyclopentasiloxan), welche nach INCI auch als Cyclomethicone bezeichnet werden, aminomodifizierte Silikone (INCI: Amodimethicone) und Silikonwachse, z. B. Polysiloxan-Polyalkylen- Copolymere (INCI: Stearyl Dimethicone und Cetyl Dimethicone) und Dialkoxydimethylpolysiloxane (Stearoxy Dimethicone und Behenoxy Stearyl Dimethicone), welche als verschiedene Abil-Wax-Typen bei Th. Goldschmidt erhältlich sind. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Cetyldimethicon, Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan). Particularly advantageous polyorganosiloxanes for the purposes of the present invention are for example dimethylpolysiloxanes [poly (dimethylsiloxane)], which, for example, under the trade names Abil 10 to 10,000 are available from Th. Goldschmidt. Phenylmethylpolysiloxanes (INCI: Phenyl Dimethicone, Phenyl) are also advantageous Trimethicones), cyclic silicones (octamethylcyclotetrasiloxane or Decamethylcyclopentasiloxane), which according to INCI are also called cyclomethicones, amino-modified silicones (INCI: Amodimethicone) and silicone waxes, e.g. B. polysiloxane-polyalkylene Copolymers (INCI: Stearyl Dimethicone and Cetyl Dimethicone) and Dialkoxydimethylpolysiloxane (Stearoxy Dimethicone and Behenoxy Stearyl Dimethicone), which as various Abil-Wax types are available from Th. Goldschmidt. But others too Silicone oils are to be used advantageously for the purposes of the present invention, for example cetyldimethicone, hexamethylcyclotrisiloxane, polydimethylsiloxane, Poly (methylphenylsiloxane).
Die Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung können ferner vorteilhaft eine oder
mehrere Substanzen aus der folgenden Gruppe der Siloxanelastomere enthalten,
beispielsweise um die Wasserfestigkeit und/oder den Lichtschutzfaktor der Produkte zu
steigern:
- a) Siloxanelastomere, welche die Einheiten R2SiO und RSiO1,5 und/oder R3SiO0,5
und/oder SiO2 enthalten,
wobei die einzelnen Reste R jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-24 -Alkyl (wie beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl) oder Aryl (wie beispielsweise Phenyl oder Tolyl), Alkenyl (wie beispielsweise Vinyl) bedeuten und das Gewichtsverhältnis der Einheiten R2SiO zu RSiO1,5 aus dem Bereich von 1 : 1 bis 30 : 1 gewählt wird; - b) Siloxanelastomere, welche in Silikonöl unlöslich und quellfähig sind, die durch die
Additionsreaktion eines Organopolysiloxans (1), das siliciumbebundenen
Wasserstoff enthält, mit einem Organopolysiloxan (2), das ungesättigte aliphatische
Gruppen enthält, erhältlich sind,
wobei die verwendeten Mengenateile so gewählt werden, daß die Menge des Wasserstoffes des Organopolysiloxans (1) oder der ungesättigten aliphatischen Gruppen des Organopolysiloxans (2)- - im Bereich von 1 bis 20 mol-% liegt, wenn das Organopolysiloxan nicht cyclisch ist und
- - im Bereich von 1 bis 50 mol-% liegt, wenn das Organopolysiloxan cyclisch ist.
- a) siloxane elastomers which contain the units R 2 SiO and RSiO 1.5 and / or R 3 SiO 0.5 and / or SiO 2 ,
where the individual radicals R each independently represent hydrogen, C 1-24 alkyl (such as methyl, ethyl, propyl) or aryl (such as phenyl or tolyl), alkenyl (such as vinyl) and the weight ratio of the units R 2 SiO RSiO 1.5 is selected from the range from 1: 1 to 30: 1; - b) siloxane elastomers which are insoluble and swellable in silicone oil, which can be obtained by the addition reaction of an organopolysiloxane (1) which contains silicon-bonded hydrogen with an organopolysiloxane (2) which contains unsaturated aliphatic groups,
the proportions used are chosen so that the amount of hydrogen of the organopolysiloxane (1) or the unsaturated aliphatic groups of the organopolysiloxane (2)- - Is in the range of 1 to 20 mol% when the organopolysiloxane is not cyclic and
- - Is in the range of 1 to 50 mol% when the organopolysiloxane is cyclic.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung liegen das oder die Siloxanelastomere in Form sphärischer Puder oder in Form von Gelen vor. The siloxane elastomer (s) are advantageous in the sense of the present invention In the form of spherical powder or in the form of gels.
Erfindungsgemäß vorteilhafte in Form sphärischer Puder vorliegende Siloxanelastomere sind die mit der INCI-Bezeichnung Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, beispielsweise das von DOW CORNING unter der Handelsbezeichnungen DOW CORNING 9506 Powder erhältliche. Advantageous siloxane elastomers in the form of spherical powder according to the invention are those with the INCI name Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer, for example that of DOW CORNING under the trade name DOW CORNING 9506 powder available.
Besonders bevorzugt ist es, wenn das Siloxanelastomer in Kombination mit Ölen aus Kohlenwasserstoffen tierischer und/oder pflanzlicher Herkunft, synthetischen Ölen, synthetischen Estern, synthetischen Ethern oder deren Gemischen verwendet wird. It is particularly preferred if the siloxane elastomer is combined with oils Hydrocarbons of animal and / or vegetable origin, synthetic oils, synthetic esters, synthetic ethers or mixtures thereof is used.
Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn das Siloxanelastomer in Kombination mit unverzweigten bei Raumtemperatur flüssigen oder pastösen Silikonölen oder cyclischen Silikonölen oder deren Gemischen verwendet wird. Insbesondere vorteilhaft sind Organopolysiloxanelastomere mit der INCI-Bezeichnung Dimethicone/Polysilicone-11, ganz besonders die von der Grant Industries Inc. erhältlichen Gransil-Typen GCM, GCM-5, DMG-6, CSE Gel, PM-Gel, LTX, ININ Gel, AM-18 Gel und/oder DMCM-5. It is very particularly preferred if the siloxane elastomer in combination with unbranched silicone oils that are liquid or pasty at room temperature or cyclic Silicone oils or their mixtures is used. Are particularly advantageous Organopolysiloxane elastomers with the INCI name Dimethicone / Polysilicone-11, whole especially the Gransil types GCM, GCM-5, available from Grant Industries Inc. DMG-6, CSE Gel, PM-Gel, LTX, ININ Gel, AM-18 Gel and / or DMCM-5.
Ganz außergewöhnlich bevorzugt ist es, wenn das Siloxanelastomer in Form eines Gels aus Siloxanelastomer und einer Lipidphase verwendet wird, wobei der Gehalt des Siloxanelastomers in dem Gel 1 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 60 Gew.-% beträgt, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Gels. It is very exceptionally preferred if the siloxane elastomer is in the form of a gel from siloxane elastomer and a lipid phase is used, the content of the Siloxane elastomer in the gel is 1 to 80% by weight, preferably 0.1 to 60% by weight, each based on the total weight of the gel.
Es ist vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, die Gesamtmenge der Siloxanelastomere (Aktivgehalt) aus dem Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorteilhaft von 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen. It is advantageous for the purposes of the present invention to determine the total amount of Siloxane elastomers (active content) in the range from 0.01 to 10% by weight, advantageously from 0.1 up to 5% by weight, based in each case on the total weight of the formulation.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können Farbstoffe und/oder Farbpigmente enthalten, insbesondere wenn sie in Form von dekorativen Kosmetika vorliegen. Die Farbstoffe und -pigmente können aus der entsprechenden Positivliste der Kosmetikverordnung bzw. der EG-Liste kosmetischer Färbemittel ausgewählt werden. In den meisten Fällen sind sie mit den für Lebensmittel zugelassenen Farbstoffen identisch. Vorteilhafte Farbpigmente sind beispielsweise Titandioxid, Glimmer, Eisenoxide (z. B. Fe2O3, Fe3O4, FeO(OH)) und/oder Zinnoxid. Vorteilhafte Farbstoffe sind beispielsweise Carmin, Berliner Blau, Chromoxidgrün, Ultramarinblau und/oder Manganviolett. Es ist insbesondere vorteilhaft, die Farbstoffe und/oder Farbpigmente aus dem Rowe Colour Index, 3. Auflage, Society of Dyers and Colourists, Bradford, England, 1971 zu wählen. The cosmetic and dermatological preparations according to the invention can contain dyes and / or color pigments, in particular if they are in the form of decorative cosmetics. The dyes and pigments can be selected from the corresponding positive list in the Cosmetics Ordinance or the EC list of cosmetic colorants. In most cases, they are identical to the colorants approved for food. Advantageous color pigments are, for example, titanium dioxide, mica, iron oxides (for example Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , FeO (OH)) and / or tin oxide. Advantageous dyes are, for example, carmine, Berlin blue, chrome oxide green, ultramarine blue and / or manganese violet. It is particularly advantageous to choose the dyes and / or color pigments from the Rowe Color Index, 3rd edition, Society of Dyers and Colorists, Bradford, England, 1971.
Sofern die erfindungsgemäßen Formulierungen in Form von Produkten vorliegen, welche im Gesicht angewendet werden, ist es günstig, als Farbstoff eine oder mehrere Substanzen aus der folgenden Gruppe zu wählen: 2,4-Dihydroxyazobenzol, 1-(2'-Chlor-4'-nitro-1'- phenylazo)-2-hydroxynaphthalin, Ceresrot, 2-(Sulfo-1-naphthylazo)-1-naphthol-4-sulfosäure, Calciumsalz der 2-Hydroxy-1,2'-azonaphthalin-1'-sulfosäure, Calcium- und Bariumsalze der 1-(2-Sulfo-4-methyl-1-phenylazo)-2-naphthylcarbonsäure, Calciumsalz der 1-(2-Sulfo-1-naphthylazo)-2-hydroxynaphthalin-3-carbonsäure, Aluminiumsalz der 1-(4- Sulfo-1-phenylazo)-2-naphthol-6-sulfosäure, Aluminiumsalz der 1-(4-Sulfo-1-naphthylazo)-2-naphthol-3,6-disulfosäure, 1-(4-Sulfo-1-naphthylazo)-2-naphthol-6,8-disulfosäure, Aluminiumsalz der 4-(4-Sulfo-1-phenylazo)-1-(4-sulfophenyl)-5-hydroxy-pyrazolon-3-carbonsäure, Aluminium- und Zirkoniumsalze von 4,5-Dibromfluorescein, Aluminium- und Zirkoniumsalze von 2,4,5,7-Tetrabromfluorescein, 3,4',5',6'-Tetrachlor-2,4,5,7-tetrabromfluorescein und sein Aluminiumsalz, Aluminiumsalz von 2,4,5,7-Tetraiodfluorescein, Aluminiumsalz der Chinophthalon-disulfosäure, Aluminiumsalz der Indigo-disulfosäure, rotes und schwarzes Eisenoxid (CIN: 77 491 (rot) und 77 499 (schwarz)), Eisenoxidhydrat (CIN: 77 492), Manganammoniumdiphosphat und Titandioxid. If the formulations according to the invention are in the form of products which applied to the face, it is beneficial to dye one or more Select substances from the following group: 2,4-dihydroxyazobenzene, 1- (2'-chloro-4'-nitro-1'- phenylazo) -2-hydroxynaphthalene, ceres red, 2- (sulfo-1-naphthylazo) -1-naphthol-4-sulfonic acid, calcium salt of 2-hydroxy-1,2'-azonaphthalene-1'-sulfonic acid, calcium and Barium salts of 1- (2-sulfo-4-methyl-1-phenylazo) -2-naphthylcarboxylic acid, calcium salt of 1- (2-sulfo-1-naphthylazo) -2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid, aluminum salt of 1- (4- Sulfo-1-phenylazo) -2-naphthol-6-sulfonic acid, aluminum salt of 1- (4-sulfo-1-naphthylazo) -2-naphthol-3,6-disulfonic acid, 1- (4-sulfo-1-naphthylazo) -2-naphthol-6,8-disulfonic acid, Aluminum salt of 4- (4-Sulfo-1-phenylazo) -1- (4-sulfophenyl) -5-hydroxy-pyrazolone-3-carboxylic acid, aluminum and zirconium salts of 4,5-dibromofluorescein, aluminum and Zirconium salts of 2,4,5,7-tetrabromofluorescein, 3,4 ', 5', 6'-tetrachloro-2,4,5,7-tetrabromofluorescein and its aluminum salt, aluminum salt of 2,4,5,7-tetraiodofluorescein, Aluminum salt of quinophthalone disulfonic acid, aluminum salt of indigo disulfonic acid, red and black iron oxide (CIN: 77 491 (red) and 77 499 (black)), iron oxide hydrate (CIN: 77 492), manganese ammonium diphosphate and titanium dioxide.
Ferner vorteilhaft sind öllösliche Naturfarbstoffe, wie z. B. Paprikaextrakte, 3-Carotin oder Cochenille. Also advantageous are oil-soluble natural dyes, such as. B. paprika extracts, 3-carotene or Cochineal.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner Formulierungen mit einem
Gehalt an Perlglanzpigmenten. Bevorzugt sind insbesondere die im folgenden
aufgelisteten Arten von Perlglanzpigmenten:
- 1. Natürliche Perlglanzpigmente, wie z. B.
- - "Fischsilber" (GuaninlHypoxanthin-Mischkristalle aus Fischschuppen) und
- - "Perlmutt" (vermahlene Muschelschalen)
- 2. Monokristalline Perlglanzpigmente wie z. B. Bismuthoxychlorid (BiOCl)
- 3. Schicht-Substrat Pigmente: z. B. Glimmer/Metalloxid.
- 1. Natural pearlescent pigments, such as. B.
- - "fish silver" (guanine hypoxanthine mixed crystals from fish scales) and
- - "mother-of-pearl" (ground mussel shells)
- 2. Monocrystalline pearlescent pigments such as B. Bismuth oxychloride (BiOCl)
- 3. Layer-substrate pigments: e.g. B. mica / metal oxide.
Basis für Perlglanzpigmente sind beispielsweise pulverförmige Pigmente oder Ricinusöldispersionen von Bismutoxychlorid und/oder Titandioxid sowie Bismutoxychlorid und/oder Titandioxid auf Glimmer. Insbesondere vorteihaft ist z. B. das unter der CIN 77163 aufgelistete Glanzpigment. Pearlescent pigments are based, for example, on powdered pigments or Castor oil dispersions of bismuth oxychloride and / or titanium dioxide and bismuth oxychloride and / or Titanium dioxide on mica. Particularly advantageous is e.g. B. under the CIN 77163 listed gloss pigment.
Vorteilhaft sind ferner beispielsweise die folgenden Perlglanzpigmentarten auf Basis von
Glimmer/Metalloxid:
The following pearlescent pigment types based on mica / metal oxide are also advantageous:
Besonders bevorzugt sind z. B. die von der Firma Merck unter den Handelsnamen Timiron, Colorona oder Dichrona erhältlichen Perlglanzpigmente. Z are particularly preferred. B. from the Merck company under the trade names Pearlescent pigments available from Timiron, Colorona or Dichrona.
Die Liste der genannten Perlglanzpigmente soll selbstverständlich nicht limitierend sein. Im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhafte Perlglanzpigmente sind auf zahlreichen, an sich bekannten Wegen erhältlich. Beispielsweise lassen sich auch andere Substrate außer Glimmer mit weiteren Metalloxiden beschichten, wie z. B. Silica und dergleichen mehr. Vorteilhaft sind z. B. mit TiO2 und Fe2O3 beschichtete SiO2-Partikel ("Ronaspheren"), die von der Firma Merck vertrieben werden und sich besonders für die optische Reduktion feiner Fältchen eignen. The list of the pearlescent pigments mentioned is of course not intended to be limiting. Pearlescent pigments which are advantageous in the sense of the present invention can be obtained in numerous ways known per se. For example, other substrates besides mica can be coated with other metal oxides, such as. B. silica and the like. Z are advantageous. B. with TiO 2 and Fe 2 O 3 coated SiO 2 particles ("Ronaspheren"), which are sold by Merck and are particularly suitable for the optical reduction of fine wrinkles.
Es kann darüber hinaus von Vorteil sein, gänzlich auf ein Substrat wie Glimmer zu verzichten. Besonders bevorzugt sind Eisenperlglanzpigmente, welche ohne die Verwendung von Glimmer hergestellt werden. Solche Pigmente sind z. B. unter dem Handelsnamen Sicopearl Kupfer 1000 bei der Firma BASF erhältlich. It can also be beneficial to move entirely towards a substrate such as mica dispense. Iron pearlescent pigments are particularly preferred, which without the Be made using mica. Such pigments are e.g. B. under the Trade names Sicopearl Kupfer 1000 available from BASF.
Besonders vorteilhaft sind ferner auch Effektpigmente, welche unter der Handelsbezeichnung Metasomes Standard/Glitter in verschiedenen Farben (yello, red, green, blue) von der Firma Flora Tech erhältlich sind. Die Glitterpartikel liegen hierbei in Gemischen mit verschiedenen Hilfs- und Farbstoffen (wie beispielsweise den Farbstoffen mit den Colour Index (CI) Nummern 19140, 77007, 77289, 77491) vor. Also particularly advantageous are effect pigments, which under the Trade name Metasomes Standard / Glitter in different colors (yello, red, green, blue) from are available from Flora Tech. The glitter particles are mixed with them various auxiliaries and dyes (such as the dyes with the color Index (CI) numbers 19140, 77007, 77289, 77491).
Die Farbstoffe und Pigmente können sowohl einzeln als auch im Gemisch vorliegen sowie gegenseitig miteinander beschichtet sein, wobei durch unterschiedliche Beschichtungsdicken im allgemeinen verschiedene Farbeffekte hervorgerufen werden. Die Gesamtmenge der Farbstoffe und farbgebenden Pigmente wird vorteilhaft aus dem Bereich von z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere von 1,0 bis 10 Gew.-% gewählt, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen. The dyes and pigments can be present either individually or in a mixture and be mutually coated with one another, with different Coating thicknesses are generally caused by different color effects. The The total amount of dyes and coloring pigments is advantageous from the range from Z. B. 0.1% by weight to 30% by weight, preferably from 0.5 to 15% by weight, chosen in particular from 1.0 to 10% by weight, in each case based on the total weight of the Preparations.
Es ist auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, kosmetische und dermatologische Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch einen Gehalt an weiteren UV-Schutzsubstanzen enthalten. So werden z. B. in Tagescremes oder Makeup-Produkten gewöhnlich UV-A- bzw. UV-B-Filtersubstanzen eingearbeitet. Auch stellen UV-Schutzsubstanzen, ebenso wie Antioxidantien und, gewünschtenfalls, Konservierungsstoffe, einen wirksamen Schutz der Zubereitungen selbst gegen Verderb dar. Günstig sind ferner kosmetische und dermatologische Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. It is also advantageous in the sense of the present invention, cosmetic and to create dermatological preparations, the main purpose of which is not to protect against Sunlight is, but still contains other UV protection substances contain. So z. B. in day creams or makeup products usually UV-A or UV-B filter substances incorporated. Also provide UV protection substances, as well Antioxidants and, if desired, preservatives, an effective protection of the Preparations themselves against spoilage. Cosmetic and dermatological preparations in the form of a sunscreen.
Dementsprechend enthalten die Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung vorzugsweise mindestens eine weitere UV-A-, UV-B- und/oder Breitbandfiltersubstanz. Die Formulierungen können, obgleich nicht notwendig, gegebenenfalls auch ein oder mehrere organische und/oder anorganische Pigmente als UV-Filtersubstanzen enthalten, welche in der Wasser- und/oder der Ölphase vorliegen können. Accordingly, the preparations contain within the meaning of the present invention preferably at least one further UV-A, UV-B and / or broadband filter substance. The Formulations may, although not necessary, also include an or contain several organic and / or inorganic pigments as UV filter substances, which can be in the water and / or oil phase.
Die Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung können ferner vorteilhaft auch in Form von sogenannten ölfreien kosmetischen oder dermatologischen Emulsionen vorliegen, welche eine Wasserphase und mindestens eine bei Raumtemperatur flüssige UV- Filtersubstanz als weitere Phase enthalten und welche insbesondere vorteilhaft auch frei von weiteren Ölkomponenten sein können. The preparations according to the present invention can also advantageously in Form of so-called oil-free cosmetic or dermatological emulsions which contain a water phase and at least one UV liquid that is liquid at room temperature Contain filter substance as a further phase and which in particular advantageously also free of other oil components.
Besonders vorteilhafte bei Raumtemperatur flüssige UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Homomenthylsalicylat (INCI: Homosalate), 2-Ethylhexyl-2- cyano-3,3-diphenylacrylat (INCI: Octocrylene), 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat (2-Ethylhexylsalicylat, Octylsalicylat, INCI: Ethylhexyl Salicylate) und Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester (2-Ethylhexyl-4-methoxycinnamat, INCI: Ethylhexyl Methoxycinnamate) und 4-Methoxyzimtsäureisopentylester (Isopentyl-4- methoxycinnamat, INCI: Isoamyl p-Methoxycinnamate), 3-(4-(2,2-bis Ethoxycarbonylvinyl)-phenoxy)propenyl)-methoxysiloxan/Dimethylsiloxan - Copolymer welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Parsol® SLX bei Hoffmann La Roche erhältlich ist. Particularly advantageous UV filter substances liquid at room temperature in the sense of present invention are homomenthyl salicylate (INCI: homosalate), 2-ethylhexyl-2- cyano-3,3-diphenyl acrylate (INCI: octocrylene), 2-ethylhexyl-2-hydroxybenzoate (2-ethylhexyl salicylate, octyl salicylate, INCI: ethylhexyl salicylate) and esters of cinnamic acid, preferably 4-methoxycinnamic acid (2-ethylhexyl) ester (2-ethylhexyl-4-methoxycinnamate, INCI: ethylhexyl methoxycinnamate) and isopentyl 4-methoxycinnamate (isopentyl-4- methoxycinnamate, INCI: Isoamyl p-methoxycinnamate), 3- (4- (2,2-bis Ethoxycarbonylvinyl) phenoxy) propenyl) methoxysiloxane / dimethylsiloxane - copolymer which is available, for example, from Hoffmann La Roche under the trade name Parsol® SLX.
Bevorzugte anorganische Pigmente sind Metalloxide und/oder andere in Wasser schwerlösliche oder unlösliche Metallverbindungen, insbesondere Oxide des Titans (TiO2), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe2O3), Zirkoniums (ZrO2), Siliciums (SiO2), Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (Al2O3), Cers (z. B. Ce2O3), Mischoxide der entsprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden sowie das Sulfat des Bariums (BaSO4). Preferred inorganic pigments are metal oxides and / or other metal compounds which are sparingly soluble or insoluble in water, in particular oxides of titanium (TiO 2 ), zinc (ZnO), iron (e.g. Fe 2 O 3 ), zirconium (ZrO 2 ), silicon ( SiO 2 ), manganese (e.g. MnO), aluminum (Al 2 O 3 ), cerium (e.g. Ce 2 O 3 ), mixed oxides of the corresponding metals as well as mixtures of such oxides and the sulfate of barium (BaSO 4 ).
Die Pigmente können vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung auch in Form kommerziell erhältlicher öliger oder wäßriger Vordispersionen zur Anwendung kommen. Diesen Vordispersionen können vorteilhaft Dispergierhilfsmittel und/oder Solubilisationsvermittler zugesetzt sein. For the purposes of the present invention, the pigments can also advantageously be in the form commercially available oily or aqueous predispersions are used. These predispersions can advantageously be dispersing agents and / or Solubilization promoters may be added.
Die Pigmente können erfindungsgemäß vorteilhaft oberflächlich behandelt ("gecoatet") sein, wobei beispielsweise ein hydrophiler, amphiphiler oder hydrophober Charakter gebildet werden bzw. erhalten bleiben soll. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, daß die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophilen und/oder hydrophoben anorganischen und/oder organischen Schicht versehen werden. Die verschiedenen Oberflächenbeschichtungen können im Sinne der vorliegenden Erfindung auch Wasser enthalten. According to the invention, the pigments can advantageously be surface-treated ("coated") be, for example, a hydrophilic, amphiphilic or hydrophobic character should be formed or preserved. This surface treatment can be in it exist that the pigments according to known methods with a thin hydrophilic and / or hydrophobic inorganic and / or organic layer. The various surface coatings can be used in the sense of the present Invention also contain water.
Anorganische Oberflächenbeschichtungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können bestehen aus Aluminiumoxid (Al2O3), Aluminiumhydroxid Al(OH)3, bzw. Aluminiumoxidhydrat (auch: Alumina, CAS-Nr.: 1333-84-2), Natriumhexametaphosphat (NaPO3)6, Natriummetaphosphat (NaPO3)n, Siliciumdioxid (SiO2) (auch: Silica, CAS-Nr.: 7631-86-9), oder Eisenoxid (Fe2O3). Diese anorganischen Oberflächenbeschichtungen können allein, in Kombination und/oder in Kombination mit organischen Beschichtungsmaterialien vorkommen. Inorganic surface coatings in the sense of the present invention can consist of aluminum oxide (Al 2 O 3 ), aluminum hydroxide Al (OH) 3 , or aluminum oxide hydrate (also: alumina, CAS no .: 1333-84-2), sodium hexametaphosphate (NaPO 3 ) 6 , sodium metaphosphate (NaPO 3 ) n , silicon dioxide (SiO 2 ) (also: silica, CAS No .: 7631-86-9), or iron oxide (Fe 2 O 3 ). These inorganic surface coatings can occur alone, in combination and / or in combination with organic coating materials.
Organische Oberflächenbeschichtungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können bestehen aus pflanzlichem oder tierischem Aluminiumstearat, pflanzlicher oder tierischer Stearinsäure, Laurinsäure, Dimethylpolysiloxan (auch: Dimethicone), Methylpolysiloxan (Methicone), Simethicone (einem Gemisch aus Dimethylpolysiloxan mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 350 Dimethylsiloxan-Einheiten und Silicagel) oder Alginsäure. Diese organischen Oberflächenbeschichtungen können allein, in Kombination und/oder in Kombination mit anorganischen Beschichtungsmaterialien vorkommen. Organic surface coatings in the sense of the present invention can consist of vegetable or animal aluminum stearate, vegetable or animal Stearic acid, lauric acid, dimethylpolysiloxane (also: Dimethicone), methylpolysiloxane (Methicone), Simethicone (a mixture of dimethylpolysiloxane with a average chain length of 200 to 350 dimethylsiloxane units and silica gel) or Alginic acid. These organic surface coatings can be used alone, in Combination and / or in combination with inorganic coating materials.
Erfindungsgemäß geeignete Zinkoxidpartikel und Vordispersionen von Zinkoxidpartikeln
sind unter folgenden Handelsbezeichnungen bei den aufgeführten Firmen erhältlich:
Zinc oxide particles and predispersions of zinc oxide particles suitable according to the invention are available under the following trade names from the listed companies:
Geeignete Titandioxidpartikel und Vordispersionen von Titandioxidpartikeln sind unter
folgenden Handelsbezeichnungen bei den aufgeführten Firmen erhältlich:
Suitable titanium dioxide particles and predispersions of titanium dioxide particles are available under the following trade names from the companies listed:
Weitere vorteilhafte Pigmente sind Latexpartikel. Erfindungsgemäß vorteilhafte Latexpartikel sind die in den folgenden Schriften beschriebenen: US 5,663,213 bzw. EP U 761 201. Besonders vorteilhafte Latexpartikel sind solche, welche aus Wasser und Styrol/Acrylat-Copolymeren gebildet werden und z. B. unter der Handelsbezeichnung "Alliance SunSphere" bei der Fa. Rohm & Haas erhältlich sind. Other advantageous pigments are latex particles. Advantageous according to the invention Latex particles are those described in the following documents: US 5,663,213 and EP U 761 201. Particularly advantageous latex particles are those which consist of water and Styrene / acrylate copolymers are formed and z. B. under the trade name "Alliance SunSphere" are available from Rohm & Haas.
Vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Dibenzoylmethanderivate, insbesondere das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (CAS-Nr. 70356-09-1), welches von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789 und von Merck unter der Handelsbezeichnung Eusolex® 9020 verkauft wird. Advantageous UV-A filter substances in the sense of the present invention are Dibenzoylmethane derivatives, especially the 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane (CAS no. 70356-09-1), which is available from Givaudan under the Parsol® 1789 brand and from Merck under the trade name Eusolex® 9020 is sold.
Vorteilhafte weitere UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind
sulfonierte, wasserlösliche UV-Filter, wie z. B.:
- - Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und ihre Salze, besonders die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salze, insbesondere das Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsaiz mit der INOI-Bezeichnung Disodium Phenyl Dibenzimidazol Tetrasulfonat (CAS-Nr.: 180898-37-7), welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Neo Heliopan AP bei Haarmann & Reimer erhältlich ist;
- - Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Triethanolammonium-Salz sowie die Sulfonsäure selbst mit der INCI Bezeichnung Phenylbenzimidazole Sulfonsäure (CAS.-Nr. 27503-81-7), welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Eusolex 232 bei Merck oder unter Neo Heliopan Hydro bei Haarmann & Reimer erhältlich ist;
- - 1,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol (auch: 3, 3'-(1,4-Phenylendimethylene)-bis-(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1}hept-1-ylmethan Sulfonsäure) und dessen Salze (besonders die entprechenden 10-Sulfatoverbindungen, insbesondere das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salz), das auch als Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-sulfonsäure) bezeichnet wird. Benzol-1,4- di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-sulfonsäure) hat die INCI-Bezeichnung Terephtalidene Dicampher Sulfonsäure (CAS.-Nr.: 90457-82-2) und ist beispielsweise unter dem Handelsnamen Mexoryl SX von der Fa. Chimex erhältlich;
- - Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze.
- - Phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid and its salts, especially the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salts, especially the phenylene-1,4 -bis- (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid-bis-sodium salt with the INOI name Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate (CAS No .: 180898-37-7), which, for example under Trade name Neo Heliopan AP is available from Haarmann &Reimer;
- - Salts of 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid, such as its sodium, potassium or triethanolammonium salt and the sulfonic acid itself with the INCI name phenylbenzimidazole sulfonic acid (CAS No. 27503-81-7), which, for example, under the Trade name Eusolex 232 is available from Merck or under Neo Heliopan Hydro from Haarmann &Reimer;
- - 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bornylidenemethyl) -benzene (also: 3, 3 '- (1,4-phenylenedimethylene) -bis- (7,7-dimethyl-2-oxo- bicyclo- [2.2.1} hept-1-ylmethane sulfonic acid) and its salts (especially the corresponding 10-sulfato compounds, especially the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salt), which is also called benzene-1,4-di ( 2-oxo-3-bornylidenemethyl-10-sulfonic acid) Benzene-1,4-di (2-oxo-3-bornylidenemethyl-10-sulfonic acid) has the INCI name Terephtalidene Dicampher Sulfonic Acid (CAS no .: 90457-82-2) and is available, for example, under the trade name Mexoryl SX from Chimex;
- - Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor, such as. B. 4- (2-oxo-3-bornylidene methyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidene methyl) sulfonic acid and salts thereof.
Vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner
Benzoxazol-Derivate, welche sich durch die folgende Strukturformel auszeichnen,
worin R1, R2 und R3 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe der
verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylreste mit 1 bis 10
Kohlenstoffatomen. Es ist erfindungsgemäß besonders vorteilhaft, die Reste R1 und R2
gleich zu wählen, insbesondere aus der Gruppe der verzweigten Alkylreste mit 3 bis 5
Kohlenstoffatomen. Es ist ferner besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden
Erfindung, wenn R3 einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 8 Kohlenstoffatomen,
insbesondere den 2-Ethylhexylrest darstellt.
Advantageous UV filter substances in the sense of the present invention are also benzoxazole derivatives, which are characterized by the following structural formula,
wherein R 1 , R 2 and R 3 are independently selected from the group of branched or unbranched, saturated or unsaturated alkyl radicals having 1 to 10 carbon atoms. It is particularly advantageous according to the invention to choose the radicals R 1 and R 2 the same, in particular from the group of the branched alkyl radicals having 3 to 5 carbon atoms. It is furthermore particularly advantageous for the purposes of the present invention if R 3 is an unbranched or branched alkyl radical having 8 carbon atoms, in particular the 2-ethylhexyl radical.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Benzoxazol-Derivat ist das
2,4-bis-[5-1(dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazin mit
der CAS Nr. 288254-16-0, welches sich durch die Strukturformel
auszeichnet und bei 3V Sigma unter der Handelsbezeichnung Uvasorb® K2A erhältlich
ist.
Benzoxazole derivative which is particularly preferred according to the invention is 2,4-bis- [5-1 (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4-phenyl) imino] -6- (2-ethylhexyl) imino-1,3, 5-triazine with CAS No. 288254-16-0, which is characterized by the structural formula
distinguished and is available from 3V Sigma under the trade name Uvasorb® K2A.
Das oder die Benzoxazol-Derivate liegen vorteilhaft in gelöster Form in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen vor. Es kann ggf. aber auch von Vorteil sein, wenn das oder die Benzoxazol-Derivate in pigmentärer, d. h. ungelöster Form - beispielsweise in Partikelgrößen von 10 nm bis zu 300 nm - vorliegen. The one or more benzoxazole derivatives are advantageously in dissolved form in the cosmetic preparations according to the invention. However, it may also be advantageous if if the or the benzoxazole derivatives in pigmentary, d. H. undissolved form - for example in particle sizes from 10 nm to 300 nm.
Vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner
sogenannte Hydroxybenzophenone. Hydroxybenzophenone zeichnen sich durch die folgende
Strukturformel aus:
worin
- - R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C20-Alkyl, C3-C10-Cycloalkyl oder C3-C10-Cycloalkenyl bedeuten, wobei die Substituenten R1 und R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-Ring bilden können und
- - R3 einen C1-C20-Alkyl Rest bedeutet.
wherein
- - R 1 and R 2 are independently hydrogen, C 1 -C 20 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl or C 3 -C 10 cycloalkenyl, where the substituents R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are bound, can form a 5- or 6-ring and
- - R 3 is a C 1 -C 20 alkyl radical.
Ein besonders vorteilhaftes Hydroxybenzophenon im Sinne der vorliegenden Erfindung
ist der 2-(4'-Diethylamino-2'-hydoxybenzoyl)-benzoesäurehexylester (auch:
Aminobenzophenon), welcher sich durch folgende Struktur auszeichnet:
und unter dem Uvinul A Plus bei der Fa. BASF erhältlich ist.
A particularly advantageous hydroxybenzophenone in the context of the present invention is 2- (4'-diethylamino-2'-hydoxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester (also: aminobenzophenone), which is distinguished by the following structure:
and is available under the Uvinul A Plus from BASF.
Vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner sogenannte Breitbandfilter, d. h. Filtersubstanzen, die sowohl UV-A- als auch UV-B-Strahlung absorbieren. Advantageous UV filter substances in the sense of the present invention are furthermore so-called broadband filters, d. H. Filter substances that contain both UV-A and UV-B radiation absorb.
Vorteilhafte Breitbandfilter oder UV-B-Filtersubstanzen sind beispielsweise
Triazinderivate, wie z. B.
- - 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin (INCI: Bis-Ethylhexyloxylphenol Methoxyphenyl Triazin), welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® S bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist;
- - Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexyl Butamido Triazone), welches unter der Handelsbezeichnung UVASORB HEB bei Sigma 3V erhältlich ist;
- - 4,4',4"-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltrümino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester), auch: 2,4, 6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]-1,3,5-triazin (INCI: Ethylhexyl Triazone), welches von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbezeichnung UVINUL® T 150 vertrieben wird;
- - 2-[4,6-Bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(octyloxy)phenol (CAS Nr.: 2725- 22-6).
- - 2,4-bis - {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine (INCI: bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine ), which is available under the trade name Tinosorb® S from CIBA-Chemicals GmbH;
- - Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexyl Butamido Triazone), which is available under the trade name UVASORB HEB from Sigma 3V;
- - 4,4 ', 4 "- (1,3,5-triazine-2,4,6-triyltrümino) tris benzoic acid tris (2-ethylhexyl ester), also: 2,4,6-tris [anilino - (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)] - 1,3,5-triazine (INCI: Ethylhexyl Triazone), which is sold by BASF Aktiengesellschaft under the trade name UVINUL® T 150;
- - 2- [4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol (CAS No .: 2725-22-6).
Ein vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist auch das 2,2'-Methyien-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) (INCI: Methylene Bis-Benztriazolyl Tetramethylbutylphenol), welches z. B. unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® M bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist. An advantageous broadband filter in the sense of the present invention is also that 2,2'-Methyl-bis- (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol) (INCI: Methylene Bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol) which, for. B. under the trade name Tinosorb® M is available from CIBA-Chemicals GmbH.
Vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner das 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-phenol (CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisiloxane. An advantageous broadband filter in the sense of the present invention is that 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- [2-methyl-3- [1,3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl] propyl] phenol (CAS No .: 155633-54-8) with the INCI name Drometrizole Trisiloxane.
Die weiteren UV-Filtersubstanzen können öllöslich oder wasserlöslich sein. Vorteilhafte
öllösliche Filtersubstanzen sind z. B.:
- - 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3- Benzylidencampher;
- - 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2- ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
- - 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin;
- - Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethylhexyl)ester;
- - Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Methoxyzimtsäureisopentylester;
- - Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon sowie
- - an Polymere gebundene UV-Filter.
- - 3-benzylidene camphor derivatives, preferably 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 3-benzylidene camphor;
- - 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid (2-ethylhexyl) ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid amyl ester;
- - 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1,3,5-triazine;
- - Esters of benzalmalonic acid, preferably 4-methoxybenzalmalonic acid di (2-ethylhexyl) ester;
- - Esters of cinnamic acid, preferably 4-methoxycinnamic acid (2-ethylhexyl) ester, 4-methoxycinnamic acid isopentyl ester;
- - Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone and
- - UV filters bound to polymers.
Vorteilhafte wasserlösliche Filtersubstanzen sind z. B.:
Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B.
4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren
Salze.
Advantageous water-soluble filter substances are e.g. B .:
Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor, such as. B. 4- (2-oxo-3-bornylidene methyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidene methyl) sulfonic acid and salts thereof.
Eine weiterere erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende Lichtschutzfiltersubstanz ist das Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), welches von BASF unter der Bezeichnung Uvinul® N 539 T erhältlich ist. A further light protection filter substance to be used advantageously according to the invention is the ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate (octocrylene), which is available from BASF under the Name Uvinul® N 539 T is available.
Besonders vorteilhafte Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, die sich durch einen hohen bzw. sehr hohen UV-A-Schutz auszeichnen, enthalten neben der oder den erfindungsgemäßen Filtersubstanz(en) bevorzugt ferner weitere UV-A- und/oder Breitbandfilter, insbesondere Dibenzoylmethanderivate [beispielsweise das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan] und/oder das 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy}- phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin und/oder Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)- 3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz jeweils einzeln oder in beliebigen Kombinationen miteinander. Particularly advantageous preparations in the sense of the present invention are: characterized by a high or very high UV-A protection, contained in addition to the or the filter substance (s) according to the invention preferably further UV-A and / or Broadband filters, especially dibenzoylmethane derivatives [for example the 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane] and / or the 2,4-bis - {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy} - phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine and / or phenylene-1,4-bis- (2-benzimidazyl) - 3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid bis-sodium salt in each case individually or in any Combinations with each other.
Die Liste der genannten UV-Filter, die im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein. The list of UV filters mentioned, used in the sense of the present invention of course, should not be limiting.
Vorteilhaft enthalten die Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung die Substanzen, die UV-Strahlung im UV-A- und/oder UV-B-Bereich absorbieren, in einer Gesamtmenge von z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis 15,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die das Haar bzw. die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. The preparations according to the present invention advantageously contain the Substances that absorb UV radiation in the UV-A and / or UV-B range in one Total amount of e.g. B. 0.1% by weight to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 1.0 to 15.0% by weight, in each case based on the total weight of the preparations, to provide cosmetic preparations that protect the hair or skin protect the entire range of ultraviolet radiation.
Die Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können ferner vorteilhaft weitere Substanzen enthalten, die die Wasserfestigkeit der Produkte erhöhen. The preparations within the meaning of the present invention can also advantageously be further Contain substances that increase the water resistance of the products.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind PEG-45 Dodecylglykolcopolymer (INCI: PEG-45 Dodecyl Glycol Copolymer [y = z = 11 und x = 45]) und PEG-22 Dodecylglykolcopolymer (INCI: PEG-22 Dodecyl Glycol Copolymer [y = z = 4,5 und x = 22]) und Methoxy PEG-22 Dodecylglykolcopolymer (INCI: Methoxy PEG-22 Dodecyl Glycol Copolymer [y = 7 und x = 22 und R = CH3]) zu verwenden, welche von der Firma AKZO Nobel erhältlich sind. PEG-45 dodecyl glycol copolymer (INCI: PEG-45 dodecyl glycol copolymer [y = z = 11 and x = 45]) and PEG-22 dodecyl glycol copolymer (INCI: PEG-22 dodecyl glycol copolymer [y = z = 4.5 and x = 22]) and methoxy PEG-22 dodecyl glycol copolymer (INCI: Methoxy PEG-22 dodecyl glycol copolymer [y = 7 and x = 22 and R = CH 3 ]), which are available from AKZO Nobel are available.
Vorteilhaft sind ferner beispielsweise wasserlösliche oder in Wasser dispergierbare
Polyoxyethyien-Polyoxypropylen-Blockpolymere (CTFA-Bezeichnung: Polaxamere, CAS-Nr.
9003-11-6) mit folgender Struktur:
wobei x, y und z ganze Zahlen aus dem Bereich von 2 bis 130, insbesondere von 15 bis
100 darstellen und x und z gleich sind, aber unabhängig von y gewählt werden.
Also advantageous are, for example, water-soluble or water-dispersible polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymers (CTFA name: Polaxamers, CAS No. 9003-11-6) with the following structure:
where x, y and z represent integers from the range from 2 to 130, in particular from 15 to 100 and x and z are the same, but are chosen independently of y.
Unter diesen sind insbesondere Polaxamer 188 [mit x = 75, y = 30 und z = 75], welches unter der Handelsbezeichnung Lutrol F 68 (alt: Pluronic F 68) von der Firma BASF zu beziehen ist, das Polyxamer 185 [mit x = 19, y = 30 und z = 19] (Lubrajel WA von ISP), das Polyxamer 235 [mit x = 27, y = 39 und z = 27] (Pluronic F 85 von BASF) und/oder das Polyxamer 238 [mit x = 97, y = 39 und z = 97] (Pluronic F 88 von BASF) vorteilhaft zu verwenden. Among these are in particular Polaxamer 188 [with x = 75, y = 30 and z = 75], which under the trade name Lutrol F 68 (old: Pluronic F 68) from BASF the polyxamer 185 [with x = 19, y = 30 and z = 19] (Lubrajel WA from ISP), the polyxamer 235 [with x = 27, y = 39 and z = 27] (Pluronic F 85 from BASF) and / or the Polyxamer 238 [with x = 97, y = 39 and z = 97] (Pluronic F 88 from BASF) advantageous to use.
Weitere vorteilhafte Substanzen, welche zur Steigerung der Wasserfestigkeit beitragen können, aber in die Ölphase der Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung eingearbeitet werden, sind bestimmte Wachskomponenten, wie acetyliertes Glykolstearat mit Tristearin (z. B. Unitwix von ISP mit der INCI: Acetylated Glycol Stearat and Tristearin), C18-36 Fettsäuretriglycerid (z. B. Synerowax HGLC von der Fa. Crode GmbH mit der INCI: C18-36 Acid Triglyceride) sowie die unter den Handelsbezeichnungen "Performa V 1608" (INCI: C30-38 Olefin/Isopropyl Maleate/MA Copolymer) und "Perfroma V 825" (synethisches Wachs) von New Phase Technologies erhältlichen Substanzen. Further advantageous substances which can contribute to increasing the water resistance but are incorporated into the oil phase of the preparations according to the present invention are certain wax components, such as acetylated glycol stearate with tristearin (e.g. Unitwix from ISP with the INCI: Acetylated Glycol Stearate and Tristearin), C 18-36 fatty acid triglyceride (e.g. Synerowax HGLC from Crode GmbH with INCI: C18-36 acid triglycerides) and those under the trade names "Performa V 1608" (INCI: C30-38 olefin / isopropyl Maleate / MA Copolymer) and "Perfroma V 825" (synthetic wax) substances available from New Phase Technologies.
Es ist besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung die erfindungsgemäß verwendeten Polymere mit einer oder mehreren der genannten Substanzen zu kombinieren, um die Wasserfestigkeit der Zubereitungen noch weiter zu verbessern. Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Die Zahlenwerte in den Beispielen bedeuten Gewichtsprozente, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zubereitungen. It is particularly advantageous in the sense of the present invention that according to the invention used polymers with one or more of the substances mentioned combine to further improve the water resistance of the preparations. The following examples are intended to illustrate the present invention without it limit. The numerical values in the examples mean percentages by weight, based on the total weight of the respective preparations.
BeispieleExamples
In den folgenden Beispielen bedeutet:
- - UVASorb® K2A = 2,4-bis-(5-1(dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino)-6-(2- ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazin (CAS Nr. 288254-16-0)
- - Uvinul® A Plus = 2-(4'-Diethylamino-2'-hydoxybenzoyl)-benzoesäurehexylester (auch: Aminobenzophenon)
2. schaumförmige O/W-Emulsionen
In the following examples means:
- - UVASorb® K2A = 2,4-bis- (5-1 (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4-phenyl) -imino) -6- (2-ethylhexyl) -imino-1,3,5-triazine (CAS No. 288254-16-0)
- - Uvinul® A Plus = 2- (4'-diethylamino-2'-hydoxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester (also: aminobenzophenone)
2. Foam-shaped O / W emulsions
Vereinigung der auf 78°C aufgeheizten Fett-lLichtschutzfilterphase mit der auf 75°C
aufgeheizten Wasser-/Lichtschutzfilterphase. Homogenisierung mittels einer
Zahnkranzdispergiermaschine (Rotor-Stator-Prinzip) bei 65°C. 45 min Rühren im Becomix unter
Begasung mit Helium bei 1 bar unter Kühlung auf 30°C. Zugabe der Additive bei 30°C
(Parfüm). Homogenisierung mittels einer Zahnkranzdispergiermaschine (Rotor-Stator-
Prinzip) bei 23°C.
3. PIT-Emulsionen (zur Verwendung als Tränkungslösung, Spray oder Aerosol)
4. Dünnflüssige bis sprühbare W/O-Emulsionen
(zur Verwendung als Tränkungslösung, Spray oder Aerosol)
5. W/O Sonnenschutz Emulsionen (Cremes & Lotions)
6. Hydrodispersionen (zur Verwendung als Lotion, Tränkungslösung oder Spray)
7. Feststoffstablisisierte Emulsionen
8. Öle und Ölgele
9. Sonnenschutz Stifte (für Lippen und/oder Gesicht)
Combination of the grease / light protection filter phase heated to 78 ° C with the water / light protection filter phase heated to 75 ° C. Homogenization using a gear rim dispersion machine (rotor-stator principle) at 65 ° C. 45 min stirring in the Becomix while gassing with helium at 1 bar with cooling to 30 ° C. Add the additives at 30 ° C (perfume). Homogenization using a gear rim dispersion machine (rotor-stator principle) at 23 ° C. 3. PIT emulsions (for use as an impregnation solution, spray or aerosol)
4. Low-viscosity to sprayable W / O emulsions (for use as a soaking solution, spray or aerosol)
5. W / O sun protection emulsions (creams & lotions)
6. Hydrodispersions (for use as a lotion, impregnation solution or spray)
7. Solid stabilized emulsions
8. Oils and oil gels
9. Sun protection pens (for lips and / or face)
Claims (14)
wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Blockpolymeren,
PEG-45 Dodecylglykolcopolymer (INCI: PEG-45 Dodecyl Glycol Copolymer) und PEG-22 Dodecylglykolcopolymer (INCI: PEG-22 Dodecyl Glycol Copolymer) und Methoxy PEG-22 Dodecylglykolcopolymer (INCI: Methoxy PEG-22 Dodecyl Glycol Copolymer),
acetyliertem Glykolstearat mit Tristearin (INCI: Acetylated Glycol Stearat and Tristearin),
C18-36 Fettsäuretriglycerid (INCI: C18-36 Acid Triglyceride) sowie
der unter der INCI-Bezeichnung C30-38 Olefin/Isopropyl Maleate/MA Copolymer bekannten Substanz. 14. Use according to at least one of the preceding claims, characterized in that it contains further substances which increase the water resistance of the preparations, in particular substances selected from the group consisting of:
water-soluble or water-dispersible polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymers,
PEG-45 dodecyl glycol copolymer (INCI: PEG-45 dodecyl glycol copolymer) and PEG-22 dodecyl glycol copolymer (INCI: PEG-22 dodecyl glycol copolymer) and methoxy PEG-22 dodecyl glycol copolymer (INCI: methoxy PEG-22 dodecyl glycol copolymer),
acetylated glycol stearate with tristearin (INCI: Acetylated Glycol Stearate and Tristearin),
C 18-36 fatty acid triglyceride (INCI: C18-36 acid triglyceride) as well
the substance known under the INCI name C30-38 olefin / isopropyl maleate / MA copolymer.
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