DE10213984A1

DE10213984A1 - Coagulates containing microcapsules

Info

Publication number: DE10213984A1
Application number: DE10213984A
Authority: DE
Inventors: Friedrich Koch; Ciro Piermatteo
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer Chemicals AG
Priority date: 2002-01-24
Filing date: 2002-03-28
Publication date: 2003-08-07

Abstract

The invention relates to substrates coated with polymers, containing microcapsules in the polymer layer.

Description

Die Erfindung betrifft Mikrokapseln enthaltende Koagulate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung. The invention relates to coagulates containing microcapsules, a process for their Manufacture as well as their use.

State of the art

Koagulate im Sinne dieser Anmeldung sind Substrate, auf deren Oberfläche Polymere durch Koagulation (Fällung) abgeschieden worden sind. Coagulates in the sense of this application are substrates on their surface Polymers have been deposited by coagulation (precipitation).

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Substrate dauerhaft mit Wirkstoffen auszurüsten. An object of the present invention was to use substrates permanently Equip active ingredients.

Es wurde nun gefunden, das mit Polymeren beschichtete Substrate, die in der Polymerschicht Mikrokapseln enthalten, das Problem lösen. It has now been found that polymer coated substrates used in the Polymer layer contain microcapsules to solve the problem.

Die Erfindung betrifft daher mit Polymeren beschichtete Substrate, die in der Polymerschicht Mikrokapseln enthalten. The invention therefore relates to substrates coated with polymers, which in the Polymer layer containing microcapsules.

Die Substrate sind vorzugsweise von flächiger Gestalt, insbesondere sind die Substrate zudem flexibel. The substrates are preferably flat, in particular are Substrates also flexible.

Als Substrate kommen vorzugsweise in Frage: Leder, Textil, Vlies, Papier, Kunstleder (d. h. unter Verwendung von Kunststoffen hergestellte textile Flächengebilde) oder Kunststofffolien. Preferred substrates are: leather, textile, fleece, paper, Synthetic leather (i.e. textile fabrics made using plastics) or plastic films.

Als Polymere kommen beispielsweise in Frage: Polyurethane, Polyurethanharnstoffe, Polyacrylnitrile oder Copolymerisate des Styrols, insbesondere Acryl-Butadien- Styrol-Copolymere. Examples of suitable polymers are: polyurethanes, polyurethane ureas, Polyacrylonitriles or copolymers of styrene, in particular acrylic butadiene Styrene copolymers.

Bevorzugte Polyurethane bzw. Polyharnstoffe sind Polyadditionsprodukte aus Polyisocyanaten und Verbindungen mit aktiven Wasserstoffatomen. Bevorzugt sind sie hydrophob, worunter vorzugsweise verstanden wird, dass sie ohne weitere Hilfsmittel keine stabilen Dispersionen oder Lösungen mit Wasser ergeben. Sie können bestimmte Aufbaukomponenten beispielsweise solche aus der Gruppe der Siliconharze, der aromatische Molekülsegmente enthaltenden Polyether, der aromatische Molekülsegmente enthaltenden Polyester und/oder der Perfluorcarbonharze eingebaut enthalten. Preferred polyurethanes or polyureas are polyadducts Polyisocyanates and compounds with active hydrogen atoms. They are preferred hydrophobic, which is preferably understood to mean that it can be used without further Aids do not result in stable dispersions or solutions with water. You can certain structural components, for example those from the group of Silicone resins, the aromatic molecular segments containing polyether, the aromatic Polyester and / or the perfluorocarbon resins containing molecular segments built in included.

Bevorzugte Ausgangsmaterialien zur Herstellung der Polyurethane bzw. Polyurethanharnstoffe sind

1. beliebige organische Polyisocyanate, vorzugsweise Diisocyanate der Formel Q(NCO)₂, wobei Q insbesondere einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen oder einen araliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeutet. Eine ausführliche Aufzählung geeigneter Diisocyanate kann z. B. den DE-A 31 34 112, DE-A 28 54 384 und DE-A 29 20 501 entnommen werden.
Beispiele derartiger bevorzugt einzusetzender Diisocyanate sind Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, 1-Methyl-1,5-diisocyanatopentan, 2-Methylenpentadiisocyanat-2,5,2-Ethyl-butandiisocyanat-1,4, Dodecamethylendiisocyanat, 1,3- und 1,4-Diisocyanatocyclohexan, 1- Methyl-2,4- und -2,6-diisocyanato-cyclohexan, 3-Isocyanatomethyl-3,5,5- trimethylcyclohexylisocyanat (Isophorondiisocyanat), 4,4'-Diisocyanatodicyclohexylmethan, 4,4'-Diisocyanatodicyclohexylpropan-(2,2), Mono-, Bis-, Tris-, oder Tetraalkyldicyclohexylmethan-4,4'-diisocyanate, Lysin-alkylesterdiisocyanate, Oligomere oder Homopolymere von m- oder p-Isopropenyl- α,α-dibenzyldiisocyanaten nach EP-A 1 30 313, 1-Alkyl-2-isocyanatomethyl- isocyanato-cyclohexane, 1-Alkyl-4-isocyanatomethyl-isocyanato-cyclohexane nach EP-A 1 28 382, 1,4-Diisocyanatobenzol, 2,4- oder 2,6-Diisocyanatotoluol bzw. Gemische dieser Isomeren, 4,4'- und/oder 2,4'- und/oder 2,2'-Diisocyanatodiphenylmethan, 4,4'-Diisocyanatodiphenylpropan-(2,2), p- Xylylendiisocyanat und α,α,α',α'-Tetramethyl-m- oder -p-xylylendiisocyanat sowie aus diesen Verbindungen bestehende Gemische.
Besonders bevorzugt werden die genannten (cyclo)aliphatschen Diisocyanate eingesetzt.
Es ist selbstverständlich auch möglich, die in der Polyurethan-Chemie an sich bekannten höherfunktionellen Polyisocyanate oder auch an sich bekannte modifizierte, beispielsweise Carbodiimidgruppen, Allophanatgruppen, Isocyanuratgruppen, Urethangruppen und/oder Biuretgrupen aufweisenden Polyisocyanate (mit)zu verwenden.
2. Polyhydroxylverbindungen der in der Polyurethan-Chemie an sich bekannten Art mit Molekulargewichten über 200 g/mol, beispielsweise 400 bis 10 000 g/Mol, vorzugsweise von 500 bis 5 000 g/mol und Schmelzpunkten unter 60°C, vorzugsweise unter 45°C. Bevorzugt besitzen die eingesetzten Polyhydroxyverbindungen eine Wasserlöslichkeit von kleiner 100 g/l bei 20°C, insbesondere kleiner 50 g/l. Bevorzugt werden die entsprechenden Dihydroxyverbindungen eingesetzt. Die Mitverwendung von im Sinne der Isocyanat-Polyadditionsreaktion tri- oder höherfunktionellen Verbindungen in geringen Anteilen zur Erzielung eines gewissen Verzweigungsgrades ist ebenso möglich wie die bereits erwähnte, mögliche Mitverwendung von tri- oder höherfunktionellen Polyisocyanaten zum gleichen Zweck. Weiterhin ist es bevorzugt, dass die entsprechenden Polyhydroxylverbindungen überwiegend aus aliphatischen Aufbaukomponenten hergestellt sind.

Preferred starting materials for the production of the polyurethanes or polyurethane ureas are

1. Any organic polyisocyanates, preferably diisocyanates of the formula Q (NCO) ₂ , Q being in particular an aliphatic hydrocarbon radical having 4 to 12 carbon atoms, a cycloaliphatic hydrocarbon radical having 6 to 15 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon radical having 6 to 15 carbon atoms or an araliphatic hydrocarbon radical Means 7 to 15 carbon atoms. A detailed list of suitable diisocyanates can be found e.g. B. DE-A 31 34 112, DE-A 28 54 384 and DE-A 29 20 501 can be found.
Examples of such preferred diisocyanates are tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 1-methyl-1,5-diisocyanatopentane, 2-methylene pentadiisocyanate-2,5,2-ethylbutane diisocyanate-1,4, dodecamethylene diisocyanate, 1,3- and 1,4-diisocyanatocyclohexane , 1-methyl-2,4- and -2,6-diisocyanatocyclohexane, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (isophorone diisocyanate), 4,4'-diisocyanatodicyclohexyl methane, 4,4'-diisocyanatodicyclohexylpropane (2nd , 2), mono-, bis-, tris-, or tetraalkyldicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanates, lysine alkyl ester diisocyanates, oligomers or homopolymers of m- or p-isopropenyl-α, α-dibenzyl diisocyanates according to EP-A 1 30 313 , 1-alkyl-2-isocyanatomethyl-isocyanato-cyclohexane, 1-alkyl-4-isocyanatomethyl-isocyanato-cyclohexane according to EP-A 1 28 382, 1,4-diisocyanatobenzene, 2,4- or 2,6-diisocyanatotoluene or Mixtures of these isomers, 4,4'- and / or 2,4'- and / or 2,2'-diisocyanatodiphenylmethane, 4,4'-diisocyanatodiphenylpropane- (2,2), p - Xylylene diisocyanate and α, α, α ', α'-tetramethyl-m- or -p-xylylene diisocyanate and mixtures consisting of these compounds.
The (cyclo) aliphatic diisocyanates mentioned are particularly preferably used.
It is of course also possible to use the polyfunctional polyisocyanates known per se in polyurethane chemistry or also modified ones known per se, for example carbodiimide groups, allophanate groups, isocyanurate groups, urethane groups and / or biuret groups.
2. Polyhydroxyl compounds of the type known per se in polyurethane chemistry with molecular weights above 200 g / mol, for example 400 to 10,000 g / mol, preferably from 500 to 5000 g / mol and melting points below 60 ° C., preferably below 45 ° C. The polyhydroxy compounds used preferably have a water solubility of less than 100 g / l at 20 ° C., in particular less than 50 g / l. The corresponding dihydroxy compounds are preferably used. The use of trifunctional or higher functional compounds in the sense of the isocyanate polyaddition reaction in small proportions to achieve a certain degree of branching is possible, as is the possible use of trifunctional or higher functional polyisocyanates already mentioned for the same purpose. It is further preferred that the corresponding polyhydroxyl compounds are predominantly made from aliphatic structural components.

Vorzugsweise einzusetzende Hydroxylverbindungen sind die in der Polyurethan-Chemie an sich bekannten Hydroxypolyester, Hydroxypolyether, Hydroxypolythioether, Hydroxypolycarbonate und/oder Hydroxypolyesteramide. Die in Frage kommenden Hydroxylgruppen aufweisenden Polyester sind z. B. Umsetzungsgruppen von mehrwertigen, vorzugsweise zweiwertigen und gegebenenfalls zusätzlich dreiwertigen Alkoholen mit mehrwertigen, vorzugsweise zweiwertigen Carbonsäuren. Preferred hydroxyl compounds are those in the Polyurethane chemistry known per se hydroxypolyester, hydroxypolyether, Hydroxypolythioethers, hydroxypolycarbonates and / or Hydroxypolyester. The hydroxyl-containing polyesters in question are z. B. implementation groups of polyvalent, preferably divalent and optionally additionally trihydric alcohols with polyhydric, preferably dibasic carboxylic acids.

Werden drei- oder höherwertige Alkohole zur Herstellung der Polyester eingesetzt, so ist auch die (Mit-)Verwendung einwertiger Carbonsäuren möglich. Umgekehrt lassen sich bei Einsatz höherwertiger Carbonsäuren einwertige Alkohole (mit)-verwenden. Are trihydric or higher alcohols for the production of the polyester used, so is the (co) use of monohydric carboxylic acids possible. Conversely, when using higher quality carboxylic acids use (with) monohydric alcohols.

Anstelle der freien Polycarbonsäruen können auch die entsprechenden Polycarbonsäureanhydride oder entsprechende Polycarbonsäureester von niederen Alkoholen oder deren Gemische zur Herstellung der Polyester verwendet werden. Die Polycarbonsäuren sind vorzugsweise aliphatischer und/oder cycloaliphatischer Natur und können gegebenenfalls, z. B. durch Halogenatome, substituiert und/oder ungesättigt sein. Als Beispiele hierfür seien genannt: Instead of the free polycarboxylic acids, the corresponding ones can also be used Polycarboxylic anhydrides or corresponding polycarboxylic esters of lower Alcohols or mixtures thereof are used to produce the polyester become. The polycarboxylic acids are preferably aliphatic and / or cycloaliphatic in nature and can optionally, e.g. B. by Halogen atoms, substituted and / or unsaturated. As examples of this called:

Bernsteinsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, dimere und trimere Fettsäuren. Succinic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, Tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, Tetrachlorophthalic anhydride, endomethylene tetrahydrophthalic anhydride, Glutaric anhydride, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, dimers and trimeric fatty acids.

Gegebenenfalls (mit-)zuverwendende einwertige Carbonsäuren sind vorzugsweise gesättigte oder ungesättigte Fettsäuren, wie z. B. 2-Ethylhexansäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Ricinolsäure, Linolsäure, Ricinensäure, Linolensäure sowie technische Fettsäure-Gemische, wie sie u. a. aus natürlichen Rohstoffen (z. B. Kokosfett, Leinöl, Sojaöl, Ricinusöl) gewonnen werden. If appropriate, (to be used) monovalent carboxylic acids preferably saturated or unsaturated fatty acids, such as. B. 2-ethylhexanoic acid, Palmitic acid, stearic acid, oleic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, ricinic acid, Linolenic acid and technical fatty acid mixtures, as u. a. out natural raw materials (e.g. coconut oil, linseed oil, soybean oil, castor oil) become.

Als mehrwertige Alkohole kommen z. B. Ethylenglykol, Propandiol-(1,2) und -(1,3), Butandiol-(1,4), -(2,4) und/oder -(2,3), Hexandiol-(1,6), Octandiol- (1,8), Neopentylglykol, Cyclohexandimethanol (1,4-bis-hydroxymethylcyclohexan), 2-Methyl-1,3-propandiol, Glycerin, Trimethylolpropan, Hexantriol- (1,2,6), Butantriol-(1,2,4), Trimethylolethan, Pentaerythrit, Chinit, Mannit und Sorbit, Methylglykosid, ferner Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Polypropylenglykole, Dibutylenglykol und Polxbutylenglykole in Frage. Die Polyester können anteilig endständige Carboxylgruppen aufweisen. Auch Polyester aus Lactonen, z. B. ε-Caprolacton oder Hydroxycarbonsäuren, z. B. ω-Hydroxycapronsäure, sind einsetzbar. As polyhydric alcohols such. B. ethylene glycol, propanediol (1,2) and - (1,3), butanediol- (1,4), - (2,4) and / or - (2,3), hexanediol- (1,6), octanediol- (1.8), neopentyl glycol, cyclohexane dimethanol (1,4-bis-hydroxymethylcyclohexane), 2-methyl-1,3-propanediol, glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol (1,2,6), butanetriol- (1,2,4), trimethylolethane, pentaerythritol, quinite, mannitol and sorbitol, methylglycoside, also diethylene glycol, dipropylene glycol, Polypropylene glycols, dibutylene glycol and polxbutylene glycols in question. The Polyesters can have a proportion of terminal carboxyl groups. Also Lactone polyester e.g. B. ε-caprolactone or hydroxycarboxylic acids, e.g. B. ω-hydroxycaproic acid can be used.

Auch die erfindungsgemäß in Frage kommenden, vorzugsweise zwei Hydroxylgruppen aufweisenden Polyether sind solche der an sich bekannten Art und werden z. B. durch Polymerisation von Tetrahydrofuran oder Epoxiden wie Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Styroloxid oder Epichlorhydrin mit sich selbst, z. B. in Gegenwart von BF₃ oder durch Anlagerung dieser Epoxide, gegebenenfalls im Gemisch oder nacheinander, an Startkomponenten mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen wie Alkohole und Amine, z. B. Wasser, Ethylenglykol oder Propynelglykol-(1,2) hergestellt. The polyethers which are suitable according to the invention and preferably have two hydroxyl groups are those of the type known per se and are known, for. B. by polymerization of tetrahydrofuran or epoxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide or epichlorohydrin with themselves, for. B. in the presence of BF ₃ or by the addition of these epoxides, optionally in a mixture or in succession, to starting components with reactive hydrogen atoms such as alcohols and amines, for. B. water, ethylene glycol or propynel glycol (1,2).

Bevorzugt enthalten die als Aufbaukomponenten eingesetzten Poylether nur maximal so viel Ethylenoxideinheiten, dass die resultierenden Polyurethan(-harnstoffe) weniger als 2 Gew.-% an Oxyethylen-Segementen -CH₂-CH₂-O- enthalten. Vorzugsweise werden Ethylenoxid-freie Polyester zur Herstellung der Polyurethan(Harnstoffe) eingesetzt. The polyethers used as structural components preferably contain only a maximum of as much ethylene oxide units that the resulting polyurethane (ureas) contain less than 2% by weight of oxyethylene segments -CH ₂ -CH ₂ -O-. Ethylene oxide-free polyesters are preferably used to produce the polyurethane (ureas).

Auch durch Vinylpolymerisate modifizierte Polyether, wie sie z. B. durch Polymerisation von Styrol, Acrylnitril in Gegenwart von Polyethern entstehen (US-PS 33 83 351, 33 04 273, 35 23 093, 31 10 695, DE-PS-C 11 52 536), sind geeignet. die anteilig gegebenenfalls mitzuverwendenden höherfunktionellen Polyether entstehen in analoger Weise durch an sich bekannte Alkoxylierung von höherfunktionellen Startermolekülen z. B. Ammoniak, Ethanolamin, Ethylendiamin, Trimethylolpropan, Glycerin oder Sucrose. Also modified by vinyl polymers, polyethers such as z. B. by Polymerization of styrene, acrylonitrile in the presence of polyethers arise (US-PS 33 83 351, 33 04 273, 35 23 093, 31 10 695, DE-PS-C 11 52 536), are suitable. those that may also be used proportionately Highly functional polyethers are formed in an analogous manner by known ones Alkoxylation of higher functional starter molecules e.g. B. ammonia, Ethanolamine, ethylenediamine, trimethylolpropane, glycerin or sucrose.

Unter den Polythioethern seien insbesondere die Kondensationsprodukte von Thiodiglykol mit sich selbst und/oder mit anderen Glykolen, Dicarbonsäuren, Formaldehyd, Aminocarbonsäuren oder Aminoalkoholen angeführt. Among the polythioethers, the condensation products of Thiodiglycol with itself and / or with other glycols, dicarboxylic acids, Formaldehyde, amino carboxylic acids or amino alcohols listed.

Als Hydroxylgruppen aufweisende Polycarbonate kommen solche der an sich bekannten Art in Betracht, die z. B. durch Umsetzung von Diolen wie Propandiol-(1,3), Butandiol-(1,4) und/oder Hexandiol-(1,6), mit Diarylcarbonaten, z. B. Diphenylcarbonat oder Phosgen, hergestellt werden können. Polycarbonates containing hydroxyl groups are those of themselves known type into consideration, the z. B. by reacting diols such as Propanediol (1,3), butanediol (1,4) and / or hexanediol (1,6), with diaryl carbonates, z. B. diphenyl carbonate or phosgene can be produced.

Zu den Polyesteramiden und Polyamiden zählen z. B. die aus mehrwertigen gesättigten und ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Anhydriden und mehrwertigen gesättigten und ungesättigten Aminoalkoholen, Diaminen, Polyaminen und ihren Mischungen gewonnenen, vorwiegend linearen Kondensate. The polyester amides and polyamides include e.g. B. from multi-valued saturated and unsaturated carboxylic acids or their anhydrides and polyhydric saturated and unsaturated amino alcohols, diamines, Polyamines and their mixtures obtained, mainly linear Condensates.

Auch bereits Urethan- oder Harnstoffgruppe enthaltende Polyhydroxylverbindungen sind verwendbar. Also already containing urethane or urea group Polyhydroxyl compounds can be used.

Vertreter der genannten im erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendenden Polyisocyanat- und Hydroxyl-Verbindungen sind z. B. in High Polymers, Vol. XVI, "Polyurethanes, Chemistry and Technology", verfasst von Saunders- Frisch, Interscience Publishers, New York, London, Band I, 1962, Seiten 32-42 und Seiten 44 bis 54 und Band II, 1964, Seiten 5-6 und 198-199, sowie im Kunststoff-Handbuch, Band VII, Vieweg-Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, München, 1966, z. B. auf den Seiten 45 bis 71, beschrieben. Representatives of those to be used in the process according to the invention Polyisocyanate and hydroxyl compounds are e.g. B. in High Polymers, Vol. XVI, "Polyurethanes, Chemistry and Technology", written by Saunders- Frisch, Interscience Publishers, New York, London, Volume I, 1962, pages 32-42 and pages 44 to 54 and volume II, 1964, pages 5-6 and 198-199, as well as in Plastic manual, volume VII, Vieweg-Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munich, 1966, e.g. B. on pages 45 to 71.

Ebenfalls bevorzugt sind Copolymerisate des Styrols, nämlich Kunststoffe des Typs Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS) und des Typs Arylnitril-Styrol-Acrylester (ASA). In Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung werden dabei unter ABS- Kunststoffen diejenigen Kunststoffe verstanden, die im Entwurf für die Europäische Norm ISO 2580-1 spezifiziert sind. Es handelt sich dabei vorzugsweise um Styrol/Acrylnitril-Copolymere mit einer kontinuierlichen Phase auf Basis von Copolymeren von Styrol/alkylsubstituiertem Styrol und Acrylnitril und einer dispersen elastomeren Phase, vorwiegend auf Basis von Butadien, wobei Zumischungen anderer Komponenten vorhanden sein können. Diese anderen Komponenten können Monomere oder Polymere anderer Verbindungen als Acrylnitril, Butadien und substituiertem oder unsubstituiertem Styrol sein, wobei diese Komponenten in nicht mehr als 30 Gew.-% enthalten sind. Ist die andere Komponente ein Polymer, so ist dieses vorzugsweise in einer Matrix aus einem Styrol-Acrylnitril-Copolymer dispergiert. Monomere, die vorhanden sein können, sind Acrylester, Butadien, Maleinsäureanhydrid und andere Anhydride, und N-Phenyl-Maleinsäureester und andere Maleinsäureester. Also preferred are copolymers of styrene, namely plastics of the type Acrylonitrile butadiene styrene (ABS) and the type aryl nitrile styrene acrylic ester (ASA). In connection with the present invention, ABS Plastics understood those plastics that are in the design for the European ISO 2580-1 are specified. These are preferably Styrene / acrylonitrile copolymers with a continuous phase based on Copolymers of styrene / alkyl substituted styrene and acrylonitrile and one disperse elastomeric phase, mainly based on butadiene, with admixtures other components may be present. These other components can Monomers or polymers of compounds other than acrylonitrile, butadiene and be substituted or unsubstituted styrene, these components in not more than 30 wt .-% are included. If the other component is a polymer, it is this preferably in a matrix of a styrene-acrylonitrile copolymer dispersed. Monomers that can be present are acrylic esters, butadiene, Maleic anhydride and other anhydrides, and N-phenyl maleic acid esters and others Maleic.

Unter ASA-Kunststoffen werden in Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung diejenigen Kunststoffe verstanden, die im Entwurf für die Europäische Norm ISO 6402-1 spezifiziert sind. ASA ist dabei ein Kunststoff mit einer im Wesentlichen auf einem Styrol-Acrylnitril-Copolymeren basierenden kontinuierlichen Phase und einer dispersen Elastomerenphase, die hauptsächlich auf Acrylester basiert. Es können andere neuen Komponenten vorhanden sein. Handelt es sich dabei um andere Monomere als Acrylnitril, substituiertes oder unsubstituiertes Styrol oder Acrylester, so sind diese vorzugsweise in einer Gewichtsmenge von nicht mehr als 30% vorhanden. Handelt es sich dabei um Polymere, so sind diese nicht auf Acrylnitril, substituiertem oder unsubstituiertem Styrol oder Acrylester basierenden Polymere in einer Gewichtsmenge von nicht mehr als 1% vorhanden. Weiterhin können diese Polymere in einer Matrix aus einem Styrol-Acrylnitril-Copolymer dispergiert sein. Die oben erwähnten Monomere sind dabei Acrylester, Butadien, Maleinsäureanhydrid und andere Anhydride, oder N-Phenyl-Maleinsäureester und andere Maleinsäureester. ASA plastics are used in connection with the present invention understood those plastics that are in the draft for the European standard ISO 6402-1 are specified. ASA is a plastic with essentially one a styrene-acrylonitrile copolymer based continuous phase and one disperse elastomer phase, which is mainly based on acrylic esters. It can there are other new components. Are they others? Monomers as acrylonitrile, substituted or unsubstituted styrene or acrylic esters, see above they are preferably in a weight amount of not more than 30% available. If these are polymers, they are not on acrylonitrile, substituted or unsubstituted styrene or acrylic ester based polymers in a weight of not more than 1% is present. Furthermore, these can Polymers can be dispersed in a matrix of a styrene-acrylonitrile copolymer. The monomers mentioned above are acrylic esters, butadiene, Maleic anhydride and other anhydrides, or N-phenyl maleic acid esters and others Maleic.

Unter Mikrokapseln werden vorzugsweise Kapseln verstanden, die eine mittlere Teilchengröße von 0,1 bis 100 µm, besonders bevorzugt 1 bis 30 µm, insbesondere 2 bis 20 µm aufweisen und die einen Wirkstoff enthalten. Microcapsules are preferably understood to mean capsules that have a medium size Particle size of 0.1 to 100 μm, particularly preferably 1 to 30 μm, in particular 2 have up to 20 microns and contain an active ingredient.

Beispiele für bevorzugte Kapselmaterialien sind Polyharnstoffe, gebildet aus Polyisocyanaten und Polyaminen, Polyamide, gebildet aus polymeren Säurechloriden und Polyaminen, Polyurethane, gebildet aus Polyisocyanat und Polyalkoholen, Polyester, gebildet aus Polyisocyanate und Polyamine, Polyamide, gebildet aus Polyisocyanate und Polyamine, Polyester, gebildet aus polymeren Säurechloriden und Polyalkoholen, Epoxydharze, gebildet aus Epoxyverbindungen und Polyamine, Melamin- Formaldehydverbindungen, gebildet aus Melamin-Formaldehyd-Prepolymeren, Harnstoffharze, gebildet aus Hamstoff-Formaldehyd-Prepolymeren, Ethylcellulose, Polystyrol, Polyvinylacetat und Gelatine. Examples of preferred capsule materials are polyureas formed from Polyisocyanates and polyamines, polyamides, formed from polymeric acid chlorides and Polyamines, polyurethanes, formed from polyisocyanate and polyalcohols, polyester, formed from polyisocyanates and polyamines, polyamides formed from polyisocyanates and polyamines, polyesters formed from polymeric acid chlorides and Polyalcohols, epoxy resins, formed from epoxy compounds and polyamines, melamine Formaldehyde compounds formed from melamine-formaldehyde prepolymers, Urea resins formed from urea-formaldehyde prepolymers, ethyl cellulose, Polystyrene, polyvinyl acetate and gelatin.

Durch Variation der Wandstärke können auf einfachste Art die Retentionseigenschaften der Kapseln, d. h. den Wirkstoff freisetzenden Eigenschaften, beeinflusst werden. So können beispielsweise "slow release"-Kapseln erzeugt werden, die aufgebracht auf dem Vlies über lange Zeit kontinuierlich den Inhaltsstoff (Wirkstoff) abgeben, aber auch Vliese, die erst bei mechanischer Belastung den Inhaltsstoff verbreiten. By varying the wall thickness, the Retention properties of the capsules, i.e. H. the drug-releasing properties become. For example, "slow release" capsules can be created that applied to the fleece continuously over a long time the ingredient give off, but also nonwovens, which only contain the ingredient under mechanical stress spread.

Bevorzugte Wandstärken der Mikrokapseln liegen im Bereich von 2-25%, bevorzugt 3-15%, insbesondere 4-10% Wandanteil, jeweils bezogen auf die Summe der Kapselinhaltsstoffe. Preferred wall thicknesses of the microcapsules are in the range of 2-25%, preferably 3-15%, in particular 4-10% wall proportion, in each case based on the sum of the capsule ingredients.

Bevorzugt sind solche Mikrokapseln, deren Wände aus Umsetzungsprodukten von Guanidinverbindungen und Polyisocyanaten bestehen oder solche Umsetzungsprodukte enthalten. Preferred microcapsules are those whose walls consist of reaction products from Guanidine compounds and polyisocyanates exist or such Implementation products included.

Der Wandanteil der Mikrokapsel ist dabei direkt proportional zum Anteil des primären Wandbildnes, des Polyisocyanates. The wall portion of the microcapsule is directly proportional to the portion of the primary mural, the polyisocyanate.

Für die Herstellung der Mikrokapseln kommen als Guanidinverbindungen beispielsweise solche der Formel (I) in Frage

oder deren Salze mit Säuren. Examples of suitable guanidine compounds for the preparation of the microcapsules are those of the formula (I)

or their salts with acids.

Beispielsweise kann es sich bei den Salzen um Salze von Kohlensäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Salzsäure, Kieselsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure und/oder Essigsäure handeln. Der Einsatz von Salzen von Guanidinverbindungen der Formel (I) kann in Kombination mit anorganischen Basen erfolgen, um in situ aus den Salzen die freien Guanidinverbindungen der Formel (I) zu erhalten. Als anorganische Basen für diesen Zweck kommen z. B. Alkali- und/oder Erdalkalihydroxide und/oder Erdalkalioxide in Frage. Bevorzugt sind wässrige Lösungen oder Aufschlämmungen dieser Basen, insbesondere wässrige Natronlauge, wässrige Kalilauge und wässrige Lösungen oder Aufschlämmungen von Kalziumhydroxid. Es können auch Kombinationen mehrerer Basen angewendet werden. For example, the salts can be carbonic acid, nitric acid, Sulfuric acid, hydrochloric acid, silica, phosphoric acid, formic acid and / or Act Acetic Acid. The use of salts of guanidine compounds of the formula (I) can in combination with inorganic bases in order to free the salts in situ Obtain guanidine compounds of formula (I). As inorganic bases for this Purpose come z. B. alkali and / or alkaline earth metal hydroxides and / or alkaline earth metal oxides in Question. Aqueous solutions or slurries of these bases are preferred, in particular aqueous sodium hydroxide solution, aqueous potassium hydroxide solution and aqueous solutions or Calcium hydroxide slurries. Combinations of several bases can also be used be applied.

Häufig ist es vorteilhaft, die Guanidinverbindungen der Formel (I) als Salze einzusetzen, weil sie in dieser Form im Handel erhältlich und die freien Guanidinverbindungen zum Teil in Wasser schwer löslich oder nicht lagerstabil sind. Wenn man anorganische Basen einsetzt, können diese in stöchiometrischen, unterstöchiometrischen und überstöchiometrischen Mengen, bezogen auf Salze von Guanidinverbindungen, verwendet werden. Vorzugsweise setzt man 10 bis 100 Äquivalent-% anorganische Base (bezogen auf Salze der Guanidinverbindungen) ein. Die Zugabe anorganischer Basen hat zur Folge, dass bei der Mikroverkapselung in der wässrigen Phase Guanidinverbindungen mit freien NH₂-Gruppen zur Reaktion mit den in der Ölphase enthaltenden Polyisocyanaten zur Verfügung stehen. Bei der Mikroverkapselung erfolgt die Zugabe von Salzen von Guanidinverbindungen und Basen zweckmäßigerweise so, dass man sie getrennt der wässrigen Phase zuführt. It is often advantageous to use the guanidine compounds of the formula (I) as salts, because they are commercially available in this form and the free guanidine compounds are partly sparingly soluble in water or not stable in storage. If inorganic bases are used, these can be used in stoichiometric, substoichiometric and superstoichiometric amounts, based on salts of guanidine compounds. It is preferred to use 10 to 100 equivalent% of inorganic base (based on salts of the guanidine compounds). The addition of inorganic bases means that in the microencapsulation in the aqueous phase guanidine compounds with free NH ₂ groups are available for reaction with the polyisocyanates contained in the oil phase. In the microencapsulation, salts of guanidine compounds and bases are expediently added in such a way that they are fed separately to the aqueous phase.

Vorzugsweise wird Guanidin oder werden Salze von Guanidin mit Kohlensäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Salzsäure, Kieselsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure und/oder Essigsäure eingesetzt. Preferably guanidine or salts of guanidine with carbonic acid, Nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, silica, phosphoric acid, formic acid and / or acetic acid.

Besonders vorteilhaft ist es, Salze von Guanidinverbindungen mit schwachen Säuren einzusetzen. Diese befinden sich in wässriger Lösung in Folge Hydrolyse im Gleichgewicht mit der entsprechenden freien Guanidinverbindung. Die freie Guanidinverbindung wird während des Verkapselungsprozesses verbraucht und bildet sich gemäß dem Massenwirkungsgesetz laufend nach. Diesen Vorteil zeigt in besonderer Weise das Guanidincarbonat. Beim Einsatz von Salzen von Guanidinverbindungen mit schwachen Säuren ist ein Zusatz anorganischer Basen zur Freisetzung der freien Guanidinverbindungen nicht erforderlich. It is particularly advantageous to use salts of guanidine compounds with weak acids use. These are in aqueous solution as a result of hydrolysis Equilibrium with the corresponding free guanidine compound. The free Guanidine compound is consumed during the encapsulation process and is formed according to the mass effect law continuously. This advantage shows in a special way the guanidine carbonate. When using salts of guanidine compounds with weak acids is an addition of inorganic bases to release the free Guanidine compounds not required.

Die für die vorliegende Erfindung in Frage kommenden Guanidinverbindungen der Formel (I) können auch durch Ionenaustausch aus ihren wasserlöslichen Salzen nach dem Stand der Technik mit Hilfe handelsüblicher basischer Ionenaustauscher hergestellt werden. Man kann das Eluat aus dem Ionenaustauscher direkt zur Kapselwandbildung heranziehen, indem man es mit der Öl-in-Wasser-Emulsion vermischt. The guanidine compounds of the invention which are suitable for the present invention Formula (I) can also be derived from their water-soluble salts by ion exchange the state of the art with the help of commercially available basic ion exchangers getting produced. The eluate can be taken directly from the ion exchanger to the Form the capsule wall by mixing it with the oil-in-water emulsion.

Beispielsweise kann man soviel Guanidinverbindungen einsetzen, dass pro Mol NCO- Gruppen, die als Polyisocyanat in der Ölphase vorliegen 0,2 bis 4,0 Mol an freien NH₂- Gruppen in Form von Guanidinverbindungen in die Wasserphase eingebracht oder dort freigesetzt werden. Vorzugsweise beträgt diese Menge 0,5 bis 1,5 Mol. Beim Einsatz von Guanidinverbindungen in unterstöchiometrischer Menge verbleiben nach der Reaktion mit dem Polyisocyanat noch freie NCO-Gruppen. Diese reagieren dann im allgemeinen mit Wasser, was üblicherweise nicht kritisch ist, weil dabei neue, freie, zur Vernetzung fähige Aminogruppen entstehen. For example, one can use enough guanidine compounds that 0.2 to 4.0 mol of free NH ₂ groups in the form of guanidine compounds are introduced into or released from the water phase per mole of NCO groups which are present as polyisocyanate in the oil phase. This amount is preferably 0.5 to 1.5 mol. When guanidine compounds are used in substoichiometric amounts, free NCO groups remain after the reaction with the polyisocyanate. These then generally react with water, which is usually not critical because new, free, crosslinkable amino groups are formed.

Vorzugsweise werden die Guanidinverbindungen in Form wässriger Lösungen eingesetzt. Die Konzentration solcher Lösungen ist unkritisch und im allgemeinen nur durch die Löslichkeit der Guanidinverbindungen in Wasser begrenzt. Geeignet sind z. B. 1 bis 20 gew.-%ige wässrige Lösungen von Guanidinverbindungen. The guanidine compounds are preferably in the form of aqueous solutions used. The concentration of such solutions is not critical and generally only through limits the solubility of the guanidine compounds in water. Are suitable for. B. 1 to 20% by weight aqueous solutions of guanidine compounds.

Als Polyisocyanate können zur Herstellung der Mikrokapseln die verschiedensten aliphatischen, aromatischen und aromatisch-aliphatischen 2- und höherfunktionellen Isocyanate eingesetzt werden, insbesondere solche, die zur Herstellung von Mikrokapseln bekannt sind. Vorzugsweise werden aliphatische Polyisocyanate eingesetzt. Besonders bevorzugt eingesetzt werden: Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat und/oder freie Isocyanatgruppen aufweisende Derivate des Hexamethylendiisocyanats und des Isophorondiisocyanats, die Biuret-, Isocyanurat-, Uretdion- und/oder Oxadiazintriongruppen enthalten. Es können auch Gemische verschiedener Polyisocyanate eingesetzt werden. Einige einsetzbare Polyisocyanate sind z. B. beschrieben in EP-A 227 562, EP-A 164 666 und EP-A 16 378. A wide variety of polyisocyanates can be used to produce the microcapsules aliphatic, aromatic and aromatic-aliphatic 2- and higher functional Isocyanates are used, especially those used for the production of microcapsules are known. Aliphatic polyisocyanates are preferably used. Especially preferably used: hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and / or derivatives of hexamethylene diisocyanate containing free isocyanate groups and the isophorone diisocyanate, the biuret, isocyanurate, uretdione and / or Contain oxadiazinetrione groups. Mixtures of different polyisocyanates can also be used be used. Some polyisocyanates that can be used are e.g. B. described in EP-A 227 562, EP-A 164 666 and EP-A 16 378.

In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vliese werden Mikrokapseln eingesetzt, deren Wände aus Guanidinverbindungen, Polyaminen und Polyisocyanaten bestehen oder solche Umsetzungsprodukte enthalten. In a preferred embodiment of the nonwovens according to the invention Microcapsules are used, the walls of which are made of guanidine compounds, polyamines and Polyisocyanates exist or contain such reaction products.

Bevorzugt wird dabei die Guanidinverbindung in einer Menge von 0,5-0,99, insbesondere 0,51-0,75 Mol-Äquivalente, bezogen auf Polyisocyanat und die Polyaminverbindung in einer Menge von 0,1-1, insbesondere 0,5-0,75 Mol-Äquivalente, bezogen auf Polyisocyanat, eingesetzt, wobei die Gesamtmenge an Guanidinverbindung und Polyamin größer 1,1 Mol-Äquivalente, bezogen auf Polyisocyanat, ist. The guanidine compound is preferred in an amount of 0.5-0.99. in particular 0.51-0.75 molar equivalents, based on polyisocyanate and Polyamine compound in an amount of 0.1-1, in particular 0.5-0.75 molar equivalents, based on polyisocyanate, are used, the total amount of Guanidine compound and polyamine greater than 1.1 molar equivalents, based on polyisocyanate, is.

Als mögliche Wirkstoffe der Mikrokapseln kommen verschiedene Verbindungen in Frage, wie beispielsweise Farbstoffvorläufer, Klebstoffe, Pharmazeutika, Insektizide, Fungizide, Herbizide, Repellants sowie Duftstoffe. Various compounds come in as possible active ingredients of the microcapsules Question, such as dye precursors, adhesives, pharmaceuticals, insecticides, Fungicides, herbicides, repellants and fragrances.

Duftstoffe sind besonders bevorzugt. Fragrances are particularly preferred.

Als Duftstoffe können alle handelsüblichen hydroben und damit wasserunlöslichen Riechstoffe eingesetzt werden, wie sie z. B. beschrieben werden von P. Frakft et al. in Angew. Chem., 2000, 112, 3106-3138. Bei Substanzen, die sowohl in Wasser wie auch in Ölen löslich sind, kann der Zusatz von geruchsneutralen, schwerflüchtigen Ölen wie Paraffinen, Alkylaromaten oder Estern eine Verwendung ermöglichen. Die Substrate enthalten vorzugsweise 1 bis 100 g/m², insbesondere 20 bis 80 g/m², Polymer inklusive Mikrokapseln. As fragrances all commercially available hydrobes and thus water-insoluble fragrances can be used, such as z. B. are described by P. Frakft et al. in Angew. Chem., 2000, 112, 3106-3138. In the case of substances that are soluble in both water and oils, the addition of odorless, low-volatility oils such as paraffins, alkyl aromatics or esters can make it possible to use them. The substrates preferably contain 1 to 100 g / m ² , in particular 20 to 80 g / m ² , polymer including microcapsules.

Die Polymerschicht enthält vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 8 Gew.-% an Mikrokapseln. The polymer layer preferably contains 0.5 to 10% by weight, in particular 1 to 8% by weight. on microcapsules.

Bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Substrat die Mikrokapseln in 50%, insbesondere in 80% des Querschnitts der Polymerschicht. The substrate according to the invention preferably contains the microcapsules in 50%, in particular in 80% of the cross section of the polymer layer.

Die Polymerschicht der erfindungsgemäßen Substrate kann darüberhinaus weitere Inhaltsstoffe enthalten. Zu nennen sind in diesem Zusammenhang Füllstoff oder Farbmittel. The polymer layer of the substrates according to the invention can moreover more Contain ingredients. In this context, filler or Colorant.

Die Polymerschicht kann porös und damit wasserdampfdurchlässig sein, sie kann aber auch unregelmäßig oder glatt sein. Nach der Koagulation können andere Schichten aufgetragen werden, um die Eigenschaften der Polymerschicht zu modifizieren. Dazu können diese Schichten beispielsweise durch Sprühen, Beschichten, Imprägnieren oder Transferieren aufgebracht werden. The polymer layer can be porous and therefore permeable to water vapor, it can but also be irregular or smooth. After coagulation, others can Layers are applied to improve the properties of the polymer layer modify. For this purpose, these layers can be sprayed, coated, Impregnation or transfer can be applied.

Die erfindungsgemäßen Substrate eignen sich insbesondere als Autoinnenteile, z. B. Sitzbezugsmaterialien, Bezüge für Möbel wie Sessel, Stühle und Sofas, Kleidung oder Schuhmaterialien. The substrates according to the invention are particularly suitable as auto interior parts, for. B. Seat cover materials, covers for furniture such as armchairs, chairs and sofas, clothing or shoe materials.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Substrate, das dadurch gekennzeichnet ist, dass Mikrokapseln und gelöstes Polymer auf das Substrat aufgetragen werden und dass das Polymer in einem Fällungsbad auf dem Substrat koaguliert. The invention further relates to a method for producing the substrates according to the invention, which is characterized in that microcapsules and dissolved Polymer are applied to the substrate and that the polymer in one Precipitation bath coagulated on the substrate.

In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Polymer als Lösung in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise aprotischen Lösungsmitteln, wie beispielsweise DMF, DMSO oder Dimethylacetat eingesetzt. In a preferred embodiment of the method according to the invention Polymer as a solution in an organic solvent, preferably aprotic Solvents such as DMF, DMSO or dimethylacetate are used.

Bevorzugt ist DMF als Lösungsmittel. Die Polymerlösung enthält vorzugsweise 30 bis 80 Gew.-% Polymer, 20 bis 70 Gew.-% Lösungsmittel sowie gegebenenfalls weitere Zusätze. Als solche können beispielsweise Füllstoffe, Farbmittel, Weichmacher, Entlüfter usw. genannt werden. DMF is preferred as the solvent. The polymer solution preferably contains 30 up to 80 wt .-% polymer, 20 to 70 wt .-% solvent and optionally other additives. As such, fillers, colorants, Plasticizers, deaerators, etc.

Die Polymerlösung kann selbstverständlich auch die Mikrokapseln dispergiert enthalten. Diese werden vorzugsweise in Form einer wässrigen Dispersion mit einem Mikrokapselgehalt von ca. 5 bis 60 Gew.-%, insbesondere 25 bis 52 Gew.-% eingesetzt. The polymer solution can of course also disperse the microcapsules contain. These are preferably in the form of an aqueous dispersion with a Microcapsule content of approx. 5 to 60% by weight, in particular 25 to 52% by weight used.

Die Polymerlösung kann beispielsweise 1 bis 10, insbesondere 2 bis 5 Gew.-% dieser Mikrokapseldispersion enthalten. The polymer solution can contain, for example, 1 to 10, in particular 2 to 5% by weight of this Microcapsule dispersion included.

Die Polymerlösung wird vorzugsweise kurz vor dem Auftrag auf das Substrat miteinander gemischt. The polymer solution is preferably applied shortly before application to the substrate mixed together.

Die Polymerlösung und die Mikrokapseln, insbesondere in Form ihre Dispersion, können nacheinander oder gemeinsam auf das Substrat aufgetragen werden, wobei als mögliche Auftragungstechniken beispielsweise das Rakeln, Sprühen, Rollen oder Streichen in Frage kommen. The polymer solution and the microcapsules, in particular in the form of their dispersion, can be applied to the substrate in succession or together, with as possible application techniques, for example knife coating, spraying, rolling or Delete are possible.

Bevorzugt ist das Rakeln. Squeegee is preferred.

Die Erfindung betrifft weiterhin eine Präparation enthaltend

a) organisches Lösungsmittel, insbesondere 20 bis 67 Gew.-%, vorzugsweise DMF,
b) wenigstens ein im organischen Lösungsmittel a) gelöstes Polymer, vorzugsweise in einer Menge von 30 bis 60 Gew.-%, wobei als Polymer vorzugsweise die oben genannten in Frage kommen,
c) wenigstens einen Dispergator, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, wobei als Dispergator, vorzugsweise die oben angegebenen in Frage kommen und
d) wirkstoffhaltige Mikrokapseln, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, wobei als Mikrokapsel und Wirkstoffe vorzugsweise die jeweils oben angegebenen in Frage kommen,

und die Mengenangaben sich jeweils auf die Präparation beziehen. The invention further relates to a preparation containing

a) organic solvent, in particular 20 to 67% by weight, preferably DMF,
b) at least one polymer dissolved in organic solvent a), preferably in an amount of 30 to 60% by weight, the polymer mentioned preferably being the above,
c) at least one dispersant, preferably 1 to 10% by weight, the dispersants being preferred are preferably those specified above and
d) active substance-containing microcapsules, preferably 1 to 10% by weight, the microcapsules and active substances preferably being those mentioned above,

and the quantities given relate to the preparation.

Die Koagulation erfolgt vorzugsweise so, dass das mit einer Polymerlösung und Mikrokapseln beschichtete Substrat in ein wässriges Fällungsbad gegeben wird. The coagulation is preferably carried out so that with a polymer solution and Microcapsule coated substrate is placed in an aqueous precipitation bath.

Dieses Fällungsbad enthält vorzugsweise Wasser und gegebenenfalls weitere Zusätze. Das Fällungsbad hat vorzugsweise eine Temperatur von 10 bis 50°C, insbesondere 20 bis 40°C. In einer bevorzugten Ausführungsform wird das eingesetzte Lösungsmittel destillativ aus dem Fällungsbad zurückgewonnen. Nach erfolgter Koagulation wird das beschichtete Substrat vorzugsweise getrocknet und gegebenenfalls nachbehandelt. Die Trocknung erfolgt vorzugsweise bei 20 bis 200°C. Als Nachbehandlungsschritte kommen beispielsweise das Auftragen weiterer Schichten in Frage. This precipitation bath preferably contains water and, if appropriate, more Additions. The precipitation bath preferably has a temperature of 10 to 50 ° C, especially 20 to 40 ° C. In a preferred embodiment, the one used Solvent recovered from the precipitation bath by distillation. After done The coated substrate is preferably dried and coagulated optionally treated. Drying is preferably carried out at 20 to 200 ° C. Post-treatment steps include, for example, the application of additional ones Layers in question.

Die Polymerschichtdicke der beschichteten Substrate beträgt vorzugsweise 0,1 bis 2 mm. The polymer layer thickness of the coated substrates is preferably 0.1 to 2 mm.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden. Bevorzugt ist eine kontinuierliche Fahrweise. The process according to the invention can be carried out batchwise or continuously be performed. A continuous driving style is preferred.

Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der erfindungsgemäßen Substrate als Lederersatzstoff, insbesondere als Kleider, Möbel oder Bezugsmaterialien für Automobilsitze. The invention further relates to the use of the substrates according to the invention as a leather substitute, especially as clothing, furniture or cover materials for Automobile seats.

Examples example 1

Es werden zwei aromatische Polyester-Polyetherurethane (jeweils 325 Teile) mit unterschiedlichen Erweichungsbereichen ((i) 170 bis 180°C und (ii) 190 bis 200°C in 312,85 Teilen DMF gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 2,6 Teile eines Dispergators auf Polyether/Polydimethylsiloxanbasis, 0,65 Teile eines Silikonöls, 20 Teile einer 50%igen Pigmentdispersion in PEG 400 und 10 Teile einer 50%igen wässrigen Mikrokapseldispersion mit Mikrokapselnwänden aus einem Polyharnstoff, entstanden durch Reaktion von trimerem HDI (Hexamethylendiisocyanat) und Guanidincarbonat. Als Wirkstoff enthalten die Mikrokapseln den Duftstoff Blue Line D 13049F von Haarmann & Reimer. There are two aromatic polyester-polyether urethanes (325 parts each) with different softening ranges ((i) 170 to 180 ° C and (ii) 190 to 200 ° C in 312.85 parts of DMF dissolved. 2.6 parts of a dispersant are added to this solution based on polyether / polydimethylsiloxane, 0.65 parts of a silicone oil, 20 parts of a 50% pigment dispersion in PEG 400 and 10 parts of a 50% aqueous Microcapsule dispersion with microcapsule walls made of a polyurea, formed by the reaction of trimeric HDI (hexamethylene diisocyanate) and Guanidine carbonate. The microcapsules contain the fragrance Blue Line D 13049F from Haarmann & Reimer.

Diese Dispersion wird auf Baumwollgewebe gestrichen und danach im Wasserbad bei Raumtemperatur koaguliert. Anschließend erfolgt die Trocknung bei einer Temperatur von 80 bis 140°C. Bewertung des Geruches direkt nach der Koagulation: sehr intensiv
8 Stunden nach Koagulation: sehr intensiv
2 Tage nach Koagulation: sehr intensiv
15 Tage nach Koagulation: intensiv This dispersion is spread on cotton fabric and then coagulated in a water bath at room temperature. The drying is then carried out at a temperature of 80 to 140 ° C. Evaluation of the smell immediately after coagulation: very intense
8 hours after coagulation: very intense
2 days after coagulation: very intense
15 days after coagulation: intense

Example 2

Es wurde analog Beispiel 1 verfahren, wobei jedoch lediglich 5 Teile der Mikrokapseldispersion und dafür 317,85 Teile an DMF eingesetzt wurden. Bewertung des Geruches direkt nach der Koagulation: sehr intensiv
8 Stunden nach Koagulation: sehr intensiv
2 Tage nach Koagulation: intensiv
15 Tage nach Koagulation: intensiv The procedure was analogous to Example 1, except that only 5 parts of the microcapsule dispersion and 317.85 parts of DMF were used for this. Evaluation of the smell immediately after coagulation: very intense
8 hours after coagulation: very intense
2 days after coagulation: intense
15 days after coagulation: intense

Example 3

Es wurde analog Beispiel 1 verfahren, wobei jedoch die Menge an DMF auf 390,55 Teile erhöht wird und die Menge an den beiden Polymeren auf jeweils 286 Teile reduziert wird. Bewertung des Geruches direkt nach der Koagulation: sehr intensiv
8 Stunden nach Koagulation: sehr intensiv
2 Tage nach Koagulation: sehr intensiv
15 Tage nach Koagulation: intensiv The procedure was analogous to Example 1, but the amount of DMF was increased to 390.55 parts and the amount of the two polymers was reduced to 286 parts in each case. Evaluation of the smell immediately after coagulation: very intense
8 hours after coagulation: very intense
2 days after coagulation: very intense
15 days after coagulation: intense

Claims

1. Polymer-coated substrates in the polymer layer Microcapsules included.

2. Substrates according to claim 1, characterized in that as substrates Leather, textile, synthetic leather, fleece, paper or plastic films are used become.

3. Substrates according to claim 1, characterized in that the polymer Polyurethane, polyurethane urea, polyacrylonitrile or Is styrene copolymers.

4. Substrates according to claim 1, characterized in that the microcapsules Contain fragrances.

5. A method for producing substrates according to claim 1, characterized characterized that dissolved polymer and microcapsules on the substrate be applied and the polymer in a precipitation bath on the substrate coagulated.

6. Use of the substrates according to claim 1 as leather substitutes such as Upholstery fabrics for furniture and car seats.

7. Containing preparation

a) organic solvent

b) at least one polymer dissolved in organic solvent a)

c) at least one dispersant

d) active ingredient-containing microcapsules.