DE10210134A1

DE10210134A1 - Flooring with superabsorbent polymers

Info

Publication number: DE10210134A1
Application number: DE2002110134
Authority: DE
Inventors: Stefan Kirsch; Frenz Volker
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2002-03-08
Filing date: 2002-03-08
Publication date: 2003-09-18
Also published as: AU2003215625A1; WO2003076711A1

Abstract

Bodenbelag, dadurch gekennzeichnet, dass die mit dem Boden zu verklebende Seite des Bodenbelags (kurz Rückseite) wasserabsorbierende Polymere enthält oder mit wasserabsorbierenden Polymeren beschichtet ist.Floor covering, characterized in that the side of the floor covering to be bonded to the floor (rear side for short) contains water-absorbing polymers or is coated with water-absorbing polymers.

Description

Die Erfindung betrifft einen Bodenbelag, dadurch gekennzeichnet, dass die mit dem Boden zu verklebende Seite des Bodenbelags (kurz Rückseite) wasserabsorbierende Polymere enthält oder mit wasserabsorbierenden Polymeren beschichtet ist. Weiterhin betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung des Bodenbelags. The invention relates to a floor covering, characterized in that that the side of the floor covering to be glued to the floor (short Backside) contains water-absorbing polymers or with water-absorbent polymer is coated. Furthermore, the Invention Process for the production of the floor covering.

Bodenbeläge, z. B. Teppichböden, werden im allgemeinen auf den Untergrund geklebt. Übliche Klebstoffe sind solche auf Basis wässriger Polymerdispersionen. Die wäßrige Polymerdispersion wird einseitig auf den Untergrund aufgetragen und danach der Bodenbelag auf den noch feuchten Untergrund aufgelegt. Gewünscht ist, dass der Bodenbelag trotz des feuchten Untergrunds möglichst schnell haftet und rutschfest ist (Nassanzugsvermögen). Floor coverings, e.g. B. carpets, are generally on the Glued underground. Common adhesives are based aqueous polymer dispersions. The aqueous polymer dispersion is applied on one side to the surface and then the Place the floor covering on the still damp surface. Is desired that the flooring is as possible despite the damp surface adheres quickly and is non-slip (wet suitability).

Aus WO 99/37716 sind wäßrige Klebstoffe bekannt, die das Nassanzugsvermögen verbessern. From WO 99/37716 aqueous adhesives are known which Improve wet suitability.

Die erreichte Verbesserung ist nicht immer ausreichend und hängt außerdem von der Verwendung spezieller Klebstoffe ab. The improvement achieved is not always sufficient and depends also depends on the use of special adhesives.

In WO 97/15258 werden Hygieneartikel und Textilien, z. B. Wischtücher oder auch Badematten, beschrieben, die auf zumindest einer Seite mit wasserabsorbierenden Polymeren beschichtet sind. In WO 97/15258 hygiene articles and textiles, e.g. B. Wipes or bath mats, described on at least one Side are coated with water-absorbing polymers.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung waren Bodenbeläge, die bei Verklebung auf feuchten, z. B. mit wässrigem Klebstoff beschichteten Untergründen möglichst schnell haften. Object of the present invention were floor coverings that Gluing on damp, e.g. B. with aqueous adhesive coated surfaces adhere as quickly as possible.

Demgemäß wurde der eingangs definierte Bodenbelag gefunden. Accordingly, the floor covering defined at the outset was found.

Gefunden wurden auch Verfahren zur Herstellung des Bodenbelags. Methods for manufacturing the floor covering were also found.

Der erfindungsgemäße Bodenbelag enthält wasserabsorbierende Polymere auf seiner Rückseite bzw. ist auf der Rückseite mit derartigen Polymeren beschichtet, so dass diese wasserabsorbierenden Polymeren bei der Verklebung in Kontakt mit dem Klebstoff kommen können. The floor covering according to the invention contains water-absorbing Polymers on its back or is on the back with such polymers coated so that they are water-absorbent Polymers come into contact with the adhesive during bonding can.

Bei den wasserabsorbierenden Polymeren kann es sich um natürliche oder synthetische Polymere, z. B. Cellulose, Stärke, radikalisch polymerisierte Polymere, Polyaddukte, z. B. Polyurethane, Polykondensate, z. B. Polyester, handeln. The water-absorbing polymers can be natural or synthetic polymers, e.g. B. cellulose, starch, radical polymerized polymers, polyadducts, e.g. B. polyurethanes, Polycondensates, e.g. B. polyester act.

Vorzugsweise handelt es sich um Polymere, welche zumindest zum Teil vernetzt sind. Mit dem Vernetzungsgrad nimmt der Gelgehalt der Polymere zu. These are preferably polymers which are used at least for Are partially networked. The gel content increases with the degree of crosslinking of the polymers too.

Vorzugsweise haben die wasserabsorbierenden Polymere einen Gelgehalt von mindestens 20 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 50 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von mindestens 80 Gew.-%. The water-absorbing polymers preferably have one Gel content of at least 20% by weight, particularly preferably at least 50% by weight and very particularly preferably at least 80% by weight.

Der Gelgehalt wird durch die nachfolgende Methode bestimmt:
1 Gramm des Polymeren (fest, lösemittelfrei) wird in 100 ml eines Lösungsmittels gegeben, in dem sich die nicht vernetzten Anteile lösen (z. B. Wasser, Tetrahydrofuran). Gelanteile, d. h. vernetzte Anteile, lösen sich in keinem Lösemittel. Nach einer Woche Standzeit (21°C) wird die Mischung über einen Gewebefilter (125 µm) filtriert. Der Rückstand (gequollenes Polymer) wird 2 Tage bei 21°C im Vakuum getrocknet. Der Gelgehalt ist die Masse des gewogenen Rückstands dividiert durch die Masse des eingesetzten Polymeren in Prozent. The gel content is determined by the following method:
1 gram of the polymer (solid, solvent-free) is added to 100 ml of a solvent in which the non-crosslinked portions dissolve (e.g. water, tetrahydrofuran). Gel components, ie cross-linked components, do not dissolve in any solvent. After standing for one week (21 ° C.), the mixture is filtered through a fabric filter (125 μm). The residue (swollen polymer) is dried in vacuo at 21 ° C. for 2 days. The gel content is the mass of the weighed residue divided by the mass of the polymer used in percent.

Die wasserabsorbierenden Polymeren nehmen Wasser vorzugsweise durch Quellung auf. Der Anteil von nicht vernetzten wasserlöslichen Bestandteilen des Polymeren ist vorzugsweise gering, im allgemeinen kleiner 50 Gew.-%, insbesondere kleiner 20 Gew.-%, besonders bevorzugt kleiner 5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt kleiner 1 Gew.-%; insbesondere ist der Anteil wasserlöslicher Bestandteile kleiner 0,1 Gew.-%, bezogen auf das Polymer, bzw. ist das Polymer frei von wasserlöslichen Bestandteilen. The water absorbing polymers prefer to take water by swelling. The share of non-networked water-soluble components of the polymer is preferably low, in generally less than 50% by weight, in particular less than 20% by weight, particularly preferably less than 5% by weight, very particularly preferably less than 1% by weight; in particular the proportion is more water soluble Components less than 0.1 wt .-%, based on the polymer, or is the polymer is free of water-soluble components.

Derartige Hydrogel-bildende Polymere sind auch als Superabsorber (SAP) bekannt. Such hydrogel-forming polymers are also used as superabsorbents (SAP) known.

Bevorzugt sind solche Polymere, die mehr als das 5-fache, insbesondere mehr das 10-fache ihres Gewichts an Wasser aufnehmen. Preferred polymers are those which are more than 5 times, especially absorb more than 10 times their weight in water.

Die Wasserquellbarkeit des Polymeren wird durch die Messung der Zentrifugenretentionskapazität (CRC-Centrifuge Retention Capacity) bestimmt:
Bei dieser Methode wird die freie Quellbarkeit des Polymeren (Hydrogels) im Teebeutel bestimmt. Zur Bestimmung der CRC werden 0.2000 ± 0.0050 g getrocknetes Hydrogel (Kornfraktion 106-850 µm) in einem 60 × 85 mm großen Teebeutel eingewogen, der anschließend verschweißt wird. Der Teebeutel wird für 30 Minuten in einen Überschuß von 0,9 Gew.-%igen Kochsalzlösung gegeben (mindestens 0,83 l Kochsalz-Lösung/1 g Polymerpulver). Anschließend wird der Teebeutel 3 Minuten lang bei 250 g zentrifugiert. Die Bestimmung der Flüssigkeitsmenge geschieht durch Auswägen des zentrifugierten Teebeutels. The water swellability of the polymer is determined by measuring the centrifuge retention capacity (CRC-Centrifuge Retention Capacity):
This method determines the free swellability of the polymer (hydrogel) in the tea bag. To determine the CRC, 0.2000 ± 0.0050 g of dried hydrogel (grain fraction 106-850 µm) are weighed into a 60 × 85 mm tea bag, which is then sealed. The tea bag is placed in an excess of 0.9% by weight saline solution (at least 0.83 l saline solution / 1 g polymer powder) for 30 minutes. The tea bag is then centrifuged at 250 g for 3 minutes. The amount of liquid is determined by weighing the centrifuged tea bag.

Die CRC beträgt vorzugsweise 5 bis 100 g/g besonders bevorzugt 10 bis 60 g/g. The CRC is preferably 5 to 100 g / g, particularly preferably 10 up to 60 g / g.

Bevorzugte Hydrogel-formende Polymere sind insbesondere Polymere aus (co)polymerisierten hydrophilen Monomeren, Pfropf(co)polymere von einem oder mehreren hydrophilen Monomeren auf einer geeignete Pfropfgrundlage, vernetzte Cellulose- oder Stärkeether, vernetzte Carboxymethylcellulose, teilweise vernetztes Polyalkylenoxid oder in wässrigen Flüssigkeiten quellbare Naturprodukte, wie beispielsweise Guarderivate, Alginate und Carrageenane. Geeignete Pfropfgrundlagen können natürlichen oder synthetischen Ursprungs sein. Beispiele sind Stärke, Cellulose oder Cellulosederivate sowie andere Polysaccharide und Oligosaccharide, Polyvinylalkohol, Polyalkylenoxide, insbesondere Polyethylenoxide und Polypropylenoxide, Polyamine, Polyamide sowie hydrophile Polyester. Geeignete Polyalkylenoxide haben beispielsweise die Formel

R¹ und R² unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Acryl,
X Wasserstoff oder Methyl und
n eine ganze Zahl von 1 bis 10000 bedeuten.
R¹ und R² bedeuten bevorzugt Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₂- C₆)-Alkenyl oder Phenyl. Preferred hydrogel-forming polymers are, in particular, polymers of (co) polymerized hydrophilic monomers, graft (co) polymers of one or more hydrophilic monomers on a suitable graft base, crosslinked cellulose or starch ethers, crosslinked carboxymethyl cellulose, partially crosslinked polyalkylene oxide or natural products swellable in aqueous liquids , such as guar derivatives, alginates and carrageenans. Suitable graft bases can be of natural or synthetic origin. Examples are starch, cellulose or cellulose derivatives and other polysaccharides and oligosaccharides, polyvinyl alcohol, polyalkylene oxides, in particular polyethylene oxides and polypropylene oxides, polyamines, polyamides and hydrophilic polyesters. Suitable polyalkylene oxides have, for example, the formula

R ¹ and R ² independently of one another are hydrogen, alkyl, alkenyl or acrylic,
X is hydrogen or methyl and
n is an integer from 1 to 10,000.
R ¹ and R ^{2 are} preferably hydrogen, (C ₁ -C ₄ ) alkyl, (C ₂ - C ₆ ) alkenyl or phenyl.

Bevorzugt sind als Hydrogel-formende Polymere vernetzte Polymere mit Säuregruppen, die vorzugsweise überwiegend in Form ihrer Salze, in der Regel Alkali- oder Ammoniumsalze, vorliegen. Derartige Polymere quellen bei Kontakt mit wässrigen Flüssigkeiten besonders stark zu Gelen auf. Crosslinked polymers are preferred as hydrogel-forming polymers with acid groups, which are preferably predominantly in the form of their Salts, usually alkali or ammonium salts, are present. Such polymers swell on contact with aqueous liquids particularly strong on gels.

Bevorzugt sind Polymere, die durch vernetzende Polymerisation oder Copolymerisation von säuregruppentragenden monoethylenisch ungesättigten Monomeren oder deren Salzen erhalten werden. Ferner ist es möglich, diese Monomere ohne Vernetzer zu (co)polymerisieren und nachträglich zu vernetzen. Polymers produced by crosslinking polymerization are preferred or copolymerization of acid-bearing monoethylenic unsaturated monomers or their salts are obtained. Further it is possible to add these monomers without crosslinking agents (co) polymerize and subsequently crosslink.

Solche Säuregruppen tragenden Monomere sind beispielsweise monoethylenisch ungesättigte C₃- bis C₂₅-Carbonsäuren oder Anhydride wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, α-Chloracrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Glutaconsäure, Aconitsäure und Fumarsäure. Weiterhin kommen monoethylenisch ungesättigte Sulfon- oder Phosphonsäuren in Betracht, beispielsweise Vinylsulfonsäure, Allylsulfonsäure, Sulfoethylacrylat, Sulfomethacrylat, Sulfopropylacrylat, Sulfopropylmethacrylat, 2-Hydroxy-3-acryloxypropylsulfonsäure, 2-Hydroxy-3-methacryl-oxypropylsulfonsäure, Vinylphosphonsäure, Allylphosphonsäure, Styrolsulfonsäure und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Die Monomeren können allein oder in Mischung untereinander eingesetzt werden. Monomers bearing such acid groups are, for example, monoethylenically unsaturated C ₃ -C ₂₅ -carboxylic acids or anhydrides such as acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, α-chloroacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, glutaconic acid, aconitic acid and fumaric acid. Also suitable are monoethylenically unsaturated sulfonic or phosphonic acids, for example vinylsulfonic acid, allylsulfonic acid, sulfoethyl acrylate, sulfomethacrylate, sulfopropyl acrylate, sulfopropyl methacrylate, 2-hydroxy-3-acryloxypropylsulfonic acid, 2-hydroxy-3-methacryloxypropylsulfonic acid, stylphosphonic acid, allylphosphonic acid, allylphosphonic acid, allylphosphonic acid, acrylamido-2-methyl propane sulfonic acid. The monomers can be used alone or as a mixture with one another.

Bevorzugt eingesetzte Monomere sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Vinylsulfonsäure, Acrylamidopropansulfonsäure oder Mischungen dieser Säuren, z. B. Mischungen aus Acrylsäure und Methacrylsäure, Mischungen aus Acrylsäure und Acrylamidopropansulfonsäure oder Mischungen aus Acrylsäure und Vinylsulfonsäure. Monomers used with preference are acrylic acid, methacrylic acid, Vinylsulfonic acid, acrylamidopropanesulfonic acid or mixtures these acids, e.g. B. mixtures of acrylic acid and methacrylic acid, Mixtures of acrylic acid and acrylamidopropanesulfonic acid or Mixtures of acrylic acid and vinyl sulfonic acid.

Zur Optimierung von Eigenschaften kann es sinnvoll sein, zusätzliche monoethylenisch ungesättigte Verbindungen einzusetzen, die keine Säuregruppen tragen, aber mit den säuregruppentragenden Monomeren copolymerisierbar sind. Hierzu gehören beispielsweise die Amide und Nitrile von monoethylenisch ungesättigten Carbonsäure, z. B. Acrylamid, Methacrylamid und N-Vinylformamid, N-Vinylacetamid, N-Methyl-vinylacetamid, Acrylnitril und Methacrylnitril. Weitere geeignete Verbindungen sind beispielsweise Vinylester von gesättigten C₁- bis C₄-Carbonsäuren wie Vinylformiat, Vinylacetat oder Vinylpropionat, Alkylvinylether mit mindestens 2 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie z. B. Ethylvinylether oder Butylvinylether, Ester von monoethylenisch ungesättigten C₃- bis C₆-Carbonsäuren, z. B. Ester aus einwertigen C₁- bis C₁₈-Alkoholen und Acrylsäure, Methacrylsäure oder Maleinsäure, Halbester von Maleinsäure, z. B. Maleinsäuremono-methylester, N-Vinyllactame wie N-Vinylpyrrolidon oder N-Vinylcaprolactam, Acrylsäure- und Methacrylsäureester von alkoxylierten einwertigen, gesättigten Alkoholen, z. B. von Alkoholen mit 10 bis 25 C-Atome, die mit 2 bis 200 Mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid pro Mol Alkohol umgesetzt worden sind, sowie Monoacrylsäureester und Monomethacrylsäureester von Polyethylenglykol oder Polypropylenglykol, wobei die Molmassen (M_n) der Polyalkylenglykole beispielsweise bis zu 2000 betragen können. Weiterhin geeignete Monomere sind Styrol und alkyl- substituierte Styrole wie Ethylstyrol oder tert.-Butylstyrol. To optimize properties, it can be useful to use additional monoethylenically unsaturated compounds which do not carry any acid groups, but which can be copolymerized with the monomers bearing acid groups. These include, for example, the amides and nitriles of monoethylenically unsaturated carboxylic acid, e.g. As acrylamide, methacrylamide and N-vinylformamide, N-vinyl acetamide, N-methyl-vinyl acetamide, acrylonitrile and methacrylonitrile. Other suitable compounds are, for example, vinyl esters of saturated C ₁ - to C ₄ -carboxylic acids such as vinyl formate, vinyl acetate or vinyl propionate, alkyl vinyl ethers with at least 2 C atoms in the alkyl group, such as, for. B. ethyl vinyl ether or butyl vinyl ether, esters of monoethylenically unsaturated C ₃ - to C ₆ -carboxylic acids, for. B. esters of monohydric C ₁ - to C ₁₈ alcohols and acrylic acid, methacrylic acid or maleic acid, half-esters of maleic acid, for. B. maleic acid mono-methyl ester, N-vinyl lactams such as N-vinyl pyrrolidone or N-vinyl caprolactam, acrylic acid and methacrylic acid esters of alkoxylated monohydric, saturated alcohols, e.g. B. of alcohols with 10 to 25 carbon atoms which have been reacted with 2 to 200 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide per mole of alcohol, and monoacrylic acid esters and monomethacrylic acid esters of polyethylene glycol or polypropylene glycol, the molar masses (M _n ) of the polyalkylene glycols, for example, up to can be up to 2000. Other suitable monomers are styrene and alkyl-substituted styrenes such as ethylstyrene or tert-butylstyrene.

Diese keine säuregruppentragenden Monomere können auch in Mischung mit anderen Monomeren eingesetzt werden, z. B. Mischungen aus Vinylacetat und 2-Hydroxyethylacrylat in beliebigem Verhältnis. Diese keine Säuregruppen tragenden Monomere werden der Reaktionsmischung in Mengen zwischen 0 und 50 Gew.-%, vorzugsweise kleiner 20 Gew.-% zugesetzt. These monomers which do not contain acid groups can also be used in Mixture with other monomers are used, for. B. Mixtures from vinyl acetate and 2-hydroxyethyl acrylate in any Relationship. These will not be monomers bearing acid groups the reaction mixture in amounts between 0 and 50% by weight, preferably less than 20 wt .-% added.

Bevorzugt besteht das wasserabsorbierende Polymer zu mindestens 70 Gew.-% aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid, Methacrylamid oder deren Gemische. The water-absorbing polymer preferably consists of at least 70% by weight of acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, Methacrylamide or mixtures thereof.

Bevorzugt werden vernetzte Polymere aus Säuregruppen tragenden monoethylenisch ungesättigten Monomeren, die gegebenenfalls vor oder nach der Polymerisation in ihre Alkali- oder Ammoniumsalze überführt werden, und aus 0-40 Gew.-% bezogen auf ihr Gesamtgewicht keine säuregruppentragenden monoethylenisch ungesättigten Monomeren. Crosslinked polymers bearing acid groups are preferred monoethylenically unsaturated monomers, which may or may not be present or after the polymerization into their alkali or ammonium salts be transferred, and from 0-40 wt .-% based on it Total weight no acid-bearing monoethylenically unsaturated Monomers.

Bevorzugt werden vernetzte Polymere aus monoethylenisch ungesättigten C₃- bis C₁₂-Carbonsäuren und/oder deren Alkali- oder Ammoniumsalzen. Insbesondere werden vernetzte Polyacrylsäuren bevorzugt, deren Säuregruppen zu 5 bis 30 Mol%, vorzugsweise bei 5 bis 20 Mol%, besonders bevorzugt bei 5 bis 10 Mol%, bezogen auf die Säuregruppen enthaltenden Monomere als Alkali- oder Ammoniumsalze vorliegen. Crosslinked polymers of monoethylenically unsaturated C ₃ to C ₁₂ carboxylic acids and / or their alkali metal or ammonium salts are preferred. In particular, crosslinked polyacrylic acids are preferred whose acid groups are 5 to 30 mol%, preferably 5 to 20 mol%, particularly preferably 5 to 10 mol%, based on the monomers containing acid groups, as alkali or ammonium salts.

Als Vernetzer können Verbindungen fungieren, die mindestens zwei ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen aufweisen. Beispiele für Verbindungen dieses Typs sind N,N'-Methylenbisacrylamid, Polyethylenglykoldiacrylate und Polyethylenglykoldimethacrylate, die sich jeweils von Polyethylenglykolen eines Molekulargewichts von 106 bis 8500, vorzugsweise 400 bis 2000, ableiten, Trimethylolpropantriacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat, Ethylenglykoldiacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat, Propylenglykoldiacrylat Propylenglykoldimethacrylat, Butandioldiacrylat, Butandioldimethacrylat, Hexandioldiacrylat, Hexandioldimethacrylat, Allylmethacrylat, Diacrylate und Dimethacrylate von Blockcopolymerisaten aus Ethylenoxid und Propylenoxid, zweifach bzw. mehrfach mit Acrylsäure oder Methacrylsäure veresterte mehrwertige Alkohole, wie Glycerin oder Pentaerythrit, Triallylamin, Dialkyldiallylammoniumhalogenide wie Dimethyldiallylammoniumchlorid und Diethyldiallylammoniumchlorid, Tetraallylethylendiamin, Divinylbenzol, Diallylphthalat, Polyethylenglykoldivinylether von Polyethylenglykolen eines Molekulargewichtes von 106 bis 4000, Trimethylolpropandiallylether, Butandioldivinylether, Pentaerythrittriallylether, Umsetzungsprodukte von 1 Mol Ethylenglykoldiglycidylether oder Polyethylenglykoldiglycidylether mit 2 Mol Pentaerythritoltriallylether oder Allylalkohol, und/oder Divinylethylenharnstoff. Vorzugsweise setzt man wasserlösliche Vernetzer ein, z. B. N,N'-Methylenbisacrylamid, Polyethylenglykoldiacrylate und Polyethylenglykol-dimethacrylate, die sich von Additionsprodukten von 2 bis 400 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines Diols oder Polyols ableiten, Vinylether von Additionsprodukten von 2 bis 400 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines Diols oder Polyols, Ethylenglykoldiacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat oder Triacrylate und Trimethacrylate von Additionsprodukten von 6 bis 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Glycerin, Pentaerythrittriallylether und/oder Divinylharnstoff. Compounds which have at least two can function as crosslinkers have ethylenically unsaturated double bonds. examples for Compounds of this type are N, N'-methylenebisacrylamide, Polyethylene glycol diacrylates and polyethylene glycol dimethacrylates, the each of polyethylene glycols with a molecular weight of 106 to 8500, preferably 400 to 2000, Trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, Ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol diacrylate Propylene glycol dimethacrylate, butanediol diacrylate, Butanediol dimethacrylate, hexanediol diacrylate, hexanediol dimethacrylate, Allyl methacrylate, diacrylates and dimethacrylates of block copolymers from ethylene oxide and propylene oxide, twice or more with Acrylic acid or methacrylic acid esterified polyhydric alcohols, such as glycerol or pentaerythritol, triallylamine, Dialkyldiallylammonium halides such as dimethyldiallylammonium chloride and Diethyldiallylammonium chloride, tetraallylethylenediamine, divinylbenzene, Diallyl phthalate, polyethylene glycol divinyl ether from Polyethylene glycols with a molecular weight of 106 to 4000, Trimethylolpropane diallyl ether, butanediol divinyl ether, Pentaerythritol triallyl ether, reaction products of 1 mole of ethylene glycol diglycidyl ether or polyethylene glycol diglycidyl ether with 2 moles Pentaerythritol triallyl ether or allyl alcohol, and / or Divinylethylenharnstoff. Preferably, water-soluble crosslinking agents are used, e.g. B. N, N'-methylenebisacrylamide, polyethylene glycol diacrylates and Polyethylene glycol dimethacrylate, which differs from addition products 2 to 400 moles of ethylene oxide to 1 mole of a diol or polyol derive vinyl ethers from addition products from 2 to 400 mol Ethylene oxide on 1 mole of a diol or polyol, Ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate or triacrylates and Trimethacrylates of addition products of 6 to 20 moles of ethylene oxide 1 mole of glycerol, pentaerythritol triallyl ether and / or Divinylurea.

Als Vernetzer kommen außerdem Verbindungen in Betracht, die mindestens eine polymerisierbare ethylenisch ungesättigte Gruppe und mindestens eine weitere funktionelle Gruppe enthalten. Die funktionelle Gruppe dieser Vernetzer muß in der Lage sein, mit den funktionellen Gruppen, im wesentlichen den Säuregruppen, der Monomeren zu reagieren. Geeignete funktionelle Gruppen sind beispielsweise Hydroxyl-, Amino-, Epoxi- und Aziridinogruppen. Verwendung finden können z. B. Hydroxyalkylester der oben genannten monoethylenisch ungesättigten Carbonsäuren, z. B. 2-Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat und Hydroxybutylmethacrylat, Allylpiperidiniumbromid, N-Vinylimidazole wie z. B. N-Vinylimidazol, 1-Vinyl-2-methylimidazol und N-Vinylimidazoline wie N-Vinylimidazolin, 1-Vinyl-2-methylimidazolin, 1-Vinyl-2- ethylimidazolin oder 1-Vinyl-2-propylimidazolin, die in Form der freien Basen, in quaternisierter Form oder als Salz bei der Polymerisation eingesetzt werden können. Außerdem eignen sich Dialkylaminoethylacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat, Diethylaminoethylacrylat und Diethylaminoethylmethacrylat. Die basischen Ester werden vorzugsweise in quaternisierter Form oder als Salz eingesetzt. Weiterhin kann z. B. auch Glycidyl(meth)acrylat eingesetzt werden. Also suitable as crosslinkers are compounds which at least one polymerizable ethylenically unsaturated group and contain at least one further functional group. The functional group of these crosslinkers must be able to use the functional groups, essentially the acid groups, the React monomers. Suitable functional groups are for example hydroxyl, amino, epoxy and aziridino groups. Can be used for. B. Hydroxyalkyl esters of the above mentioned monoethylenically unsaturated carboxylic acids, for. B. 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, Hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate and Hydroxybutyl methacrylate, allyl piperidinium bromide, N-vinylimidazoles such as. B. N-vinylimidazole, 1-vinyl-2-methylimidazole and N-vinylimidazolines such as N-vinylimidazoline, 1-vinyl-2-methylimidazoline, 1-vinyl-2- ethylimidazoline or 1-vinyl-2-propylimidazoline, which is in the form of free bases, in quaternized form or as salt in the Polymerization can be used. They are also suitable Dialkylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, Diethylaminoethyl acrylate and diethylaminoethyl methacrylate. The basic ones Esters are preferably in quaternized form or as a salt used. Furthermore, e.g. B. also glycidyl (meth) acrylate be used.

Weiterhin kommen als Vernetzer Verbindungen in Betracht, die mindestens zwei funktionelle Gruppen enthalten, die in der Lage sind, mit den funktionellen Gruppen, im wesentlichen den Säuregruppen der Monomeren zu reagieren. Die hierfür geeigneten funktionellen Gruppen wurden bereits oben genannt, d. h. Hydroxyl-, Amino-, Epoxi-, Isocyanat-, Ester-, Amido- und Aziridinogruppen. Beispiele für solche Vernetzer sind Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Polyethylenglykol, Glycerin, Polyglycerin, Triethanolamin, Propylenglykol, Polypropylenglykol, Blockcopolymerisate aus Ethylenoxid und Propylenoxid, Ethanolamin, Sorbitanfettsäureester, ethoxylierte Sorbitanfettsäureester, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, Polyvinylalkohol, Sorbit, Stärke, Polyglycidylether wie Ethylenglykoldiglycidylether, Polyethylenglykol-diglycidylether, Glycerindiglycidylether, Glycerinpolyglycidylether, Diglycerinpolyglycidylether, Polyglycerinpolyglycidylether, Sorbitpolyglycidylether, Pentaerythritpolyglycidylether, Propylenglykoldiglycidylether und Polypropylenglykoldiglycidylether, Polyaziridinverbindungen wie 2,2-Bishydroxymethylbutanoltris[3-(1-aziridinyl)-propionat], 1,6-Hexamethylendiethylenharnstoff, Diphenylmethan-bis-4,4'-N,N'-diethylenharnstoff, Halogenepoxyverbindungen wie Epichlorhydrin und α-Methylepifluorhydrin, Polyisocyanate wie 2,4-Toluylendiisocyanat und Hexamethylendiisocyanat, Alkylencarbonate wie 1,3-Dioxolan-2-on und 4-Methyl-1,3-dioxolan-2-on, weiterhin Bisoxazoline und Oxazolidone, Polyamidoamine sowie deren Umsetzungsprodukte mit Epichlorhydrin, ferner polyquaternäre Amine wie Kondensationsprodukte von Dimethylamin mit Epichlorhydrin, Homo- und Copolymere von Diallyldimethylammoniumchlorid sowie Homo- und Copolymerisate von Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, die gegebenenfalls mit beispielsweise Methylchlorid quaterniert sind. Also suitable as crosslinkers are compounds which contain at least two functional groups that are capable are, with the functional groups, essentially the To react acid groups of the monomers. The suitable ones functional groups have already been mentioned above, i. H. hydroxyl, Amino, epoxy, isocyanate, ester, amido and aziridino groups. Examples of such crosslinkers are ethylene glycol, Diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, Glycerin, polyglycerin, triethanolamine, propylene glycol, Polypropylene glycol, block copolymers of ethylene oxide and Propylene oxide, ethanolamine, sorbitan fatty acid esters, ethoxylated Sorbitan fatty acid esters, trimethylolpropane, pentaerythritol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, polyvinyl alcohol, sorbitol, starch, Polyglycidyl ethers such as ethylene glycol diglycidyl ether, Polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, Diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, Sorbitol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, Propylene glycol diglycidyl ether and polypropylene glycol diglycidyl ether, Polyaziridine compounds such as 2,2-Bishydroxymethylbutanoltris [3- (1-aziridinyl) propionate], 1,6-hexamethylene diethylene urea, diphenylmethane-bis-4,4'-N, N'-diethylene urea, Haloepoxy compounds such as epichlorohydrin and α-methylepifluorohydrin, Polyisocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate and Hexamethylene diisocyanate, alkylene carbonates such as 1,3-dioxolan-2-one and 4-methyl-1,3-dioxolan-2-one, further bisoxazolines and Oxazolidones, polyamidoamines and their reaction products with Epichlorohydrin, also polyquaternary amines such as condensation products of Dimethylamine with epichlorohydrin, homo- and copolymers of Diallyldimethylammonium chloride and homo- and copolymers of Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, optionally with for example, methyl chloride are quaternized.

Weitere geeignete Vernetzer sind polyvalente Metallionen, die in der Lage sind, ionische Vernetzungen auszubilden. Beispiele für solche Vernetzer sind Magnesium-, Calcium-, Barium- und Aluminiumionen. Diese Vernetzer werden beispielsweise als Hydroxide, Carbonate oder Hydrogencarbonate eingesetzt. Weitere geeignete Vernetzer sind multifunktionelle Basen, die ebenfalls in der Lage sind, ionische Vernetzungen auszubilden, beispielsweise Polyamine oder deren quaternierte Salze. Beispiele für Polyamine sind Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Pentaethylenhexamin und Polyethylenimine sowie Polyamine mit Molmassen von jeweils bis zu 4 000 000. Other suitable crosslinkers are polyvalent metal ions, which in are able to develop ionic networks. examples for such crosslinkers are magnesium, calcium, barium and Aluminum ions. These crosslinkers are, for example, as Hydroxides, carbonates or hydrogen carbonates are used. Further suitable crosslinkers are multifunctional bases, which are also in are able to form ionic networks, for example Polyamines or their quaternized salts. Examples of polyamines are ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, Tetraethylene pentamine, pentaethylene hexamine and polyethyleneimines as well Polyamines with molecular weights of up to 4,000,000 each.

Die Vernetzer sind in der Reaktionsmischung beispielsweise von 0,001 bis 20 und vorzugsweise von 0,01 bis 14 Gew.-% vorhanden. Ethoxiliertes Trimethylolpropantriacrylat ETMPTA ist ein besonders bevorzugter Vernetzer. The crosslinkers in the reaction mixture are, for example, from 0.001 to 20 and preferably from 0.01 to 14 wt .-% present. Ethoxylated trimethylolpropane triacrylate ETMPTA is a particularly preferred crosslinker.

Die Herstellung der Polymeren kann durch übliche Polymerisationsverfahren erfolgen. The preparation of the polymers can be carried out by conventional means Polymerization processes take place.

Insbesondere handelt es sich um Verfahren der radikalischen Polymerisation, wobei die Polymerisation thermisch oder auch photochemisch initiiert werden kann. Einzelheiten sind zum Beispiel in DE-A-101 44 072 (OZ 52882) beschrieben. In particular, it involves radical methods Polymerization, the polymerization being thermal or else can be initiated photochemically. Details are for example in DE-A-101 44 072 (OZ 52882).

In einer bevorzugten Ausführungsform sind die Polymeren oberflächennachvernetzt. In a preferred embodiment, the polymers are been surface.

Durch eine gezielte Nachvernetzung nur der Oberfläche der Polymerpartikel wird die Festigkeit der Partikel erhöht und die Absorptionskapazität bleibt auch bei höherem Druck erhalten. By targeted post-crosslinking only the surface of the Polymer particles increase the strength of the particles and the Absorption capacity is maintained even at higher pressures.

Verfahren zur Oberflächennachvernetzung durch Behandlung der Polymerpartikel mit Vernetzern, insbesondere den oben genannten Vernetzern, sind dem Fachmann bekannt und z. B. in DE-A-101 44 072 (OZ 52882) beschrieben. Process for surface post-crosslinking by treatment of the Polymer particles with crosslinkers, especially those mentioned above Crosslinkers are known to the skilled worker and z. B. in DE-A-101 44 072 (OZ 52882).

Ein Maß zur Bestimmung der Oberflächennachvernetzung ist die Absorption unter Druck (AUL Absorbency Under Load) (0.3 psi):
Die Messzelle zur Bestimmung der AUL 0.3 psi stellt ein Plexiglas-Zylinder mit einem Innendurchmesser von 60 mm und einer Höhe von 50 mm dar, der an der Unterseite einen angeklebten Edelstahl- Siebboden mit einer Maschenweite von 36 µm besitzt. Zu der Messzelle gehört weiterhin eine Plastikplatte mit einem Durchmesser von 59 mm und ein Gewicht, welches zusammen mit der Plastikplatte in die Messzelle hineingestellt werden kann. Die Plastikplatte wird mit dem entsprechenden Gewicht belastet. Zur Durchführung der Bestimmung der AUL 0.3 psi wird das Gewicht des leeren Plexiglas-Zylinders und der Plastikplatte ermittelt und als Wo notiert. Dann werden 0,900 ± 0.005 g Hydrogel-formendes Polymer (Korngrößenverteilung < 200 µm) in den Plexiglas-Zylinder eingewogen und möglichst gleichmäßig auf dem Edelstahl-Siebboden verteilt. Anschließend wird die Plastikplatte vorsichtig in den Plexiglas- Zylinder hineingelegt und die gesamte Einheit gewogen; das Gewicht wird als W_a notiert. Nun wird das Gewicht auf die Plastikplatte in dem Plexiglas-Zylinder gestellt. In die Mitte der Petrischale mit einem Durchmesser von 200 mm und einer Höhe von 30 mm wird eine keramische Filterplatte mit einem Durchmesser von 120 mm und einer Porosität 0 gelegt und soviel 0.9 Gew.-%ige Natriumchloridlösung eingefüllt, dass die Flüssigkeitsoberfläche mit der Filterplattenoberfläche abschließt, ohne dass die Oberfläche der Filterplatte benetzt wird. Anschließend wird ein rundes Filterpapier mit einem Durchmesser von 90 mm und einer Porengröße < 20 µm (S & S 589 Schwarzband von Schleicher & Schüll) auf die keramische Platte gelegt. Der Hydrogel-formendes Polymer enthaltende Plexiglas-Zylinder wird mit Plastikplatte und Gewicht nun auf das Filterpapier gestellt und dort für 60 Minuten belassen. Nach dieser Zeit wird die komplette Einheit aus der Petrischale vom Filterpapier herausgenommen und anschließend das Gewicht aus dem Plexiglas-Zylinder entfernt. Der gequollenes Hydrogel enthaltende Plexiglas-Zylinder wird zusammen mit der Plastikplatte ausgewogen und das Gewicht als W_b notiert. A measure for determining the surface post-crosslinking is the absorption under pressure (AUL Absorbency Under Load) (0.3 psi):
The measuring cell for determining the AUL 0.3 psi is a plexiglass cylinder with an inner diameter of 60 mm and a height of 50 mm, which has a glued-on stainless steel sieve bottom with a mesh size of 36 µm on the underside. The measuring cell also includes a plastic plate with a diameter of 59 mm and a weight, which can be placed together with the plastic plate in the measuring cell. The plastic plate is loaded with the appropriate weight. To carry out the determination of the AUL 0.3 psi, the weight of the empty plexiglass cylinder and the plastic plate is determined and noted as Wo. Then 0.900 ± 0.005 g of hydrogel-forming polymer (particle size distribution <200 µm) is weighed into the Plexiglas cylinder and distributed as evenly as possible on the stainless steel sieve plate. Then the plastic plate is carefully placed in the plexiglass cylinder and the entire unit is weighed; the weight is noted as W _a . Now the weight is placed on the plastic plate in the plexiglass cylinder. A ceramic filter plate with a diameter of 120 mm and a porosity of 0 is placed in the middle of the Petri dish with a diameter of 200 mm and a height of 30 mm and so much 0.9% by weight sodium chloride solution is filled in that the liquid surface is flush with the filter plate surface without wetting the surface of the filter plate. Then a round filter paper with a diameter of 90 mm and a pore size <20 µm (S & S 589 black tape from Schleicher & Schüll) is placed on the ceramic plate. The plexiglass cylinder containing the hydrogel-forming polymer is now placed with the plastic plate and weight on the filter paper and left there for 60 minutes. After this time, the complete unit is removed from the Petri dish from the filter paper and then the weight is removed from the Plexiglas cylinder. The plexiglass cylinder containing swollen hydrogel is weighed out together with the plastic plate and the weight is recorded as W _b .

Die Absorption unter Druck (AUL) wird wie folgt berechnet:

AUL 0.3 psi [g/g] = [W_b - W_a]/[W_a - W₀]
The absorption under pressure (AUL) is calculated as follows:

AUL 0.3 psi [g / g] = [W _b - W _a ] / [W _a - W ₀ ]

Vorzugsweise beträgt die AUL 5 bis 100 g/g und ganz besonders bevorzugt 5 bis 50 g/g. The AUL is preferably 5 to 100 g / g and very particularly preferably 5 to 50 g / g.

Die mittlere Teilchengröße (Gewichtsmittel) der Polymerpartikeldes wasserabsorbierenden Polymeren ist vorzugsweise kleiner 2000 µm, insbesondere kleiner 1500 µm und ganz besonders bevorzugt kleiner 1000 µm, insbesondere kleiner 500 µm, bzw. kleiner 250 µm. The average particle size (weight average) of the Polymer particles of the water-absorbent polymer are preferably smaller 2000 µm, in particular less than 1500 µm and very particularly preferred less than 1000 µm, in particular less than 500 µm, or less than 250 µm.

Im allgemeinen liegt die mittlere Teilchengröße oberhalb 10 µm, insbesondere oberhalb 20 µm und ganz besonders bevorzugt oberhalb 50 µm. The average particle size is generally above 10 μm, in particular above 20 µm and very particularly preferably above 50 µm.

Die Menge der Polymeren im Bodenbelag beträgt vorzugsweise 5 bis 500 g, besonders bevorzugt 10 bis 250 g und ganz besonders bevorzugt 20 bis 200 g pro Quadratmeter Bodenbelag. The amount of the polymers in the floor covering is preferably 5 to 500 g, particularly preferably 10 to 250 g and very particularly preferably 20 to 200 g per square meter of flooring.

Als Bodenbelag kommen alle bekannten, jetzt und zukünftig verfügbaren Bodenbeläge in Betracht. All known, now and in the future come as flooring available flooring.

Es handelt sich dabei insbesondere um Bodenbeläge, die durch Verklebung auf den Boden fixiert werden oder fixiert werden können. These are, in particular, floor coverings caused by Gluing can be fixed on the floor or can be fixed.

Insbesondere handelt es sich um flexible Bodenbeläge, die z. B. im Handel aufgerollt als Meterware oder in Form von Fliesen angeboten werden. In particular, it is flexible flooring that z. B. in Trade rolled up by the meter or in the form of tiles Tobe offered.

Es kann sich um Bodenbeläge aus Kunststoff, z. B. PVC, Polyolefinen, Polyamid, Polyester, Polyurethan, Polyacrylat, natürlichen Materialien wie Baumwolle, Wolle, Jute etc. oder beliebigen Kombinationen dieser Materialien handeln. It can be plastic floor coverings, e.g. B. PVC, Polyolefins, polyamide, polyester, polyurethane, polyacrylate, natural materials such as cotton, wool, jute etc. or any Act combinations of these materials.

Es handelt sich insbesondere um Teppichböden, also textile Bodenbeläge, bei denen zumindest eine Schicht aus natürlichen oder synthetischen Fasern aufgebaut ist. It is especially carpets, i.e. textiles Floor coverings in which at least one layer of natural or synthetic fibers is built.

Im allgemeinen sind derartige Teppichböden mehrlagig aufgebaut und bestehen zumindest aus einer Dekor-Oberseite und einer Unterseite (Rücken). In general, carpets of this type are constructed in several layers and consist of at least one decor top and one Bottom (back).

Erfindungsgemäß ist die mit dem Boden zu verklebende Seite mit dem wasserabsorbierenden Polymer beschichtet bzw. enthält die Rückseite das wasserabsorbierende Polymer. According to the invention, the side to be glued to the floor is also coated or contains the water-absorbing polymer Backside the water-absorbing polymer.

Die Herstellung des erfindungsgemäßen Bodenbelags kann dadurch erfolgen, dass das wasserabsorbierende Polymere oder dessen Vorstufen auf die Rückseite des Bodenbelags oder bereits bei oder vor der Herstellung des Bodenbelags auf die Bestandteile der die Rückseite bildenden Schicht des Bodenbelags, zum Beispiel die Fasern der Schicht, aufgebracht wird und im Falle der Vorstufen danach die Umsetzung zum wasserabsorbierenden Polymer erfolgen. The production of the floor covering according to the invention can thereby take place that the water-absorbing polymer or its Prepress on the back of the flooring or already at or before making the flooring on the components of the Backing layer of the floor covering, for example the Fibers of the layer, is applied and in the case of the precursors then the conversion to the water-absorbing polymer.

Im einzelnen bestehen daher z. B. folgende Möglichkeiten: In particular, there are z. B. The following options:

1) Application of the water-absorbing polymer

a) The polymer is produced as described above and can then be applied to the back of the finished floor covering by any method.
Commercial adhesives can be used to improve the adhesion of the polymer to the back.
In particular, moistening the back or the superabsorbent with water is sufficient to fix the superabsorbent on the back. For example, the superabsorbent can be applied to the back as a powder and the back can then be moistened with water.
b) The polymer can also be applied to a first Carrier are coated, for. B. a nonwoven, and this support can then be applied to the flooring, so that the carrier coated with polymer is now the Back of the flooring forms.
c) Alternatively, the polymer can also be used in the Manufacture of flooring for individual components of the Flooring can be added so that the polymer later in the flooring on or in the back. To the For example, the polymer can be the fibers of the back forming layer even before the production of this Layer can be added. Is it the Back around a foam backing, the polymer can Foam-forming components, e.g. B. one Polymer latex can be added in advance.

2) Application of precursors of the water-absorbing polymer

In den Fällen 1a), 1b) und 1c) können entsprechend statt des Polymeren selbst auch Vorstufen des Polymeren, insbesondere Monomere und unvernetzte Prepolymere aufgebracht werden. In cases 1a), 1b) and 1c), instead of Polymers themselves also precursors of the polymer, in particular Monomers and uncrosslinked prepolymers can be applied.

Vorteilhaft ist hierbei gegebenenfalls die Handhabung und die Gleichmäßigkeit der Verteilung im Bodenbelag, da die Vorstufen im allgemeinen in flüssiger Form vorliegen. If necessary, the handling and the Uniformity of the distribution in the flooring, because the Precursors are generally in liquid form.

Die Umsetzung, d. h. im allgemeinen radikalische Polymerisation oder Vernetzung, zum Polymeren kann vorteilhafterweise durch photochemische Initiierung erfolgen, z. B. durch energiereiche Strahlung wie Elektronenstrahlung oder bevorzugt UV-Licht. The implementation, d. H. generally radical Polymerization or crosslinking to polymerize can be advantageous done by photochemical initiation, e.g. B. by high-energy radiation such as electron radiation or preferred UV light.

Vorteilhafterweise enthalten die Vorstufen des Polymeren dazu bereits einen Photoinitiator, z. B. ein Benzophenonderivat oder Acylphosphinoxidderivat. The precursors of the polymer advantageously contain this already a photoinitiator, e.g. B. a benzophenone derivative or acylphosphine oxide derivative.

Der erfindungsgemäße Bodenbelag wird vorzugsweise auf den Untergrund geklebt. The floor covering according to the invention is preferably on the Glued underground.

Als Untergrund eignen sich z. B. Holzböden, Kunststoffböden, mineralische Untergründe wie Estrich oder Beton. As a base, z. B. wooden floors, plastic floors, mineral substrates such as screed or concrete.

Zur Verklebung wird insbesondere ein wässriger Klebstoff verwendet. In particular, an aqueous adhesive is used for bonding used.

Vorzugsweise enthält der Klebstoff eine wäßrige Dispersion eines polymeren Bindemittels. The adhesive preferably contains an aqueous dispersion of a polymeric binder.

Bei dem polymeren Bindemittel kann es sich um Polykondensate, z. B. Polyester oder Polyaddukte, z. B. Polyurethane oder vorzugsweise um Polymere, welche durch radikalische oder ionische Polymerisation von ethylenisch ungesättigten Verbindungen (Monomere) erhältlich sind (kurz: Polymere), handeln. The polymeric binder can be polycondensates, z. B. polyester or polyadducts, e.g. B. polyurethanes or preferably to polymers, which by radical or ionic Polymerization of ethylenically unsaturated compounds (Monomers) are available (in short: polymers).

Das polymere Bindemittel liegt vorzugsweise in Form einer wäßrigen Dispersion vor. Insbesondere handelt es sich bei dem polymeren Bindemittel um eine wäßrige Polymerdispersion, wie sie durch Emulsionspolymerisation von Monomeren erhältlich ist. The polymeric binder is preferably in the form of a aqueous dispersion. In particular, it is polymeric binder to an aqueous polymer dispersion, such as is obtainable by emulsion polymerization of monomers.

Vorzugsweise besteht das Polymer zu mindestens 40 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 60 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zu mindestens 80 Gew.-% aus sogenannten Hauptmonomeren. The polymer preferably consists of at least 40% by weight, particularly preferably at least 60% by weight, very particularly preferably at least 80% by weight of so-called main monomers.

Die Hauptmonomeren sind ausgewählt aus C₁-C₂₀ -Alkyl(meth)acrylaten, Vinylestern von bis zu 20 C-Atome enthaltenden Carbonsäuren, Vinylaromaten mit bis zu 20 C-Atomen, ethylenisch ungesättigten Nitrilen, Vinylhalogeniden, Vinylethern von 1 bis 10 C-Atome enthaltenden Alkoholen, aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 2 bis 8 C-Atomen und 1 oder 2 Doppelbindungen oder Mischungen dieser Monomeren. The main monomers are selected from C ₁ -C ₂₀ alkyl (meth) acrylates, vinyl esters of carboxylic acids containing up to 20 C atoms, vinyl aromatics with up to 20 C atoms, ethylenically unsaturated nitriles, vinyl halides, vinyl ethers from 1 to 10 C Alcohol-containing atoms, aliphatic hydrocarbons with 2 to 8 carbon atoms and 1 or 2 double bonds or mixtures of these monomers.

Zu nennen sind z. B. (Meth)acrylsäurealkylester mit einem C₁-C₁₀-Alkylrest, wie Methylmethacrylat, Methylacrylat, n-Butylacrylat, Ethylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat. To mention are z. B. (meth) acrylic acid alkyl ester with a C ₁ -C ₁₀ alkyl radical, such as methyl methacrylate, methyl acrylate, n-butyl acrylate, ethyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.

Insbesondere sind auch Mischungen der (Meth)acrylsäurealkylester geeignet. In particular, mixtures of the (meth) acrylic acid alkyl esters suitable.

Vinylester von Carbonsäuren mit 1 bis 20 C-Atomen sind z. B. Vinyllaurat, -stearat, Vinylpropionat, Versaticsäurevinylester und Vinylacetat. Vinyl esters of carboxylic acids with 1 to 20 carbon atoms are e.g. B. Vinyl laurate, stearate, vinyl propionate, vinyl versatic acid and vinyl acetate.

Als vinylaromatische Verbindungen kommen Vinyltoluol, a- und p- Methylstyrol, a-Butylstyrol, 4-n-Butylstyrol, 4-n-Decylstyrol und vorzugsweise Styrol in Betracht. Beispiele für Nitrile sind Acrylnitril und Methacrylnitril. Suitable vinyl aromatic compounds are vinyl toluene, a- and p- Methylstyrene, a-butylstyrene, 4-n-butylstyrene, 4-n-decylstyrene and preferably styrene. Examples of nitriles are Acrylonitrile and methacrylonitrile.

Die Vinylhalogenide sind mit Chlor, Fluor oder Brom substituierte ethylenisch ungesättigte Verbindungen, bevorzugt Vinylchlorid und Vinylidenchlorid. The vinyl halides are substituted with chlorine, fluorine or bromine ethylenically unsaturated compounds, preferably vinyl chloride and Vinylidene chloride.

Als Vinylether zu nennen sind z. B. Vinylmethylether oder Vinylisobutylether. Bevorzugt wird Vinylether von 1 bis 4 C-Atome enthaltenden Alkoholen. Examples of vinyl ethers include B. vinyl methyl ether or Isobutyl ether. Vinyl ether of 1 to 4 carbon atoms is preferred containing alcohols.

Als Kohlenwasserstoffe mit 2 bis 8 C-Atomen und zwei olefinischen Doppelbindungen seien Butadien, Isopren und Chloropren genannt, mit einer Doppelbindung z. B. Ethylen oder Propylen. As hydrocarbons with 2 to 8 carbon atoms and two olefinic Double bonds are butadiene, isoprene and chloroprene, with a double bond z. B. ethylene or propylene.

Als Hauptmonomere bevorzugt sind die C₁- bis C₁₀-Alkylacrylate und -methacrylate, insbesondere C₁- bis C₈-Alkylacrylate und -methacrylate und Vinylaromaten, insbesondere Styrol und deren Mischungen. Preferred main monomers are the C ₁ to C ₁₀ alkyl acrylates and methacrylates, in particular C ₁ to C ₈ alkyl acrylates and methacrylates and vinyl aromatics, in particular styrene and mixtures thereof.

Ganz besonders bevorzugt sind Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, n-Butylacrylat, n-Hexylacrylat, Octylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat, Styrol sowie Mischungen dieser Monomere. Methyl acrylate, methyl methacrylate, Ethyl acrylate, n-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, octyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, styrene and mixtures of these monomers.

Neben den Hauptmonomeren kann das radikalisch polymerisierte Polymer weitere Monomere enthalten, z. B. Monomere mit Carbonsäure, Sulfonsäure oder Phosphonsäuregruppen. Bevorzugt sind Carbonsäuregruppen. Genannt seien z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure. In addition to the main monomers, this can be radically polymerized Polymer contain further monomers, e.g. B. monomers with carboxylic acid, Sulfonic acid or phosphonic acid groups. Are preferred Carboxylic acid groups. May be mentioned for. B. acrylic acid, methacrylic acid, Itaconic acid, maleic acid or fumaric acid.

Weitere Monomere sind z. B. auch Hydroxylgruppen enthaltende Monomere, insbesondere C₁-C₁₀-Hydroxyalkyl(meth)acrylate, (Meth)acrylamid. Other monomers are e.g. B. also hydroxyl-containing monomers, especially C ₁ -C ₁₀ hydroxyalkyl (meth) acrylates, (meth) acrylamide.

Als weitere Monomere seien darüberhinaus Phenyloxyethylglykolmono-(meth-)acrylat, Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Amino-(meth-)acrylate wie 2-Aminoethyl-(meth-)acrylat genannt. Be further as further monomers Phenyloxyethyl glycol mono (meth) acrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, Amino (meth) acrylates such as 2-aminoethyl (meth) acrylate called.

Als weitere Monomere seien auch vernetzende Monomere genannt. Crosslinking monomers may also be mentioned as further monomers.

Weiterhin seien auch Monomere mit hydrolisierbaren Si-Gruppen genannt. Furthermore, there are also monomers with hydrolyzable Si groups called.

Die Herstellung der Polymere erfolgt in einer bevorzugten Ausführungsform durch Emulsionspolymerisation, es handelt sich daher um ein Emulsionspolymerisat. The polymers are prepared in a preferred manner Embodiment by emulsion polymerization, it is therefore an emulsion polymer.

Die Herstellung kann jedoch z. B. auch durch Lösungspolymerisation und anschließende Dispergierung in Wasser erfolgen. However, the manufacture can e.g. B. also by Solution polymerization and subsequent dispersion in water.

Bei der Emulsionspolymerisation werden ionische und/oder nichtionische Emulgatoren und/oder Schutzkolloide bzw. Stabilisatoren als grenzflächenaktive Verbindungen verwendet. In the emulsion polymerization, ionic and / or nonionic emulsifiers and / or protective colloids or stabilizers used as surfactant compounds.

Eine ausführliche Beschreibung geeigneter Schutzkolloide findet sich in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band XIV/1, Makromolekulare Stoffe, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, S. 411 bis 420. Als Emulgatoren kommen sowohl anionische, kationische als auch nichtionische Emulgatoren in Betracht. A detailed description of suitable protective colloids can be found Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Volume XIV / 1, Macromolecular substances, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, Pp. 411 to 420. Emulsifiers include both anionic, cationic as well as nonionic emulsifiers.

Bei der Emulsionspolymerisation werden wäßrige Dispersionen des Polymeren in der Regel mit Feststoffgehalten von 15 bis 75 Gew.-%, bevorzugt von 40 bis 75 Gew.-% erhalten. In the emulsion polymerization, aqueous dispersions of Polymers usually with solids contents of 15 to 75% by weight, preferably from 40 to 75% by weight.

Das so hergestellte Polymer wird vorzugsweise in Form seiner wäßrigen Dispersion verwendet. The polymer thus produced is preferably in the form of its aqueous dispersion used.

Die Glasübergangstemperatur des polymeren Bindemittels, bzw. des Emulsionspolymerisats beträgt vorzugsweise -60 bis +40°C, besonders bevorzugt -50 bis +20°C und ganz besonders bevorzugt -40 bis +10°C. The glass transition temperature of the polymeric binder, or Emulsion polymer is preferably -60 to + 40 ° C, particularly preferably -50 to + 20 ° C and very particularly preferably -40 to + 10 ° C.

Die Glasübergangstemperatur läßt sich nach üblichen Methoden wie Differentialthermoanalyse oder Differentail Scanning Calorimetrie (s. z. B. ASTM 3418/82, sog. "midpoint temperature") bestimmen. The glass transition temperature can be as usual Differential thermal analysis or differentail scanning calorimetry (see eg ASTM 3418/82, so-called "midpoint temperature").

Der wäßrige Klebstoff kann neben dem polymeren Bindemittel weitere Zusatzstoffe enthalten. The aqueous adhesive can be in addition to the polymeric binder contain other additives.

Der wäßrige Klebstoff enthält neben dem polymeren Bindemittel vorzugsweise mindestens einen Füllstoff. Als solche in Betracht kommen z. B. feingemahlene oder gefällte Kreiden mit einem mittleren Teilchendurchmesser von im allgemeinen zwischen 2 und 50 µm und/oder Quarzmehl mit einem üblichen mittleren Teilchendurchmesser von 3 bis 50 µm. In addition to the polymeric binder, the aqueous adhesive contains preferably at least one filler. Considered as such come z. B. finely ground or felled chalks with a average particle diameter of generally between 2 and 50 microns and / or quartz flour with a usual medium Particle diameter from 3 to 50 µm.

Der Klebstoff kann weiterhin Netz- oder Dispergiermittel z. B. für die Füllstoffe, Verdicker und auch z. B. noch weitere übliche Zuschlagstoffe, wie Entschäumer und Konservierungsstoffe enthalten. The adhesive can also wetting or dispersing agents such. B. for the fillers, thickeners and also z. B. other common Contain additives such as defoamers and preservatives.

Der Klebstoff kann klebrigmachende Harze (Tackifier), wie Kolophoniumharze oder modifizierte Kolophoniumharze z. B. auf Basis von hydrierter Abietinsäure oder Abietinsäureestern enthalten. The adhesive can include tackifying resins (tackifiers), such as Rosin resins or modified rosins e.g. B. based contain hydrogenated abietic acid or abietic acid esters.

Der Gehalt an Tackifiern kann vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Summe aus Bindemittel und Füllstoff betragen. The tackifier content can preferably be 1 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of binder and Filler.

Die Herstellung des wäßrigen Klebstoffs kann in einfacher Weise dadurch erfolgen, daß der bei der Emulsionspolymerisation erhaltenen wäßrigen Polymerdispersion die Füllstoffe und gegebenenfalls weitere Additive unter Rühren zugesetzt werden. The preparation of the aqueous adhesive can be carried out in a simple manner by the fact that in the emulsion polymerization obtained aqueous polymer dispersion, the fillers and if necessary, further additives are added with stirring.

In einer anderen Ausführungsform wird das polymere Bindemittel zunächst getrocknet und liegt dann als redispergierbares Pulver vor. Bei der späteren Verwendung wird dann das Pulver mit den anderen Zusatzstoffen gemischt und Wasser zugesetzt. In another embodiment, the polymeric binder first dried and then lies as a redispersible powder in front. In later use, the powder with the mixed with other additives and added water.

Der Wassergehalt der fertigen Zubereitung liegt im allgemeinen bei 7 bis 50, insbesondere 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf den gesamten wäßrigen Klebstoff. The water content of the finished preparation is in general at 7 to 50, in particular 10 to 30 wt .-%, based on the entire aqueous adhesive.

Der Klebstoff kann z. B. mit einer Zahnleiste auf den Untergrund aufgetragen werden. Nach dem üblichen Ablüften wird der Bodenbelag eingelegt. The adhesive can e.g. B. with a rack on the ground be applied. After the usual ventilation, the Floor covering inlaid.

Der erfindungsgemäße Bodenbelag bewirkt eine deutliche Verbesserung des Nassanzugsvermögens. Die Verbesserung des Nassanzugsvermögens tritt auch ein bei Verwendung von Klebstoffen mit langer offener Zeit, welche aufgrund ihrer chemischen Zusammensetzung im allgemeinen eine geringere Klebekraft und damit verbunden ein geringeres Nassanzugsvermögen besitzen. The floor covering according to the invention brings about a clear one Improve wet suitability. The improvement of Wet suitability also occurs when using adhesives with a long life open time, which due to its chemical composition in generally a lower adhesive strength and associated with it have lower wet suitability.

Der erfindungsgemäße Bodenbelag bewirkt auch eine Verbesserung des Raumklimas, da Feuchtigkeit gespeichert und über einen längeren Zeitraum wieder gleichmäßig abgegeben wird. The floor covering according to the invention also brings about an improvement of the indoor climate, as moisture is stored and stored over you for a longer period of time.

Examples I flooring

Herstellung, Aufbau
Belag 1 ohne SAP
Belag 2 50 g SAP/m² Manufacturing, construction
Pad 1 without SAP
Topping 2 50 g SAP / m ²

II adhesive

Acronal® A 378 (eine wäßrige Polyacrylatdispersion, TG -22°C) wurde mit Füllstoff und mit weiteren Additiven gemischt. In Tabelle 1 sind die Mischungskomponenten und ihre Gewichtsteile aufgeführt. Nachdem die Mischung gut gerührt und gut gemischt wurde, lässt man sie 8 Tage stehen bevor der Kleber weiterverarbeitet wird. Tabelle 1

Acronal® A 378 (an aqueous polyacrylate dispersion, TG -22 ° C) was mixed with filler and with other additives. Table 1 shows the mixture components and their parts by weight. After the mixture has been stirred well and mixed well, it is left to stand for 8 days before the adhesive is processed further. Table 1

III Application test

Als Untergrund wurde Eternit® 2000 verwendet. Eternit® 2000 was used as the substrate.

Der Klebstoff wird mit einem DIN-Rakel auf eine Zementfaserplatte (z. B. Eternit® 2000) (20 × 50 cm) in Abzugsrichtung aufgetragen. Auftragsmenge ca. 350-400 g/m². Flexible Bodenbeläge wie Nadelfilzbeläge, Teppichboden mit Fließrücken oder Gummibelag werden nach 10 Minuten Ablüften in das Klebebett eingelegt und mit einer 2,5 kg Walze durch 3 mal Hin- und Herrollen angepresst. In den angegebenen Zeitabständen werden die Beläge mit einem Abzugsgerät abgezogen und dabei die Zunahme des Abschälwiderstands in N/5 cm bestimmt. The adhesive is applied with a DIN knife onto a cement fiber board (e.g. Eternit® 2000) (20 × 50 cm) in the pull-off direction. Application quantity approx. 350-400 g / m ² . Flexible floor coverings such as needle felt coverings, carpeting with a flowing back or rubber flooring are placed in the adhesive bed after 10 minutes of airing and are pressed with a 2.5 kg roller by rolling back and forth 3 times. In the specified time intervals, the coverings are removed with a trigger device and the increase in the peeling resistance in N / 5 cm is determined.

Die Ergebnisse des Nassanzugsvermögens sind in Tabelle 2 zusammengefasst. Alle Proben zeigten einen Kohäsionsbruch im Klebstoff. Tabelle 3

The results of wet suitability are summarized in Table 2. All samples showed a cohesive break in the adhesive. Table 3

Die Endfestigkeit des Klebeverbundes wurde nach 14 Tagen Lagerzeit geprüft. Probe 1 erreichte eine Endfestigkeit von 109 N/5 cm und Probe 2 mit dem modifizierten Teppichrücken erreichte eine Endfestigkeit von 106 N/5 cm. Im Rahmen des Messfehlers ist somit kein Unterschied in der Endfestigkeit festzustellen. Beide Proben zeigten einen Kohäsionsbruch im Kleber. The final strength of the adhesive bond became after 14 days Storage time checked. Sample 1 reached a final strength of 109 N / 5 cm and sample 2 with the modified carpet backing reached a final strength of 106 N / 5 cm. As part of the Measurement error is therefore no difference in the final strength determine. Both samples showed a break in cohesion Glue.

Claims

1. Floor covering, characterized in that the side of the floor covering to be bonded to the floor (rear for short) contains water-absorbing polymers or is coated with water-absorbing polymers.

2. Flooring according to claim 1, characterized in that it the water-absorbing polymers at least partially crosslinked polymers with a gel content of is at least 20 wt .-%.

3. Floor covering according to claim 1 or 2, characterized in that the water-absorbing polymers are so-called superabsorbent, which is water by swelling and take a CRC (Centrifugation Retention Capacity) from 5 to 100 g / g.

4. Floor covering according to one of claims 1 to 3, characterized characterized in that the water-absorbing polymer at least 70% by weight selected from hydrophilic monomers (Meth) acrylic acid, (meth) acrylamide or mixtures thereof.

5. Floor covering according to one of claims 1 to 4, characterized characterized in that the water-absorbent polymer post-crosslinked.

6. Floor covering according to one of claims 1 to 5, characterized characterized in that the water-absorbent polymer has a medium Has particle size less than 2000 microns.

7. Floor covering according to one of claims 1 to 7, characterized characterized in that the amount of the water-absorbent polymer 5 is up to 500 g per square meter of flooring.

8. Floor covering according to one of claims 1 to 8, characterized characterized that it is a flexible flooring Plastics or natural textile materials or Plastics and natural textile materials.

9. Floor covering according to one of claims 1 to 9, characterized marked that it is a carpet.

10. A method for producing a floor covering according to one of the Claims 1 to 9, characterized in that the water-absorbing polymers or their precursors to the Back of the flooring or already at or before the Making the flooring on the components of the back forming layer of the floor covering, for example the fibers the layer, is applied and in the case of the precursors then the conversion to the water-absorbing polymer takes place.

11. The method according to claim 7, characterized in that Monomers or uncrosslinked polymers are applied and then the polymerization and / or crosslinking to water-absorbing polymer.

12. The method according to claim 11, characterized in that the Polymerization and / or cross-linking through high-energy Radiation occurs.

13. Procedure for laying floor coverings, thereby characterized in that the floor covering according to one of claims 1 to 11 is glued to the surface with an aqueous adhesive.

14. The method according to claim 13, characterized in that the Adhesive an aqueous dispersion of a polymer Contains binder.

15. The method according to claim 14, characterized in that the polymeric binders have a glass transition temperature below 0 ° C Has.

16. The method according to any one of claims 14 to 15, characterized characterized in that the polymeric binder is a polymer powder redispersible in water.