DE102022003577A1 - Continuous process for the recovery of secondary resources from waste multilayer films by oiling - Google Patents

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Abstract

Vorgeschlagen wird ein kontinuierliches Verfahren zur Sekundärressourcengewinnung aus einem Ausgangsmaterial (A) umfassend Abfälle, die in einem Massenanteil von mindestens 70 % Mehrschichtfolien enthalten, mit einem Massenanteil von mindestens 80%, bevorzugt von mindestens 90% organischen Verbindungen, insbesondere Polyethylen, Polypropylen, Polyamid 6, Polyamid 6.6, Polyamid 6.12, und/oder Polyethylenterephthalat sowie Kleber und Haftvermittler, insbesondere Ethylenvinylalkohol, als Ausgangsmaterial (A) durch Verölung unter Erhalt eines Produktöls (P)in einem zweigeteilten Reaktor (R) mit einem ersten, unteren Bereich (I), worin ein Anfahröl vorgelegt wird bis zu einer Höhe von mindestens der Hälfte der Gesamthöhe desselben,und mit einem zweiten oberen Bereich (II), der mit dem unteren Bereich (I) verbunden ist und der beim Anfahren keine Flüssigkeit enthält, in welchen über jeweils eine odermehrere externe Rohrleitung(en) (1) mittels jeweils einer, zwei oder mehrerer Pumpen (2) mit einem Verhältnis von gerichteter zu ungerichteter Impulsleistung im Bereich von 1/6 bis 1/2 der Reaktorinhalt (RI) vom unteren Ende des ersten, unteren Bereichs (I) des zweigeteilten Reaktors (R) umgepumpt wird,unter Abzug des Produktöls (P) vom oberen Ende des zweiten oberen Bereichs (II) des zweigeteilten Reaktors (R),wobei das Anfahröl zunächst durch Umpumpen über die eine, zwei oder mehreren Pumpen (2) auf eine Betriebstemperatur im Bereich von 280 bis 420 °C aufgeheizt wird,worauf das vorab aufbereitete Ausgangsmaterial (A) kontinuierlich in den ersten, unteren Bereich (I) des zweigeteilten Reaktors (R) unterhalb des Flüssigkeitsspiegels zugeführt wird,und wobei der Reaktorinhalt (RI) vom unteren Ende des ersten, unteren Bereichs (I) des zweigeteilten Reaktors (R) in den zweiten oberen Bereich (II) des zweigeteilten Reaktors (R) umgepumpt wird, dergestalt, dass das Verhältnis der Zulaufverweilzeit des Ausgangsmaterials (A) zur Umpumpverweilzeit des Reaktorinhalts (RI) im Bereich von 250 zu 1 bis 5000 zu 1 liegt.A continuous process is proposed for the recovery of secondary resources from a starting material (A) comprising waste containing at least 70% by mass of multilayer films, with a mass fraction of at least 80%, preferably at least 90% of organic compounds, in particular polyethylene, polypropylene, polyamide 6, polyamide 6.6, polyamide 6.12, and/or polyethylene terephthalate, as well as adhesives and adhesion promoters, in particular ethylene vinyl alcohol, as starting material (A) by oiling to obtain a product oil (P) in a two-part reactor (R) with a first, lower region (I), in which a start-up oil is introduced up to a height of at least half the total height of the same, and with a second upper region (II), which is connected to the lower region (I) and which does not contain any liquid during start-up, into which via one or more external pipeline(s) (1) by means of one, two or more pumps (2) with a ratio of directed to undirected pulse power in the range of 1/6 to 1/2 of the reactor content (RI) is pumped from the lower end of the first, lower region (I) of the two-part reactor (R), with the product oil (P) being withdrawn from the upper end of the second, upper region (II) of the two-part reactor (R), wherein the start-up oil is first heated to an operating temperature in the range from 280 to 420 °C by pumping via the one, two or more pumps (2), whereupon the pre-prepared starting material (A) is continuously fed into the first, lower region (I) of the two-part reactor (R) below the liquid level, and wherein the reactor contents (RI) are pumped from the lower end of the first, lower region (I) of the two-part reactor (R) into the second, upper region (II) of the two-part reactor (R), such that the ratio of the feed residence time of the starting material (A) to the pumping residence time of the reactor contents (RI) is in the range from 250 to 1 to 5000 to 1 lies.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Sekundärresourcengewinnung aus Abfällen von Mehrschichtfolien durch Verölung.The invention relates to a process for the recovery of secondary resources from waste multilayer films by oiling.

Stand der Technik bei der Entsorgung von Verpackungen auf Basis von Multilayerfolien ist die Müllverbrennung.The state of the art in the disposal of packaging based on multilayer films is waste incineration.

Bei Abfällen kann es sich insbesondere um solche handeln, die in der Produktion und/oder im Gebrauch von Mehrschichtfolien (Multilayerfolien) anfallen.Waste can in particular be waste that arises during the production and/or use of multilayer films.

Mehrschichtfolien werden überwiegend als Verpackungsmaterial eingesetzt, insbesondere für Lebensmittel und für medizinische Zwecke. Im Lebensmittelbereich dienen sie insbesondere zur Verpackung von Wurst, Fleisch, Käse und Milchprodukten. Im Arzneimittel- und Medizinbereich dienen sie vor allem für die Verpackung von Blutkonserven, Infusionslösungen, flüssigen Arzneimitteln oder Hilfslösungen und insbesondere auch als Sterilverpackungen. Mehrschichtfolien erfüllen demnach weitreichende Zwecke bei der Haltbarmachung von Lebensmitteln, insbesondere von Wurst und Käse sowie auch beim Verpacken von Medikamenten und technischen Geräten, die im besonderen Maße geschützt werden müssen.Multilayer films are mainly used as packaging material, especially for food and for medical purposes. In the food sector, they are used in particular for packaging sausage, meat, cheese and dairy products. In the pharmaceutical and medical sector, they are used primarily for packaging blood products, infusion solutions, liquid medicines or auxiliary solutions and in particular as sterile packaging. Multilayer films therefore serve a wide range of purposes in preserving food, especially sausage and cheese, as well as in packaging medicines and technical devices that require special protection.

Dabei geht es vor allem um die Gewährleistung der Inertheit im von der Verpackung eingeschlossenen Innenraum, das heißt, dass das Verpackungsmaterial praktisch luftdicht sein muss und insbesondere keinen Sauerstoff durchlassen darf.The main aim is to ensure inertness in the interior space enclosed by the packaging, which means that the packaging material must be practically airtight and, in particular, must not allow any oxygen to pass through.

Kunststoffe haben jedoch sehr unterschiedliche Eigenschaften - manche sind gut formbar, aber luftdurchlässig, andere wieder sind luftdicht aber mechanisch wenig stabil, wieder andere reagieren mit dem Verpackungsgut.However, plastics have very different properties - some are easy to shape but permeable to air, others are airtight but mechanically less stable, and still others react with the packaged goods.

Um alle Anforderungen an Kunststofffolien als Verpackungsmaterial zu erfüllen ist es daher erforderlich, diese als Mehrlagenfolien auszubilden.In order to meet all requirements for plastic films as packaging material, it is therefore necessary to design them as multi-layer films.

Mehrlagenfolien werden überwiegend nach dem Coextrusionsverfahren hergestellt.Multilayer films are predominantly produced using the coextrusion process.

Bei dem vor allem in der Kunststoffverarbeitung eingesetzten Extrusionsverfahren werden in bekannter Weise härtbare Massen in festem bis dickflüssigem Zustand kontinuierlich unter Druck aus einer formgebenden Öffnung gepresst. Diese wird insbesondere als Düse (oder auch Profildüse, Mundstück, Matrize) bezeichnet.
Beim Coextrusionsverfahren werden vor dem Verlassen der Düse zwei oder mehrere artgleiche oder fremdartige Materialien zusammengeführt.
In the extrusion process, which is used primarily in plastics processing, hardenable masses in a solid to viscous state are continuously pressed under pressure from a shaping opening. This is referred to in particular as a nozzle (or profile nozzle, mouthpiece, die).
In the coextrusion process, two or more similar or dissimilar materials are brought together before leaving the nozzle.

Dadurch können zwei oder mehrere Lagen unterschiedlicher Kunststoffe zu zwei- oder mehrschichtigen Folien zusammengebracht werden.This allows two or more layers of different plastics to be combined to form two- or multi-layer films.

Eine spezielle Variante ist die Blasfolienextrusion. Hierbei wird die Schmelze nach dem Extruder durch ein Werkzeug gedrückt, das insbesondere mit einer Ringdüse bestückt ist. Der entstehende Schmelzeschlauch wird mit Luft aufgeblasen und durch Kühlluft von außen und gegebenenfalls auch von innen gekühlt. Hier werden auch Breite und Stärke der Folie festgelegt. Der abgekühlte Folienschlauch wird flachgelegt und anschließend aufgewickelt. Stand der Technik sind Folien mit bis zu 11 Schichten, die im Blaskopf übereinander gelegt werden.A special variant is blown film extrusion. Here, the melt is pressed through a tool after the extruder, which is equipped with a ring nozzle in particular. The resulting melt tube is inflated with air and cooled by cooling air from the outside and, if necessary, from the inside. This is also where the width and thickness of the film are determined. The cooled film tube is laid flat and then wound up. The state of the art is films with up to 11 layers that are placed on top of each other in the blow head.

Daneben gibt es ein weiteres häufig eingesetztes Verfahren zur Herstellung von Folien zur Verwendung als Verpackungsmaterial wonach eine Unter- mit einer Oberfolie verbunden (gesiegelt) wird. Die Unterfolien werden überwiegend in Tiefzieh- und Trayskin-Anlagen hergestellt.There is also another frequently used process for producing films for use as packaging material, whereby a bottom film is connected (sealed) to an upper film. The bottom films are mainly produced in thermoforming and trayskin systems.

Dieses Herstellungsverfahren bietet sich insbesondere für Kunststoffverpackungen für Lebensmittel an, vor allem, weil diese häufig in unterschiedlichen Größen und Formen nachgefragt werden. Das Verpackungsgut wird teilweise händisch oder vorrangig mittels einer entsprechenden Vorrichtung in die Unterschale gelegt und im nächsten Schritt wird die Oberfolie von einer Rolle direkt darüber gezogen und gesiegelt. Die Unterfolie wird in der Regel auch in Rollenform angeliefert, woraus direkt vor der Befüllung in einer Tiefzieheinrichtung die Unterschale geformt wird. Es gibt aber auch die Möglichkeit, die Unterschalen bereits vorzukonfektionieren.This manufacturing process is particularly suitable for plastic packaging for food, especially because these are often required in different sizes and shapes. The packaging is sometimes placed in the lower tray by hand or primarily using a corresponding device, and in the next step the upper film is pulled from a roll directly over it and sealed. The lower film is usually also delivered in roll form, from which the lower tray is formed in a thermoforming device immediately before filling. However, it is also possible to pre-assemble the lower trays.

Unter- und Oberfolie sind in der Regel in ihrer chemischen Zusammensetzung unterschiedlich. Beide Folien können je nach Bedarf auch mehrlagig sein.The bottom and top films usually have different chemical compositions. Both films can also be multi-layered, depending on requirements.

Bekannt sind auch Verpackungsfolien, bei denen die Oberfolie gegen beschichtetes Papier oder beschichtete Pappe gesiegelt wird. Dabei wird Verpackungsgut auf ein ebenes Stück beschichtetes Papier oder beschichtete Pappe gelegt und die Oberfolie in einem Schrumpfverfahren häufig unter Vakuum über das Verpackungsgut gezogen. Derartige Verpackungsfolien sind als Skinfolien bekannt. Sie passen sich jeglichen Konturen von Verpackungsgut an, haben gute Siegeleigenschaften und sind bedruckbar.Packaging films are also known in which the top film is sealed against coated paper or coated cardboard. The goods to be packaged are placed on a flat piece of coated paper or coated cardboard and the top film is pulled over the goods in a shrinking process, often under vacuum. Packaging films of this kind are known as skin films. They adapt to any contour of the goods to be packaged, have good sealing properties and can be printed on.

Als Kunststoffe für Siegelfolien werden häufig Polyethylen, Polypropylen und/oder Polyethylenterephthalat, besonders auch amorphes Polyethylenterephthalat (APET) eingesetzt, im Besonderen weil diese gut siegelfähig sind.Polyethylene, polypropylene and/or polyethylene terephthalate, especially amorphous polyethylene terephthalate (APET), are often used as plastics for sealing films, particularly because they have good sealability.

Auf Grund der hohen Variabilität ihrer Zusammensetzung, wie sie oben erläutert wurde, konnten Abfälle enthaltende Mehrschichtfolien bislang nur thermisch verwertet (verbrannt) werden.Due to the high variability of their composition, as explained above, multilayer films containing waste could so far only be thermally recycled (incinerated).

Es war demgegenüber Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur stofflichen Verwertung von Mehrschichtfolien enthaltende Abfällen zur Verfügung zu stellen, insbesondere zur Sekundärressourcengewinnung hieraus zur Verfügung zu stellen, speziell zur Überführung in ein Produktöl als Rohölersatzprodukt, das kontinuierlich betreibbar ist, und das eine gleichförmige Qualität des Produktöls bezüglich des maximal zulässigen Sauerstoff- und Stickstoffgehalts sowie des Mindestbrennwerts desselben gewährleistet, sofern das eingesetzte Ausgangsmaterial Abfälle aus Mehrschichtfolien in einem Massenanteil von mindestens 70% enthält, mit einem Massenanteil von mindestens 80%, bevorzugt von mindestens 90% an organischen Verbindungen in den Abfällen aus Mehrschichtfolien.
Insbesondere soll im Produktöl der Sauerstoffgehalt einen Massenanteil von 4% und der Stickstoffgehalt einen Massenanteil von 1,2 % nicht überschreiten sowie der Mindestbrennwert desselben 41 MJ/kg sein.
In contrast, it was the object of the invention to provide a process for the material recycling of waste containing multilayer films, in particular for the extraction of secondary resources therefrom, especially for the conversion into a product oil as a crude oil substitute product, which can be operated continuously and which ensures a uniform quality of the product oil with regard to the maximum permissible oxygen and nitrogen content as well as the minimum calorific value thereof, provided that the starting material used contains waste from multilayer films in a mass fraction of at least 70%, with a mass fraction of at least 80%, preferably of at least 90% of organic compounds in the waste from multilayer films.
In particular, the oxygen content of the product oil should not exceed 4% by mass and the nitrogen content should not exceed 1.2% by mass, and the minimum calorific value should be 41 MJ/kg.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein kontinuierliches Verfahren zur Sekundärressourcengewinnung aus einem Ausgangsmaterial umfassend Abfälle, die in einem Massenanteil von mindestens 70% Mehrschichtfolien enthalten, mit einem Massenanteil von mindestens 80%, bevorzugt von mindestens 90% organischen Verbindungen, insbesondere Polyethylen, Polypropylen, Polyamid 6, Polyamid 6.6, Polyamid 6.12, und/oder Polyethylenterephthalat sowie Kleber und Haftvermittler, insbesondere Ethylenvinylalkohol, durch Verölung unter Erhalt eines Produktöls in einem zweigeteilten Reaktor mit einem ersten, unteren Bereich, worin ein Anfahröl vorgelegt wird bis zu einer Höhe von mindestens der Hälfte der Gesamthöhe desselben, und mit einem zweiten, oberen Bereich, der mit dem ersten, unteren Bereich verbunden ist und der beim Anfahren keine Flüssigkeit enthält, in welchen über jeweils eine oder mehrere externe Rohrleitung(en) mittels jeweils einer, zweier oder mehrerer Pumpen mit einem Verhältnis von gerichteter zu ungerichteter Impulsleistung im Bereich von 1/6 bis 1/2 der Reaktorinhalt vom unteren Ende des ersten, unteren Bereichs des zweigeteilten Reaktors umgepumpt wird, unter Abzug des Produktöls vom oberen Ende des zweiten, oberen Bereichs des zweigeteilten Reaktors,
wobei das Anfahröl zunächst durch Umpumpen über die eine, zwei oder mehreren Pumpen auf eine Betriebstemperatur im Bereich von 280 bis 420 °C aufgeheizt wird,
worauf das vorab aufbereitete Ausgangsmaterial kontinuierlich in den ersten, unteren Bereich des zweigeteilten Reaktors unterhalb des Flüssigkeitsspiegels zugeführt wird, und wobei der Reaktorinhalt vom unteren Ende des ersten, unteren Bereichs des zweigeteilten Reaktors in den zweiten, oberen Bereich des zweigeteilten Reaktors umgepumpt wird, dergestalt, dass das Verhältnis der Zulaufverweilzeit des Ausgangsmaterials zur Umpumpverweilzeit des Reaktorinhalts im Bereich von 250 zu 1 bis 5000 zu 1 liegt.
This object is achieved by a continuous process for the recovery of secondary resources from a starting material comprising waste which contains a mass fraction of at least 70% multilayer films, with a mass fraction of at least 80%, preferably of at least 90% organic compounds, in particular polyethylene, polypropylene, polyamide 6, polyamide 6.6, polyamide 6.12, and/or polyethylene terephthalate as well as adhesives and adhesion promoters, in particular ethylene vinyl alcohol, by oiling to obtain a product oil in a two-part reactor with a first, lower region, in which a start-up oil is introduced up to a height of at least half the total height of the same, and with a second, upper region which is connected to the first, lower region and which does not contain any liquid during start-up, into which the reactor contents are pumped from the lower end of the first, lower region of the two-part reactor via one or more external pipelines by means of one, two or more pumps with a ratio of directed to undirected pulse power in the range of 1/6 to 1/2, under Removal of the product oil from the upper end of the second, upper section of the two-part reactor,
wherein the start-up oil is first heated to an operating temperature in the range of 280 to 420 °C by pumping it through one, two or more pumps,
whereupon the pre-prepared starting material is continuously fed into the first, lower region of the two-part reactor below the liquid level, and wherein the reactor contents are pumped from the lower end of the first, lower region of the two-part reactor into the second, upper region of the two-part reactor such that the ratio of the feed residence time of the starting material to the pumping residence time of the reactor contents is in the range from 250 to 1 to 5000 to 1.

Verölungsverfahren zur Nutzbarmachung von Abfällen als Quelle zur Sekundärressourcengewinnung auch als katalytische drucklose Verölung (KDV) oder thermokatalytische Niedertemperaturkonvertierung (NTK) bezeichnet, sind bekannt. Es handelt sich hierbei um d.h. technische Depolymerisationsverfahren wonach künstliche oder natürliche Polymere und langkettige Kohlenwasserstoffe unter Zusatz eines zeolithischen Katalysators bei Temperaturen von weniger als 400 °C ohne Überdruck in kurzkettigere überwiegend aliphatische Kohlenwasserstoffe, vergleichbar mit synthetischem Leichtöl, umgewandelt werden. (vgl. „Verölung“, abgerufen aus Wikipedia am 22.09.2022).Oil conversion processes for making waste usable as a source for secondary resource extraction, also known as catalytic pressureless oil conversion (CDC) or thermocatalytic low-temperature conversion (NTC), are well known. These are technical depolymerization processes in which artificial or natural polymers and long-chain hydrocarbons are converted into shorter-chain, predominantly aliphatic hydrocarbons, comparable to synthetic light oil, with the addition of a zeolitic catalyst at temperatures of less than 400 °C without excess pressure. (see "Oil conversion", retrieved from Wikipedia on September 22, 2022).

Ein Überblick über aktuell in Deutschland angebotene bzw. betriebene Verfahren findet sich zum Beispiel im Abschlussbericht des Umweltbundesamtes zur „Evaluation neuer Entwicklungen bei alternativen thermischen Abfallbehandlungsanlagen mit dem Schwerpunkt Verölungsverfahren“ von M. Pohl und P. Quicker (Texte 77/2018, Projektnummer 82615, UBA-FB 002679). Nach dem dort detailliert untersuchten, auch als „Catalytische Tribochemische Conversion“ (CTC) bezeichneten, von der Dieselwest GmbH (2021 umfirmiert in CARBOWEST GmbH) betriebenen Verfahren werden Restabfälle zunächst mehrstufig aufgearbeitet, d.h. zerkleinert, auf eine Korngröße von maximal 2 mm gesiebt, Eisen- und Nichteisenmetalle abgetrennt, Additive in Form von synthetischen oder natürlichen Zeolithen als Katalysatoren sowie Brandkalk als Neutralisator zugesetzt und auf einen Wassergehalt von weniger als 2 % getrocknet. Der Verölungsprozess selbst wird in flüssiger Phase in einem Reaktor durchgeführt, der aus zwei zylindrischen Gefäßen gebildet ist, die sich im unteren Bereich kegelförmig verjüngen, und die übereinander angeordnet sind. Startöl wird vorgelegt. Dieses wird vor Zuführung der aufbereiteten Restabfälle zunächst auf Reaktionstemperatur (320 bis 420 °C in Abhängig vom Ausgangsmaterial) durch mehrere Energieeintragungsgeräte, insbesondere Turbinen und oder Pumpen, erwärmt, mit denen der Reaktorinhalt ständig gemischt und umgepumpt wird. Die aufbereiteten Restabfälle werden in den unteren Bereich des Reaktors mittels einer Schnecke unterhalb des Flüssigkeitsspiegels zugeführt. Dadurch wird erreicht, dass sich das zugeführte Material mit dem vorgelegten Öl vermischt und eine Suspension entsteht, die am unteren Ende des Reaktors über die Turbinen angesaugt und über Leitungen und angeschlossene Düsen wieder in den oberen Teil des Reaktors injiziert wird. Durch die intensive Durchmischung werden die Polymere aufgebrochen und verdampfen, sobald die Kettenlänge ausreichend kurz ist. Die Dämpfe werden am Kopf des Reaktors abgezogen und mittels Sprühkühler unter Erhalt des Produktöls kondensiert.
Dieses weist jedoch keine konstante Qualität auf, und eine Dauerbetriebsfähigkeit der Anlage konnte nicht aufgezeigt werden.
An overview of the processes currently offered or operated in Germany can be found, for example, in the final report of the Federal Environment Agency on the “Evaluation of new developments in alternative thermal waste treatment plants with a focus on oiling processes” by M. Pohl and P. Quicker (Texte 77/2018, project number 82615, UBA-FB 002679). According to the detailed study therein, which also In the process known as "Catalytic Tribochemical Conversion" (CTC) and operated by Dieselwest GmbH (renamed CARBOWEST GmbH in 2021), residual waste is first processed in several stages, i.e. crushed, sieved to a maximum grain size of 2 mm, ferrous and non-ferrous metals are separated, additives in the form of synthetic or natural zeolites are added as catalysts and quicklime as a neutralizer and dried to a water content of less than 2%. The oiling process itself is carried out in the liquid phase in a reactor made up of two cylindrical vessels that taper conically in the lower area and are arranged one above the other. Starting oil is introduced. Before the processed residual waste is fed in, this is first heated to reaction temperature (320 to 420 °C depending on the starting material) by several energy input devices, in particular turbines and/or pumps, with which the reactor contents are constantly mixed and pumped around. The processed residual waste is fed into the lower part of the reactor using a screw below the liquid level. This ensures that the material fed in mixes with the oil provided and a suspension is formed, which is sucked in at the lower end of the reactor via the turbines and injected back into the upper part of the reactor via pipes and connected nozzles. The intensive mixing breaks up the polymers and causes them to evaporate as soon as the chain length is sufficiently short. The vapors are drawn off at the top of the reactor and condensed using a spray cooler to obtain the product oil.
However, this does not show a consistent quality and the continuous operational capability of the system could not be demonstrated.

Die Erfindung geht aus von bekannten Verölungsverfahren zur Aufarbeitung von organischen Verbindungen enthaltenden Abfällen, insbesondere vom sogenannten „Dieselwest“-Verfahren, das im vorstehend aufgeführten Abschlussbericht des Umweltbundesamtes (Texte 77/2018, Projektnummer 82615, UBA-FB 002679). dargelegt wurde.The invention is based on known oiling processes for processing waste containing organic compounds, in particular the so-called “Dieselwest” process, which was described in the above-mentioned final report of the Federal Environment Agency (Texte 77/2018, project number 82615, UBA-FB 002679).

Als Ausgangsmaterial sind beliebige Abfälle einsetzbar, vorausgesetzt dass sie in einem Massenanteil von mindestens 70 % Mehrschichtfolien enthalten, mit einem Massenanteil von mindestens 80%, bevorzugt von mindestens 90% organische Verbindungen, insbesondere Polyethylen, Polypropylen, Polyamid 6, Polyamid 6.6, Polyamid 6.12, und/oder Polyethylenterephthalat sowie Kleber und Haftvermittler, insbesondere Ethylenvinylalkohol.Any waste can be used as starting material, provided that it contains a mass fraction of at least 70% multilayer films, with a mass fraction of at least 80%, preferably at least 90% organic compounds, in particular polyethylene, polypropylene, polyamide 6, polyamide 6.6, polyamide 6.12, and/or polyethylene terephthalate, as well as adhesives and adhesion promoters, in particular ethylene vinyl alcohol.

Die Mehrschichtfolien können bevorzugt Blasfolien, coextrudierte Folien oder Skinfolien sein.The multilayer films can preferably be blown films, coextruded films or skin films.

Neben den oben aufgeführten Polymeren können die Mehrschichtfolien insbesondere auch Polyamid 6.T/6 sowie Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol, Polymilchsäure und/oder Polyisobutylen enthalten.In addition to the polymers listed above, the multilayer films can also contain polyamide 6.T/6 as well as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polylactic acid and/or polyisobutylene.

Häufig enthält das Ausgangsmaterial

  • - 0 bis 40 Gewichtsprozent, bevorzugt 15 bis 25 Gewichtsprozent Polyamid 6, Polyamid 6.6 und/oder Polyamid 6.12 und/oder
  • - 0 bis 50 Gewichtsprozent, bevorzugt 3 bis 15 Gewichtsprozent Polyethylenterephthalat und/oder
  • - 10 bis 95 Gewichtsprozent, bevorzugt 40 bis 70 Gewichtsprozent Polyethylen oder Polypropylen,
  • - 0 bis 10 Gewichtsprozent, bevorzugt unter 3 Gewichtsprozent Inertstoffe,
jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Ausgangsmaterials (A).The source material often contains
  • - 0 to 40 percent by weight, preferably 15 to 25 percent by weight of polyamide 6, polyamide 6.6 and/or polyamide 6.12 and/or
  • - 0 to 50 percent by weight, preferably 3 to 15 percent by weight polyethylene terephthalate and/or
  • - 10 to 95 percent by weight, preferably 40 to 70 percent by weight of polyethylene or polypropylene,
  • - 0 to 10 percent by weight, preferably less than 3 percent by weight of inert substances,
each based on the total weight of the starting material (A).

Im Ausgangsmaterial können insbesondere Siliziumdioxid, Aluminiumoxid, lonomere, Gleitmittel, Antiblockmittel, Regranuliermaterial und/oder Polymilchsäure, Papier, insbesondere weißes Papier oder braunes Kraftpapier und/oder Aluminiumfolie enthalten sein.The starting material may in particular contain silicon dioxide, aluminum oxide, ionomers, lubricants, antiblocking agents, regranulation material and/or polylactic acid, paper, in particular white paper or brown kraft paper and/or aluminum foil.

Das Ausgangsmaterial weist bevorzugt eine Schüttdichte zwischen 30 und 300 Kilogramm pro Kubikmeter, insbesondere 40 bis 80 Kilogramm pro Kubikmeter auf.The starting material preferably has a bulk density between 30 and 300 kilograms per cubic meter, in particular 40 to 80 kilograms per cubic meter.

Das Ausgangsmaterial ist insbesondere aus überwiegend flächigen Partikeln gebildet, wobei der mittlere Flächendurchmesser der Partikel des Ausgangsmaterials bevorzugt zwischen 10 und 50 Millimeter, besonders bevorzugt zwischen 15 bis 30 Millimeter, beträgt.
Die Bestimmung des mittleren Flächendurchmesser erfolgt vorliegend in Analogie zur Bestimmung des hydraulischen Durchmessers aus dem Verhältnis der vierfachen Fläche zum Umfang eines Partikels.
The starting material is in particular formed from predominantly flat particles, wherein the average surface diameter of the particles of the starting material is preferably between 10 and 50 millimeters, particularly preferably between 15 and 30 millimeters.
The determination of the mean surface diameter is carried out in analogy to the determination of the hydraulic diameter from the ratio of four times the area to the circumference of a particle.

Die im Ausgangsmaterial enthaltenen Abfällen von Mehrschichtfolien stammen überwiegend aus gebrauchten Verpackungen, insbesondere aus Lebensmittelverpackungen, technischen Verpackungen und/oder Arzneimittelverpackungen. Es kann sich um Endnutzerabfälle und/oder Abfälle aus betrieblichen Sammelsystemen handeln.The waste from multilayer films contained in the starting material mainly comes from used packaging, in particular from food packaging, technical packaging and/or pharmaceutical packaging. It can be end-user waste and/or waste from company collection systems.

Zusätzlich oder alternativ können die im Ausgangsmaterial enthaltenen Abfälle von Mehrschichtfolien Produktionsabfälle, Verarbeitungsrückstände, insbesondere Besäumreste und Rückstände beim Stanzen und/oder Regranulate und/oder Reextrudate aus dem Ausgangsmaterial (A) sein.Additionally or alternatively, the waste from multilayer films contained in the starting material can be production waste, processing residues, in particular trimming residues and residues from punching and/or regranulates and/or reextrudates from the starting material (A).

Das Ausgangsmaterial wird vor der Zuführung in den Reaktor in bekannter Weise, insbesondere wie im vorstehend dargelegten „Dieselwest“-Verfahren vorab mehrstufig aufgearbeitet, d.h. auf eine Schüttdichte von 30 bis 300 Kilogramm pro Kubikmeter, vorzugsweise 60 Kilogramm pro Kubikmeter zerkleinert, auf eine Korngröße von maximal 2 mm gesiebt, auf einen mittleren Flächendurchmesser der Partikel des Ausgangsmaterials bevorzugt zwischen 10 und 50 Millimeter, besonders bevorzugt zwischen 15 bis 30 Millimeter vorkonditioniert, Eisen- und Nichteisenmetalle werden abgetrennt, Additive in Form von synthetischen oder natürlichen Zeolithen als Katalysatoren sowie Brandkalk als Neutralisator zugesetzt und das Ausgangsmaterial wird schließlich auf einen Wassergehalt von weniger als 2 % getrocknet.Before being fed into the reactor, the starting material is processed in a known manner, in particular as in the “Dieselwest” process described above, in advance in several stages, i.e. crushed to a bulk density of 30 to 300 kilograms per cubic meter, preferably 60 kilograms per cubic meter, sieved to a grain size of maximum 2 mm, preconditioned to an average surface diameter of the particles of the starting material preferably between 10 and 50 millimeters, particularly preferably between 15 and 30 millimeters, iron and non-ferrous metals are separated, additives in the form of synthetic or natural zeolites are added as catalysts and quicklime as a neutralizer and the starting material is finally dried to a water content of less than 2%.

In den ersten, unteren Bereich des zweigeteilten Reaktors wird zur Inbetriebnahme ein Anfahröl vorgelegt bis zu einer Höhe von mindestens der Hälfte der Gesamthöhe desselben, bevorzugt bis zu einer Höhe von mindestens 2/3 der Gesamthöhe desselben.For commissioning, start-up oil is introduced into the first, lower region of the two-part reactor up to a height of at least half of the total height thereof, preferably up to a height of at least 2/3 of the total height thereof.

Als Anfahröl wird vorteilhaft eine Mischung von Produktöl und einem Mineralöl mit einem Siedepunkt größer als 280 °C, bevorzugt in einem Massenverhältnis von 10 % Mineralöl zu 90 % Produktöl bis 90 % Mineralöl zu 10 % Produktöl, insbesondere von 50 % Mineralöl zu 50 % Produktöl eingesetzt.As start-up oil, it is advantageous to use a mixture of product oil and a mineral oil with a boiling point greater than 280 °C, preferably in a mass ratio of 10% mineral oil to 90% product oil to 90% mineral oil to 10% product oil, in particular 50% mineral oil to 50% product oil.

Das Anfahröl wird zunächst durch Umpumpen über die eine, zwei oder mehreren Pumpen auf eine Betriebstemperatur im Bereich von 280 bis 420°C aufgeheizt, worauf das vorab aufbereitete Ausgangsmaterial kontinuierlich in den ersten, unteren Bereich des zweigeteilten Reaktors unterhalb des Flüssigkeitsspiegels zugeführt wird, bevorzugt über eine Schnecke. Alternativ kann das vorab aufbereitete Ausgangsmaterial auch über einen Extruder zugeführt werden.The start-up oil is first heated to an operating temperature in the range of 280 to 420°C by pumping it through one, two or more pumps, after which the pre-prepared starting material is continuously fed into the first, lower area of the two-part reactor below the liquid level, preferably via a screw. Alternatively, the pre-prepared starting material can also be fed via an extruder.

Der Verölungsprozess wird in diesem zweigeteilten Reaktor durchgeführt, mit einem ersten, unteren und einem zweiten, oberen Bereich, der mit dem ersten, unteren Bereich bevorzugt unmittelbar verbunden ist. Vorteilhaft laufen der erste, untere und/oder der zweite, obere Bereich jeweils unten konisch aus, um ein Ablaufen des Fluides bei Reinigungsarbeiten und Stillständen zu ermöglichen. Die die beiden Bereiche verbindende Öffnung ist vom Durchmesser mindestens 1/5 des oberen Reaktordurchmessers, bevorzugt 1/3.The oiling process is carried out in this two-part reactor, with a first, lower and a second, upper area, which is preferably directly connected to the first, lower area. Advantageously, the first, lower and/or the second, upper area each taper at the bottom to allow the fluid to drain off during cleaning work and downtimes. The opening connecting the two areas has a diameter of at least 1/5 of the upper reactor diameter, preferably 1/3.

In einer Ausführungsform können beide Reaktorbereiche in einen gemeinsamen Reaktormantel integriert sein.In one embodiment, both reactor regions can be integrated into a common reactor shell.

Bevorzugte Pumpen sind hierbei Flüssigringvakuumpumpen, als auch Impellerpumpen mit zurückgesetztem Laufrad, Kreiskolbenpumpen, Schraubenspindelpumpen mit einem hohen ungerichteten Impuls von mind. 50 % bevorzugt 80% der gesamten Impulsleistung, der gerichtete Impuls wird dabei über den Förderdruck (Druckverlust) und den Volumenstrom im Verhältnis zur eingebrachten Pumpenleistung bestimmt. Die ungerichtete Impulsleistung wird für den Fachmann auch als dissipierte Leistung bezeichnet. Ein Vorteil dieses Energieeintrages ist die homogene Erwärmung des Fluides von innen nach außen, es gibt keine heißen Wände wie bei externen Erwärmungsmethoden über die Wand. Ein zweiter wesentlicher Vorteil des direkten dissipativen Energieeintrags ist die hohe Durchmischung und Beanspruchung des Ausgangsmaterials.Preferred pumps are liquid ring vacuum pumps, impeller pumps with a recessed impeller, rotary piston pumps, screw spindle pumps with a high undirected impulse of at least 50%, preferably 80% of the total impulse power, the directed impulse is determined by the delivery pressure (pressure loss) and the volume flow in relation to the pump power introduced. The undirected impulse power is also referred to by experts as dissipated power. One advantage of this energy input is the homogeneous heating of the fluid from the inside to the outside, there are no hot walls as with external heating methods via the wall. A second significant advantage of the direct dissipative energy input is the high mixing and stress on the starting material.

Die erforderliche Schmelzwärme wird durch das umgebende Fluid bereitgestellt. Durch die hohe Durchmischungsleistung der Pumpe kommt es zu einem Zerkleinern und zu einem Zerreißen der eingetragenen Feststoffpartikel in der Umpumpströmung. Dabei werden auch die Katalysatorpartikel mit den eingetragenen und aufgeschmolzenen Feststoffpartikeln durchmischt. Durch die hohen Scherkräfte und die Kavitation bedingt durch Umfangsgeschwindigkeiten von 15 bis 20 m/s und der schlagartigen Verdampfung und Kondensation kommt es in der flüssigen Phase zum Cracken der ursprünglichen langkettigen organischen Verbindungen aus den eingetragenen Feststoffpartikeln. Durch die hohen Scherraten werden zudem die aktiven Zentren der Katalysatoren kontinuierlich erneuert. So werden beispielsweise Niederdruck-Polyethylen-Abfälle mit ursprünglich typischer Weise 2000 bis 4000 Monomereinheiten auf im Mittel 3 bis 16 Monomereinheiten gecrackt.The required heat of melting is provided by the surrounding fluid. The high mixing performance of the pump causes the introduced solid particles to be crushed and torn apart in the pumped flow. The catalyst particles are also mixed with the introduced and melted solid particles. The high shear forces and cavitation caused by peripheral speeds of 15 to 20 m/s and the sudden evaporation and condensation cause the original long-chain organic compounds to crack from the introduced solid particles in the liquid phase. The high shear rates also mean that the active centers of the catalysts are continuously renewed. For example, low-pressure polyethylene waste with originally typically 2000 to 4000 monomer units is cracked to an average of 3 to 16 monomer units.

Erfindungswesentlich ist hierbei, dass das Verfahren dergestalt geführt wird, dass das Verhältnis der Umpumpverweilzeit des Reaktorinhalts zur Zulaufverweilzeit des Ausgangsmaterials im Bereich von 250 zu 1 bis 5000 zu 1 liegt. Dies ist mit ausschlaggebend, um die für die oben erläuterten Depolymerisationsvorgänge erforderlichen hohen Scherraten zu erreichen.What is essential to the invention is that the process is carried out in such a way that the ratio of the pumping residence time of the reactor contents to the feed residence time of the starting material is in the range from 250 to 1 to 5000 to 1. This is crucial for achieving the high shear rates required for the depolymerization processes explained above.

Die Umpumpverweilzeit ist definiert durch das flüssige Gesamtreaktorvolumen geteilt durch den insgesamten Pumpenvolumenstrom, die durch Massendurchflussmesser (Massflowmeter) ermittelt werden, beispielsweise über Standardmäßige Coriolis-Messer. Die Umpumpverweilzeit teilt sich selbst noch in die Umpumpverweilzeit im ersten, unteren Bereich des Reaktors und die Umpumpverweilzeit im zweiten, oberen Bereich des Reaktors. Die Zulaufverweilzeit ist definiert als das Verhältnis von Gesamtreaktorvolumen zum Zulaufvolumenstrom der Einsatzstoffe.The pumping residence time is defined by the total liquid reactor volume divided by the total pump volume flow, which is determined by mass flow meters, for example standard Coriolis meters. The pumping residence time is itself divided into the pumping residence time in the first, lower area of the reactor and the pumping residence time in the second, upper area of the reactor. The feed residence time is defined as the ratio of the total reactor volume to the feed volume flow of the feed materials.

Bevorzugt sind Verhältnisse der Umpumpverweilzeit des Reaktorinhalts zur Zulaufverweilzeit des Ausgangsmaterials im Bereich von 250 zu 1 bis 5000 zu 1.Preferred ratios of the pumped circulation residence time of the reactor contents to the feed residence time of the starting material are in the range from 250:1 to 5000:1.

Bevorzugt wird das Verfahren dergestalt betrieben, dass die Umpumpverweilzeit des Reaktorinhalts im Bereich von 15 bis 55 Sekunden, bevorzugt im Bereich von 25 bis 40 Sekunden, liegt.Preferably, the process is operated such that the pumping residence time of the reactor contents is in the range from 15 to 55 seconds, preferably in the range from 25 to 40 seconds.

Das erfindungsgemäße, sehr hohe Verhältnis der Umpumpverweilzeit des Reaktorinhalts zur Zulaufverweilzeit des Ausgangsmaterials führt zu einer hohen Beanspruchung des eingetragenen Ausgangsmaterials durch hohe Scher- und Kavitationskräfte, und in der Folge zu einem höheren Feststoffumsatz sowie zu einer geringeren Sauerstoff- und Stickstoffkonzentration im Produktöl im Vergleich zum Ausgangsmaterial. Die Reduzierung der Sauerstoffkonzentration liegt hierbei im Bereich von 40 bis 90%, vorzugsweise bei 80%, die Reduzierung der Stickstoffkonzentration liegt hierbei im Bereich von 50 bis 80%, vorzugsweise bei 70% gegenüber dem Ausgangsmaterial.
Der Brennwert des Produktöls liegt vorteilhaft zwischen 41 und 46 Megajoule pro Kilogramm, bevorzugt bei etwa 45 Megajoule pro Kilogramm.
The very high ratio of the pumping residence time of the reactor contents to the feed residence time of the starting material according to the invention leads to a high stress on the introduced starting material due to high shear and cavitation forces, and as a result to a higher solids conversion and a lower oxygen and nitrogen concentration in the product oil compared to the starting material. The reduction in the oxygen concentration is in the range of 40 to 90%, preferably 80%, and the reduction in the nitrogen concentration is in the range of 50 to 80%, preferably 70% compared to the starting material.
The calorific value of the product oil is advantageously between 41 and 46 megajoules per kilogram, preferably around 45 megajoules per kilogram.

Im Produktöl ist vorteilhaft die Bildung von polyzyklischen aromatischen Kohlenwasserstoffen, insbesondere Naphthalin, Acenaphthalin, Acenaphthen, Fluoren, Phenanthren, Anthracen, Fluoranthen, Pyren und/oder Benzo(a)pyren, minimiert, und die Summe der polyzyklischen aromatischen Kohlenwasserstoffe beträgt zwischen 100 und maximal 1000 ppm, vorzugsweise maximal 600 ppm.In the product oil, the formation of polycyclic aromatic hydrocarbons, in particular naphthalene, acenaphthalene, acenaphthene, fluorene, phenanthrene, anthracene, fluoranthene, pyrene and/or benzo(a)pyrene, is advantageously minimized, and the sum of the polycyclic aromatic hydrocarbons is between 100 and a maximum of 1000 ppm, preferably a maximum of 600 ppm.

Im Produktöl ist Caprolactam vorteilhaft in einer Konzentration von 0,5 bis zu 5 Gewichtsprozent, bevorzugt in einer Konzentration von mind. 1,5 Gewichtsprozent enthalten.Caprolactam is advantageously contained in the product oil in a concentration of 0.5 to 5 percent by weight, preferably in a concentration of at least 1.5 percent by weight.

Vorteilhaft wird die Flächenbelastung B des Umpumpstromes im zweiten, oberen Bereich des zweigeteilten Reaktors über den Volumenstrom desselben sowie über die Geometrie des zweiten oberen Bereichs des zweigeteilten Reaktors auf einen Wert im Bereich von 25 m3/m2/h bis 250 m3/m2/h, bevorzugt auf einen Wert von 100 m3/m2/h eingestellt.Advantageously, the surface loading B of the pumped flow in the second, upper region of the two-part reactor is set to a value in the range from 25 m3/m2/h to 250 m3/m2/h, preferably to a value of 100 m3/m2/h, via the volume flow of the same and via the geometry of the second upper region of the two-part reactor.

Der flüssige Umpumpstrom aus den Pumpen wird beim Durchströmen der Pumpen durch den ungerichteten Energieeintrag geringfügig überhitzt und wird quasi in den oberen Behälter durch einen geringen Druckunterschied entspannt. Dabei platzt der Flüssigkeitsstrahl auf und verteilt sich auf die vorhandene Wandoberfläche im zweiten, oberen Bereich des zweigeteilten Reaktors. Es wird dabei Oberfläche geschaffen. Die Leichtsieder können dann leichter entweichen.
Es ist weiter bevorzugt, dass die Innenwände des zweigeteilten Reaktors im zweiten, oberen Bereich desselben teilweise oder vollständig beheizt und/oder mit Produktöl benetzt sind. Dadurch wird die Verdampfung von leichter flüchtigen Kohlenwasserstoffen unterstützt.
The liquid pumped through the pumps is slightly overheated by the undirected energy input as it flows through the pumps and is essentially released into the upper container by a slight pressure difference. The liquid jet bursts and spreads over the existing wall surface in the second, upper area of the two-part reactor. This creates surface area. The low-boiling components can then escape more easily.
It is further preferred that the inner walls of the two-part reactor in the second, upper region thereof are partially or completely heated and/or wetted with product oil. This supports the evaporation of more volatile hydrocarbons.

Der Rückstand aus dem ersten, unteren Bereich des zweigeteilten Reaktors wird vorteilhaft bei Bedarf oder in regelmäßigen Abständen ausgetragen und absetzen gelassen und das überstehende Ölgemisch wird wieder in den ersten, unteren Bereich des zweigeteilten Reaktors zurückgeführt.The residue from the first, lower section of the two-part reactor is advantageously discharged and allowed to settle as needed or at regular intervals and the supernatant oil mixture is returned to the first, lower section of the two-part reactor.

Aus dem zweiten, oberen Bereich des zweigeteilten Reaktors werden kontinuierlich die Dämpfe abgezogen und in bekannter Weise, insbesondere in einem Sprühkühler, bevorzugt in einem mehrstufigen Sprühkühler, unter Erhalt des Produktöls kondensiert.The vapors are continuously withdrawn from the second, upper region of the two-part reactor and condensed in a known manner, in particular in a spray cooler, preferably in a multi-stage spray cooler, to obtain the product oil.

Vorteilhaft wird der Reaktorinhalt tangential in das obere Drittel des zweiten, oberen Bereichs des zweigeteilten Reaktors zurückgepumpt, um eine hohe Verteilung auf der Wandoberfläche des zweiten, oberen Bereichs des zweigeteilten Reaktors und damit ein Ausgasen der erzeugten Produkte zu erreichen.Advantageously, the reactor contents are pumped back tangentially into the upper third of the second, upper region of the two-part reactor in order to achieve a high distribution on the wall surface of the second, upper region of the two-part reactor and thus outgassing of the products produced.

In einer vorteilhaften Ausführungsform kann der zweite, obere Bereich des zweigeteilten Reaktors als einstufige Trennkolonne genutzt werden, indem ein trennbarer Flansch vorgesehen ist, über den ein oder mehrere horizontale Lochbleche einsetzbar sind. Vorteilhaft werden Lochbleche mit einem Öffnungsverhältnis von 20 bis 40 % eingesetzt.In an advantageous embodiment, the second, upper region of the two-part reactor can be used as a single-stage separation column by providing a separable flange over which one or more horizontal perforated plates can be inserted. Perforated plates with an opening ratio of 20 to 40% are advantageously used.

Vorteilhaft zur Verhinderung von Schäumen ist die Zuführung des Umpumpstromes über ein zentral angeordnetes Rohr.To prevent foaming, it is advantageous to supply the pumped flow via a centrally arranged pipe.

Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung des Produktöls, erhalten in einem wie vorstehend beschriebenen Verfahren, als Erdölersatzeinsatzstoff, im Besonderen als Ersatzeinsatzstoff von Naphtha und/oder Hochvakuumgasöl in Steamcrackern.The invention also relates to the use of the product oil obtained in a process as described above as a petroleum substitute feedstock, in particular as a substitute feedstock for naphtha and/or high vacuum gas oil in steam crackers.

Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung des Produktöls, erhalten in einem wie vorstehend beschriebenen Verfahren, als Einsatzstoff für die Direktdestillation zur Abtrennung von Dieselkraftstoff und/oder Kerosin und/oder Naphtha.The invention also relates to the use of the product oil obtained in a process as described above as a feedstock for direct distillation for the separation of diesel fuel and/or kerosene and/or naphtha.

Die Erfindung wird im Folgenden anhand von Ausführungsbeispielen und einer Zeichnung näher erläutert.The invention is explained in more detail below using embodiments and a drawing.

In der Zeichnung zeigen im Einzelnen:

  • 1 eine schematische Darstellung eines bevorzugten Reaktors R zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens und
  • die 2A und 2B Querschnittsdarstellungen durch zwei bevorzugte Ausführungsformen von Reaktoren R zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
The drawing shows in detail:
  • 1 a schematic representation of a preferred reactor R for carrying out the process according to the invention and
  • the 2A and 2 B Cross-sectional views through two preferred embodiments of reactors R for carrying out the process according to the invention.

1 zeigt einen zweigeteilten Reaktor R mit einem ersten, unteren Bereich I und einem zweiten, oberen Bereich II. 1 shows a two-part reactor R with a first, lower area I and a second, upper area II.

Das Ausgangsmaterial A wird über eine Förderschnecke kontinuierlich in den ersten, unteren Bereich I des zweigeteilten Reaktors R unterhalb des Flüssigkeitsspiegels in demselben zugeführt.The starting material A is continuously fed via a conveyor screw into the first, lower section I of the two-part reactor R below the liquid level therein.

Über eine externe Rohrleitung 1 wird mittels einer Pumpe 2 der Reaktorinhalt aus dem ersten, unteren Bereich I des Reaktors R in den zweiten, oberen Bereich II des Reaktors R gepumpt. Vom oberen Ende des zweiten, oberen Bereichs II des Reaktors R wird Produktdampf abgezogen und mit einem Teilstrom von kaltem Produktöl gequencht, unter Erhalt des Produktöls P, das abgezogen wird.Via an external pipeline 1, the reactor contents are pumped by means of a pump 2 from the first, lower region I of the reactor R into the second, upper region II of the reactor R. Product vapor is withdrawn from the upper end of the second, upper region II of the reactor R and quenched with a partial flow of cold product oil, obtaining the product oil P, which is withdrawn.

In den Querschnittsdarstellungen in den 2A und 2B werden eine Ausführungsform mit 4 Pumpen und zwei Sprühkühlern (in 2A) beziehungsweise eine Ausführungsform mit 4 Pumpen und einem Sprühkühler (in 2B) gezeigt.In the cross-sectional views in the 2A and 2 B A version with 4 pumps and two spray coolers (in 2A) or a version with 4 pumps and a spray cooler (in 2 B) shown.

Ausführungsbeispiel 1:Example 1:

Das Ausgangsmaterial (A) wird von einem Hersteller von Verpackungsmaterialen zur Verfügung gestellt und in den 1 dargestellten Reaktor R mit allen Verunreinigungen insgesamt 26,7 Tonnen hinein gefördert. Die Zusammensetzung des Ausgangsmaterials (A) als auch die des gewonnen Produktöls (P) sind in Tabelle 1 angeben. Die Umpumpverweilzeit betrug im Mittel 39 s, bei einer Reaktortemperatur von 380 °C. Tabelle 1: Ausgangsmaterial Produktöl Brennwert in Megajoule pro Kilogramm 38,18 45,4 Feuchte in Gewichtsprozent 4 0,2 Inertstoffe in Gewichtsprozent 3 0,1 (Schütt)-Dichte in Kilogramm pro Kubikmeter 109 821 C (Messwert) in Gewichtsprozent 76,2 84,4 H (Messwert) in Gewichtsprozent 12,6 13,3 N (Messwert) in Gewichtsprozent 3,2 0,7 O (Messwert) in Gewichtsprozent 7,1 1,5 Polyethylen in Gewichtsprozent 49,9 Polyamid in Gewichtsprozent 26,1 Polyethylenterephthalat in Gewichtsprozent 24,0 The starting material (A) is provided by a manufacturer of packaging materials and is 1 A total of 26.7 tons of oil with all impurities were pumped into the reactor R shown. The composition of the starting material (A) and that of the product oil obtained (P) are shown in Table 1. The pumping residence time was on average 39 s at a reactor temperature of 380 °C. Table 1: Source material Product oil Calorific value in megajoules per kilogram 38.18 45.4 Moisture in percent by weight 4 0.2 Inert substances in weight percent 3 0.1 (Bulk) density in kilograms per cubic meter 109 821 C (measured value) in weight percent 76.2 84.4 H (measured value) in weight percent 12.6 13.3 N (measured value) in weight percent 3.2 0.7 O (measured value) in weight percent 7.1 1.5 Polyethylene in weight percent 49.9 Polyamide in weight percent 26.1 Polyethylene terephthalate in weight percent 24.0

Die Stoffdaten zeigen eine signifikante Absenkung des Stickstoff- und insbesondere des Sauerstoffanteils im Produktöl sowie eine bedeutende Zunahme des Brennwerts. The material data show a significant reduction in the nitrogen and especially the oxygen content in the product oil as well as a significant increase in the calorific value.

Ausführungsbeispiel 2:Example 2:

Ein ähnliches Ausgangsmaterial wird von einem Hersteller von Verpackungsmaterialen zur Verfügung gestellt und in den 1 dargestellten Reaktor mit allen Verunreinigungen insgesamt 12,2 Tonnen hineingefördert. Im Gegensatz zu Beispiel 1 ist der Anteil ein PET im Ausgangsmaterial mit rund 80% deutlich höher.
Die Zusammensetzung des Ausgangsmaterials (A) als auch die des gewonnen Produktöls (P) sind in Tabelle 2 angeben. Die Umpumpverweilzeit betrug im Mittel 36 s, bei einer Reaktortemperatur von 360 °C. Tabelle 2: Ausgangsmaterial Produktöl Brennwert in Megajoule pro Kilogramm 30,2 43,29 Feuchte in Gewichtsprozent 1 0,50 Inertstoffe in Gewichtsprozent 1 0,1 (Schütt)-Dichte in Kilogramm pro Kubikmeter 134 825 C (Messwert) in Gewichtsprozent 67,5 83,5 H (Messwert) in Gewichtsprozent 6,5 12,8 N (Messwert) in Gewichtsprozent 1,0 0,5 O (Messwert) in Gewichtsprozent 28,1 3,8 Polyethylen in Gewichtsprozent 11,4 Polyamid in Gewichtsprozent 8,1 Polyethylenterephthalat in Gewichtsprozent 80,6
A similar raw material is provided by a manufacturer of packaging materials and is used in the 1 A total of 12.2 tonnes of PET were pumped into the reactor shown with all the impurities. In contrast to example 1, the proportion of PET in the starting material is significantly higher at around 80%.
The composition of the starting material (A) as well as that of the obtained product oil (P) are given in Table 2. The pumping residence time was on average 36 s at a reactor temperature of 360 °C. Table 2: Source material Product oil Calorific value in megajoules per kilogram 30.2 43.29 Moisture in percent by weight 1 0.50 Inert substances in weight percent 1 0.1 (Bulk) density in kilograms per cubic meter 134 825 C (measured value) in weight percent 67.5 83.5 H (measured value) in weight percent 6.5 12.8 N (measured value) in weight percent 1.0 0.5 O (measured value) in weight percent 28.1 3.8 Polyethylene in weight percent 11.4 Polyamide in weight percent 8.1 Polyethylene terephthalate in weight percent 80.6

Die Stoffdaten zeigen eine signifikante Absenkung des Stickstoff- und insbesondere des Sauerstoffanteils im Produktöl sowie eine bedeutende Zunahme des Brennwerts.The material data show a significant reduction in the nitrogen and especially the oxygen content in the product oil as well as a significant increase in the calorific value.

Claims (14)

Kontinuierliches Verfahren zur Sekundärressourcengewinnung aus einem Ausgangsmaterial (A) umfassend Abfälle, die in einem Massenanteil von mindestens 70% Mehrschichtfolien enthalten, mit einem Massenanteil von mindestens 80%, bevorzugt von mindestens 90% organischen Verbindungen, insbesondere Polyethylen, Polypropylen, Polyamid 6, Polyamid 6.6, Polyamid 6.12, und/oder Polyethylenterephthalat sowie Kleber und Haftvermittler, insbesondere Ethylenvinylalkohol, als Ausgangsmaterial (A) durch Verölung unter Erhalt eines Produktöls (P) in einem zweigeteilten Reaktor (R) mit einem ersten, unteren Bereich (I), worin ein Anfahröl vorgelegt wird bis zu einer Höhe von mindestens der Hälfte der Gesamthöhe desselben, und mit einem zweiten oberen Bereich (II), der mit dem unteren Bereich (I) verbunden ist und der beim Anfahren keine Flüssigkeit enthält, in welchen über jeweils eine oder mehrere externe Rohrleitung(en) (1) mittels jeweils einer, zwei oder mehrerer Pumpen (2) mit einem Verhältnis von gerichteter zu ungerichteter Impulsleistung im Bereich von 1/6 bis 1/2 der Reaktorinhalt (RI) vom unteren Ende des ersten, unteren Bereichs (I) des zweigeteilten Reaktors (R) umgepumpt wird, unter Abzug des Produktöls (P) vom oberen Ende des zweiten oberen Bereichs (II) des zweigeteilten Reaktors (R), wobei das Anfahröl zunächst durch Umpumpen über die eine, zwei oder mehreren Pumpen (2) auf eine Betriebstemperatur im Bereich von 280 bis 420 °C aufgeheizt wird, worauf das vorab aufbereitete Ausgangsmaterial (A) kontinuierlich in den ersten, unteren Bereich (I) des zweigeteilten Reaktors (R) unterhalb des Flüssigkeitsspiegels zugeführt wird, und wobei der Reaktorinhalt (RI) vom unteren Ende des ersten, unteren Bereichs (I) des zweigeteilten Reaktors (R) in den zweiten oberen Bereich (II) des zweigeteilten Reaktors (R) umgepumpt wird, dergestalt, dass das Verhältnis der Zulaufverweilzeit des Ausgangsmaterials (A) zur Umpumpverweilzeit des Reaktorinhalts (RI) im Bereich von 250 zu 1 bis 5000 zu 1 liegt. Continuous process for the recovery of secondary resources from a starting material (A) comprising waste which contains at least 70% by mass of multilayer films, with a mass proportion of at least 80%, preferably at least 90% of organic compounds, in particular polyethylene, polypropylene, polyamide 6, polyamide 6.6, polyamide 6.12, and/or polyethylene terephthalate, as well as adhesives and adhesion promoters, in particular ethylene vinyl alcohol, as starting material (A) by oiling to obtain a product oil (P) in a two-part reactor (R) with a first, lower region (I), in which a start-up oil is introduced up to a height of at least half the total height of the same, and with a second, upper region (II), which is connected to the lower region (I) and which does not contain any liquid during start-up, into which the reactor contents (RI) are fed via one or more external pipelines (1) by means of one, two or more pumps (2) with a ratio of directed to undirected pulse power in the range from 1/6 to 1/2. from the lower end of the first, lower Region (I) of the two-part reactor (R) is pumped around, with the product oil (P) being withdrawn from the upper end of the second upper region (II) of the two-part reactor (R), wherein the start-up oil is first heated to an operating temperature in the range from 280 to 420 °C by pumping over the one, two or more pumps (2), whereupon the previously prepared starting material (A) is continuously fed into the first, lower region (I) of the two-part reactor (R) below the liquid level, and wherein the reactor contents (RI) are pumped around from the lower end of the first, lower region (I) of the two-part reactor (R) into the second upper region (II) of the two-part reactor (R) in such a way that the ratio of the feed residence time of the starting material (A) to the pumping residence time of the reactor contents (RI) is in the range from 250 to 1 to 5000 to 1. Kontinuierliches Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass die Mehrschichtfolien Blasfolien, coextrudierte Folien und/oder Skinfolien sind.Continuous process according to Claim 1 characterized in that the multilayer films are blown films, coextruded films and/or skin films. Kontinuierliches Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Ausgangmaterial (A) - 0 bis 40 Gewichtsprozent, bevorzugt 15 bis 25 Gewichtsprozent Polyamid 6, Polyamid 6.6 und/oder Polyamid 6.12 und/oder - 0 bis 50 Gewichtsprozent, bevorzugt 3 bis 15 Gewichtsprozent Polyethylenterephthalat und/oder - 10 bis 95 Gewichtsprozent, bevorzugt 40 bis 70 Gewichtsprozent Polyethylen oder Polypropylen, - 0 bis 10 Gewichtsprozent, bevorzugt unter 3 Gewichtsprozent Inertstoffe, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Ausgangsmaterials (A), enthält.Continuous process according to one of the Claims 1 or 2 , characterized in that the starting material (A) contains - 0 to 40 percent by weight, preferably 15 to 25 percent by weight of polyamide 6, polyamide 6.6 and/or polyamide 6.12 and/or - 0 to 50 percent by weight, preferably 3 to 15 percent by weight of polyethylene terephthalate and/or - 10 to 95 percent by weight, preferably 40 to 70 percent by weight of polyethylene or polypropylene, - 0 to 10 percent by weight, preferably less than 3 percent by weight of inert substances, in each case based on the total weight of the starting material (A). Kontinuierliches Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass im Ausgangsmaterial (A) Siliziumdioxid, Aluminiumoxid, lonomere, Gleitmittel, Antiblockmittel, Regranuliermaterial und/oder Polymilchsäure, Papier, insbesondere weißes Papier oder braunes Kraftpapier und/oder Aluminiumfolie enthalten ist.Continuous process according to one of the Claims 1 until 3 , characterized in that the starting material (A) contains silicon dioxide, aluminum oxide, ionomers, lubricants, antiblocking agents, regranulation material and/or polylactic acid, paper, in particular white paper or brown kraft paper and/or aluminum foil. Kontinuierliches Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Schüttdichte des Ausgangsmaterials (A) zwischen 30 und 300 Kilogramm pro Kubikmeter, bevorzugt 40 bis 80 Kilogramm pro Kubikmeter beträgt.Continuous process according to one of the Claims 1 until 4 , characterized in that the bulk density of the starting material (A) is between 30 and 300 kilograms per cubic meter, preferably 40 to 80 kilograms per cubic meter. Kontinuierliches Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Ausgangsmaterial (A) aus überwiegend flächigen Partikeln gebildet ist, und dass der mittlere Flächendurchmesser der Partikel des Ausgangsmaterials (A) zwischen 10 und 50 Millimeter, bevorzugt zwischen 15 bis 30 Millimeter, beträgt.Continuous process according to one of the Claims 1 until 5 , characterized in that the starting material (A) is formed from predominantly flat particles, and that the average surface diameter of the particles of the starting material (A) is between 10 and 50 millimeters, preferably between 15 and 30 millimeters. Kontinuierliches Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Mehrschichtfolien aus gebrauchten Verpackungen, insbesondere aus Lebensmittelverpackungen, technischen Verpackungen und/oder Arzneimittelverpackungen stammen, besonders aus Endnutzerabfällen und/oder Abfällen aus betrieblichen Sammelsystemen.Continuous process according to one of the Claims 1 until 6 , characterized in that the multilayer films originate from used packaging, in particular from food packaging, technical packaging and/or pharmaceutical packaging, in particular from end-user waste and/or waste from operational collection systems. Kontinuierliches Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Abfälle von Mehrschichtfolien Produktionsabfälle, Verarbeitungsrückstände, insbesondere Besäumreste und Rückstände beim Stanzen und/oder Regranulate und/oder Reextrudate aus dem Ausgangsmaterial (A) sind.Continuous process according to one of the Claims 1 until 7 , characterized in that the waste from multilayer films is production waste, processing residues, in particular trimming residues and residues from punching and/or regranulates and/or reextrudates from the starting material (A). Kontinuierliches Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Sauerstoffanteil im Produktöl (P) gegenüber dem Ausgangsmaterial (A) um 40 bis 90 %, insbesondere um 80%, und dass der Stickstoffanteil im Produktöl (P) gegenüber dem Ausgangsmaterial (A) um 50 bis 80%, insbesondere um 70%, niedriger ist.Continuous process according to one of the Claims 1 until 8th , characterized in that the oxygen content in the product oil (P) is 40 to 90%, in particular 80%, lower than in the starting material (A), and that the nitrogen content in the product oil (P) is 50 to 80%, in particular 70%, lower than in the starting material (A). Kontinuierliches Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Brennwert des Produktöls (P) zwischen 41 und 46 Megajoule pro Kilogramm, bevorzugt 45 Megajoule pro Kilogramm, beträgt.Continuous process according to one of the Claims 1 until 9 , characterized in that the calorific value of the product oil (P) is between 41 and 46 megajoules per kilogram, preferably 45 megajoules per kilogram. Kontinuierliches Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass im Produktöl (P) die Bildung von polyzyklischen aromatischen Kohlenwasserstoffen, insbesondere Naphthalin, Acenaphthalin, Acenaphthen, Fluoren, Phenanthren, Anthracen, Fluoranthen, Pyren und/oder Benzo(a)pyren, minimiert ist und die Summe der polyzyklischen aromatischen Kohlenwasserstoffe zwischen 100 und maximal 1000 ppm, vorzugsweise maximal 600 ppm, beträgt.Continuous process according to one of the Claims 1 until 10 , characterized in that in the product oil (P) the formation of polycyclic aromatic hydrocarbons, in particular naphthalene, acenaphthalene, acenaphthene, fluorene, phenanthrene, anthracene, fluoranthene, pyrene and/or benzo(a) pyrene, is minimized and the sum of polycyclic aromatic hydrocarbons is between 100 and a maximum of 1000 ppm, preferably a maximum of 600 ppm. Kontinuierliches Verfahren nach einem der Anspruch 1 bis 11 dadurch gekennzeichnet, dass im Produktöl (P) Caprolactam in einer Konzentration von 0,5 bis zu 5 Gewichtsprozent, bevorzugt in einer Konzentration von mindestens 1,5 Gewichtsprozent, enthalten ist.Continuous process according to one of the Claim 1 until 11 characterized in that the product oil (P) contains caprolactam in a concentration of 0.5 up to 5 percent by weight, preferably in a concentration of at least 1.5 percent by weight. Verwendung des Produktöls (P) erhalten in einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12 als Erdölersatzeinsatzstoff, im Besonderen als Ersatzeinsatzstoff von Naphtha und/oder Hochvakuumgasöl in Steamcrackern.Use of the product oil (P) obtained in a process according to one of the Claims 1 until 12 as a petroleum substitute feedstock, in particular as a substitute feedstock for naphtha and/or high vacuum gas oil in steam crackers. Verwendung des Produktöls (P) erhalten in einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12 als Einsatzstoff für die Direktdestillation zur Abtrennung von Dieselkraftstoff und/oder Kerosin und/oder Naphtha.Use of the product oil (P) obtained in a process according to one of the Claims 1 until 12 as a feedstock for direct distillation to separate diesel fuel and/or kerosene and/or naphtha.
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