DE102021207333A1 - Process for coating surfaces - Google Patents

Process for coating surfaces Download PDF

Info

Publication number
DE102021207333A1
DE102021207333A1 DE102021207333.6A DE102021207333A DE102021207333A1 DE 102021207333 A1 DE102021207333 A1 DE 102021207333A1 DE 102021207333 A DE102021207333 A DE 102021207333A DE 102021207333 A1 DE102021207333 A1 DE 102021207333A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
monovalent
different
formula
water
optionally substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE102021207333.6A
Other languages
German (de)
Inventor
Diego Feijóo
Wolfram Schindler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie AG filed Critical Wacker Chemie AG
Priority to DE102021207333.6A priority Critical patent/DE102021207333A1/en
Publication of DE102021207333A1 publication Critical patent/DE102021207333A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Die Erfindung beschreibt ein Verfahren zur Beschichtung von Oberflächen, bei dem Beschichtungen mit einer sehr niedrigen Eishaftung erhalten werden, dadurch gekennzeichnet, dass Massen (M) enthaltend(A) Organyloxygruppen aufweisende Organopolysiloxane aus Einheiten der FormelRaR1b(OR2)cSiO(4-a-b-c)/2(I),(B) Organosiliciumverbindungen der Formel(R4O)dSiR3(4-d)(II),und/oder deren Teilhydrolysate,(C) basischen Stickstoff aufweisende Organosiliciumverbindungen der Formel(R6O)eSiR5(4-e)(III),und/oder deren Teilhydrolysate,(X) Verbindungen der FormelH [O-CR72- (CR7-OH)x-CR72]y-OH(V),wobei die Reste und Indizes die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,und gegebenenfalls(D) Silikonweichmacher auf die Oberflächen von Substraten aufgebracht und vernetzen gelassen werden und in einem gegebenenfalls durchgeführten weiteren Schritt die beschichteten Oberflächen mit Wasser (W) behandelt werden.The invention describes a process for coating surfaces, in which coatings with very low ice adhesion are obtained, characterized in that compositions (M) containing (A) organopolysiloxanes containing organyloxy groups from units of the formula RaR1b(OR2)cSiO(4-a-b-c)/ 2(I),(B) organosilicon compounds of the formula (R4O)dSiR3(4-d)(II), and/or their partial hydrolysates,(C) organosilicon compounds containing basic nitrogen of the formula (R6O)eSiR5(4-e)(III ), and/or their partial hydrolyzates,(X) compounds of the formula H [O-CR72-(CR7-OH)x-CR72]y-OH(V), where the radicals and indices have the meanings given in claim 1,and optionally (D) silicone plasticizers are applied to the surfaces of substrates and allowed to crosslink and, in an optionally carried out further step, the coated surfaces are treated with water (W).

Description

Die Erfindung beschreibt ein Verfahren zur Beschichtung von Oberflächen unter Verwendung von Massen auf Basis von Organyloxygruppen aufweisenden Organopolysiloxanen, wobei die Beschichtungen eine sehr niedrige Eishaftung aufweisen.The invention describes a process for coating surfaces using compositions based on organopolysiloxanes containing organyloxy groups, the coatings exhibiting very low adhesion to ice.

Unter Ausschluss von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren vulkanisierende Einkomponenten-Dichtmassen (RTV-1) sind seit langem bekannt. Diese Produkte werden in großen Mengen zum Beispiel in der Bauindustrie als Dichtstoffe für Anschluss- oder Fassadenfugen eingesetzt oder können als elastische Beschichtungen aufgetragen werden. Die Basis dieser Mischungen sind Polymere, die mit Silylgruppen terminiert sind, welche reaktive Substituenten wie OH-Gruppen oder hydrolysierbare Gruppen, wie zum Beispiel Alkoxygruppen, tragen. Des Weiteren können diese Dichtmassen Füllstoffe, Weichmacher, Vernetzer, Katalysatoren sowie Additive enthalten. Hierzu sei beispielsweise auf EP-A 763557, EP-A 1865029 und EP-A 1042400 verwiesen. Alkoxy-RTV-1 Massen sind aufgrund ihrer neutralen und geruchlosen Vernetzung und der sehr guten Haftung auf unterschiedlichen Substraten gegenüber anderen Neutralsystemen bevorzugt. Derartige Alkoxy-RTV-1 Massen sind nicht nur für pastöse Dichtmassen von Interesse, sondern auch als reaktives Beschichtungsmaterial. Diese Formulierungen müssen üblicherweise mittels Pinsel und Roller streichbar oder z.B. über Airless-Spray spritzbar sein.One-component sealing compounds (RTV-1) that can be stored in the absence of water and vulcanize to form elastomers at room temperature when exposed to water have been known for a long time. These products are used in large quantities in the construction industry, for example, as sealants for connection or façade joints, or can be applied as elastic coatings. The basis of these mixtures are polymers which are terminated with silyl groups which carry reactive substituents such as OH groups or hydrolyzable groups such as alkoxy groups. Furthermore, these sealants can contain fillers, plasticizers, crosslinkers, catalysts and additives. See, for example, EP-A 763557, EP-A 1865029 and EP-A-1042400. Alkoxy-RTV-1 masses are preferred to other neutral systems because of their neutral and odorless crosslinking and the very good adhesion to different substrates. Alkoxy RTV-1 masses of this type are not only of interest for pasty sealing masses, but also as a reactive coating material. These formulations usually have to be spreadable using a brush and roller or, for example, sprayable using an airless spray.

Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen mit vernetzbaren Siliconmassen auf unterschiedlichen Substraten sind ebenfalls bekannt. Dabei kann eine hohe Eishaftung für viele Anwendungsbereiche in kalten Gebieten, wie Außenanlagen, Energieerzeugung und -übertragung, Luft- und Raumfahrt und Marine, zu Problemen führen.Processes for producing coatings with crosslinkable silicone compositions on different substrates are also known. However, high ice adhesion can cause problems for many applications in cold areas, such as outdoor facilities, power generation and transmission, aerospace and marine.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Beschichtung von Oberflächen, bei dem vernetzbare Massen (M) enthaltend

  • (A) Organyloxygruppen aufweisende Organopolysiloxane aus Einheiten der Formel RaR1 b (OR2)cSiO(4-a-b-c)/2 (I), wobei R gleich oder verschieden sein kann und einwertige, SiC-gebundene, gegebenenfalls substituierte, von aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen freie Kohlenwasserstoffreste darstellt, R1 gleich oder verschieden sein kann und einwertige, SiC-gebundene, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen bedeutet, R2 gleich oder verschieden sein kann und einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet, a 0, 1, 2 oder 3 ist, b 0 oder 1 ist und c 0, 1, 2 oder 3 ist, mit der Maßgabe, dass in Formel (I) die Summe a+b+c<3 ist und in mindestens einer Einheit b und c verschieden 0 sind,
  • (B) Organosiliciumverbindungen der Formel (R4O) dSiR3 (4-d) (II), wobei R3 gleich oder verschieden sein kann und einwertige, SiC-gebundene, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet, R4 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet und d 2, 3 oder 4, bevorzugt 3 oder 4, besonders bevorzugt 3, ist, und/oder deren Teilhydrolysate,
  • (C) basischen Stickstoff aufweisende Organosiliciumverbindungen der Formel (R6O)eSiR5 (4-e) (III), wobei R5 gleich oder verschieden sein kann und einwertige, SiCgebundene Reste mit basischem Stickstoff bedeutet, R6 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet und e 2 oder 3, bevorzugt 3, ist, und/oder deren Teilhydrolysate, (X) Verbindungen der Formel H[O-CR7 2-(CR7-OH)x-CR7 2]y-OH (V), wobei R7 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet, bevorzugt Wasserstoffatom oder Alkylrest, besonders bevorzugt Wasserstoffatom, x gleich 0 oder 1, bevorzugt 1, ist und y gleich einer ganzen Zahl von mindestens 1, bevorzugt gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 5, besonders bevorzugt 1, ist, und gegebenenfalls
  • (D) Silikonweichmacher
auf die Oberflächen von Substraten aufgebracht und vernetzen gelassen werden und in einem gegebenenfalls durchgeführten weiteren Schritt die beschichteten Oberflächen mit Wasser (W) behandelt werden.The invention relates to a process for coating surfaces, comprising crosslinkable compositions (M).
  • (A) Organopolysiloxanes containing organyloxy groups and consisting of units of the formula R a R 1 b (OR 2 ) c SiO (4-abc)/2 (I), where R can be the same or different and represents monovalent, SiC-bonded, optionally substituted hydrocarbon radicals free of aliphatic carbon-carbon multiple bonds, R 1 can be identical or different and monovalent, SiC-bonded, optionally substituted hydrocarbon radicals with aliphatic carbon-carbon - means multiple bonds, R 2 can be the same or different and means monovalent, optionally substituted hydrocarbon radicals, a is 0, 1, 2 or 3, b is 0 or 1 and c is 0, 1, 2 or 3, with the proviso that in formula (I) the sum a+b+c<3 and in at least one unit b and c are different 0,
  • (B) Organosilicon compounds of the formula (R 4 O) d SiR 3 (4-d) (II), where R 3 can be the same or different and is monovalent, SiC-bonded, optionally substituted hydrocarbon radicals, R 4 can be identical or different and is a hydrogen atom or monovalent, optionally substituted hydrocarbon radicals and d is 2, 3 or 4, preferably 3 or 4, especially preferably 3, and/or their partial hydrolyzates,
  • (C) basic nitrogen-containing organosilicon compounds of the formula (R 6 O) e SiR 5 (4-e) (III), where R 5 can be the same or different and means monovalent, SiC-bonded radicals with basic nitrogen, R 6 can be the same or different and is a hydrogen atom or monovalent, optionally substituted hydrocarbon radicals and e is 2 or 3, preferably 3, and/or their partial hydrolyzates, (X) compounds of the formula H[O-CR 7 2 -(CR 7 -OH) x -CR 7 2 ] y -OH (V), where R 7 may be the same or different and is a hydrogen atom or monovalent, optionally substituted hydrocarbon radicals, preferably hydrogen atom or alkyl radical, particularly preferably hydrogen atom, x is 0 or 1, preferably 1, and y is an integer of at least 1, preferably one is an integer from 1 to 5, particularly preferably 1, and optionally
  • (D) silicone plasticizer
are applied to the surfaces of substrates and allowed to crosslink and, in an optionally carried out further step, the coated surfaces are treated with water (W).

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sollen von dem Begriff Organopolysiloxane sowohl polymere, oligomere wie auch dimere Siloxane mitumfasst werden.In the context of the present invention, the term organopolysiloxanes is intended to include both polymeric, oligomeric and also dimeric siloxanes.

Bei den vernetzbaren Massen (M) handelt es sich bevorzugt um durch Kondensationsreaktion vernetzbare Massen (M).The crosslinkable compositions (M) are preferably compositions (M) which can be crosslinked by a condensation reaction.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung soll die Bezeichnung „Kondensationsreaktion“ auch einen gegebenenfalls vorangehenden Hydrolyseschritt mitumfassen.In the context of the present invention, the term “condensation reaction” is also intended to include any preceding hydrolysis step.

Beispiele für Reste R sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, 1-n-Butyl-, 2-n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-Pentylrest; Hexylreste, wie der n-Hexylrest; Heptylreste, wie der n-Heptylrest; Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylreste, wie der 2,2,4-Trimethylpentylrest; Nonylreste, wie der n-Nonylrest; Decylreste, wie der n-Decylrest; Dodecylreste, wie der n-Dodecylrest; Octadecylreste, wie der n-Octadecylrest; Cycloalkylreste, wie der Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptylrest und Methylcyclohexylreste; Arylreste, wie der Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p-Tolylreste; Xylylreste und Ethylphenylreste; und Aralkylreste, wie der Benzylrest, der α- und der β-Phenylethylrest.Examples of radicals R are alkyl radicals, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, neo-pentyl, tert-pentyl; hexyl radicals, such as the n-hexyl radical; heptyl radicals, such as the n-heptyl radical; octyl radicals such as the n-octyl radical and iso-octyl radicals such as the 2,2,4-trimethylpentyl radical; nonyl radicals, such as the n-nonyl radical; decyl radicals, such as the n-decyl radical; dodecyl radicals, such as the n-dodecyl radical; octadecyl radicals, such as the n-octadecyl radical; cycloalkyl radicals such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and methylcyclohexyl radicals; aryl radicals, such as the phenyl, naphthyl, anthryl and phenanthryl radical; alkaryl radicals such as o-, m-, p-tolyl radicals; xylyl radicals and ethylphenyl radicals; and aralkyl radicals, such as the benzyl radical, the α- and the β-phenylethyl radical.

Beispiele für substituierte Reste R sind Methoxyethyl-, Ethoxyethyl-, Ethoxyethoxyethylrest oder Polyoxyalkylreste wie Polyethylenglykol- oder Polypropylenglycolreste.Examples of substituted radicals R are methoxyethyl, ethoxyethyl, ethoxyethoxyethyl radicals or polyoxyalkyl radicals such as polyethylene glycol or polypropylene glycol radicals.

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R um einwertige, von aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen freie Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls mit Halogenatomen, Aminogruppen, Ethergruppen, Estergruppen, Epoxygruppen, Mercaptogruppen, Cyanogruppen oder (Poly)-glykolresten substituiert sind, besonders bevorzugt um einwertige, von aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen freie Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Methylrest.The radical R is preferably a monovalent hydrocarbon radical which is free from aliphatic carbon-carbon multiple bonds and has 1 to 18 carbon atoms and is optionally substituted with halogen atoms, amino groups, ether groups, ester groups, epoxy groups, mercapto groups, cyano groups or (poly)glycol radicals. particularly preferably monovalent hydrocarbon radicals free from aliphatic carbon-carbon multiple bonds having 1 to 12 carbon atoms, in particular the methyl radical.

Beispiele für Reste R1 sind Alkenylreste, wie der Vinyl-, 1-Propenyl-, und 2-Propenylrest sowie lineare oder verzweigte 1-Alkenylreste.Examples of radicals R 1 are alkenyl radicals, such as the vinyl, 1-propenyl and 2-propenyl radical, and linear or branched 1-alkenyl radicals.

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R1 um einwertige, aliphatische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen aufweisende Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls mit Halogenatomen, Aminogruppen, Ethergruppen, Estergruppen, Epoxygruppen, Mercaptogruppen, Cyanogruppen oder (Poly)glykolresten substituiert sind, besonders bevorzugt um einwertige, aliphatische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen aufweisende Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Vinylrest.The radical R 1 is preferably a monovalent hydrocarbon radical containing aliphatic carbon-carbon multiple bonds and having 1 to 18 carbon atoms, which are optionally substituted with halogen atoms, amino groups, ether groups, ester groups, epoxy groups, mercapto groups, cyano groups or (poly)glycol radicals, particularly preferably around monovalent, aliphatic carbon-carbon multiple bonds having hydrocarbon radicals with 1 to 12 carbon atoms, in particular around the vinyl radical.

Beispiele für Reste R2 sind die für R und R1 angegebenen einwertigen Reste.Examples of radicals R 2 are the monovalent radicals specified for R and R 1 .

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R2 um einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, die durch Sauerstoffatome unterbrochen sein können, besonders bevorzugt um Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Methyl- oder Ethylrest, ganz besonders bevorzugt um den Methylrest.The radical R 2 is preferably a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms which can be interrupted by oxygen atoms, particularly preferably an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, in particular the methyl or ethyl radical, very particularly preferably the methyl radical.

Bevorzugt handelt es sich bei eingesetzten Organopolysiloxanen (A) um im Wesentlichen lineare, organyloxyterminierte Organopolysiloxane, besonders bevorzugt um solche der Formel (IV) (OR2)3-f-hRhR1 fSi-(SiR2-O)g-SiRhR1 f(OR2)3-f-h (IV), wobei
R, R1 und R2 jeweils gleich oder verschieden sein können und eine der oben angegebenen Bedeutungen haben,
g gleich 30 bis 5000 ist,
f gleich 0, 1 oder 2, bevorzugt 1, ist und
h gleich 0, 1 oder 2, bevorzugt 0, ist,
mit der Maßgabe, dass in Formel (IV) die Summe f+h ≤ 2 ist und in mindestens einer Einheit f verschieden 0 ist.The organopolysiloxanes (A) used are preferably essentially linear, organyloxy-terminated organopolysiloxanes, particularly preferably those of the formula (IV) (OR 2 ) 3-fh R h R 1 f Si-(SiR 2 -O) g -SiR h R 1 f (OR 2 ) 3-fh (IV), in which
R, R 1 and R 2 can each be the same or different and have one of the meanings given above,
g is equal to 30 to 5000,
f is 0, 1 or 2, preferably 1, and
h is 0, 1 or 2, preferably 0,
with the proviso that in formula (IV) the sum f+h≦2 and f is different from 0 in at least one unit.

Obwohl in Formel (IV) nicht angegeben, können die eingesetzten Organopolysiloxane (A) der Formel (IV) herstellungsbedingt einen geringen Anteil an Verzweigungen, bevorzugt bis maximal 500 ppm aller Si-Einheiten, insbesondere keine, aufweisen.Although not specified in formula (IV), the organopolysiloxanes (A) of the formula (IV) used can have a small proportion of branches, preferably up to a maximum of 500 ppm of all Si units, in particular none, as a result of the production process.

Obwohl in den Formeln (I) und (IV) nicht angegeben, können die eingesetzten Organopolysiloxane (A) herstellungsbedingt einen geringen Anteil von Hydroxylgruppen, bevorzugt bis maximal 5 % aller Si-gebundenen Reste, aufweisen.Although not specified in the formulas (I) and (IV), the organopolysiloxanes (A) used can have a small proportion of hydroxyl groups, preferably up to a maximum of 5% of all Si-bonded radicals, for production reasons.

Bevorzugte Beispiele für Organopolysiloxane (A) sind
(MeO)2MeSiO[SiMe2O]200-2000SiVi(OMe)2
(MeO)2ViSiO[SiMe2O] 200-2000SiVi(OMe)2,
(MeO)2MeSiO[SiMe2O] 200-2000SiViMe(OMe),
(MeO)ViMeSiO[SiMe2O] 200-2000SiViMe (OMe) oder
(MeO)ViMeSiO[SiMe2O] 200-2000SiVi(OMe)2.Preferred examples of organopolysiloxanes (A) are
(MeO) 2 MeSiO[SiMe 2 O] 200-2000 SiVi(OMe) 2
(MeO) 2 ViSiO[SiMe 2 O] 200-2000 SiVi(OMe) 2 ,
(MeO) 2 MeSiO[SiMe 2 O] 200-2000 SiViMe(OMe),
(MeO) ViMeSiO [SiMe2O] 200-2000 SiViMe (OMe) or
(MeO)ViMeSiO[SiMe2O] 200-2000 SiVi(OMe )2 .

Die eingesetzten Organopolysiloxane (A) haben eine Viskosität von bevorzugt 103 bis 106 mPas, besonders bevorzugt 5 000 bis 150 000 mPas, jeweils bei 25°C.The organopolysiloxanes (A) used have a viscosity of preferably 10 3 to 10 6 mPas, particularly preferably 5,000 to 150,000 mPas, in each case at 25.degree.

Bei den Organopolysiloxanen (A) handelt es sich um handelsübliche Produkte bzw. können diese nach in der Siliciumchemie gängigen Methoden vor der Abmischung hergestellt und isoliert werden.The organopolysiloxanes (A) are commercially available products or they can be prepared and isolated by methods customary in silicon chemistry before mixing.

Beispiele für Reste R3 sind die für R und R1 angegebenen einwertigen Reste.Examples of radicals R 3 are the monovalent radicals specified for R and R 1 .

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R3 um einwertige, gegebenenfalls mit Ethergruppen, Estergruppen oder (Poly)glykolresten subsituierte Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, um Alkenylreste, wie der Vinyl-, 1-Propenyl- oder 2-Propenylrest, mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder um mit Triorganyloxysilylgruppen substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um den Methyl- oder den Vinylrest.The radical R 3 is preferably a monovalent alkyl radical with 1 to 12 carbon atoms, optionally substituted by ether groups, ester groups or (poly)glycol radicals, or an alkenyl radical, such as the vinyl, 1-propenyl or 2-propenyl radical, with 1 to 12 carbon atoms Carbon atoms or hydrocarbon radicals substituted with triorganyloxysilyl groups having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably the methyl or vinyl radical.

Beispiele für Reste R4 sind Wasserstoffatom sowie die für R und R1 angegebenen einwertigen Reste.Examples of radicals R 4 are hydrogen and the monovalent radicals specified for R and R 1 .

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R4 um einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, die durch Sauerstoffatome unterbrochen sein können, besonders bevorzugt um Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ganz besonders bevorzugt um den Methyl- oder Ethylrest.The radical R 4 is preferably a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms which can be interrupted by oxygen atoms, particularly preferably an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, very particularly preferably a methyl or ethyl radical.

Bevorzugt handelt es sich bei den in den Massen (M) eingesetzten Organosiliciumverbindungen (B) um Methyltrimethoxysilan, Dimethyldimethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Vinylmethyldimethoxysilan, Phenyltrimethoxysilan, Phenylmethyldimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Dimethyldiethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Vinylmethyldiethoxysilan, Phenyltriethoxysilan, Phenylmethyldiethoxysilan, 1,2-Bis(triethoxysilyl)ethan oder deren Teilhydrolysate, insbesondere um Methyltrimethoxysilan oder Vinyltrimethoxysilan und/oder deren Teilhydrolysate.The organosilicon compounds (B) used in the compositions (M) are preferably methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenylmethyldimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinylmethyldiethoxysilane, phenyltriethoxysilane, phenylmethyldiethoxysilane, 1,2-bis(triethoxysilyl) ethane or their partial hydrolyzates, in particular methyltrimethoxysilane or vinyltrimethoxysilane and/or their partial hydrolyzates.

Bei den Teilhydrolysaten (B) kann es sich dabei um Teilhomohydrolysate handeln, d.h. Teilhydrolysate von einer Art von Organosiliciumverbindung der Formel (II), wie auch um Teilcohydrolysate, d.h. Teilhydrolysate von mindestens zwei verschiedenen Arten von Organosiliciumverbindungen der Formel (II).The partial hydrolysates (B) can be partial homohydrolysates, i.e. partial hydrolysates of one type of organosilicon compound of the formula (II), as well as partial cohydrolysates, i.e. partial hydrolysates of at least two different types of organosilicon compounds of the formula (II).

Handelt es sich bei den in den Massen (M) eingesetzten Verbindungen (B) um Teilhydrolysate von Organosiliciumverbindungen der Formel (II), so sind solche mit bis zu 10 Siliciumatomen bevorzugt.If the compounds (B) used in the compositions (M) are partial hydrolyzates of organosilicon compounds of the formula (II), preference is given to those having up to 10 silicon atoms.

Die in den Massen (M) gegebenenfalls eingesetzten Vernetzer (B) sind handelsübliche Produkte bzw. können nach in der Siliciumchemie bekannten Verfahren hergestellt werden.The crosslinkers (B) optionally used in the compositions (M) are commercially available products or can be prepared by processes known in silicon chemistry.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Massen (M) enthalten Komponente (B) in Mengen von vorzugsweise 0,1 bis 10,0 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gewichtsteilen, insbesondere 0,25 bis 2,0 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Organopolysiloxane (A).The compositions (M) used according to the invention contain component (B) in amounts of preferably 0.1 to 10.0 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 5.0 parts by weight, in particular 0.25 to 2.0 parts by weight, based in each case on 100 parts by weight of organopolysiloxanes (A).

Beispiele für Reste R5 sind Reste der Formeln H2NCH2-, H2N(CH2)2-, H2N(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)2-, H2N(CH2)2NH(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-, H3CNH(CH2)3-, C2H5NH(CH2)3-, H3CNH(CH2)2-, C2H5NH(CH2)2-, H2N(CH2)4-, H2N(CH2)5-, H(NHCH2CH2)3-, C4H9NH(CH2)2NH(CH2)2-, cyclo-C6H11NH (CH2)3-, cyclo-C6H11NH(CH2)2-, (CH3)2N(CH2)3-, (CH3)2N(CH2)2-, (C2H5)2N(CH2)3- und (C2H5)2N(CH2)2-.Examples of radicals R 5 are radicals of the formulas H 2 NCH 2 -, H 2 N(CH 2 ) 2 -, H 2 N(CH 2 ) 3 -, H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 2 - , H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -, H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -, H 3 CNH(CH 2 ) 3 -, C 2 H 5 NH(CH 2 ) 3 -, H 3 CNH(CH 2 ) 2 -, C 2 H 5 NH(CH 2 ) 2 -, H 2 N(CH 2 ) 4 -, H 2 N(CH 2 ) 5 -, H(NHCH 2 CH 2 ) 3 -, C 4 H 9 NH(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 2 -, cyclo-C 6 H 11 NH(CH 2 ) 3 -, cyclo-C 6 H 11 NH(CH 2 ) 2 -, (CH 3 ) 2 N(CH 2 ) 3 -, (CH 3 ) 2 N(CH 2 ) 2 -, (C 2 H 5 ) 2 N(CH 2 ) 3 - and ( C2H5 ) 2N ( CH2 ) 2- .

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R5 um H2N(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)3-, H3CNH(CH2)3-, C2H5NH(CH2)3- oder cyclo-C6H11NH (CH2)3-Rest, insbesondere um den H2N(CH2)2NH(CH2)3-Rest.The radical R 5 is preferably H 2 N(CH 2 ) 3 -, H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -, H 3 CNH(CH 2 ) 3 -, C 2 H 5 NH (CH 2 ) 3 or cyclo-C 6 H 11 NH (CH 2 ) 3 residue, especially around the H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 residue.

Beispiele für Rest R6 sind Wasserstoffatom sowie die für Rest R2 angegebenen Beispiele.Examples of the R 6 radical are a hydrogen atom and the examples given for the R 2 radical.

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R6 um einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, die durch Sauerstoffatome unterbrochen sein können, besonders bevorzugt um Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Methyl- oder Ethylrest.The radical R 6 is preferably a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms which can be interrupted by oxygen atoms, particularly preferably an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, in particular the methyl or ethyl radical.

Bevorzugt handelt es sich bei den Organosiliciumverbindungen (C) um 3-Aminopropyl-trimethoxysilan, 3-Aminopropyl-triethoxysilan, 3-Aminopropyl-methyldimethoxysilan, 3-Aminopropyl-methyldiethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyl-trimethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyl-triethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyl-methyldimethoxysilan, N-Phenyl-3-aminopropyl-trimethoxysilan, N-Phenyl-3-aminopropyl-methyldimethoxysilan, N-Phenyl-3-aminopropyl-triethoxysilan oder N-Phenyl-3-aminopropyl-methyldiethoxysilan oder weitere N-Alkyl- oder N,N-Dialkyl-Derivate des 3-Aminopropyl-trimethoxysilans, 3-Aminopropyl-triethoxysilans, 3-Aminopropyl-methyldimethoxysilans oder 3-Aminopropyl-methyldiethoxysilans und/oder deren Teilhydrolysate, wobei es sich bei den genannten N-Alkylresten vorzugsweise um Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, i-Propyl-, n-Butyl-, i-Butyl-, t-Butyl-, Cyclohexyl- oder die verschiedenen verzweigten oder unverzweigten Pentyl- oder Hexylreste handelt.The organosilicon compounds (C) are preferably 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N -(2-Aminoethyl)-3-aminopropyl-triethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyl-methyldimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyl-trimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyl-methyldimethoxysilane, N-phenyl -3-aminopropyltriethoxysilane or N-phenyl-3-aminopropylmethyldiethoxysilane or other N-alkyl or N,N-dialkyl derivatives of 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane or 3 -aminopropylmethyldiethoxysilane and/or partial hydrolysates thereof, the N-alkyl radicals mentioned preferably being methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl or t-butyl -, cyclohexyl or the various branched or unbranched pentyl or hexyl radicals.

Besonders bevorzugt handelt es sich bei den Verbindungen (C) um 3-Aminopropyl-trimethoxysilan, 3-Aminopropyl-triethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyl-trimethoxysilan oder N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyl-triethoxysilan, insbesondere um N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyl-trimethoxysilan oder N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyl-triethoxysilan.The compounds (C) are particularly preferably 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane or N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyl- triethoxysilane, in particular N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyl-trimethoxysilane or N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyl-triethoxysilane.

Die in den Massen (M) eingesetzten Verbindungen (C) sind handelsübliche Produkte bzw. können nach in der Siliciumchemie bekannten Verfahren hergestellt werden.The compounds (C) used in the compositions (M) are commercially available products or can be prepared by processes known in silicon chemistry.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Massen (M) enthalten Komponente (C) in Mengen von vorzugsweise 0,25 bis 10,0 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 0,25 bis 5,0 Gewichtsteilen, insbesondere 0,25 bis 2,0 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Organopolysiloxane (A).The compositions (M) used according to the invention contain component (C) in amounts of preferably 0.25 to 10.0 parts by weight, particularly preferably 0.25 to 5.0 parts by weight, in particular 0.25 to 2.0 parts by weight, based in each case on 100 parts by weight of organopolysiloxanes (A).

Beispiele für Komponente (X) sind Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol und Glycerin (Propan-1,2,3-triol), wobei Glycerin bevorzugt ist.Examples of component (X) are ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol and glycerol (propane-1,2,3-triol), with glycerol being preferred.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Massen (M) enthalten Komponente (X) in Mengen von vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 10 bis 15 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile der erfindungsgemäß eingesetzten Masse (M).The compositions (M) used according to the invention contain component (X) in amounts of preferably 5 to 20 parts by weight, particularly preferably 10 to 15 parts by weight, based in each case on 100 parts by weight of the composition (M) used according to the invention.

Die in den Massen (M) eingesetzten Verbindungen (X) sind handelsübliche Produkte und können in handelsüblichen Reinheiten eingesetzt werden.The compounds (X) used in the compositions (M) are commercially available products and can be used in commercially available purities.

Beispiele für gegebenenfalls eingesetzte Weichmacher (D) sind bei Raumtemperatur und einem Druck von 1000 hPa flüssige bis zähflüssige, mit Trimethylsiloxygruppen terminierte Dimethylpolysiloxane, Organopolysiloxane, die im Wesentlichen aus SiO3/2-, SiO2/2- und SiO1/2-Einheiten, sogenannte T-, D- und M-Einheiten, bestehen.Examples of optionally used plasticizers (D) are dimethylpolysiloxanes, organopolysiloxanes which are liquid to viscous at room temperature and a pressure of 1000 hPa and are terminated with trimethylsiloxy groups and essentially consist of SiO 3/2 , SiO 2/2 and SiO 1/2 units , so-called T, D and M units.

Bevorzugt handelt es sich bei den gegebenenfalls eingesetzten Weichmachern (D) um mit Trimethylsiloxygruppen terminierte Polydimethylsiloxane mit einer Viskosität von 1 000 bis 60 000 Pas, besonders bevorzugt von 10 000 bis 40 000 Pas, jeweils gemessen bei 25°C gemäß DIN EN ISO 3219-1 /-2 und DIN 53019-1/-2.The plasticizers (D) used if appropriate are preferably polydimethylsiloxanes terminated with trimethylsiloxy groups and having a viscosity of from 1,000 to 60,000 Pas, particularly preferably from 10,000 to 40,000 Pas, measured in each case at 25° C. in accordance with DIN EN ISO 3219- 1 /-2 and DIN 53019-1/-2.

Falls die Massen (M) Weichmacher (D) enthalten, handelt es sich um Mengen von vorzugsweise 1 bis 20 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt von 1 bis 10 Gewichtsteilen, insbesondere von 5 bis 10 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile der erfindungsgemäß eingesetzten Masse (M).If the compositions (M) contain plasticizers (D), the amounts are preferably from 1 to 20 parts by weight, particularly preferably from 1 to 10 parts by weight, in particular from 5 to 10 parts by weight, based in each case on 100 parts by weight of the composition used according to the invention (M ).

Zusätzlich zu den Komponenten (A), (B), (C), (X) und gegebenenfalls (D) können die Massen (M) nun alle weiteren Stoffe enthalten, die auch bisher in durch Kondensationsreaktion vernetzbaren Massen eingesetzt worden sind, wie z.B. (E) Füllstoffe, (F) Katalysatoren, (G) Stabilisatoren und (H) Additive.In addition to the components (A), (B), (C), (X) and, if appropriate, (D), the compositions (M) can now contain all other substances which have previously been used in compositions which can be crosslinked by a condensation reaction, e.g. (E) fillers, (F) catalysts, (G) stabilizers and (H) additives.

Beispiele für Füllstoffe (E) sind nicht verstärkende Füllstoffe, also Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche von bis zu 50 m2/g, wie unbeschichtete Calciumcarbonate, beschichtete Calciumcarbonate, Quarz, gefällte Kieselsäuren, Diatomeenerde, Calciumsilikat, Zirkoniumsilikat, Zeolithe, Metalloxidpulver, wie Aluminium-, Titan-, Eisen- oder Zinkoxide bzw. deren Mischoxide, Bariumsulfat, Gips, Siliciumnitrid, Siliciumcarbid, Bornitrid oder Glas- und Kunststoffpulver, wie Polyacrylnitrilpulver. Beispiele für verstärkende Füllstoffe, also Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche von mehr als 50 m2/g sind pyrogen hergestellte Kieselsäure, gefällte Kieselsäure, Ruße, wie Furnace- und Acetylenruß und Silicium-Aluminium-Mischoxide großer BET-Oberfläche. Ferner können auch faserförmige Füllstoffe wie Asbest oder Kunststofffasern verwendet werden. Die genannten Füllstoffe können hydrophobiert sein, beispielsweise durch die Behandlung mit Organosilanen bzw. -siloxanen, Stearinsäurederivat oder durch Veretherung von Hydroxylgruppen zu Alkoxygruppen.Examples of fillers (E) are non-reinforcing fillers, i.e. fillers with a BET surface area of up to 50 m 2 /g, such as uncoated calcium carbonates, coated calcium carbonates, quartz, precipitated silicas, diatomaceous earth, calcium silicate, zirconium silicate, zeolites, metal oxide powders, such as Aluminum, titanium, iron or zinc oxides or their mixed oxides, barium sulfate, gypsum, silicon nitride, silicon carbide, boron nitride or glass and plastic powders such as polyacrylonitrile powder. Examples of reinforcing fillers, ie fillers with a BET surface area of more than 50 m 2 /g, are pyrogenic silica, precipitated silica, carbon blacks such as furnace and acetylene black and silicon-aluminum mixed oxides with a large BET surface area. Furthermore, fibrous fillers such as asbestos or plastic fibers can also be used. The fillers mentioned can be rendered hydrophobic, for example by treatment with organosilanes or organosiloxanes, stearic acid derivatives or by etherification of hydroxyl groups to form alkoxy groups.

Falls Füllstoffe (E) eingesetzt werden, handelt es sich bevorzugt um unbehandelte Calciumcarbonate, hydrophile, pyrogen hergestellte Kieselsäure oder hydrophobe, pyrogen hergestellte Kieselsäure, besonders bevorzugt um hydrophobe, pyrogen hergestellte Kieselsäure oder hydrophile, pyrogen hergestellte Kieselsäure.If fillers (E) are used, they are preferably untreated calcium carbonates, hydrophilic, fumed silica or hydrophobic, fumed silica, particularly preferably hydrophobic, fumed silica or hydrophilic, fumed silica.

Falls die Massen (M) Füllstoffe (E) enthalten, handelt es sich um Mengen von vorzugsweise 5 bis 60 Gewichtsteilen, bevorzugt von 10 bis 40, besonders bevorzugt von 10 bis 30 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile der erfindungsgemäß eingesetzten Masse (M).If the compositions (M) contain fillers (E), the amounts involved are preferably from 5 to 60 parts by weight, preferably from 10 to 40, particularly preferably from 10 to 30 parts by weight, based in each case on 100 parts by weight of the composition (M) used according to the invention. .

Als Katalysator (F) können alle Härtungsbeschleuniger, die auch bisher in durch Kondensationsreaktion vernetzbaren Massen eingesetzt werden, verwendet werden. Beispiele für gegebenenfalls eingesetzte Katalysatoren (F) sind organische Zinnverbindungen, wie Di-n-butylzinndilaurat und Di-n-butylzinndiacetat, Di-n-butylzinnoxid, Dioctylzinndiacetat, Dioctylzinndilaurat, Dioctylzinnoxid sowie Umsetzungsprodukte dieser Verbindungen mit Alkoxysilanen und organofunktionellen Alkoxysilane, wie Tetraethoxysilan und Aminopropyl-triethoxysilan, bevorzugt sind Di-n-butylzinndilaurat, Dioctylzinndilaurat, Umsetzungsprodukte von Dibutyl- und Dioctylzinnoxid mit Tetraethylsilikat-Hydrolysat oder Mischhydrolysaten mit Aminopropylsilanen, insbesondere bevorzugt Di-n-butylzinnoxid in Tetraethylsilikat-Hydrolysat.All curing accelerators which have hitherto also been used in compositions which can be crosslinked by a condensation reaction can be used as the catalyst (F). Examples of catalysts (F) that may be used are organic tin compounds, such as di-n-butyltin dilaurate and di-n-butyltin diacetate, di-n-butyltin oxide, dioctyltin diacetate, dioctyltin dilaurate, dioctyltin oxide, and reaction products of these compounds with alkoxysilanes and organofunctional alkoxysilanes, such as tetraethoxysilane and aminopropyl -triethoxysilane, preference is given to di-n-butyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, reaction products of dibutyl and dioctyltin oxide with tetraethyl silicate hydrolyzate or mixed hydrolyzates with aminopropylsilanes, particularly preferably di-n-butyltin oxide in tetraethyl silicate hydrolyzate.

Falls die Massen (M) Katalysatoren (F) enthalten, was bevorzugt ist, handelt es sich um Mengen von vorzugsweise 0,01 bis 3 Gewichtsteilen, bevorzugt von 0,05 bis 2 Gewichtteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile der erfindungsgemäß eingesetzten Masse (M).If the compositions (M) contain catalysts (F), which is preferred, the amounts are preferably from 0.01 to 3 parts by weight, more preferably from 0.05 to 2 parts by weight, based in each case on 100 parts by weight of the composition used according to the invention (M ).

Bevorzugte Beispiele für Stabilisatoren (G) sind Phosphorsäure, Phosphonsäuren, Phosphonsäureester oder Phosphorsäureester.Preferred examples of stabilizers (G) are phosphoric acid, phosphonic acids, phosphonic esters or phosphoric esters.

Falls die Massen (M) Stabilisatoren (G) enthalten, was bevorzugt ist, handelt es sich um Mengen von vorzugsweise 0,01 bis 100 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 0,1 bis 30 Gewichtsteilen, insbesondere 0,3 bis 10 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile der erfindungsgemäß eingesetzten Masse (M) .If the compositions (M) contain stabilizers (G), which is preferred, the amounts involved are preferably from 0.01 to 100 parts by weight, particularly preferably from 0.1 to 30 parts by weight, in particular from 0.3 to 10 parts by weight, in each case based on 100 parts by weight of the composition (M) used according to the invention.

Beispiele für Additive (H) sind Pigmente, Farbstoffe, Riechstoffe, Oxidationsinhibitoren, Mittel zur Beeinflussung der elektrischen Eigenschaften, wie leitfähiger Ruß, flammabweisend machende Mittel, Lichtschutzmittel, Fungizide, Hitzestabilisatoren, Scavenger, wie Si-N enthaltende Silazane oder Silylamide, Cokatalysatoren, wie Lewis- und Brönstedsäuren, Thixotropiermittel, wie beispielsweise Polyethylen-, Polypropylenglycole oder Copolymere daraus, organischen Lösungsmittel, wie Alkylaromaten, Paraffinöle, sowie beliebige Siloxane, die unterschiedlich zu Komponente (A) sind.Examples of additives (H) are pigments, dyes, fragrances, antioxidants, agents for influencing the electrical properties, such as conductive carbon black, flame retardants, light stabilizers, fungicides, heat stabilizers, scavengers, such as Si-N-containing silazanes or silylamides, cocatalysts, such as Lewis and Bronsted acids, thixotropic agents such as polyethylene glycols, polypropylene glycols or copolymers thereof, organic solvents such as alkyl aromatics, paraffin oils, and any siloxanes that are different from component (A).

Falls die Massen (M) Additive (H) enthalten, handelt es sich um Mengen von vorzugsweise 0,01 bis 100 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 0,1 bis 30 Gewichtsteilen, insbesondere 0,3 bis 10 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile der erfindungsgemäß eingesetzten Masse (M).If the compositions (M) contain additives (H), the amounts are preferably from 0.01 to 100 parts by weight, particularly preferably from 0.1 to 30 parts by weight, in particular from 0.3 to 10 parts by weight, based in each case on 100 parts by weight of the invention used mass (M).

Bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäß eingesetzten Massen (M) um solche enthaltend

  • (A) Organopolysiloxane aus Einheiten der Formel (I),
  • (B) Organosiliciumverbindungen der Formel (II) und/oder deren Teilhydrolysate,
  • (C) basischen Stickstoff aufweisende Organosiliciumverbindungen der Formel (III) und/oder deren Teilhydrolysate,
  • (X) Verbindungen der Formel (V), gegebenenfalls
  • (D) Weichmacher, gegebenenfalls
  • (E) Füllstoffe, gegebenenfalls
  • (F) Katalysatoren, gegebenenfalls
  • (G) Stabilisatoren und gegebenenfalls
  • (H) Additive.
The compositions (M) used according to the invention are preferably compositions containing them
  • (A) organopolysiloxanes from units of the formula (I),
  • (B) organosilicon compounds of the formula (II) and/or their partial hydrolyzates,
  • (C) organosilicon compounds of the formula (III) containing basic nitrogen and/or their partial hydrolyzates,
  • (X) Compounds of formula (V), optionally
  • (D) Plasticizer, optional
  • (E) Fillers, optionally
  • (F) Catalysts, optionally
  • (G) stabilizers and optionally
  • (H) Additives.

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäß eingesetzten Massen (M) keine über die Komponenten (A), (B), (C) und (X) sowie gegebenenfalls (D) bis (H) hinausgehende weiteren Bestandteile.The compositions (M) used according to the invention preferably contain no further constituents other than components (A), (B), (C) and (X) and, if appropriate, (D) to (H).

Bei den einzelnen Bestandteilen der erfindungsgemäß eingesetzten Massen (M) kann es sich jeweils um eine Art eines solchen Bestandteils wie auch um ein Gemisch aus mindestens zwei verschiedenen Arten derartiger Bestandteile handeln.The individual components of the compositions (M) used according to the invention can each be one type of such a component or a mixture of at least two different types of such components.

Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Massen (M) handelt es sich bevorzugt um flüssige oder viskose Mischung.The compositions (M) used according to the invention are preferably liquid or viscous mixtures.

Zur Bereitung der erfindungsgemäß eingesetzten Massen (M) können alle Bestandteile in beliebiger Reihenfolge miteinander vermischt werden.To prepare the compositions (M) used according to the invention, all the constituents can be mixed with one another in any order.

Dieses Vermischen kann bei Raumtemperatur und dem Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa 900 bis 1100 hPa, erfolgen. Falls erwünscht, kann dieses Vermischen aber auch bei höheren Temperaturen erfolgen, z.B. bei Temperaturen im Bereich von 35 bis 100°C. Weiterhin ist es möglich, zeitweilig oder ständig unter vermindertem Druck zu mischen, wie z.B. bei 30 bis 500 hPa Absolutdruck, um flüchtige Verbindungen oder Luft zu entfernen.This mixing can take place at room temperature and the pressure of the surrounding atmosphere, ie about 900 to 1100 hPa. If desired, however, this mixing can also be carried out at higher temperatures, for example at temperatures in the range from 35 to 100°C. Furthermore, it is possible to mix intermittently or continuously under reduced pressure, such as 30 to 500 hPa absolute pressure, to remove volatile compounds or air.

Bevorzugt werden die Komponenten (A), (B), (C), (X) und gegebenenfalls Weichmacher (D) miteinander vermischt. Dies kann unter dem Druck der Atmosphäre oder auch unter vermindertem Druck geschehen. Anschließend können Füllstoffe (E) eingemischt werden und unter stärkerer Scherung bei höheren Drehzahlen im Mischer dispergiert. Dies geschieht in der Regel unter vermindertem Druck, um flüchtige Verbindungen, Luft und Reaktionsprodukte der Feuchtigkeit der Füllstoffe mit den Komponenten (B) und (C) zu entfernen. Weiter Bestandteile, wie Stabilisatoren (G) oder Additive (H), können vor oder mit den Füllstoffen (E) zugegeben werden. Falls Katalysator (F) eingesetzt wird, wird dieser abschließend homogen eingerührt. Dies geschieht in der Regel unter vermindertem Druck, um die pastösen Massen (M) blasenfrei zu machen.Components (A), (B), (C), (X) and, if appropriate, plasticizer (D) are preferably mixed with one another. This can be done under atmospheric pressure or under reduced pressure. Fillers (E) can then be mixed in and dispersed in the mixer with greater shearing at higher speeds. This is usually done under reduced pressure to remove volatile compounds gene, air and reaction products of the moisture of the fillers with the components (B) and (C) to remove. Further components, such as stabilizers (G) or additives (H), can be added before or with the fillers (E). If catalyst (F) is used, this is finally stirred in homogeneously. This usually takes place under reduced pressure in order to make the pasty masses (M) free of bubbles.

In einer bevorzugten Verfahrensweise bei der Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Massen (M) wird Komponente (X) am Ende des Mischvorgangs der verwendeten Komponenten eingemischt.In a preferred procedure for the preparation of the materials (M) used according to the invention, component (X) is mixed in at the end of the mixing operation of the components used.

Beispiele für Substrate, die mit den Massen (M) behandelt werden können, sind Metalle, mineralische Stoffe, wie Mauerwerk, Mörtel, Putz, Ziegel, Kalkstein, Kalksandstein, Sandstein und Natursteine, wie Granit, Marmor und Porphyr, Glas, Beton und Porenbeton, lackierte Metalloberflächen und organische Stoffe, wie Holz, Epoxidharz, Polyurethan und Polyester.Examples of substrates that can be treated with the compositions (M) are metals, mineral materials such as masonry, mortar, plaster, brick, limestone, sand-lime brick, sandstone and natural stones such as granite, marble and porphyry, glass, concrete and aerated concrete , painted metal surfaces and organic materials such as wood, epoxy resin, polyurethane and polyester.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren werden die vernetzbaren Massen (M) durch gängige und bisher bekannte Methoden der Verteilung auf die Oberfläche der Substrate gegeben, wie z.B. durch Streichen, Spritzen, Rakeln, Rollen, Sprühen, Pinseln, Gießen, Spachteln, Tauchen und Walzen.In the process according to the invention, the crosslinkable compositions (M) are applied to the surface of the substrates by common and hitherto known methods of distribution, such as brushing, spraying, knife-coating, rolling, spraying, brushing, pouring, spatula, dipping and rolling.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Masse (M) in solchen Mengen auf die Substratoberfläche aufgetragen, dass nach Aushärtung Beschichtungen mit einer Schichtdicke von bevorzugt 10 bis 1000 µm, besonders bevorzugt 100 bis 500 µm, resultieren.In the process according to the invention, the composition (M) is applied to the substrate surface in amounts such that curing results in coatings with a layer thickness of preferably 10 to 1000 μm, particularly preferably 100 to 500 μm.

Um eine gute Haftung zu erzielen, wird die Substratoberfläche bevorzugt zunächst von allem losen Schmutz und Fett befreit.In order to achieve good adhesion, the substrate surface is preferably first cleaned of all loose dirt and grease.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Substrate sind bevorzugt weitgehend trocken, wobei eine geringe Restfeuchte des Substrats für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kein Problem darstellt.The substrates used according to the invention are preferably largely dry, with a low level of residual moisture in the substrate not representing a problem for carrying out the method according to the invention.

Falls erwünscht kann, um eine gute Haftung der Beschichtung auf dem jeweiligen Untergrund zu erzielen, eine Vorbehandlung mit einem die Haftung auf dem Untergrund verbessernden Mittel, einem sog. Haftvermittler, auch Primer genannt, nach dem Stand der Technik erfolgen. Bevorzugt ist jedoch keine Vorbehandlung mit einem Primer erforderlich.If desired, in order to achieve good adhesion of the coating to the respective substrate, a pretreatment with an agent that improves adhesion to the substrate, a so-called adhesion promoter, also known as a primer, can be carried out according to the prior art. However, no pretreatment with a primer is preferably required.

Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die auf das Substrat aufgebrachte Masse (M) vernetzen gelassen.According to the process of the invention, the composition (M) applied to the substrate is allowed to crosslink.

Für die Vernetzung der erfindungsgemäß eingesetzten Massen (M) reicht der übliche Wassergehalt der Luft aus. Die Vernetzung der Massen (M) erfolgt vorzugsweise bei Raumtemperatur. Sie kann, falls erwünscht, auch bei höheren oder niedrigeren Temperaturen als Raumtemperatur, z.B. bei -5° bis 15°C oder bei 30°C bis 50°C und/oder mittels den normalen Wassergehalt der Luft übersteigenden Konzentrationen von Wasser durchgeführt werden. Auch das direkte Zumischen von Wasser oder wasserhaltigen Substanzen ist möglich.The usual water content of air is sufficient for crosslinking the compositions (M) used according to the invention. The compositions (M) are preferably crosslinked at room temperature. If desired, it can also be carried out at temperatures higher or lower than room temperature, for example at -5° to 15°C or at 30°C to 50°C and/or using concentrations of water exceeding the normal water content of air. The direct addition of water or substances containing water is also possible.

Vorzugsweise wird die Vernetzung bei einem Druck von 100 bis 1100 hPa, insbesondere beim Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa 900 bis 1100 hPa, durchgeführt.The crosslinking is preferably carried out at a pressure of 100 to 1100 hPa, in particular at the pressure of the surrounding atmosphere, ie about 900 to 1100 hPa.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Massen (M) sind nach einer Vernetzungszeit von bevorzugt 30 Minuten bis 24 Stunden an der Substratoberfläche klebfrei.The compositions (M) used according to the invention are tack-free on the substrate surface after a crosslinking time of preferably 30 minutes to 24 hours.

Falls erwünscht, können die erfindungsgemäß beschichteten Oberflächen in einem weiteren Verfahrensschritt mit Wasser (W) behandelt werden, wodurch oberflächennahe Verbindungen (X) gelöst werden und die Oberflächenrauigkeit der erfindungsgemäßen Beschichtung erhöht wird.If desired, the surfaces coated according to the invention can be treated with water (W) in a further process step, as a result of which compounds (X) close to the surface are dissolved and the surface roughness of the coating according to the invention is increased.

Bei dem optional durchgeführten Verfahrensschritt können die beschichteten Oberflächen auf beliebige und bisher bekannte Weise mit Wasser (W) in Kontakt gebracht werden. Bevorzugt wird die Behandlung mit Wasser (W) dadurch realisiert, dass die beschichteten Teile in einem Wasserbad unter Rührung eingetaucht oder mit Wasser (W) besprüht werden.In the optional process step, the coated surfaces can be brought into contact with water (W) in any desired and hitherto known manner. The treatment with water (W) is preferably implemented by immersing the coated parts in a water bath with stirring or by spraying them with water (W).

Der optional durchgeführte Verfahrensschritt wird bevorzugt beim Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa 900 bis 1100 hPa, durchgeführt.The optional process step is preferably carried out at the pressure of the surrounding atmosphere, ie about 900 to 1100 hPa.

Der optional durchgeführte Verfahrensschritt wird bevorzugt bei Temperaturen durchgeführt, bei denen das Wasser (W) flüssig ist, besonders bevorzugt bei 10 bis 50°C.The optionally carried out process step is preferably carried out at temperatures at which the water (W) is liquid, particularly preferably at from 10 to 50.degree.

Die Zeit, für die die beschichtete Oberfläche mit Wasser (W) in Kontakt gebracht wird, beträgt bei dem optional durchgeführten Verfahrensschritt bevorzugt von 10 bis 120 Minuten.In the optional process step, the time for which the coated surface is brought into contact with water (W) is preferably from 10 to 120 minutes.

Beispiele für Wasser (W) sind natürliche Wässer, wie z.B. Regenwasser, Grundwasser, Quellwasser, Flusswasser und Meerwasser, chemische Wässer, wie z.B. vollentsalztes Wasser, destilliertes oder (mehrfach) redestilliertes Wasser, Wässer für medizinische oder pharmazeutische Zwecke, wie z.B. gereinigtes Wasser (Aqua purificata; Pharm. Eur. 3), Aqua deionisata, Aqua destillata, Aqua bidestillata, Aqua ad injectionam oder Aqua conservata, Trinkwasser nach deutscher Trinkwasserverordnung und Mineralwässer.Examples of water (W) are natural water such as rain water, ground water, spring water, river water and sea water, chemical water such as deionized water, distilled or (repeatedly) redistilled water, water for medical or pharmaceutical purposes such as purified water ( Aqua purificata; Pharm. Eur. 3), aqua deionisata, aqua destillata, aqua bidestillata, aqua ad injectionam or aqua conservata, drinking water according to the German Drinking Water Ordinance and mineral water.

Nach Beendigung des optional durchgeführten Verfahrensschritts wird das beschichtete Substrat bevorzugt an Luft bei einer Temperatur von 10 bis 50°C trocknen gelassen. Die Beschichtung kann optional auch ohne weitere Trocknung verwendet werden.After the optional process step has ended, the coated substrate is preferably allowed to dry in air at a temperature of 10 to 50.degree. Optionally, the coating can also be used without further drying.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird der optionale Verfahrensschritt der Wasserbehandlung bevorzugt nicht durchgeführt. Ist die Feuchtigkeit der Umgebung, bei der die beschichteten Teile eingesetzt werden, hoch genug, so kann auf diesen zusätzlichen Verfahrensschritt auch verzichtet werden.In the process according to the invention, the optional process step of water treatment is preferably not carried out. If the humidity in the environment in which the coated parts are used is high enough, this additional process step can also be dispensed with.

Die erfindungsgemäß behandelten Substrate lassen sich nun leicht von Eis befreien. Die Entfernung von Eis kann dabei rein mechanisch durch aktiven Einsatz einer kleinen, äußeren Kraft umgesetzt werden, beispielsweise durch Verwendung eines Eisschabers über der Beschichtung. Bevorzugt geschieht die Entfernung von Eis passiv durch Einwirken von vorhandenen, unkontrollierten Umgebungskräften, beispielweise durch Vibrationen oder Windstöße, ohne dass die Beschichtung gezielt manipuliert werden muss.The substrates treated according to the invention can now be easily freed from ice. The removal of ice can be implemented purely mechanically by actively using a small, external force, for example by using an ice scraper over the coating. Ice is preferably removed passively through the action of existing, uncontrolled environmental forces, for example through vibrations or gusts of wind, without the coating having to be manipulated in a targeted manner.

Zur Quantifizierung der Eishaftung können verschiedene Messmethoden eingesetzt werden. So können z.B., wie von C. Wang et al. (2014) („Laboratory test for ice adhesion strength using commercial instrumentation.“ Langmuir 30(2): 540-547) beschrieben, dafür auf dem zu untersuchenden Substrat Eiswürfel durch Einfrieren von Wasser gebildet werden und anschließend durch Ansetzen einer zunehmenden tangentialen Schubkraft die für die Verschiebung der Eiswürfel über dem Substrat notwendige maximale Schubspannung gemessen werden. Dabei wird sowohl die zum Einfrieren des Wassers als auch die für die Durchführung des Schubtests eingestellte Temperatur kontrolliert. Die so gemessene maximale Schubspannung wird als Eishaftung definiert, denn sie entspricht der Kraft pro Fläche, die in der realen Anwendung notwendig wäre, um von einer vereisten Oberfläche z.B. mit Hilfe eine Eisschabers das Eis zu entfernen. Die Eiszylinder können z.B. gebildet werden, indem dünne, hohle Polypropylen-Zylinder mit deionisiertem Wasser gefüllt werden und diese Proben dann in einem Gefrierschrank bei einer Temperatur unter 0°C gehalten werden. Für die anschließende Bestimmung der maximalen Schubspannung brauchen die Polypropylen-Zylinder nicht zwingend entfernt zu werden, da aufgrund ihrer sehr kleinen Grenzfläche zum Substrat ihr Beitrag zur benötigten maximalen Schubspannung vernachlässigbar ist. Für die Ausübung der Schubkraft kann z.B. eine universelle Zugprüfmaschine so eingestellt werden, dass durch ein Werkzeug eine Schubkraft auf den Eiszylinder tangential zur Substratoberfläche mit einer Geschwindigkeit von 4 mm/s und nur 2 mm über die Substratoberfläche ausgeführt wird. Dabei wird durch eine zusätzliche Kühlung die Temperatur während der Messung konstant gehalten bei einem Wert unter 0°C.Various measurement methods can be used to quantify ice adhesion. For example, as reported by C. Wang et al. (2014) ("Laboratory test for ice adhesion strength using commercial instrumentation." Langmuir 30(2): 540-547) describes how ice cubes are formed on the substrate to be examined by freezing water and then by applying an increasing tangential shear force maximum shear stress necessary for the displacement of the ice cubes over the substrate can be measured. Both the temperature set for freezing the water and the temperature set for carrying out the push test are checked. The maximum shear stress measured in this way is defined as ice adhesion, because it corresponds to the force per area that would be necessary in real applications to remove the ice from an icy surface, e.g. with the help of an ice scraper. For example, the ice cylinders can be formed by filling thin, hollow polypropylene cylinders with deionized water and then placing these samples in a freezer at a temperature below 0°C. For the subsequent determination of the maximum shear stress, the polypropylene cylinders do not necessarily have to be removed, since their contribution to the required maximum shear stress is negligible due to their very small interface with the substrate. For example, to apply the shear force, a universal tensile testing machine can be set up so that a tool applies a shear force to the ice cylinder tangential to the substrate surface at a rate of 4 mm/s and only 2 mm above the substrate surface. Additional cooling keeps the temperature constant during the measurement at a value below 0°C.

Bei Materialen, die eine niedrige Eishaftung aufweisen sollen, wird eine Schubspannung < 100 kPa gefordert. Soll die Eisentfernung passiv durch Umgebungskräfte wie Wind oder Vibrationen geschehen, so wird eine Schubkraft < 20 kPa gefordert.A shear stress of < 100 kPa is required for materials that are intended to have low ice adhesion. If the ice is to be removed passively using environmental forces such as wind or vibrations, a thrust of < 20 kPa is required.

Die erfindungsgemäß hergestellten Oberflächen zeigen eine Eishaftung von bevorzugt kleiner 100 kPa, besonders bevorzugt von kleiner 20 kPa.The surfaces produced according to the invention show an ice adhesion of preferably less than 100 kPa, particularly preferably less than 20 kPa.

Für die Einstellung einer niedrigen Eishaftung sind eine Vielzahl verschiedener Ansätze beschrieben worden (siehe z.B. Kreder, M. J., et al. (2016). „Design of anti-icing surfaces: smooth, textured or slippery?“ Nature Reviews Materials 1(1)). Die Verwendung von Anti-Eis-Beschichtungen mit integrierten, ausschwitzenden Silikonölen ist schon lange bekannt. Allgemein können Silikon-basierte Anti-Eis-Beschichtungen vorteilhaft sein dank Eigenschaften wie Hydrophobizität, Elastizität, und der Möglichkeit einer zusätzlichen chemischen Funktionalisierung oder Oberflächenmodifizierung, oft in Kombination mit Fluorpolymeren. Trotzdem existiert bisher keine universelle Anti-Eis-Beschichtung, die großflächig im Einsatz ist. Dies ist eine Konsequenz der Vielfalt der relevanten Umgebungsbedingungen sowie der resultierenden Einschränkungen je nach Anwendung, zu denen auch wirtschaftliche und toxikologische Aspekte zählen. Insbesondere haben Beschichtungen mit integrierten Silikonölen den Nachteil, dass deren schnelles Ausschwitzen zwar die Anti-Eis-Wirkung sehr gut unterstützt, aber gleichzeitig dazu führt, dass die Beschichtung auch schnell davon entleert wird und dadurch seine Anti-Eis-Wirkung verringert oder eliminiert wird. Superhydrophobe Oberflächen, die durch eine zusätzliche Mikro- und Nano-Strukturierung der Oberfläche hergestellt werden können, sind erstens nur bei bestimmten Umgebungsbedingungen wirksam, können zweitens leicht mechanisch beschädigt werden und benötigen drittens teure, zusätzliche Strukturierungsschritte wie z.B. Lithographie oder Lasern. Vorteilhafte chemische Funktionalisierungen der Oberflächen erfordern ebenfalls eine komplexe Nachbehandlung der Beschichtung.A large number of different approaches have been described for setting low ice adhesion (see e.g. Kreder, MJ, et al. (2016). "Design of anti-icing surfaces: smooth, textured or slippery?" Nature Reviews Materials 1(1)) . The use of anti-ice coatings with integrated, exuding silicone oils has been known for a long time. In general, silicone-based anti-ice coatings can be advantageous thanks to properties such as hydrophobicity, elasticity, and the possibility of additional chemical functionalization or surface modification, often in combination with fluoropolymers. Despite this, there is still no universal anti-ice coating that is used over a large area. This is a consequence of the variety of relevant environmental conditions and the resulting limitations depending on the application, which also includes economic and toxicological aspects. In particular, coatings with integrated silicone oils have the disadvantage that their rapid sweating out supports the anti-icing effect very well, but at the same time means that the coating is also quickly emptied of it and its anti-icing effect is reduced or eliminated as a result. Superhydrophobic surfaces, which can be produced by additional micro- and nano-structuring of the surface, are firstly only effective under certain environmental conditions, secondly they can be easily damaged mechanically and thirdly they require expensive, additional structuring steps such as lithography or lasers. Beneficial chemical functionalization of the surfaces also requires a complex post-treatment of the coating.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Beschichtungen zeichnen sich dadurch aus, dass der für die Anti-Eis-Wirkung notwendige Zusatzstoff (X) einfach und analog zu den anderen Bestandteilen der Gesamtmasse (M) eingemischt werden kann. Nach der Vulkanisierung der Masse (M) liegt der Zusatzstoff (X) fein verteilt über die gesamte Dicke der fertigen Silikon-Beschichtung vor und kann dadurch nicht leicht wie ein molekular vorliegendes Silikonöl entweichen. Eine vorteilhafte Aufrauhung der Oberfläche kann allein durch eine einfache, zusätzliche Wasserbehandlung, z.B. durch ein Wasserbad, eingestellt werden, bei der oberflächennahe Bereiche der Komponente (X) herausgelöst werden. Dieser Schritt kann sogar ganz entfallen, wenn die Umgebung, in der die Beschichtung eingesetzt wird, bereits feucht ist. In diesem Fall ist die vorteilhafte Aufrauhung beständig, denn eine mechanische Schädigung der Oberfläche führt automatisch zum Herauslösen weiterer Bereiche der Komponente (X). Des Weiteren von Vorteil ist, dass die erfindungsgemäß eingesetzte Komponente (X) wie z.B. Glycerin toxikologisch vollkommen unbedenklich ist.The coatings obtained according to the invention are characterized in that the additive (X) required for the anti-icing effect can be mixed in simply and analogously to the other components of the overall composition (M). After the vulcanization of the mass (M), the additive (X) is present in finely divided form over the entire thickness of the finished silicone coating and therefore cannot easily escape like a silicone oil present at the molecular level. An advantageous roughening of the surface can be achieved simply by means of a simple, additional water treatment, e.g. by means of a water bath, in which areas of component (X) near the surface are dissolved out. This step can even be omitted if the environment in which the coating is used is already damp. In this case, the advantageous roughening is permanent, because mechanical damage to the surface automatically leads to further areas of component (X) being detached. Another advantage is that the component (X) used according to the invention, such as e.g. glycerol, is completely harmless from a toxicological point of view.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann überall angewendet werden, wo die Anhaftung von Eis an Oberflächen ein Problem darstellt, wie z.B. in kalten Klimazonen für Außenanlagen jeder Art, für Stromerzeugungs- und Stromübertragungseinrichtungen, und in der Raum- und Schifffahrt.The method of the present invention can be used anywhere ice adhesion to surfaces is a problem, such as in cold climates for outdoor installations of all kinds, for power generation and power transmission facilities, and in aerospace and marine applications.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, dass sich Eis von den beschichteten Oberflächen leicht ablösen lässt.The method according to the invention has the advantage that ice can be easily detached from the coated surfaces.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, dass es einfach in der Durchführung ist.The method according to the invention has the advantage that it is easy to carry out.

Die erfindungsgemäße Beschichtung zeichnet sich vorteilhafterweise durch eine hohe Permanenz aus.The coating according to the invention is advantageously characterized by high permanence.

Des Weiteren hat das erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil, dass verfügbare Silikonmassen mit verfügbaren, kostengünstigen, toxikologisch unbedenklichen Zusätzen leicht modifiziert werden können, um den gewünschten Effekt zu erzielen. Insbesondere ist Glycerin ein Abfallprodukt der Bio-Diesel Produktion. Auch wird eine vorteilhafte Erhöhung der Mikro- und Nano-Oberflächenrauigkeit nur durch Behandlung mit Wasser und ohne Einsatz aufwändiger Prozessschritte zur Mikro-/Nano-Strukturierung (wie z.B. Lithographie oder Lasern) erzielt.Furthermore, the method according to the invention has the advantage that available silicone masses can easily be modified with available, inexpensive, toxicologically harmless additives in order to achieve the desired effect. In particular, glycerin is a waste product of bio-diesel production. An advantageous increase in the micro- and nano-surface roughness is only achieved by treatment with water and without the use of complex process steps for micro-/nano-structuring (such as lithography or lasers).

Sofern nicht anders angegeben, werden die nachstehenden Beispiele bei einem Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa bei 1000 hPa, und bei Raumtemperatur, also bei etwa 23°C, bzw. bei einer Temperatur, die sich beim Zusammengeben der Komponenten bei Raumtemperatur ohne zusätzliche Heizung oder Kühlung einstellt, sowie bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von etwa 50 % durchgeführt. Des Weiteren beziehen sich alle Angaben von Teilen und Prozentsätzen, soweit nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.Unless otherwise stated, the examples below are at a pressure of the surrounding atmosphere, i.e. around 1000 hPa, and at room temperature, i.e. around 23° C., or at a temperature that arises when the components are combined at room temperature without additional heating or cooling, and carried out at a relative humidity of about 50%. Furthermore, unless otherwise indicated, all parts and percentages are by weight.

Beispiel 1 (1)Example 1 (1)

Herstellung einer Vormischung 1Preparation of a premix 1

500 g eines Polydimethylsiloxans mit Dimethoxyvinylsilylendgruppen und einer Viskosität von ca. 8 000 mPa·s, 14 g Methyltrimethoxysilan, 13 g eines ethoxy-terminierten Aminopropyl(methyl)silsesquioxans, 5 g Aminopropyltrimethoxysilan und 3,0 g einer Octylphosphonsäuremischung, zusammengesetzt aus 25 Gew.-% Trimethoxymethylsilan und 75 Gew.-% Octylphosphonsäure wurden in einem Laborplanetenmischer für eine Dauer von 3 Minuten bei ca. 300 Upm und einem Druck von 200-300 hPa homogenisiert. Anschließend wurden 270 g einer kalzinierten, gemahlenen Mischung einer natürlichen, korpuskularen, gefällten Kieselsäure mit lamellaren Kaolinit mit einer mittleren Teilchengröße von 2 µm und 10 g einer hydrophilen, pyrogenen Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 150 m2/g langsam bei einem Druck von 900 bis 1100 hPa eingemischt und 8 Minuten bei 800 Upm bei einem Druck von 200-300 hPa dispergiert. Die so erhaltene fließfähige Mischung wurde mit 4,0 g eines Zinnkatalysators, der hergestellt wurde durch Umsetzung von 1,4 g Di-n-butylzinnoxid und 1,1 g Tetraethoxysilan, 3 Minuten bei 300 Upm und einem Druck von 200-300 hPa aktiviert und blasenfrei gerührt.500 g of a polydimethylsiloxane with dimethoxyvinylsilyl end groups and a viscosity of approx. 8,000 mPa s, 14 g methyltrimethoxysilane, 13 g of an ethoxy-terminated aminopropyl(methyl)silsesquioxane, 5 g aminopropyltrimethoxysilane and 3.0 g of an octylphosphonic acid mixture composed of 25 wt. % trimethoxymethylsilane and 75% by weight octylphosphonic acid were homogenized in a laboratory planetary mixer for a period of 3 minutes at about 300 rpm and a pressure of 200-300 hPa. Then 270 g of a calcined, ground mixture of a natural, corpuscular, precipitated silica with lamellar kaolinite with an average particle size of 2 μm and 10 g of a hydrophilic, fumed silica with a specific surface area of 150 m 2 / g were slowly at a pressure of 900 until 1100 hPa and dispersed for 8 minutes at 800 rpm at a pressure of 200-300 hPa. The flowable mixture thus obtained was activated with 4.0 g of a tin catalyst, which was prepared by reacting 1.4 g of di-n-butyltin oxide and 1.1 g of tetraethoxysilane, at 300 rpm and a pressure of 200-300 hPa for 3 minutes and stirred bubble-free.

Die so erhaltene Vormischung 1 wurde für 24 Stunden unter Luftausschluss aufbewahrt. Dann wurden auf 85 g der Vormischung 1 15 g Glycerin zugegeben und mit 2350 Upm für 25 Sekunden bei einem Druck von 1000 hPa und für 1 Minute bei einem Druck von 100 hPa eingemischt. Anschließend wurde die Formulierung sofort mit einer Rakel auf jeweils mindestens 5 Aluminiumsubstrate der Größe 79 × 49 × 1 mm3 aufgetragen, die zuvor mit Isopropanol gereinigt und getrocknet worden waren. Die aufgetragene Schichtdicke betrug 200 µm. Die Beschichtungen wurden für 24 h unter Umgebungsbedingungen gehalten, um die Vulkanisation abzuschließen.The premix 1 thus obtained was stored in the absence of air for 24 hours. Then 15 g of glycerin were added to 85 g of premix 1 and mixed in at 2350 rpm for 25 seconds at a pressure of 1000 hPa and for 1 minute at a pressure of 100 hPa. The formulation was then immediately applied using a doctor blade to at least 5 aluminum substrates measuring 79×49×1 mm 3 which had previously been cleaned with isopropanol and dried. The layer thickness applied was 200 μm. The coatings were held under ambient conditions for 24 hours to complete vulcanization.

Auf jedes der beschichteten Substrate wurde ein Polypropylen-Zylinder mit einem Innendurchmesser von 13,5 mm und einer Höhe von 20 mm gelegt, mit 1 ml deionisiertem Wasser gefüllt und für 12 h in einem Gefrierschrank bei -20°C gelagert.A polypropylene cylinder with an inner diameter of 13.5 mm and a height of 20 mm was placed on each of the coated substrates, filled with 1 ml of deionized water and stored in a freezer at -20° C. for 12 h.

Die Proben wurden aus dem Gefrierschrank entnommen, sofort auf den Probenhalter des modifizierten Zugprüfgeräts, das auf -10°C gehalten wurde, gelegt und sofort dem Schertests unterzogen. Das Verfahren wurde an mindestens 5 Aluminium-Substratproben mit der gleichen Beschichtung durchgeführt.The samples were removed from the freezer, immediately placed on the sample holder of the modified tensile tester maintained at -10°C, and shear tested immediately. The procedure was performed on at least 5 aluminum substrate samples with the same coating.

Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 1. Tabelle 1: Beispiel Glycerin Weichmacher Wasserbad Schubspannung [kPa] Median unteres Quartil oberes Quartil 1 15% - nein 50 9 3 2 15% - ja 57 5 8,25 V1 - - nein 433 35, 5 98 V2 - - nein 105 1 12 3 10% 10% nein 17 2 2 V3 - 25% nein 78 5 5 The results can be found in Table 1. Table 1: example glycerin plasticizer water bath shear stress [kPa] median lower quartile upper quartile 1 15% - no 50 9 3 2 15% - Yes 57 5 8.25 V1 - - no 433 35, 5 98 v2 - - no 105 1 12 3 10% 10% no 17 2 2 V3 - 25% no 78 5 5

Beispiel 2 (2)Example 2 (2)

Die in Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt mit der Abänderung, dass die beschichteten Substrate einer Wasserbehandlung unterzogen wurden, nämlich eine Stunde lang in fließendes deionisiertes Wasser getaucht und anschließend 12 Stunden lang unter Umgebungsbedingungen getrocknet.The procedure described in Example 1 was repeated except that the coated substrates were subjected to a water treatment, namely immersion in running deionized water for 1 hour and then drying under ambient conditions for 12 hours.

Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 1.The results can be found in Table 1.

Vergleichsbeispiel 1 (V1)Comparative example 1 (C1)

Die in Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt mit der Abänderung, dass die Aluminiumsubstrate mit Isopropanol gereinigt und getrocknet aber nicht mit der vernetzbaren Silikonmasse beschichtet wurden.The procedure described in example 1 was repeated with the modification that the aluminum substrates were cleaned with isopropanol and dried but not coated with the crosslinkable silicone compound.

Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 1.The results can be found in Table 1.

Vergleichsbeispiel 2 (V2)Comparative example 2 (V2)

Die in Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt mit der Abänderung, dass die Aluminiumsubstrate jeweils mit der Vormischung 1 beschichtet wurden.The procedure described in example 1 was repeated with the modification that the aluminum substrates were each coated with premix 1.

Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 1.The results can be found in Table 1.

Beispiel 3 (3)Example 3 (3)

Die in Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt mit der Abänderung, dass auf 90 g der Vormischung 1 10 g mit Trimethylsiloxygruppen terminierte Polydimethylsiloxane mit einer Viskosität von 25 000 Pas und 10 g Glycerin zugegeben und zweimal sequentiell mit 2350 Upm und mit 800 Upm jeweils für 30 Sekunden bei einem Druck von 1000 hPa, und anschließend mit 2350 Upm für 1 Minute bei einem Druck von 100 hPa eingemischt wurden.The procedure described in Example 1 was repeated with the modification that 10 g of polydimethylsiloxanes terminated with trimethylsiloxy groups and having a viscosity of 25,000 Pas and 10 g of glycerol were added to 90 g of the premix and twice sequentially at 2350 rpm and at 800 rpm for 30 seconds at a pressure of 1000 hPa, and then mixed in at 2350 rpm for 1 minute at a pressure of 100 hPa.

Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 1.The results can be found in Table 1.

Vergleichsbeispiel 3 (V3)Comparative example 3 (V3)

Die in Beispiel 3 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt mit der Abänderung, dass auf 75 g der Vormischung 1 25 g mit Trimethylsiloxygruppen terminierte Polydimethylsiloxane mit einer Viskosität von 25 000 Pas und kein Glyzerin zugegeben wurde.The procedure described in Example 3 was repeated, with the modification that 25 g of polydimethylsiloxanes terminated with trimethylsiloxy groups and having a viscosity of 25,000 Pas and no glycerol were added to 75 g of premix 1.

Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 1.The results can be found in Table 1.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDED IN DESCRIPTION

Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list of documents cited by the applicant was generated automatically and is included solely for the better information of the reader. The list is not part of the German patent or utility model application. The DPMA assumes no liability for any errors or omissions.

Zitierte PatentliteraturPatent Literature Cited

  • EP 1865029 A [0002]EP1865029A [0002]

Claims (10)

Verfahren zur Beschichtung von Oberflächen, bei dem vernetzbare Massen (M) enthaltend (A) Organyloxygruppen aufweisende Organopolysiloxane aus Einheiten der Formel RaR1 b (OR2) cSiO(4-a-b-c)/2 (I), wobei R gleich oder verschieden sein kann und einwertige, SiC-gebundene, gegebenenfalls substituierte, von aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen freie Kohlenwasserstoffreste darstellt, R1 gleich oder verschieden sein kann und einwertige, SiC-gebundene, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen bedeutet, R2 gleich oder verschieden sein kann und einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet, a 0, 1, 2 oder 3 ist, b 0 oder 1 ist und c 0, 1, 2 oder 3 ist, mit der Maßgabe, dass in Formel (I) die Summe a+b+c<3 ist und in mindestens einer Einheit b und c verschieden 0 sind, (B) Organosiliciumverbindungen der Formel (R4O) dSiR3 (4-d) (II), wobei R3 gleich oder verschieden sein kann und einwertige, SiCgebundene, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet, R4 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet und d 2, 3 oder 4 ist, und/oder deren Teilhydrolysate, (C) basischen Stickstoff aufweisende Organosiliciumverbindungen der Formel (R6O)eSiR5 (4-e) (III), wobei R5 gleich oder verschieden sein kann und einwertige, SiC-gebundene Reste mit basischem Stickstoff bedeutet, R6 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet und e 2 oder 3 ist, und/oder deren Teilhydrolysate, (X) Verbindungen der Formel H [O-CR7 2- (CR7-OH)x-CR7 2]y-OH (V), wobei R7 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet, bevorzugt Wasserstoffatom oder Alkylrest, besonders bevorzugt Wasserstoffatom, x gleich 0 oder 1 ist und y gleich einer ganzen Zahl von mindestens 1 ist, und gegebenenfalls (D) Silikonweichmacher auf die Oberflächen von Substraten aufgebracht und vernetzen gelassen werden und in einem gegebenenfalls durchgeführten weiteren Schritt die beschichteten Oberflächen mit Wasser (W) behandelt werden.Process for coating surfaces, in which crosslinkable compositions (M) containing (A) organopolysiloxanes containing organyloxy groups and composed of units of the formula R a R 1 b (OR 2 ) c SiO (4-abc)/2 (I), where R can be the same or different and represents monovalent, SiC-bonded, optionally substituted hydrocarbon radicals free of aliphatic carbon-carbon multiple bonds, R 1 can be identical or different and monovalent, SiC-bonded, optionally substituted hydrocarbon radicals with aliphatic carbon-carbon - means multiple bonds, R 2 can be the same or different and means monovalent, optionally substituted hydrocarbon radicals, a is 0, 1, 2 or 3, b is 0 or 1 and c is 0, 1, 2 or 3, with the proviso that in formula (I) the sum a+b+c<3 and in at least one unit b and c are different 0, (B) organosilicon compounds of the formula (R 4 O) d SiR 3 (4-d) (II), where R 3 can be the same or different and means monovalent, SiC-bonded, optionally substituted hydrocarbon radicals, R 4 can be identical or different and means a hydrogen atom or monovalent, optionally substituted hydrocarbon radicals and d is 2, 3 or 4, and/or their partial hydrolyzates, ( C) organosilicon compounds of the formula containing basic nitrogen (R 6 O) e SiR 5 (4-e) (III), where R 5 can be the same or different and is a monovalent, SiC-bonded radical with a basic nitrogen, R 6 can be the same or different and is a hydrogen atom or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical and e is 2 or 3, and/or their partial hydrolyzates, ( X) Compounds of the formula H [O-CR 7 2 - (CR 7 -OH) x -CR 7 2 ] y -OH (V), where R 7 can be the same or different and is hydrogen or monovalent, optionally substituted hydrocarbon radicals, preferably hydrogen or alkyl, particularly preferably hydrogen, x is 0 or 1 and y is an integer of at least 1, and optionally (D) silicone plasticizers are applied to the surfaces of substrates and allowed to crosslink and, in an optionally carried out further step, the coated surfaces are treated with water (W). Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei eingesetzten Organopolysiloxanen (A) um im Wesentlichen lineare, organyloxyterminierte Organopolysiloxane handelt.procedure according to claim 1 , characterized in that the organopolysiloxanes (A) used are essentially linear, organyloxy-terminated organopolysiloxanes. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Komponente (X) um Glycerin handelt.procedure according to claim 1 or 2 , characterized in that component (X) is glycerol. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Massen (M) Komponente (X) in Mengen von 5 bis 20 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der erfindungsgemäß eingesetzten Masse (M), enthalten.Method according to one or more of Claims 1 until 3 , characterized in that the compositions (M) contain component (X) in amounts of 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the composition (M) used according to the invention. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den gegebenenfalls eingesetzten Weichmachern (D) um mit Trimethylsiloxygruppen terminierte Polydimethylsiloxane mit einer Viskosität von 1 000 bis 60 000 Pas bei 25°C handelt.Method according to one or more of Claims 1 until 4 , characterized in that the optionally used plasticizers (D) are polydimethylsiloxanes terminated with trimethylsiloxy groups and having a viscosity of 1,000 to 60,000 Pas at 25°C. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Masse (M) in solchen Mengen auf die Substratoberfläche aufgetragen wird, dass nach Aushärtung Beschichtungen mit einer Schichtdicke von 10 bis 1000 µm resultieren.Method according to one or more of Claims 1 until 5 , characterized in that the composition (M) is applied to the substrate surface in amounts such that curing results in coatings with a layer thickness of 10 to 1000 µm. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass in einem weiteren Verfahrensschritt die beschichteten Oberflächen mit Wasser (W) in Kontakt gebracht werden.Method according to one or more of Claims 1 until 6 , characterized in that in a further process step the coated surfaces are brought into contact with water (W). Verfahren gemäß Anspruch 7, nach dem die beschichteten Teile in einem Wasserbad unter Rührung eingetaucht oder mit Wasser (W) besprüht werden.procedure according to claim 7 , after which the coated parts are immersed in a water bath with stirring or sprayed with water (W). Verfahren gemäß Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Zeit, für die die beschichtete Oberfläche mit Wasser (W) in Kontakt gebracht wird, 10 bis 120 Minuten beträgt.procedure according to claim 7 or 8th , characterized in that the time for which the coated surface is brought into contact with water (W) is 10 to 120 minutes. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die erfindungsgemäß hergestellten Oberflächen eine Eishaftung von kleiner 100 kPa zeigen.Method according to one or more of Claims 1 until 9 , characterized in that the surfaces produced according to the invention show an ice adhesion of less than 100 kPa.
DE102021207333.6A 2021-07-12 2021-07-12 Process for coating surfaces Pending DE102021207333A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102021207333.6A DE102021207333A1 (en) 2021-07-12 2021-07-12 Process for coating surfaces

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102021207333.6A DE102021207333A1 (en) 2021-07-12 2021-07-12 Process for coating surfaces

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102021207333A1 true DE102021207333A1 (en) 2023-01-12

Family

ID=84534054

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102021207333.6A Pending DE102021207333A1 (en) 2021-07-12 2021-07-12 Process for coating surfaces

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE102021207333A1 (en)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1865029A2 (en) 2006-06-06 2007-12-12 Wacker Chemie AG Crosslinkable compositions based on organosilicon compounds

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1865029A2 (en) 2006-06-06 2007-12-12 Wacker Chemie AG Crosslinkable compositions based on organosilicon compounds

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2422846C3 (en) Process for the preparation of organopolysiloxane compositions
EP1580224B1 (en) Organosilicon compounds containing curable compositions.
EP1431330B1 (en) Polysiloxane compositions and their use in room temperature curable low modulus compositions.
DE2146863A1 (en) Sihkong rubber composition
DE2127157A1 (en) Sihconelastomer waxing process
DE2700990A1 (en) ORGANOPOLYSILOXAN MIXTURE AND ITS USE
EP1640416A1 (en) Crosslinkable masses on the basis of organosilicon compounds
EP2882802B1 (en) Weather-resistant silicon mixture with improved shape retention
EP3841167B1 (en) Composition for silicone rubber masses
DE102006026227A1 (en) Crosslinkable compositions based on organosilicon compounds
DE2631889B2 (en) PROCESS FOR PRODUCING A CURING ORGANOPOLYSILOXANE COMPOUND
EP3433321B1 (en) Cross-linkable masses based on organosilicon compounds
DE102006060357A1 (en) Condensation-curable compositions based on organosilicon compounds for molding, sealant, adhesive, coating and electrical insulation contain fine powder of group 2 carbonate and highly disperse silica containing carbon
CH630658A5 (en) PASTOESE HAVING CROSSLINKERS AND HARDENING CATALYSTS AS A COMPONENT FOR VULCANIZABLE POLYSILOXANELASTOMERS AT ROOM TEMPERATURE.
EP0885921B1 (en) RTV-curable silicone rubber mixtures
DE102005060734A1 (en) Anti-adhesive layer, useful in printing machine and in water or ice exposed surfaces, comprises crosslinked inorganic nano-particles and polyorganosiloxane additives
EP3565857B1 (en) Cross-linkable masses based on organopolysiloxanes comprising organyloxy groups
EP3700977B1 (en) Crosslinkable compounds based on organyloxy group-containing organopolysiloxanes
DE1669956A1 (en) Pastes based on organopolysiloxanoels and fillers
EP1104780A1 (en) Crosslinkable silicone compositions
DE102021207333A1 (en) Process for coating surfaces
DE1814823A1 (en) Curable compositions of silanol-endblocked polydiorganosiloxane and alkoxycyclopolysiloxane
DE10227590B4 (en) To bleed-free elastomers condensation-crosslinkable organopolysiloxane
DE2501441A1 (en) ADDITIONAL FOR MASSES NETWORKABLE TO ELASTOMERS
WO2023072376A1 (en) Crosslinkable masses based on organyloxy-group-containing organopolysiloxanes