DE102006060357A1

DE102006060357A1 - Condensation-curable compositions based on organosilicon compounds for molding, sealant, adhesive, coating and electrical insulation contain fine powder of group 2 carbonate and highly disperse silica containing carbon

Info

Publication number: DE102006060357A1
Application number: DE200610060357
Authority: DE
Inventors: Peter Dipl.-Chem. Schöley; Uwe Dr. Dipl.-Chem. Scheim
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 2006-12-20
Filing date: 2006-12-20
Publication date: 2007-07-26

Abstract

Condensation-curable compositions based on organosilicon compounds contain (A) organosilicon compound(s) with not less than 2 condensable groups, (B) ground main group 2 element carbonate with an average particle diameter (D50%) of 1-10 mu m and (C) highly disperse silica(s) with a BET (Brunauer-Emmett-Teller) surface area of not less than 50 m2>/g, containing not less than 2.0 wt.% chemically- and/or physically-bound carbon. An independent claim is included for moldings made by curing such compositions.

Description

Die Erfindung betrifft Füllstoff enthaltende, vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen, die zu dauerelastischen Materialien mit starkem Glanz aushärten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung.The Invention relates to filler containing, crosslinkable compositions based on organosilicon compounds, which cure to permanently elastic materials with high gloss, process for their production and their use.

Unter Ausschluss von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser unter Abspaltung von Alkoholen bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Einkomponenten-Dichtmassen (RTV-1-Dichtmassen) sind bekannt. Diese Produkte werden zum Beispiel in großen Mengen in der Bauindustrie eingesetzt. Dort müssen sie in der Anwendung als Dichtungs- und Verfugungsmaterial eine sehr gute Standfestigkeit aufweisen. Das heißt, die frisch auf Oberflächen aufgebrachten und noch nicht vernetzten RTV-1-Massen dürfen beispielsweise aus senkrechten Fugen unter Einwirkung der Schwerkraft nicht heraus fließen.Under Exclusion of water storable, at Admission of water with elimination of alcohols at room temperature one-component sealants crosslinking to elastomers (RTV-1 sealants) are known. These products are, for example, in large quantities used in the construction industry. There they must be in the application as Sealing and jointing material a very good stability exhibit. This means, the fresh on surfaces applied and not yet crosslinked RTV-1 masses may, for example from vertical joints under the action of gravity not out flow.

Die Basis dieser RTV-1-Dichtmassen sind Polymere mit Silylgruppen, die reaktive Substituenten wie OH-Gruppen oder hydrolysierbare Alkoxygruppen aufweisen. Weiterhin können diese Dichtmassen verschiedene Füllstoffe, Weichmacher, Haftvermittler, Katalysatoren und so genannte Vernetzer bzw. weitere Zusätze wie zum Beispiel Farbpigmente, Rheologieadditive oder Fungizide enthalten.The Basis of these RTV-1 sealants are polymers with silyl groups, the reactive substituents such as OH groups or hydrolyzable alkoxy groups exhibit. Furthermore you can these sealants different fillers, Plasticizers, adhesion promoters, catalysts and so-called crosslinkers or further additives such as color pigments, rheology additives or fungicides contain.

Wenn die RTV-1-Dichtmassen sehr große Füllstoffanteile enthalten, dann werden Mischungen auch als hochgefüllt bezeichnet. Dies ist zum Beispiel oft der Fall bei Verwendung von Calciumcarbonaten, denn diese weisen keine sehr große Oberfläche pro Mengeneinheit auf. Sie können deshalb den vernetzbaren Organosiliciumverbindungen in größeren Mengen zugesetzt werden. Oft sind die Oberflächen der verwendeten Calciumcarbonate auch be schichtet, so zum Beispiel mit Stearinsäure. Allerdings sind die so erhaltenen Mischungen auch bei sehr hohen Calciumcarbonatgehalten nicht standfest. Vernetzen diese selbstfließenden Mischungen zu gummielastischen Materialien, so entstehen in der Regel glänzende Oberflächen. Möglicherweise glätten sich die Oberflächen der Materialien dadurch, dass die gegebenenfalls anfangs an der Oberfläche noch räumlich herausragenden Calciumcarbonatteilchen vor dem Abschluss der Vernetzung in die Dichtmasse einsinken. Es würden somit glatte Siliconoberflächen mit hoher Lichtreflexion entstehen.If the RTV-1 sealants very large filler proportions contain, then mixtures are also referred to as highly filled. This is often the case when using calcium carbonates, for example these are not very large surface per unit of measure. You can therefore, the crosslinkable organosilicon compounds in larger quantities be added. Often the surfaces of the calcium carbonates used also be coated, so for example with stearic acid. However, the so obtained Mixtures not stable even at very high calcium carbonate contents. Network these self-fluxing ones Mixtures to rubber-elastic materials, so arise in the Usually shiny Surfaces. possibly smooth itself the surfaces the materials in that, if necessary, at the beginning of the surface still spatially outstanding Calcium carbonate particles before the completion of the crosslinking in the Sink sealant. It would thus smooth silicone surfaces arise with high light reflection.

In US 6 833 407 werden solche RTV-1-Siliconkautschukmischungen, die zu Materialien mit hohem Glanz aushärten, beschrieben. Die Viskositäten dieser Mischungen sind dabei so gewählt, dass das Auftragen der Mischungen auf Oberflächen mit Rollen oder Bürsten möglich ist. Die beanspruchten Siliconkautschukmischungen sind also zum Abdichten breiter, vertikaler Fugen nicht geeignet.In US Pat. No. 6,833,407 For example, those RTV-1 silicone rubber compositions that cure to high gloss materials are described. The viscosities of these mixtures are chosen so that the application of the mixtures on surfaces with rollers or brushes is possible. The claimed silicone rubber mixtures are therefore not suitable for sealing wide, vertical joints.

Es sind zwar verschiedene Rheologieadditive für RTV-1-Dichtmassen beschrieben worden, die die Fließfähigkeit von Siliconkautschukmischungen verringern sollen, wie zum Beispiel eine Vielzahl nichtionische Tenside gemäß EP-A-857 760. Doch die alleinige Verwendung solcher Zusätze verleiht den kreidegefüllten Dichtmassen nicht die geforderte Standfestigkeit. Prinzipiell müssen also auch hochgefüllte Massen durch Zusatz von verstärkenden Füllstoffen standfest gemacht werden.It Although various rheology additives have been described for RTV-1 sealants that the flowability of silicone rubber compounds, such as for example a variety of nonionic surfactants according to EP-A-857 760. But the sole Use of such additives gives the chalk filled Sealants not the required stability. In principle, therefore also highly filled Masses by addition of reinforcing fillers be made steady.

Üblicherweise werden deshalb zum Erhalt der Standfestigkeit bei hochgefüllten RTV-1-Dichtmassen hochdisperse Kieselsäuren eingesetzt. Diese weisen in der Regel BET-Oberflächen von 130 bis 150 m²/g auf. Dabei haben sich pyrogen hergestellte durchgesetzt, weil sie relativ wenig Feuchtigkeit in die Mischung ein tragen. Wegen ihrer starken Verdickungswirkung werden unbehandelte Kieselsäuren bevorzugt.Typically, to obtain the stability of highly filled RTV-1 sealing compounds highly disperse silicas are used. These generally have BET surface areas of 130 to 150 m ² / g. In this case, pyrogenically produced have prevailed, because they carry relatively little moisture in the mixture. Because of their strong thickening effect, untreated silicas are preferred.

Aber auch hydrophobierte hochdisperse Kieselsäuren werden zum Einsatz in RTV-1-Dichtmassen verwendet. So werden beispielsweise mit cyclischen Dimethylsiloxanen behandelte Kieselsäuren in RTV-1-Dichtmassen nach US 5 948 853 eingesetzt.However, hydrophobized highly disperse silicas are also used in RTV-1 sealants. For example, silicic acids treated with cyclic dimethylsiloxanes are detected in RTV-1 sealants US 5,948,853 used.

In US 4 514 529 wird die Verwendung von beschichteten Kreiden mit geringen Feuchtigkeitsgehalten für RTV-1-Dichtmassen beschrieben, die unter Abspaltung von Ketoximen aushärten. Offenbart wird gleichzeitig die zusätzliche Verwendung von hydrophobierten Kieselsäuren, die Alkylsiloxy-Gruppen an der Oberfläche tragen.In US 4 514 529 describes the use of low moisture coated crayons for RTV-1 sealants which cure with elimination of ketoximes. At the same time, the additional use of hydrophobized silicic acids which carry alkylsiloxy groups on the surface is disclosed.

Nach der Aushärtung der standfesten RTV-1-Dichtmassen, die sowohl Calciumcarbonate als auch hochdisperse Kieselsäuren enthalten, sind die entstandenen Oberflächen matt. Möglicherweise wird das Einsinken anfangs an der Oberfläche noch räumlich herausragenden Calciumcarbonatteilchen durch die hochdispersen Kieselsäuren verhindert. Die Oberflächen der ausgehärteten Materialien weisen dadurch eine stark strukturierte Oberfläche auf, die die Lichtreflexion minimiert.To the curing the stable RTV-1 sealants containing both calcium carbonates and also highly dispersed silicas are included, the resulting surfaces are dull. Maybe will the sinking initially on the surface of still spatially outstanding calcium carbonate by the highly dispersed silicas prevented. The surfaces the cured one As a result, materials have a highly structured surface which the light reflection is minimized.

Für viele Anwendungen im dekorativen Bereichen ist es jedoch wünschenswert, dass die standfesten, kreidegefüllten RTV-1-Dichtmassen stark glänzende Oberflächen aufweisen.For many However, in decorative areas it is desirable to that the sturdy, chalk filled RTV-1 sealants very shiny surfaces exhibit.

Gegenstand der Erfindung sind durch Kondensationsreaktion vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen, enthaltend

(A) mindestens eine Organosiliciumverbindung mit mindestens zwei kondensationsfähigen Resten,
(B) gemahlene Carbonate von Elementen der 2. Hauptgruppe des Periodensystems mit einem mittleren Teilchendurchmesser (D50%) von 1 bis 10 μm und
(C) mindestens eine hochdisperse Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche von mindesten 50 m²/g und einem Gehalt an chemisch und/oder physikalisch gebundenem Kohlenstoff von mindestens 2,0 Gew.-%.

The invention relates to compositions crosslinkable by condensation reaction on the basis of organosilicon compounds containing

(A) at least one organosilicon compound having at least two condensable radicals,
(B) ground carbonates of elements of the 2. Main group of the periodic table with an average particle diameter (D50%) of 1 to 10 microns and
(C) at least one highly disperse silica having a BET surface area of at least 50 m ² / g and a content of chemically and / or physically bonded carbon of at least 2.0 wt .-%.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung soll die Bezeichnung „Kondensationsreaktion" auch einen gegebenenfalls vorangehenden Hydrolyseschritt mitumfassen.in the Within the scope of the present invention, the term "condensation reaction" is also intended to mean an optionally the preceding hydrolysis step.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sollen unter der Bezeichnung „kondensationsfähige Reste" auch solche Reste verstanden werden, aus denen in einem gegebenenfalls vorangehenden Hydrolyseschritt kondensationsfähige Gruppen erzeugt werden.in the For the purposes of the present invention, the term "condensable radicals" is also intended to include radicals be understood, from which in an optionally preceding Hydrolysis step condensable Groups are generated.

Bei den kondensationsfähigen Gruppen, welche die eingesetzten, an der Vernetzungsreaktion beteiligten Organosiliciumverbindungen aufweisen, kann es sich um beliebige Gruppen handeln, wie z.B. Hydroxy-, Oximato-, Amino- und Organyloxygruppen.at the condensable one Groups which used the involved in the crosslinking reaction Organosilicon compounds may be any Groups act as e.g. Hydroxy, oximato, amino and organyloxy groups.

Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Organosiliciumverbindungen (A) kann es sich um alle Organosiliciumverbindungen mit mindestens zwei kondensationsfähigen Gruppen handeln, die auch bisher in durch Kondensationsreaktion vernetzbaren Massen eingesetzt worden sind. Es kann sich dabei sowohl um reine Siloxane, also Si-O-Si≡ -Strukturen, als auch um Silcarbane, also =Si-R''-Si≡ -Strukturen mit R'' gleich einem zweiwertigen, gegebenenfalls substituierten oder mit Heteroatomen unterbrochenen Kohlenwasserstoffrest oder beliebigen Organosiliciumgruppen aufweisende Polymere und Copolymere handeln.at the invention used Organosilicon compounds (A) may be all organosilicon compounds to act with at least two condensable groups, the also previously used in crosslinkable by condensation reaction masses have been. It may be both pure siloxanes, so Si-O-Si≡ structures, as also to Silcarbane, so = Si-R '' - Si≡ structures with R '' is equal to a divalent, optionally substituted or interrupted by heteroatoms Hydrocarbon radical or any organosilicon groups having Polymers and copolymers act.

Bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäß eingesetzten Organosiliciumverbindungen (A) um solche enthaltend Einheiten der Formel R_aY_bSiO_(4-a-b)/2 (I),wobei
R gleich oder verschieden sein kann und gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste, die durch Sauerstoffatome unterbrochen sein können, bedeutet,
Y gleich oder verschieden sein kann und Hydroxylrest oder hydrolysierbare Reste bedeutet,
a 0, 1, 2 oder 3, bevorzugt 1 oder 2, ist und
b 0, 1, 2 oder 3, bevorzugt 0, 1 oder 2, besonders bevorzugt 0, ist,
mit der Maßgabe, dass die Summe aus a + b kleiner oder gleich 4 ist und pro Molekül mindestens zwei Reste Y anwesend sind.The organosilicon compounds (A) used according to the invention are preferably those comprising units of the formula R _a Y _b SiO _{(4-ab) / 2} (I), in which
R may be the same or different and optionally substituted hydrocarbon radicals which may be interrupted by oxygen atoms means
Y may be the same or different and represents hydroxyl or hydrolyzable radicals,
a is 0, 1, 2 or 3, preferably 1 or 2, and
b is 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2, particularly preferably 0,
with the proviso that the sum of a + b is less than or equal to 4 and at least two Y radicals per molecule are present.

Bevorzugt ist die Summe a + b kleiner oder gleich 3.Prefers the sum a + b is less than or equal to 3.

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R um einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls mit Halogenatomen, Aminogruppen, Ethergruppen, Estergruppen, Epoxygruppen, Mercaptogruppen, Cyanogruppen oder (Poly)glykolresten substituiert sind, wobei letztere aus Oxyethylen- und/oder Oxypropyleneinheiten aufgebaut sind, besonders bevorzugt um Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Methylrest. Es kann sich bei Rest R aber auch um zweiwertige Reste handeln, die z.B. zwei Silylgruppen miteinander verbinden.Prefers when R is monovalent hydrocarbon radicals having from 1 to 18 carbon atoms, optionally substituted by halogen atoms, amino groups, Ether groups, ester groups, epoxy groups, mercapto groups, cyano groups or (poly) glycol radicals, the latter being from oxyethylene and / or oxypropylene units are particularly preferably alkyl radicals having 1 to 12 carbon atoms, especially the methyl radical. It may be at rest R as well are divalent radicals, e.g. two silyl groups with each other connect.

Beispiele für Reste R sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, 1-n-Butyl-, 2-n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-Pentylrest; Hexylreste, wie der n-Hexylrest; Heptylreste, wie der n-Heptylrest; Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylreste, wie der 2,2,4-Trimethylpentylrest; Nonylreste, wie der n-Nonylrest; Decylreste, wie der n-Decylrest; Dodecylreste, wie der n-Dodecylrest; Octadecylreste, wie der n-Octadecylrest; Cycloalkylreste, wie der Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptylrest und Methylcyclohexylreste; Alkenylreste, wie der Vinyl-, 1-Propenyl- und der 2-Propenylrest; Arylreste, wie der Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p-Tolylreste; Xylylreste und Ethylphenylreste; und Aralkylreste, wie der Benzylrest, der α- und der β-Phenylethylrest.Examples for leftovers R are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert-pentyl radical; Hexyl radicals, such as the n-hexyl radical; Heptyl radicals, such as the n-heptyl radical; Octyl radicals, such as the n-octyl radical and iso-octyl radicals, such as the 2,2,4-trimethylpentyl radical; nonyl, such as the n-nonyl radical; Decyl radicals, such as the n-decyl radical; Dodecyl radicals, such as the n-dodecyl radical; Octadecyl radicals, such as the n-octadecyl radical; Cycloalkyl radicals, such as Cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and methylcyclohexyl radicals; Alkenyl radicals such as the vinyl, 1-propenyl and 2-propenyl radicals; Aryl radicals, such as the phenyl, naphthyl, anthryl and phenanthryl radicals; Alkaryl radicals, such as o-, m-, p-tolyl radicals; Xylyl radicals and ethylphenyl radicals; and Aralkyl radicals, such as the benzyl radical, the α- and the β-phenylethyl radical.

Beispiele für substituierte Reste R sind Methoxyethyl-, Ethoxyethyl- und der Ethoxyethoxyethylrest.Examples for substituted ones Radicals R are methoxyethyl, ethoxyethyl and ethoxyethoxyethyl.

Beispiele für zweiwertige Reste R sind Polyisobutylendiylreste und propandiylterminierte Polypropylenglykolreste.Examples for bivalent Radicals R are Polyisobutylendiylreste and propanediylterminierte polypropylene glycol.

Beispiele für Reste Y sind der Hydroxylrest sowie alle bisher bekannten hydrolysierbaren Reste, wie z.B. über Sauerstoffatom oder Stickstoffatom an Siliciumatom gebundene, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste.Examples for leftovers Y are the hydroxyl radical as well as all previously known hydrolyzable Radicals, e.g. above Oxygen atom or nitrogen atom bonded to silicon atom, optionally substituted hydrocarbon radicals.

Bevorzugt handelt es sich bei Rest Y um Hydroxylrest, Rest -OR¹, wobei R¹ gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste, die durch Sauerstoffatome unterbrochen sein können, bedeutet, wie Methoxy-, Ethoxy-, n-Propoxy-, i-Propoxy-, n-Butoxy-, i-Butoxy-, s-Butoxy-, tert-Butoxy- und 2-Methoxyethoxyrest, Aminoreste, wie Methylamino-, Dimethylamino-, Ethylamino-, Diethylamino- und Cyclohexylaminorest, Amidoreste, wie N-Methylacetamido- und Benzamidorest, Aminoxyreste, wie der Diethylaminoxyrest, Oximoreste, wie Metyhlethylketoximo- und Methylisobutylketoximorest, und Enoxyreste, wie der 2-Propenoxyrest.Preferably, radical Y is hydroxyl radical, radical -OR ¹ , where R ^{1 is} optionally substituted hydrocarbon radicals which may be interrupted by oxygen atoms, such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n- Butoxy, i-butoxy, s-butoxy, tert-butoxy and 2-methoxyethoxy, amino groups such as methylamino, dimethylamino, ethylamino, diethylamino and cyclohexylamino, amido, such as N-Methylacetamido- and Benzamido, aminoxy, such as diethylaminoxy, oximo, such as methylethylketoximo and methylisobutylketoximo, and enoxy, such as the 2-propenoxy.

Beispiele für Reste R¹ sind die für R angegebenen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffreste.Examples of radicals R ¹ are the monovalent, optionally substituted hydrocarbon radicals indicated for R.

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R¹ um Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um den Methyl- oder Ethylrest.Radical R ¹ is preferably an alkyl radical having 1 to 12 carbon atoms, more preferably the methyl or ethyl radical.

Besonders bevorzugt handelt es sich bei Rest Y um Hydroxylrest und Rest -OR¹ mit R¹ gleich der obengenannten Bedeutung, insbesondere um Methoxy- und Ethoxyreste.Particularly preferably, radical Y is hydroxyl radical and radical -OR ¹ where R ¹ has the abovementioned meaning, in particular methoxy and ethoxy radicals.

Besonders bevorzugt handelt es sich bei erfindungsgemäß eingesetzten Organosiliciumverbindungen (A) um solche der Formel Y_3-fR_fSi-(SiR₂-O)_e-SiR_fY_3-f (II),wobei
R und Y jeweils gleich oder verschieden sein können und eine der oben angegebenen Bedeutungen haben,
e gleich 30 bis 3000 ist und
f gleich 0, 1 oder 2 ist.With particular preference, organosilicon compounds (A) used according to the invention are those of the formula Y _3-f R _f Si (SiR ₂ -O) _e -SiR _f Y _3-f (II), in which
R and Y may each be the same or different and have one of the meanings given above,
e is 30 to 3000 and
f is 0, 1 or 2.

Vorzugsweise ist f gleich 2, wenn Y gleich -OH ist, und f gleich 1 oder 0, wenn Y gleich verschieden -OH ist.Preferably f is 2 if Y is -OH and f is 1 or 0 if Y is the same as -OH.

Beispiele für Organosiliciumverbindungen (A) sind
(MeO)₂MeSiO[SiMe₂O]_200-2000SiMe(OMe)₂,
(MeO)(EtO)MeSiO[SiMe₂O]_200-2000SiMe(OMe)(OEt),
(MeO)₂MeSiO[SiMe₂O]_200-2000SiMe(OEt)₂,
(HO)Me₂SiO[SiMe₂O]_200-2000SiMe₂(OH),
(EtO)₂MeSiO[SiMe₂O]_200-2000SiMe(OEt)₂,
(MeO)₂ViSiO[SiMe₂O]_200-2000SiVi(OMe)₂
(MeO)₂MeSiO[SiMe₂O]_200-2000SiVi(OMe)₂ und
(EtO)₂ViSiO[SiMe₂O]_200-2000SiVi(OEt)₂,
wobei Me Methylrest, Et Ethylrest und Vi Vinylrest bedeutet.Examples of organosilicon compounds (A) are
(MeO) ₂ MeSiO [SiMe ₂ O] _200-2000 SiMe (OMe) ₂ ,
(MeO) (EtO) MeSiO [SiMe ₂ O] _200-2000 SiMe (OMe) (OEt),
(MeO) ₂ MeSiO [SiMe ₂ O] _200-2000 SiMe (OEt) ₂ ,
(HO) Me ₂ SiO [SiMe ₂ O] _200-2000 SiMe ₂ (OH),
(EtO) ₂ MeSiO [SiMe ₂ O] _200-2000 SiMe (OEt) ₂ ,
(MeO) ₂ ViSiO [SiMe ₂ O] _200-2000 SiVi (OMe) ₂
(MeO) ₂ MeSiO [SiMe ₂ O] _200-2000 SiVi (OMe) ₂ and
(EtO) ₂ ViSiO [SiMe ₂ O] _200-2000 SiVi (OEt) ₂ ,
where Me is methyl radical, Et is ethyl radical and Vi is vinyl radical.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Organosiliciumverbindungen (A) haben eine Viskosität von bevorzugt 100 bis 10⁶ mPas, besonders bevorzugt von 10³ bis 350 000 mPas, jeweils bei 25°C.The organosilicon compounds (A) used according to the invention have a viscosity of preferably 100 to 10 ⁶ mPas, more preferably from 10 ³ to 350 000 mPas, in each case at 25 ° C.

Bei den Organosiliciumverbindungen (A) handelt es sich um handelsübliche Produkte bzw. können nach in der Siliciumchemie gängigen Methoden hergestellt werden.at The organosilicon compounds (A) are commercially available products or can according to common in silicon chemistry Methods are produced.

Bei der erfindungsgemäß eingesetzten Komponente (B) handelt es sich bevorzugt um gemahlene Carbonate von Magnesium und/oder Calcium, die gegebenenfalls im Gemisch mit anderen, insbesondere anorganischen, Stoffen vorliegen können.at the invention used Component (B) is preferably ground carbonates of magnesium and / or calcium, optionally mixed with other, in particular inorganic, substances may be present.

Beispiele für die erfindungsgemäß eingesetzte Komponente (B) sind gemahlene Kreide, gemahlener Kalkstein, gemahlener Marmor oder gemahlener Dolomit, die durch Vermahlung von natürlich vorkommenden Rohstoffen hergestellt werden können. Dabei kann die Vermahlung oder beliebige andere Prozessschritte, wie Reinigung oder Abtrennung nicht gewünschter Korngrößen, trocken oder nass erfolgen.Examples for the used according to the invention Component (B) is ground chalk, ground limestone, ground Marble or ground dolomite obtained by grinding of naturally occurring Raw materials can be produced. In this case, the grinding or any other process steps, such as cleaning or separation unwanted grain sizes, dry or wet.

Besonders bevorzugt handelt es sich bei Komponente (B) um gemahlene, natürlich vorkommende Calciumcarbonate mit einem Calciumcarbonatanteil von mindestens 95 Gew.-%.Especially component (B) is preferably ground, naturally occurring Calcium carbonates with a calcium carbonate content of at least 95% by weight.

Die erfindungsgemäß eingesetzte Komponente (B) weist einen mittleren Teilchendurchmesser (D50%) von bevorzugt 2 bis 6 μm auf.The used according to the invention Component (B) has an average particle diameter (D50%) of preferably 2 to 6 microns on.

Die erfindungsgemäß eingesetzte Komponente (B) weist weiterhin eine spezifische Oberfläche nach BET (DIN ISO 9277/DIN 66132) von bevorzugt größer 0,5 m²/g, besonders bevorzugt 1 bis 20 m²/g, insbesondere 2 bis 10 m²/g, auf.The component (B) used according to the invention furthermore has a BET specific surface area (DIN ISO 9277 / DIN 66132) of preferably greater than 0.5 m ² / g, more preferably 1 to 20 m ² / g, in particular 2 to 10 m ² / g, up.

Außerdem weist die erfindungsgemäß eingesetzte Komponente (B) eine Ölzahl (ISO 787/5) von bevorzugt größer 5 g/100 g, besonders bevorzugt von 10 bis 30 g/100 g, auf.In addition, points the invention used Component (B) an oil number (ISO 787/5) of preferably greater than 5 g / 100 g, more preferably from 10 to 30 g / 100 g, on.

Zusätzlich weist die erfindungsgemäß eingesetzte Komponente (B) einen Siebrückstand nach ISO 787/7 (45 μm) von weniger als 0,5 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,2 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,1 Gew.-%, auf.Additionally points the invention used Component (B) a sieve residue according to ISO 787/7 (45 μm) of less than 0.5% by weight, preferably less than 0.2% by weight, in particular less than 0.1 wt .-%, on.

Bei der erfindungsgemäß eingesetzten Komponente (B) handelt es sich um handelsübliche Produkte.at the invention used Component (B) is a commercial product.

Die Oberfläche der erfindungsgemäß eingesetzten Komponente (B) ist bevorzugt chemisch unbehandelt. Herstellungsbedingt kann die Oberfläche der Komponente (B) jedoch geringe Anteile organischer Substanzen, wie sie z.B. beim Mahlprozess eingesetzt werden, enthalten. Beispiele hierfür sind nichtionische Tenside.The surface the invention used Component (B) is preferably chemically untreated. the preparation, can the surface of the Component (B) but low levels of organic substances, such as they e.g. used in the milling process included. Examples therefor are nonionic surfactants.

Falls erwünscht, kann die Oberfläche der erfindungsgemäß eingesetzten Komponente (B) auch chemisch behandelt sein, wie beispielsweise mit Carbonsäuren oder Carbonsäureestern, wobei dann eine Behandlung mit Stearinsäure bevorzugt ist.If he wishes, can the surface the invention used Component (B) may also be chemically treated, such as with carboxylic acids or carboxylic esters, then treatment with stearic acid is preferred.

Die erfindungsgemäßen Massen enthalten Komponente (B) in Mengen von vorzugsweise 10 bis 500 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 30 bis 200 Gewichtsteilen, insbesondere 50 bis 150 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Organosiliciumverbindung (A).The compositions of the invention comprise component (B) in amounts of preferably from 10 to 500 parts by weight, more preferably 30 to 200 parts by weight, especially 50 to 150 parts by weight, each based on 100 parts by weight of organosilicon compound (A).

Bei der eingesetzten Komponente (C) handelt es sich bevorzugt um pyrogen erzeugte hochdisperse Kieselsäure mit einem Kohlenstoffgehalt von mindestens 2 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 2,5 Gew.-%, insbesondere von 3 bis 10 Gew.-%.at the component (C) used is preferably pyrogenic produced highly dispersed silicic acid having a carbon content of at least 2% by weight, more preferably at least 2.5 wt .-%, in particular from 3 to 10 wt .-%.

Die erfindungsgemäß eingesetzte Komponente (C) weist eine spezifische Oberfläche nach BET (DIN ISO 9277/DIN 66132) von bevorzugt mindestens 90 m²/g, insbesondere 100 bis 400 m²/g, auf.The component (C) used according to the invention has a BET specific surface area (DIN ISO 9277 / DIN 66132) of preferably at least 90 m ² / g, in particular 100 to 400 m ² / g.

Weiterhin weist die erfindungsgemäß eingesetzte Komponente (C) einen Trocknungsverlust nach DIN EN ISO 787-2 (2 Stunden bei 105°C) von maximal 1,0 %, besonders bevorzugt maximal 0,6 %, auf .Farther has the invention used Component (C) a loss of drying according to DIN EN ISO 787-2 (2 Hours at 105 ° C) of not more than 1.0%, more preferably not more than 0.6%.

Ferner weist die erfindungsgemäß eingesetzte Komponente (C) einen pH-Wert nach DIN EN ISO 787-9 (4 %ige Dispersion in Methanol/Wasser) von bevorzugt mehr als 3,5, besonders bevorzugt von 4,0 bis 8,0, auf.Further has the invention used Component (C) a pH according to DIN EN ISO 787-9 (4% dispersion in methanol / water) of preferably more than 3.5, more preferably from 4.0 to 8.0, on.

Bevorzugt ergibt sich der Kohlenstoffgehalt der erfindungsgemäß eingesetzten Komponente (C) aus chemisch gebundenem Kohlenstoff, besonders bevorzugt in Form von Organosilylgruppen, wie z.B. Monoorgano-, Diorgano- und/oder Triorganosilylgruppen, insbesondere in Form von Triorganosilylgruppen, wobei dabei Trimethylsilylgruppen bevorzugt sind. Die Organosilylgruppen sind bevorzugt über eine Si-O-Si-Bindung an das Kieselsäuregerüst gebunden.Prefers the carbon content of the inventively used Component (C) of chemically bonded carbon, more preferred in the form of organosilyl groups, e.g. Monoorgano, Diorgano and / or triorganosilyl groups, in particular in the form of triorganosilyl groups, wherein trimethylsilyl groups are preferred. The organosilyl groups are preferred over a Si-O-Si bond bonded to the silicic acid backbone.

Die erfindungsgemäß eingesetzte Komponente (C) kann nach beliebigen und bisher bekannten Verfahren hergestellt werden. Hierzu sei z.B. auf US-A 3,953,487 verwiesen, die zum Offenbarungsgehalt der vorliegenden Erfindung zu zählen ist. Bevorzugt wird Komponente (C) durch Umsetzung von hochdisperser hydrophiler Kieselsäure mit Hexamethyldisilazan in Anwesenheit von Wasser bei erhöhten Temperaturen von über 100°C hergestellt.The used according to the invention Component (C) can be prepared by any and all known methods getting produced. For this purpose, see e.g. to US-A 3,953,487, which is to be included in the disclosure of the present invention. Preference is given to component (C) by reaction of highly dispersed hydrophilic silica with hexamethyldisilazane in the presence of water at elevated temperatures from above 100 ° C produced.

Die erfindungsgemäßen Massen enthalten Komponente (C) in Mengen von vorzugsweise 1 bis 100 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 3 bis 80 Gewichtsteilen, insbesondere 5 bis 50 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Organosiliciumverbindung (A).The inventive compositions contain component (C) in amounts of preferably 1 to 100 parts by weight, particularly preferably 3 to 80 parts by weight, in particular 5 to 50 parts by weight, based in each case on 100 parts by weight of organosilicon compound (A).

Bei den in den erfindungsgemäßen Massen gegebenenfalls eingesetzten Vernetzern (D) kann es sich um beliebige, bisher bekannte Vernetzer mit mindestens drei kondensationsfähigen Resten handeln, wie beispielsweise Silane oder Siloxane mit mindestens drei Organyloxygruppen.at in the compositions of the invention optionally used crosslinkers (D) may be any, previously known Crosslinker act with at least three condensable radicals, such as Silanes or siloxanes having at least three organyloxy groups.

Bei den in den erfindungsgemäßen Massen gegebenenfalls eingesetzten Vernetzern (D) handelt es sich vorzugsweise um Organosiliciumverbindungen der Formel Z_cSiR² _(4-c) (III),wobei
R² gleich oder verschieden sein kann und einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste, die durch Sauerstoffatome unterbrochen sein können, bedeutet,
Z gleich oder verschieden sein kann und eine oben für Y genannte Bedeutung ausgenommen Hydroxylgruppe besitzt und
c 3 oder 4 ist,
sowie deren Teilhydrolysate.The crosslinkers (D) optionally used in the compositions according to the invention are preferably organosilicon compounds of the formula Z _c SiR ² _(4-c) (III), in which
R ^{2 may be} identical or different and monovalent, optionally substituted hydrocarbon radicals which may be interrupted by oxygen atoms, means
Z may be the same or different and has a meaning other than hydroxyl group as mentioned above for Y, and
c is 3 or 4,
and their partial hydrolysates.

Bei den Teilhydrolysaten kann es sich dabei um Teilhomohydrolysate handeln, d.h. Teilhydrolysate von einer Art von Organosiliciumverbindung der Formel (III), wie auch um Teilcohydrolysate, d.h. Teilhydrolysate von mindestens zwei verschiedenen Arten von Organosiliciumverbindungen der Formel (III).at the partial hydrolysates may be partial homohydrolysates, i.e. Partial hydrolysates of one type of organosilicon compound of formula (III), as well as partial co-hydrolysates, i. partial hydrolysates of at least two different types of organosilicon compounds of the formula (III).

Obwohl in Formel (III) nicht angegeben, können die erfindungsgemäß gegebenenfalls eingesetzten Organosiliciumverbindungen herstellungsbedingt einen geringen Anteil von Hydroxylgruppen, bevorzugt bis maximal 5 % aller Si-gebundenen Reste, aufweisen.Even though in formula (III) not indicated, the invention may optionally used organosilicon compounds production reasons a small proportion of hydroxyl groups, preferably up to a maximum of 5% of all Si-bonded radicals.

Handelt es sich bei den in den erfindungsgemäßen Massen gegebenenfalls eingesetzten Vernetzern (D) um Teilhydrolysate von Organosiliciumverbindungen der Formel (III), so sind solche mit bis zu 10 Siliciumatomen bevorzugt.These it is in the case of the compositions according to the invention optionally used Crosslinkers (D) to partial hydrolysates of organosilicon compounds of the formula (III), those having up to 10 silicon atoms are preferred.

Beispiele für Rest R² sind die oben für Rest R genannten einwertigen Beispiele, wobei Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bevorzugt und der Methyl- und der Vinylrest besonders bevorzugt sind.Examples of radical R ² are the monovalent examples given above for radical R, preference being given to hydrocarbon radicals having 1 to 12 carbon atoms and the methyl and vinyl radicals being particularly preferred.

Beispiele für Z sind die für Y angegebenen Beispiele ausgenommen Hydroxylgruppe.Examples for Z are the for Y given examples except hydroxyl group.

Bevorzugt handelt es sich bei den in den erfindungsgemäßen Mas sen gegebenenfalls eingesetzten Vernetzern (D) um Tetramethoxysilan, Tetraethoxysilan, Tetrapropoxysilan, Tetrabutoxysilan, Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Phenyltrimethoxysilan, Phenyltriethoxysilan, 3-Cyanopropyltrimethoxysilan, 3-Cyanopropyltriethoxysilan, 3-(Glycidoxy)propyltriethoxysilan, 1,2-Bis(trimethoxysilyl)ethan, 1,2-Bis(triethoxysilyl)ethan, Methyltris(methylethylketoximo)silan, Vinyltris(methylethylketoximo)silan und Tetrakis-(methylethylketoximo)silan sowie Teilhydrolysate der genannten Organosiliciumverbindungen, wie z.B. Hexaethoxydisiloxan.The crosslinkers (D) optionally used in the inventive compositions are preferably tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetrabutoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, 3-cyanopropyltrimethoxysilane, 3-cyanopropyltriethoxysilane, 3- (glycidoxy ) propyltriethoxysilane, 1,2-bis (trimethoxysilyl) ethane, 1,2-bis (triethoxysilyl) ethane, methyltris (methylethyl ketoximo) silane, vinyltris (methyl ethyl ketoximo) silane and tetrakis (methyl ethyl ketoximo) silane, as well as partial hydrolysates of said organosilicon compounds, such as hexaethoxy disiloxane.

Besonders bevorzugt handelt es sich bei den in den erfindungsgemäßen Massen gegebenenfalls eingesetzten Vernetzern (D) um Tetramethoxysilan, Tetraethoxysilan, Tetrapropoxysilan, Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Phenyltrimethoxysilan, 1,2-Bis(trimethoxysilyl)ethan, 1,2-Bis(triethoxysilyl)ethan, Methyltris(methylethylketoximo)silan, Vinyltris(methylethylketoximo)silan sowie deren Teilhydrolysate, insbesondere um Methyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Methyltris(methylethylketoximo)silan und Vinyltris(methylethylketoximo)silan sowie deren Teilhydrolysate.Especially It is preferable that in the compositions of the invention optionally used crosslinkers (D) to tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, Tetrapropoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, 1,2-bis (trimethoxysilyl) ethane, 1,2-bis (triethoxysilyl) ethane, methyltris (methyl ethyl ketoximo) silane, Vinyltris (methylethylketoximo) silane and its partial hydrolysates, in particular methyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methyltris (methylethylketoximo) silane and vinyltris (methylethylketoximo) silane and their partial hydrolysates.

Die in den erfindungsgemäßen Massen gegebenenfalls eingesetzten Vernetzer (D) sind handelsübliche Produkte bzw. können nach in der Siliciumchemie bekannten Verfahren hergestellt werden.The in the compositions of the invention optionally used crosslinkers (D) are commercially available products or can are prepared by methods known in silicon chemistry.

Falls die erfindungsgemäßen Massen Vernetzer (D) enthalten, handelt es sich um Mengen von vorzugsweise 0,01 bis 20 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 0,5 bis 10 Gewichtsteilen, insbesondere 3 bis 8 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Organosiliciumverbindung (A).If the compositions of the invention Contain crosslinker (D), they are amounts of preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, in particular 3 to 8 parts by weight, in each case based on 100 parts by weight Organosilicon compound (A).

Zusätzlich zu den oben beschriebenen Komponenten (A), (B), (C) und gegebenenfalls (D) können die erfindungsgemäßen Massen nun alle weiteren Stoffe enthalten, die auch bisher in durch Kondensationsreaktion vernetzbaren Massen eingesetzt worden sind, wie z.B. Härtungsbeschleuniger (E), Weichmacher (F), weitere Füllstoffe (G), Haftvermittler (H) und Additive (J).In addition to the above-described components (A), (B), (C) and optionally (D) can the compositions of the invention now contain all other substances that also previously in by condensation reaction crosslinkable compositions have been used, such. hardening accelerator (E), plasticizer (F), other fillers (G), coupling agent (H) and additives (J).

Als Härtungsbeschleuniger (E) können alle Härtungsbeschleuniger, die auch bisher in durch Kondensationsreaktion vernetzbare Massen eingesetzt werden, verwendet werden. Beispiele für Härtungsbeschleuniger (E) sind Metallcarboxylate wie Zinkoctoat oder Zinnoctoat, Titanverbindungen, wie Tetraalkytitanate oder Titanchelate, organische Zinnverbindungen, wie Di-n-butylzinndilaurat und Di-n-butylzinndiacetat, Di-n-butylzinnoxid, Dioctylzinndiacetat, Dioctylzinndilaurat, Dioctylzinnoxid sowie Umsetzungsprodukte dieser Verbindungen mit Alkoxysilanen, wie Tetraethoxysilan, wobei organische Zinnverbindungen bevorzugt sind, besonders bevorzugt Di-n-butylzinndiacetat, Dibutylzinnoxid und Dioctylzinnoxid in Tetraethylsilikat-Hydrolysat, insbesondere Di-n-butylzinnoxid in Tetraethylsilikat-Hydrolysat.When hardening accelerator (E) can all hardening accelerators, the previously also crosslinkable by condensation reaction masses can be used. Examples of cure accelerators (E) are Metal carboxylates such as zinc octoate or tin octoate, titanium compounds, such as tetraalkytitanates or titanium chelates, organic tin compounds, such as di-n-butyltin dilaurate and di-n-butyltin diacetate, di-n-butyltin oxide, Dioctyltin diacetate, dioctyltin dilaurate, dioctyltin oxide and Reaction products of these compounds with alkoxysilanes, such as tetraethoxysilane, wherein organic tin compounds are preferred, particularly preferred Di-n-butyltin diacetate, dibutyltin oxide and dioctyltin oxide in tetraethyl silicate hydrolyzate, in particular Di-n-butyltin oxide in tetraethyl silicate hydrolyzate.

Falls die erfindungsgemäßen Massen Härtungsbeschleuniger (E) enthalten, handelt es sich um Mengen von vorzugsweise 0,01 bis 3 Gewichtsteilen, bevorzugt 0,05 bis 2 Gewichtteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Bestandteil (A).If the compositions of the invention hardening accelerator (E) are amounts of preferably from 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.05 to 2 parts by weight, based in each case 100 parts by weight of component (A).

Beispiele für Weichmacher (F) sind bei Raumtemperatur flüssige, durch Trimethylsiloxygruppen endblockierte Dimethylpolysiloxane, insbesondere mit Viskositäten bei 25°C im Bereich zwischen 10 und 1000 mPas, bei Raumtemperatur und Umgebungsdruck flüssige Organopolysiloxane, die im wesentlichen aus -SiO_3/2- und =SiO_1/2-Einheiten, sogenannte T- und M-Einheiten, bestehen, so wie hochsiedende Kohlenwasserstoffe, wie zum Beispiel Paraffinöle oder Mineralöle bestehend im wesentlichen aus naphthenischen und paraffinischen Einheiten.Examples of the plasticizer (F) are liquid at room temperature, end-blocked by trimethylsiloxy groups, dimethylpolysiloxanes, in particular with viscosities at 25 ° C in the range between 10 and 1000 mPas, at room temperature and ambient pressure liquid organopolysiloxanes which consists essentially of SiO _3/2 - and = SiO _1/2 units, so-called T and M units, consist, as do high boiling hydrocarbons, such as paraffin oils or mineral oils consisting essentially of naphthenic and paraffinic units.

Bevorzugt handelt es sich bei Weichmacher (F) um bei Raumtemperatur flüssige, durch Trimethylsiloxygruppen endblockierte Dimethylpolysiloxane und bei Raumtemperatur und Umgebungsdruck flüssige Organopolysiloxane, die im wesentlichen aus -SiO_3/1- und =SiO_1/2-Einheiten bestehen.Plasticizers (F) are preferably dimethylpolysiloxanes which are liquid at room temperature and endblocked by trimethylsiloxy groups, and organopolysiloxanes which are liquid at room temperature and ambient pressure and consist essentially of -SiO _3/1 and = SiO _1/2 units.

Die erfindungsgemäßen Massen enthalten Weichmacher (F) in Mengen von vorzugsweise 0 bis 300 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 10 bis 200 Gewichtsteilen, insbesondere 20 bis 100 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Organosiliciumverbindung (A).The inventive compositions contain plasticizers (F) in amounts of preferably 0 to 300 parts by weight, particularly preferably 10 to 200 parts by weight, in particular 20 to 100 parts by weight, based in each case on 100 parts by weight of organosilicon compound (A).

Weitere Füllstoffe (G) sind alle Füllstoffe, die auch bisher in vernetzbaren Massen eingesetzt werden konnten und verschieden sind zu Komponente (B) und (C).Further fillers (G) are all fillers, which could also be used in crosslinkable masses so far and are different from component (B) and (C).

Beispiele für weitere Füllstoffe (G) sind Diatomeenerde, Calciumsilikate, gefällte Calciumcarbonate, feinteilige Metalloxide, gefällte Kieselsäuren, unbehandelte pyrogene Kieselsäuren oder Ruße.Examples for further fillers (G) are diatomaceous earth, calcium silicates, precipitated calcium carbonates, finely divided Metal oxides, precipitated Silica, untreated fumed silicas or carbon blacks.

Die erfindungsgemäßen Massen enthalten Füllstoffe (G) in Mengen von vorzugsweise 1 bis 300 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 10 bis 200 Gewichtsteilen, insbesondere 50 bis 150 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Organosiliciumverbindung (A).The inventive compositions contain fillers (G) in amounts of preferably 1 to 300 parts by weight, especially preferably 10 to 200 parts by weight, in particular 50 to 150 parts by weight, in each case based on 100 parts by weight of organosilicon compound (A).

Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Massen eingesetzten Haftvermittler (H) sind Silane und Organopolysiloxane mit funk tionellen Gruppen, wie beispielsweise solche mit Glycidoxypropyl-, Aminopropyl- oder Methacryloxypropylresten. Falls jedoch bereits eine andere Komponente, wie etwa Organosiliciumverbindung (A) oder Vernetzer (D), die genannten funktionellen Gruppen aufweist, kann auf einen Zusatz von Haftvermittler verzichtet werden.Examples for the in the compositions of the invention used adhesion promoters (H) are silanes and organopolysiloxanes with functional groups, such as those with glycidoxypropyl, Aminopropyl or methacryloxypropyl radicals. If already another component such as organosilicon compound (A) or Crosslinker (D) having said functional groups can to be dispensed with an addition of adhesion promoter.

Die erfindungsgemäßen Massen enthalten Haftvermittler (H) in Mengen von vorzugsweise 0 bis 50 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 0,1 bis 20 Gewichtsteilen, insbesondere 0,5 bis 10 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Organosiliciumverbindung (A).The compositions according to the invention contain adhesion promoters (H) in amounts of preferably 0 to 50 parts by weight, more preferably 0.1 to 20 Parts by weight, in particular 0.5 to 10 parts by weight, in each case based on 100 parts by weight of organosilicon compound (A).

Beispiele für Additive (J) sind Pigmente, Farbstoffe, Riechstoffe, Oxidationsinhibitoren, Mittel zur Beeinflussung der elektrischen Eigenschaften, wie leitfähiger Ruß, flammabweisend machende Mittel, Lichtschutzmittel, Fungizide, Mittel zur Verlängerung der Hautbildungszeit, zellenerzeugende Mittel, z.B. Azodicarbonamid, Hitzestabilisatoren, Scavenger, wie Si-N enthaltende Silazane oder Silylamide, Cokatalysatoren, wie Lewis- und Brönstedsäuren, z.B. Sulfonsäuren, Phosphorsäuren, Phoshorsäureester, Phosphonsäuren und Phosphonsäureester, Thixotropiermittel, wie beispielsweise Phosphorsäureester oder Polyalkylenoxide, sowie beliebige Siloxane, die unterschiedlich zu Komponente (A) sind.Examples for additives (J) are pigments, dyes, fragrances, antioxidants, Means for influencing the electrical properties, such as conductive soot, flame retardant agents, sunscreens, fungicides, prolonging agents skinning time, cell-producing agents, e.g. azodicarbonamide, Heat stabilizers, scavengers, such as Si-N-containing silazanes or Silylamides, cocatalysts such as Lewis and Brönsted acids, e.g. Sulfonic acids, phosphoric acids, phosphoric esters, phosphonic and phosphonic acid esters, thixotropic agents, such as phosphoric acid esters or polyalkylene oxides, as well as any siloxanes that are different to component (A).

Beispiele für Siloxane, die als Komponente (J) eingesetzt werden können, sind solche aus Einheiten der Formel (I), die pro Molekül genau einen Rest Y enthalten, wie z.B. Monohydroxydiorganopolysiloxane. Solche monofunktionellen Siloxane werden bevorzugt zur Steuerung des Moduls eingesetzt.Examples for siloxanes, which can be used as component (J) are those of units of formula (I), per molecule contain exactly one radical Y, such as Monohydroxydiorganopolysiloxanes. Such monofunctional siloxanes are preferred for control used of the module.

Falls die erfindungsgemäßen Massen Additive (J) enthalten, was bevorzugt ist, handelt es sich um Mengen von vorzugsweise 0,01 bis 100 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 0,1 bis 30 Gewichtsteilen, insbesondere 0,3 bis 10 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Organosiliciumverbindung (A).If the compositions of the invention Additives (J), which is preferred, are amounts of preferably 0.01 to 100 parts by weight, more preferably 0.1 to 30 parts by weight, especially 0.3 to 10 parts by weight, respectively based on 100 parts by weight of organosilicon compound (A).

Bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Massen um solche, die

(A) Organosiliciumverbindungen enthaltend Einheiten der Formel (I),
(B) gemahlenes Calciumcarbonat mit einem mittleren Teilchendurchmesser (D50%) von 1 bis 10 μm,
(C) mindestens eine hochdisperse Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche von mindestens 50 m²/g und einem Gehalt an chemisch und/oder physikalisch gebundenem Kohlenstoff von mindestens 2,0 Gew.-%, gegebenenfalls
(D) Vernetzer der Formel (III), gegebenenfalls
(E) Härtungsbeschleuniger, gegebenenfalls
(F) Weichmacher, gegebenenfalls
(G) Füllstoffe, gegebenenfalls
(H) Haftvermittler und gegebenenfalls
(J) Additive enthalten.

The compositions according to the invention are preferably those which

(A) organosilicon compounds containing units of the formula (I),
(B) ground calcium carbonate having an average particle diameter (D50%) of 1 to 10 μm,
(C) at least one highly disperse silica having a BET surface area of at least 50 m ² / g and a content of chemically and / or physically bonded carbon of at least 2.0 wt .-%, optionally
(D) Crosslinkers of the formula (III), if appropriate
(E) curing accelerator, optionally
(F) plasticizer, optionally
(G) fillers, if appropriate
(H) adhesion promoter and, where appropriate
(J) contain additives.

Besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Massen keine über die Komponenten (A) bis (J) hinausgehenden Stoffe.Especially Preferably, the compositions of the invention contain no over the Components (A) to (J) beyond.

Bei den erfindungsgemäßen Massen handelt es sich um standfeste Massen. Das heißt, die Massen fließen nach ISO 7390 nicht oder nur wenige Millimeter aus senkrechten Fugen heraus.at the compositions of the invention it is stable masses. That means the masses are flowing ISO 7390 not or only a few millimeters from vertical joints out.

Zur Bereitung der erfindungsgemäßen Massen können alle Bestandteile in beliebiger Reihenfolge miteinander vermischt werden. Dieses Vermischen kann bei Raumtemperatur und dem Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa 900 bis 1100 hPa, erfolgen. Falls erwünscht, kann dieses Vermischen aber auch bei höheren Temperaturen erfolgen, z.B. bei Temperaturen im Bereich von 35°C bis 135°C. Weiterhin ist es möglich, zeitweilig oder ständig unter vermindertem Druck zu mischen, wie z.B. bei 30 bis 500 hPa Absolutdruck, um flüchtige Verbindungen oder Luft zu entfernen.to Preparation of the compositions of the invention can all ingredients mixed together in any order become. This mixing can be done at room temperature and pressure the surrounding atmosphere, So about 900 to 1100 hPa, done. If desired, this mixing can be done but also at higher Temperatures occur, e.g. at temperatures in the range of 35 ° C to 135 ° C. Farther Is it possible, temporarily or permanently to mix under reduced pressure, e.g. at 30 to 500 hPa Absolute pressure to volatile Remove connections or air.

Bei den einzelnen Bestandteilen der erfindungsgemäßen Massen kann es sich jeweils um eine Art eines solchen Bestandteils wie auch um ein Gemisch aus mindestens zwei verschiedenen Arten derartiger Bestandteile handeln.at the individual constituents of the compositions of the invention may be respectively a kind of such ingredient as well as a mixture of at least two different types of such ingredients.

Für die Vernetzung der erfindungsgemäßen Massen reicht der übliche Wassergehalt der Luft aus. Die Vernetzung der erfindungsgemäßen Massen erfolgt vorzugsweise bei Raumtemperatur. Sie kann, falls erwünscht, auch bei höheren oder niedrigeren Temperaturen als Raumtemperatur, z.B. bei –5° bis 15°C oder bei 30°C bis 50°C und/oder mittels den normalen Wassergehalt der Luft übersteigenden Konzentrationen von Wasser durchgeführt werden.For networking the compositions of the invention the usual Water content of the air out. The crosslinking of the compositions according to the invention preferably at room temperature. It can, if desired, also at higher or lower than room temperature, e.g. at -5 ° to 15 ° C or at 30 ° C to 50 ° C and / or by means of the normal water content of the air exceeding concentrations carried out by water become.

Vorzugsweise wird die Vernetzung bei einem Druck von 100 bis 1100 hPa, insbesondere beim Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa 900 bis 1100 hPa, durchgeführt.Preferably the cross-linking is at a pressure of 100 to 1100 hPa, in particular at the pressure of the surrounding atmosphere, about 900 to 1100 hPa, performed.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Form körper, hergestellt durch Vernetzung der erfindungsgemäßen Massen.One Another object of the present invention are molded body, manufactured by crosslinking of the compositions according to the invention.

Die erfindungsgemäßen Massen können für alle Verwendungszwecke eingesetzt werden, für die unter Ausschluss von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Massen eingesetzt werden können.The inventive compositions can for all Used for the purposes of exclusion of Water storable, on access of water at room temperature to crosslink elastomers Masses can be used.

Die erfindungsgemäßen Massen eignen sich somit ausgezeichnet beispielsweise als Abdichtmassen für Fugen, einschließlich senkrecht verlaufender Fugen, und ähnlichen Leerräumen von z.B. 10 bis 40 mm lichter Weite, z.B. von Gebäuden, Land-, Wasser- und Luftfahrzeugen, oder als Klebstoffe oder Verkittungsmassen, z.B. im Fensterbau oder bei der Herstellung von Vitrinen, sowie z.B. zur Herstellung von Schutzüberzügen, einschließlich solcher für der ständigen Einwirkung von Süß- oder Meerwasser ausgesetzte Oberflächen oder das Gleiten verhindernden Überzügen oder von gummielastischen Formkörpern sowie für die Isolierung von elektrischen oder elektronischen Vorrichtungen.The compositions of the invention are thus excellent for example as sealing compounds for joints, including vertical joints, and similar voids of eg 10 to 40 mm clear width, eg of buildings, land, water and air vehicles, or as adhesives or bonding compounds, eg Window construction or at the Manufacture of showcases, and for example for the production of protective coatings, including those exposed to the constant action of fresh or sea water surfaces or anti-slip coatings or rubber-elastic moldings and for the isolation of electrical or electronic devices.

Die erfindungsgemäßen Massen haben den Vorteil, dass sie leicht herzustellen sind und sich durch eine sehr hohe Lagerstabilität auszeichnen.The inventive compositions have the advantage that they are easy to manufacture and get through a very high storage stability distinguished.

Des Weiteren haben die erfindungsgemäßen Massen den Vorteil, dass sie eine sehr gute Handhabbarkeit bei der Anwendung zeigen und bei einer Vielzahl von Applikation ausgezeichnete Verarbeitungseigenschaften zeigen.Of Further have the compositions of the invention the advantage that they have a very good handling in the application show and in a variety of applications excellent processing properties demonstrate.

Die erfindungsgemäßen vernetzbaren Massen haben den Vorteil, dass die daraus hergestellten Formkörper glänzende Oberflächen aufweisen.The crosslinkable according to the invention Masses have the advantage that the moldings produced therefrom have glossy surfaces.

Ferner haben die erfindungsgemäßen Massen den Vorteil, dass sie im ausgehärteten Zustand durch einen niedrigen Modul gekennzeichnet sind.Further have the compositions of the invention the advantage that they are cured in the Condition characterized by a low module.

In den nachstehend beschriebenen Beispielen beziehen sich alle Viskositätsangaben, sofern nicht anders angegeben, auf eine Temperatur von 25°C. Sofern nicht anders angegeben, werden die nachstehenden Beispiele bei einem Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa bei 1000 hPa, und bei Raumtemperatur, also bei etwa 23°C, bzw. bei einer Temperatur, die sich beim Zusammengeben der Reaktanden bei Raumtemperatur ohne zusätzliche Heizung oder Kühlung einstellt, sowie bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von etwa 50 % durchgeführt. Des Weiteren beziehen sich alle Angaben von Teilen und Prozentsätzen, soweit nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.In the examples described below refer to all viscosity data, unless otherwise stated, to a temperature of 25 ° C. Provided Unless otherwise indicated, the following examples are in a Pressure of the surrounding atmosphere, So at about 1000 hPa, and at room temperature, ie at about 23 ° C, or at a temperature that occurs when the reactants are added together Room temperature without additional Heating or cooling and at a relative humidity of about 50 % carried out. Furthermore, all details of parts and percentages, as far as nothing else is stated on the weight.

Beispiel 1example 1

300 g eines Polydimethylsiloxangemischs, bei dem die Siloxane mit Dimethoxymethylsilyl- und/oder Dimethoxyvinylsilylgruppen terminiert sind und das Verhältnis von Dimethoxymethylsilyl-Endgruppen zu Dimethoxyvinylsilyl-Endgruppen in etwa 1:1 ist, mit einer Viskosität von 300 000 mPa·s, 180 g eines trimethylsilylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 1000 mPa·s, 25 g Methyltrimethoxysilan und 20 g eines Haftvermittlers, der hergestellt wird durch die Umsetzung von 1 Teil Aminopropyltriethoxysilan mit 1 Teil Methyltriethoxysilan-Hydrolysat mit einem Ethoxygehalt von 37 %, wurden in einem Planetenmischer miteinander gemischt und 15 Minuten gerührt. Anschließend wurde der Ansatz durch homogenes Einmischen von 240 g gemahlenem Calciumcarbonat mit einem mittleren Teilchendurchmesser von ca. 2,0 μm, einem Calciumcarbonatanteil von 98 Gew.-% und einer Ölzahl von 18 g/100g (käuflich erhältlich unter dem Handelsnamen „CARBITAL 110" von Imerys Minerals Ltd., England), 40 g hydrophober, pyrogener Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche von ca. 200 ± 40 m²/g, einem pH-wert von 4,8-7,5 und einem aus sogenannten M-Einheiten (Trimethylsilylgruppen) resultierenden Kohlenstoffgehalt von > 3,4 Gew.-%, bezogen auf die Menge der eingesetzten Kieselsäure (käuflich erhältlich unter dem Namen CAB-O-SILO TS-530 von der Fa. Cabot, Leuven, Belgien), 1,5 g Octylphosphonsäure und 2,8 g eines Zinnkatalysators, der hergestellt wird durch Umsetzung von Di-n-butylzinndiacetat und Tetraethoxysilan, vervollständigt.300 g of a polydimethylsiloxane mixture in which the siloxanes are terminated with dimethoxymethylsilyl and / or dimethoxyvinylsilyl groups and the ratio of dimethoxymethylsilyl end groups to dimethoxyvinylsilyl end groups is about 1: 1, having a viscosity of 300,000 mPa · s, 180 g of a trimethylsilyl endblocked one Polydimethylsiloxane having a viscosity of 1000 mPa · s, 25 g of methyltrimethoxysilane and 20 g of a coupling agent prepared by reacting 1 part of aminopropyltriethoxysilane with 1 part of methyltriethoxysilane hydrolyzate having an ethoxy content of 37% were mixed in a planetary mixer and 15 Stirred for minutes. The mixture was then admixed by homogeneously mixing 240 g of ground calcium carbonate with an average particle diameter of about 2.0 μm, a calcium carbonate fraction of 98% by weight and an oil number of 18 g / 100 g (commercially available under the trade name "CARBITAL 110"). from Imerys Minerals Ltd., England), 40 g of hydrophobic fumed silica having a BET surface area of about 200 ± 40 m ² / g, a pH of 4.8-7.5 and one of so-called M units (Trimethylsilylgruppen) resulting carbon content of> 3.4 wt .-%, based on the amount of silica used (commercially available under the name CAB-O-SILO TS-530 from the company Cabot, Leuven, Belgium), 1.5 g octylphosphonic acid and 2.8 g of a tin catalyst prepared by reacting di-n-butyltin diacetate and tetraethoxysilane completed.

Die hergestellte Masse wurde nach der Entgasung (15 Minuten Rühren bei 100 hPa) zur Aufbewahrung in feuchtigkeitsdichte Gebinde abgefüllt.The mass produced after degassing (stirring for 15 minutes at 100 hPa) for storage in moisture-proof containers.

Die hergestellte Masse war standfest nach ISO 7390 (kein Herauslaufen aus einem gefüllten, senkrecht aufgehängten Aluminiumprofil), wies 7 Tage nach der Herstellung eine Hautbildungszeit von 15 Minuten auf (25°C, 50 % relative Luftfeuchtigkeit) und härtete innerhalb von 7 Tagen (25°C, 50 % relative Luftfeuchtigkeit) zu gummielastischem Material mit einer Shore A Härte gemäß (ISO 868) von 17 und einer sehr stark glänzenden Oberfläche aus.The mass produced was stable according to ISO 7390 (no leakage from a filled, vertical suspended Aluminum profile) showed skin formation time 7 days after preparation from 15 minutes to (25 ° C, 50% relative humidity) and cured within 7 days (25 ° C, 50 % relative humidity) to rubber-elastic material with a Shore A hardness according to (ISO 868) of 17 and a very bright one surface out.

Die Messung des Glanzes erfolgte nach ISO 2830 an der Oberfläche von 2 mm dicken Probekörpern, die 7 Tage bei 25°C und ca. 50 % relativer Luftfeuchtigkeit aushärtete, mit dem Glanzmessgerät micro-TRI-gloss^® von BYK-Gardner GmbH, Geretsried, Deutschland bei Raumtemperatur und einer Luftfeuchtigkeit von ca. 50 %. Der durchschnittliche, aus 3 Einzelmessungen berechnete Reflektometerwert betrug bei einer Messgeometrie von 60° 70,5 Einheiten.The gloss was measured according to ISO 2830 on the surface of 2 mm thick specimens, which cured for 7 days at 25 ° C and about 50% relative humidity with the gloss meter micro-TRI-gloss ^® BYK-Gardner GmbH, Geretsried, Germany at room temperature and a humidity of about 50%. The average reflectometer value calculated from 3 individual measurements was 70.5 units for a measurement geometry of 60 °.

Beispiel 2Example 2

Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wurde wiederholt mit der Abänderung, dass eine pyrogene Kieselsäure mit einer BET-Oberflächen von ca. 200 m²/g, einem pH-Wert von 4,0-6,8, einem Trocknungsverlust von weniger als 0,6 Gew.-% und einem aus sogenannten D-Einheiten (Dimethylsilylgruppen) resultierende Kohlenstoffgehalt von ca. 4,5 Gew-% eingesetzt wurde (käuflich erhältlich unter dem Namen HDK^® H 18 von der Wacker Chemie AG, München, Deutschland).The procedure described in Example 1 was repeated with the modification that a fumed silica having a BET surface area of about 200 m ² / g, a pH of 4.0-6.8, a loss on drying of less than 0, 6 wt .-% and one of so-called D units (dimethylsilyl groups) resulting carbon content of about 4.5% by weight was used (commercially available under the name HDK ^® H 18 from Wacker Chemie AG, Munich, Germany).

Die hergestellte Masse war standfest nach ISO 7390, wies 7 Tage nach der Herstellung eine Hautbildungszeit von 18 Minuten auf und härtete innerhalb von 7 Tagen zu gummielastischen Material mit einer Shore A Härte gemäß (ISO 868) von 20 und einer stark glänzenden Oberfläche aus.The Mass produced was stable to ISO 7390, 7 days after 18-minute skinning time and hardened within from 7 days to rubber-elastic material with a Shore A hardness according to (ISO 868) of 20 and a very shiny one surface out.

Die Messung des Glanzes erfolgte nach ISO 2830 an der Oberfläche von 2 mm dicken Probekörpern, die 7 Tage bei 25°C und ca. 50 % relativer Luftfeuchtigkeit aushärteten, mit dem Glanzmessgerät micro-TRI-gloss^® von BYK-Gardner GmbH, Geretsried, Deutschland bei Raumtemperatur und einer Luftfeuchtigkeit von ca. 50 %. Der durchschnittliche, aus 3 Einzelmessungen berechnete Reflektometerwert betrug bei einer Messgeometrie von 60° 66,6 Einheiten.The measurement of the glossiness was carried out according to ISO 2830 on the surface of 2 mm thick specimens which aushärteten 7 days at 25 ° C and 50% relative humidity, with the gloss meter micro-TRI-gloss ^® of BYK-Gardner GmbH, Geretsried, Germany at room temperature and a humidity of about 50%. The average reflectometer value calculated from 3 individual measurements was 66.6 units for a measurement geometry of 60 °.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, dass keine pyrogene Kieselsäure eingesetzt wurde.The The procedure described in Example 1 is repeated with the Amendment, that no fumed silica was used.

Es wurde eine fließfähige Masse mit einer Hautbildungszeit von 40 Minuten (25°C, 50 % relative Luftfeuchtigkeit) erhalten. Sie härtete innerhalb von 7 Tagen (25°C, 50 % relative Luftfeuchtigkeit) zu gummielastischen Material mit einer Shore A Härte gemäß (ISO 868) von 8 und einer glänzenden Oberfläche aus. Der Reflektometerwert der Probekörper betrug 60,7 Einheiten.It became a flowable mass with a skin formation time of 40 minutes (25 ° C, 50% relative humidity) receive. She hardened within 7 days (25 ° C, 50% relative humidity) to rubber-elastic material with a Shore A hardness according to (ISO 868) of 8 and a shiny one surface out. The reflectometer value of the specimens was 60.7 units.

Das Reflexionsvermögen des Vulkanisates der fließfähigen Masse ist also niedriger als das Reflexionsvermögen der standfesten Masse aus Beispiel 1 oder 2.The reflectivity the vulcanizate of the flowable mass is therefore lower than the reflectivity of the stable mass Example 1 or 2.

Die Masse kann aber wegen der fehlenden Standfestigkeit nicht als Dichtmasse eingesetzt werden.The Mass can not because of the lack of stability as a sealant be used.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wurde wiederholt mit der Abänderung, dass eine pyrogene Kieselsäure mit einer BET-Oberflächen von ca. 150 m²/g, einem pH-Wert von 3,8-4,8, einem Trocknungsverlust von weniger als 0,6 Gew.-% und einem aus sogenannten D-Einheiten (Dimethylsilylgruppen) resultierenden Kohlenstoffgehalt von ca. 0,8 Gew.-% eingesetzt wurde (käuflich erhältlich unter dem Namen HDK^® H 15 von der Wacker Chemie AG, München, Deutschland).The procedure described in Example 1 was repeated with the modification that a fumed silica having a BET surface area of about 150 m ² / g, a pH of 3.8-4.8, a drying loss of less than 0, 6 wt .-% and one of so-called D units (dimethylsilyl groups) resulting carbon content of about 0.8 wt .-% was used (commercially available under the name HDK ^® H 15 from Wacker Chemie AG, Munich, Germany).

Die hergestellte Masse war standfest nach ISO 7390, wies 7 Tage nach der Herstellung eine Hautbildungszeit von 18 Minuten auf und härtete innerhalb von 7 Tagen zu gummielastischen Material mit einer Shore A Härte gemäß (ISO 868) von 20 und einer nicht glänzenden, matten Oberfläche aus.The Mass produced was stable to ISO 7390, 7 days after 18-minute skinning time and hardened within from 7 days to rubber-elastic material with a Shore A hardness according to (ISO 868) of 20 and a non-shiny, matt surface out.

Die Messung des Glanzes erfolgte nach ISO 2830 an der Oberfläche von 2 mm dicken Probekörpern, die 7 Tage bei 25°C und ca. 50 % relativer Luftfeuchtigkeit aushärteten, mit dem Glanzmessgerät micro-TRI-gloss^® von BYK-Gardner GmbH, Geretsried, Deutschland bei Raumtemperatur und einer Luftfeuchtigkeit von ca. 50 %. Der durchschnittliche, aus 3 Einzelmessungen berechnete Reflektometerwert betrug bei einer Messgeometrie von 60° nur 49,8 Einheiten.The measurement of the glossiness was carried out according to ISO 2830 on the surface of 2 mm thick specimens which aushärteten 7 days at 25 ° C and 50% relative humidity, with the gloss meter micro-TRI-gloss ^® of BYK-Gardner GmbH, Geretsried, Germany at room temperature and a humidity of about 50%. The average reflectometer value calculated from 3 single measurements for a measurement geometry of 60 ° was only 49.8 units.

Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3

Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wurde wiederholt mit der Abänderung, dass ein gemahlenes Calciumcarbonat mit einem mittleren Teilchendurchmesser von ca. 5,0 μm, einem Calciumcarbonatanteil von 98 % und einer Ölzahl von 16 g/100g (käuflich erhältlich unter dem Handelsnamen „Omyacarb^® 5_GU" von OMYA GmbH, Köln, Deutschland) und eine pyrogene Kieselsäure mit einer BET-Oberflächen von ca. 150 m²/g, einem pH-Wert von 3,8 bis 4,8, einem Trocknungsverlust von weniger als 0,6 Gew.-% und einem aus sogenannten D-Einheiten (Dimethylsilylgruppen) resultierenden Kohlenstoffgehalt von ca. 0,8 Gew.-% eingesetzt wurde (käuflich erhältlich unter dem Namen HDK^® H 15 von der Wacker Chemie AG, München, Deutschland) verwendet wurde.The procedure described in Example 1 was repeated with the modification that a ground calcium carbonate having an average particle diameter of about 5.0 microns, a calcium carbonate content of 98% and an oil of 16 g / 100g (commercially available under the trade name "Omyacarb ^® 5_GU "from OMYA GmbH, Cologne, Germany) and a fumed silica having a BET surface area of about 150 m ² / g, a pH of 3.8 to 4.8, a drying loss of less than 0.6 wt .-% and one of so-called D units (dimethylsilyl groups) resulting carbon content of about 0.8 wt .-% was used (commercially available under the name HDK ^® H 15 from Wacker Chemie AG, Munich, Germany) was used.

Die hergestellte Masse war standfest nach ISO 7390, wies 7 Tage nach der Herstellung eine Hautbildungszeit von 18 Minuten auf und härtete innerhalb von 7 Tagen zu gummielastischem Material mit einer Shore A Härte gemäß (ISO 868) von 20 und einer nicht glänzenden Oberfläche aus.The Mass produced was stable to ISO 7390, 7 days after 18-minute skinning time and hardened within from 7 days to rubber-elastic material with a Shore A hardness according to (ISO 868) of 20 and a non-shiny one surface out.

Die Messung des Glanzes erfolgte nach ISO 2830 an der Oberfläche von 2 mm dicken Probekörpern, die 7 Tage bei 25°C und ca. 50 % relativer Luftfeuchtigkeit aushärteten, mit dem Glanzmessgerät micro-TRI-gloss^® von BYK-Gardner GmbH, Geretsried, Deutschland bei Raumtemperatur und einer Luftfeuchtigkeit von ca. 50 %. Der durchschnittliche, aus 3 Einzelmessungen berechnete Reflektometerwert betrug bei einer Messgeometrie von 60° 40,9 Einheiten.The measurement of the glossiness was carried out according to ISO 2830 on the surface of 2 mm thick specimens which aushärteten 7 days at 25 ° C and 50% relative humidity, with the gloss meter micro-TRI-gloss ^® of BYK-Gardner GmbH, Geretsried, Germany at room temperature and a humidity of about 50%. The average reflectometer value calculated from 3 individual measurements was 40.9 units for a measurement geometry of 60 °.

Beispiel 3Example 3

Die in Vergleichsbeispiel 3 beschriebene Arbeitsweise wurde wiederholt mit der Abänderung, dass 120 g einer pyrogenen Kieselsäure mit einer BET-Oberflächen von ca. 200 m²/g, einem pH- Wert von 6,5 bis 8,0, einem Trocknungsverlust von weniger als 0,6 Gew.-% und einem aus sogenannten M-Einheiten (Trimethylsilylgruppen) resultierenden Kohlenstoffgehalt von ca. 2,8 Gew.-% eingesetzt wurde (käuflich erhältlich unter dem Namen HDK^® H 2000 von der Wacker Chemie AG, München, Deutschland).The procedure described in Comparative Example 3 was repeated with the modification that 120 g of a fumed silica having a BET surface area of about 200 m ² / g, a pH of 6.5 to 8.0, a drying loss of less than 0.6 wt .-% and one of so-called M units (trimethylsilyl) resulting carbon content of about 2.8 wt .-% was used (commercially available under the name HDK ^® H 2000 from Wacker Chemie AG, Munich, Germany ).

Die hergestellte Masse war standfest nach ISO 7390, wies 7 Tage nach der Herstellung eine Hautbildungszeit von 18 Minuten auf und härtete innerhalb von 7 Tagen zu einem gummielastischen Material mit einer Shore A Härte gemäß (ISO 868) von 20 und einer glänzenden Oberfläche aus.The mass produced was stable to ISO 7390, had a skin formation time of 18 minutes 7 days after preparation and hardened in within 7 days to a rubber elastic material with a Shore A hardness according to (ISO 868) of 20 and a glossy surface.

Die Messung des Glanzes erfolgte nach ISO 2830 an der Oberfläche von 2 mm dicken Probekörpern, die 7 Tage bei 25°C und ca. 50 % relativer Luftfeuchtigkeit aushärteten, mit dem Glanzmessgerät micro-TRI-gloss^® von BYK-Gardner GmbH, Geretsried, Deutschland bei Raumtemperatur und einer Luftfeuchtigkeit von ca. 50 %. Der durchschnittliche, aus 3 Einzelmessungen berechnete Reflektometerwert betrug bei einer Messgeometrie von 60° 56,1 Einheiten.The measurement of the glossiness was carried out according to ISO 2830 on the surface of 2 mm thick specimens which aushärteten 7 days at 25 ° C and 50% relative humidity, with the gloss meter micro-TRI-gloss ^® of BYK-Gardner GmbH, Geretsried, Germany at room temperature and a humidity of about 50%. The average reflectometer value calculated from 3 individual measurements was 56.1 units for a measurement geometry of 60 °.

Beispiel 4Example 4

Die in Vergleichsbeispiel 3 beschriebene Arbeitsweise wurde wiederholt mit der Abänderung, dass eine pyrogene Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche von ca. 200 ± 40 m²/g, einem pH-Wert von 4,8-7,5 und einem aus sogenannten M-Einheiten (Trimethylsilylgruppen) resultierenden Kohlenstoffgehalt von > 3,4 Gew.-% , bezogen auf die Menge der eingesetzten Kieselsäure (käuflich erhältlich unter dem Namen CAB-O-SILO TS-530 von der Fa. Cabot, Leuven, Belgien) verwendet wurde.The procedure described in Comparative Example 3 was repeated with the modification that a fumed silica having a BET surface area of about 200 ± 40 m ² / g, a pH of 4.8-7.5 and one of so-called M Units (trimethylsilyl groups) resulting carbon content of> 3.4 wt .-%, based on the amount of silica used (commercially available under the name CAB-O-SILO TS-530 from the company Cabot, Leuven, Belgium) was used.

Die Messung des Glanzes erfolgte nach ISO 2830 an der Oberfläche von 2 mm dicken Probekörpern, die 7 Tage bei 25°C und ca. 50 % relativer Luftfeuchtigkeit aushärteten, mit dem Glanzmessgerät micro-TRI-gloss^® von BYK-Gardner GmbH, Geretsried, Deutschland bei Raumtemperatur und einer Luftfeuchtigkeit von ca. 50 %. Der durchschnittliche, aus 3 Einzelmessungen berechnete Reflektometerwert betrug bei einer Messgeometrie von 60° 64,9 Einheiten.The measurement of the glossiness was carried out according to ISO 2830 on the surface of 2 mm thick specimens which aushärteten 7 days at 25 ° C and about at 50% relative humidity, the gloss meter micro-TRI gloss ^® of BYK-Gardner GmbH, Geretsried, Germany at room temperature and a humidity of about 50%. The average reflectometer value calculated from 3 individual measurements was 64.9 units for a measurement geometry of 60 °.

Claims

Compositions crosslinkable by condensation reaction on the basis of organosilicon compounds, containing (A) at least one organosilicon compound having at least two condensable radicals, (B) ground carbonates of elements of the 2nd main group of the periodic table with an average particle diameter (D50%) of 1 to 10 microns and (C) at least one highly disperse silica having a BET surface area of at least 50 m ² / g and a content of chemically and / or physically bonded carbon of at least 2.0 wt .-%.

Crosslinkable compositions according to claim 1, characterized in that that component (B) is ground, naturally occurring Calcium carbonates with a calcium carbonate content of at least 95 wt .-% is.

Crosslinkable compositions according to claim 1 or 2, characterized characterized in that component (B) is used in amounts of from 10 to 500 parts by weight, based on 100 parts by weight of organosilicon compound (A) is.

Crosslinkable compositions according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that the carbon content of component (C) of chemically bound carbon.

Crosslinkable compositions according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that it contains component (C) in quantities of 1 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of organosilicon compound (A) included.

Crosslinkable compositions according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that they are those which contain (A) organosilicon compounds containing units of the formula R _a Y _b SiO _{(4-ab) / 2} (I), (B) ground calcium carbonate having an average particle diameter (D50%) of 1 to 10 microns, (C) at least one highly disperse silica having a BET surface area of at least 50 m ² / g and a content of chemically and / or physically bonded carbon of at least 2.0 wt .-%, optionally (D) crosslinker of the formula (III), optionally (E) curing accelerator, optionally (F) plasticizer, optionally (G) fillers, optionally (H) adhesion promoter and optionally (J) additives in which R may be identical or different and represents optionally substituted hydrocarbon radicals which may be interrupted by oxygen atoms, Y may be identical or different and represents hydroxyl radical or hydrolyzable radicals, a is 0, 1, 2 or 3, and b is 0, 1, 2 or 3, is, with the proviso that the sum of a + b is less than or equal to 4 and per molecule at least two radicals Y are present.

Crosslinkable compositions according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that it is stable masses.

Moldings, prepared by crosslinking the compositions of the invention.