DE102019129517A1 - Cationically moisture-induced hardenable mass, use of the mass and methods for joining, potting and coating substrates - Google Patents
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Abstract
Eine kationisch feuchteinduziert härtbare Masse umfasst zumindest eine kationisch polymerisierbare Komponente (A) und zumindest einen feuchtelatenten Initiator für die kationische Polymerisation (B), wobei die polymerisierbare Komponente (A) ein aliphatisches Epoxid in einem Anteil von mindestens 10 Gew.% enthält, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse. Zudem setzt der feuchtelatente Initiator (B) unter Feuchteeinwirkung ein Hydrolyseprodukt frei, welches einen pKs kleiner 0 besitzt.Ferner wird ein Verfahren zum Verkleben, Vergießen, Abformen oder Beschichten von Substraten sowie die Verwendung der Masse gezeigt.A cationically moisture-induced curable composition comprises at least one cationically polymerizable component (A) and at least one moisture-latent initiator for the cationic polymerization (B), the polymerizable component (A) containing an aliphatic epoxide in a proportion of at least 10% by weight, based on the total weight of the mass. In addition, the moisture-latent initiator (B) releases a hydrolysis product under the action of moisture, which has a pKs less than 0. Furthermore, a process for gluing, casting, molding or coating substrates and the use of the compound is shown.
Description
GEBIET DER ERFINDUNGFIELD OF THE INVENTION
Die Erfindung betrifft eine kationisch polymerisierbare Masse, die durch Einwirkung von Feuchtigkeit härtbar ist, die Verwendung dieser Masse sowie ein Verfahren zum Fügen, Vergießen und Beschichten von Substraten unter Verwendung der Masse.The invention relates to a cationically polymerizable mass which can be hardened by the action of moisture, the use of this mass and a method for joining, casting and coating substrates using the mass.
TECHNISCHER HINTERGRUNDTECHNICAL BACKGROUND
Kationisch polymerisierbare Massen mit latenten Säurebildnern als Initiatoren gehören seit vielen Jahren zum Stand der Technik.Cationically polymerizable compositions with latent acid generators as initiators have been state of the art for many years.
Als photolatente Säuren kommen vielfach Sulfonium- und lodoniumsalze zum Einsatz. Eine Übersicht geeigneter Photoinitiatoren kann den Publikationen von J.V. Crivello und K. Dietliker in „Photoinitiators for Free Radical, Cationic & Anionic Photopolymerisation“, Band III von „Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints“, 2. Ed., J. Wiley and Sons/SITA Technology (London), 1998 entnommen werden.Sulfonium and iodonium salts are often used as photolatent acids. An overview of suitable photoinitiators can be found in the publications by J.V. Crivello and K. Dietliker in “Photoinitiators for Free Radical, Cationic & Anionic Photopolymerization”, Volume III of “Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints”, 2nd Ed., J. Wiley and Sons / SITA Technology (London), 1998.
Als Anionen für die Sulfonium- oder lodoniumsalze können HSO4 -, PF6 -, SbF6 -, AsF6 -, Cl-, Br-, I-, CIO4 -, PO4 -, SO3CF3 -, OTs- oder BF4 - und B(C6F5)4 - dienen. Ebenfalls geeignet sind Aluminatanionen, wie sie in der der
Als thermische Säurebildner sind beispielsweise N-Benzylpyridiniumsalze und N-Benzylammoniumsalze geeignet, wie sie in der
Kationisch härtbare Massen auf Basis der genannten Initiatoren werden unter anderem in der
Die
Die
Die
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ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNGSUMMARY OF THE INVENTION
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die oben beschriebenen Nachteile der aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren und Zusammensetzungen zu vermeiden und kationisch härtbare Massen bereitzustellen, die durch Feuchtigkeit induziert auch bei Raumtemperatur sowie in Schattenzonen aushärten.The invention is based on the object of avoiding the above-described disadvantages of the methods and compositions known from the prior art and of providing cationically curable compositions which, induced by moisture, also cure at room temperature and in shadowy zones.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch eine kationisch härtbare Masse nach Anspruch 1, ein Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 15 sowie die Verwendung der Masse nach Anspruch 16 gelöst.According to the invention, this object is achieved by a cationically curable mass according to claim 1, a method according to one of claims 13 to 15 and the use of the mass according to claim 16.
Weitere Ausführungsformen der Erfindung sind in den Unteransprüchen angegeben, die wahlweise miteinander kombiniert werden können.Further embodiments of the invention are specified in the subclaims, which can optionally be combined with one another.
Die kationisch feuchteinduziert härtbare Masse gemäß der Erfindung umfasst:
- a) zumindest eine kationisch polymerisierbare Komponente; und
- b) zumindest einen organischen feuchtelatenten Initiator;
- a) at least one cationically polymerizable component; and
- b) at least one organic moisture-latent initiator;
Entsprechend werden erfindungsgemäß gerade keine anorganischen Salze wie BF3 oder TiCl4 als feuchtelatente Initiatoren eingesetzt, da bei deren Verwendung keine lagerstabilen Massen formuliert werden können.Accordingly, in accordance with the invention, no inorganic salts such as BF 3 or TiCl 4 are used as moisture-latent initiators, since when they are used, no storage-stable materials can be formulated.
In weiteren Ausführungsformen kann die erfindungsgemäße Masse zusätzlich einen Photoinitiator für die kationische Polymerisation enthalten. Ferner können zusätzlich mindestens eine radikalisch polymerisierbare Komponente und ein Photoinitiator für die radikalische Polymerisation, sowie weitere Formulierungsbestandteile enthalten sein.In further embodiments, the composition according to the invention can additionally contain a photoinitiator for the cationic polymerization. Furthermore, at least one free-radically polymerizable component and a photoinitiator for the free-radical polymerization, as well as further formulation constituents, can also be included.
Erfindungsgemäß wird die kationisch härtbare Masse in einem Verfahren zum Fügen, Vergießen oder Beschichten von Substraten eingesetzt, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfasst:
- a) Bereitstellen der oben beschriebenen kationisch härtbaren Masse;
- b) Dosieren der Masse auf ein erstes Substrat;
- c) Wahlweise Zuführen eines zweiten Substrates; und
- d) Einwirkenlassen von Feuchtigkeit bis zum Aufbau einer ausreichenden Handlingsfestigkeit.
- a) providing the cationically curable composition described above;
- b) metering the mass onto a first substrate;
- c) optionally supplying a second substrate; and
- d) Allowing moisture to take effect until sufficient handling strength has been established.
Das Verfahren unter Verwendung der erfindungsgemäßen Masse benötigt keine zusätzliche Aktivierung der Masse durch Licht und/oder Wärme zur Aushärtung.The method using the composition according to the invention does not require any additional activation of the composition by light and / or heat for curing.
Der Begriff „Handlingsfestigkeit“ beschreibt insbesondere die Formstabilität der Masse. Die benötigte minimale Handlingsfestigkeit ist von der Einsatzart der Bauteile und den Anforderungen etwaig nachgeschalteter Prozesse abhängig.The term "handling strength" particularly describes the dimensional stability of the mass. The required minimum handling strength depends on the type of application of the components and the requirements of any downstream processes.
In weiteren Ausführungsformen des Verfahrens erfolgt ein zusätzlicher Belichtungsschritt vor oder nach dem Zuführen des zweiten Substrates.In further embodiments of the method, an additional exposure step takes place before or after the second substrate is fed in.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung der erfindungsgemäßen kationisch feuchteinduziert härtbaren Masse zum Fügen, Vergießen und Beschichten. Insbesondere eignet sich die Masse für thermisch sensitive elektronische, optische und/oder elektrooptische Bauteile.The invention also relates to the use of the cationically moisture-induced curable composition according to the invention for joining, casting and coating. In particular, the mass is suitable for thermally sensitive electronic, optical and / or electro-optical components.
AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG BEVORZUGTERDETAILED DESCRIPTION OF PREFERRED
AUSFÜHRUNGSFORMENEMBODIMENTS
Die Erfindung wird im Folgenden anhand von bevorzugten Ausführungsformen ausführlich und beispielhaft beschrieben, die jedoch nicht in einem einschränkenden Sinn verstanden werden sollen.The invention is described in detail and by way of example below on the basis of preferred embodiments, which, however, should not be understood in a restrictive sense.
„Einkomponentig“ oder „Einkomponentenmasse“ bedeutet im Sinne der Erfindung, dass die genannten Komponenten der Masse zusammen in einer Packungseinheit vorliegen."One-component" or "one-component compound" means in the context of the invention that the stated components of the compound are present together in a packaging unit.
„Flüssig“ bedeutet im Sinne der Erfindung, dass bei 23 °C der durch Viskositätsmessung bestimmte Verlustmodul G'' größer als der Speichermodul G' der betreffenden Masse ist.“Liquid” in the sense of the invention means that at 23 ° C the loss modulus G ″ determined by viscosity measurement is greater than the storage modulus G ″ of the mass in question.
„Feuchtigkeit“ ist, wenn nicht anders angegeben, definiert als 50 % relative Luftfeuchtigkeit bei Raumtemperatur oder die Feuchtigkeit auf Substratoberflächen unter diesen Bedingungen.Unless otherwise stated, “humidity” is defined as 50% relative humidity at room temperature or the humidity on substrate surfaces under these conditions.
Soweit der unbestimmte Artikel „ein“ oder „eine“ verwendet wird, ist damit auch die Pluralform „ein oder mehrere“ umfasst, soweit diese nicht ausdrücklich ausgeschlossen wird.Insofar as the indefinite article “a” or “an” is used, the plural form “one or more” is also included, unless this is expressly excluded.
„Mindestens difunktionell“ bedeutet, dass pro Molekül zwei oder mehr Einheiten der jeweils genannten funktionellen Gruppe enthalten sind.“At least difunctional” means that two or more units of the functional group mentioned are contained per molecule.
Alle im Folgenden aufgeführten Gewichtsanteile beziehen sich, wenn nicht anders angegeben, jeweils auf das Gesamtgewicht der Masse.Unless otherwise stated, all the weight percentages listed below relate in each case to the total weight of the mass.
In einer ersten bevorzugten Ausführungsform enthalten die Massen zumindest eine kationisch polymerisierbare Komponente (A), die mindestens eine Epoxidverbindung mit einem aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Grundgerüst enthält, bevorzugt eine cycloaliphatische Epoxidverbindung, und zumindest einen organischen feuchtelatenten Initiator (B), dessen Hydrolyseprodukt einen pKs-Wert von kleiner 0 besitzt.In a first preferred embodiment, the compositions contain at least one cationically polymerizable component (A) which contains at least one epoxy compound with an aliphatic and / or cycloaliphatic basic structure, preferably a cycloaliphatic epoxy compound, and at least one organic moisture-latent initiator (B), the hydrolysis product of which is a pKa -Value less than 0.
Die Epoxidverbindung mit einem aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Grundgerüst wird nachfolgend kurz als aliphatisches und/oder cycloaliphatisches Epoxid bezeichnet.The epoxy compound with an aliphatic and / or cycloaliphatic basic structure is referred to below for short as an aliphatic and / or cycloaliphatic epoxide.
Bevorzugt sind in den erfindungsgemäßen Massen der ersten Ausführungsform keine photolatenten oder wärmelatenten Initiatoren enthalten.The compositions according to the invention of the first embodiment preferably contain no photolatent or heat-latent initiators.
In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform enthalten die Massen neben der mindestens einen kationisch polymerisierbaren Komponente (A) und dem feuchtelatenten Initiator (B) zusätzlich einen Photoinitiator für die kationische Polymerisation (C).In a second preferred embodiment, the compositions contain, in addition to the at least one cationically polymerizable component (A) and the moisture-latent initiator (B), a photoinitiator for the cationic polymerization (C).
In einer dritten bevorzugten Ausführungsform enthalten die Massen neben der mindestens einen kationisch polymerisierbaren Komponente (A) und dem feuchtelatenten Initiator (B) zusätzlich eine radikalisch strahlungshärtbare Verbindung (D) und einen Photoinitiator für die radikalisch Polymerisation (E).In a third preferred embodiment, the compositions contain, in addition to the at least one cationically polymerizable component (A) and the moisture-latent initiator (B), a radical radiation-curable compound (D) and a photoinitiator for radical polymerization (E).
In einer vierten bevorzugten Ausführungsform enthalten die Massen neben den Komponenten der dritten Ausführungsform zusätzlich einen Tackifier (F).In a fourth preferred embodiment, the compositions also contain a tackifier (F) in addition to the components of the third embodiment.
In allen Ausführungsformen können zusätzliche weitere Zusatzstoffe (G) enthalten sein.In all embodiments, additional further additives (G) can be contained.
Die einzelnen Ausführungsformen sind dabei nicht als limitierend zu verstehen. Weitere denkbare Kombinationen sind ebenfalls im Sinne der Erfindung.The individual embodiments are not to be understood as limiting. Further conceivable combinations are also within the meaning of the invention.
Im Folgenden werden die Komponenten der kationisch feuchteinduziert härtbaren Masse näher beschrieben.The components of the cationically moisture-induced hardenable mass are described in more detail below.
Komponente (A): Kationisch polymerisierbare KomponentenComponent (A): cationically polymerizable components
Die kationisch polymerisierbaren Komponenten sind in Bezug auf ihre chemische Basis nicht weiter eingeschränkt, solange mindestens eine aliphatische und/oder cycloaliphatische Epoxidverbindung enthalten ist.The cationically polymerizable components are not restricted further with regard to their chemical basis as long as at least one aliphatic and / or cycloaliphatic epoxy compound is present.
Bevorzugt sind die kationisch polymerisierbaren Komponenten aus der aus epoxidhaltigen Verbindungen (A1), oxetanhaltigen Verbindungen (A2), Vinylethern (A3) sowie Kombinationen davon bestehenden Gruppe ausgewählt, wobei zumindest eine aliphatische und/oder cycloaliphatische Epoxidverbindung enthalten sein muss.The cationically polymerizable components are preferably selected from the group consisting of epoxy-containing compounds (A1), oxetane-containing compounds (A2), vinyl ethers (A3) and combinations thereof, at least one aliphatic and / or cycloaliphatic epoxy compound having to be included.
Wahlweise kann die kationisch polymerisierbare Komponente zusätzlich einen oder mehrere Alkohole (A4) als Kettenüberträger und/oder kationisch polymerisierbare Hybridverbindungen (A5) enthalten. Ferner ist auch der Einsatz cyclischer Lactone als kationisch polymerisierbare Komponente möglich.The cationically polymerizable component can optionally also contain one or more alcohols (A4) as chain transfer agents and / or cationically polymerizable hybrid compounds (A5). The use of cyclic lactones as a cationically polymerizable component is also possible.
Bevorzugt umfasst die kationisch polymerisierbare Komponente (A) mindestens eine Verbindung, die in Bezug auf die kationisch polymerisierbare Gruppe mindestens difunktionell ist. Dadurch kann eine gute Vernetzung der kationisch polymerisierbaren Komponente erreicht werden.The cationically polymerizable component (A) preferably comprises at least one compound which is at least difunctional with respect to the cationically polymerizable group. As a result, good crosslinking of the cationically polymerizable component can be achieved.
Die epoxidhaltige Verbindung (A1) umfasst bevorzugt die wenigstens eine in den erfindungsgemäßen Massen enthaltene aliphatische und/oder cycloaliphatische Epoxidverbindung sowie wahlweise eine oder mehrere weitere Epoxidverbindungen. Beispielsweise kann die epoxidhaltige Verbindung (A1) aus der Gruppe der cycloaliphatischen Epoxide, der aromatischen und aliphatischen Glycidylether, Glycidylester oder Glycidylamine sowie Mischungen der genannten Komponenten ausgewählt sein.The epoxy-containing compound (A1) preferably comprises the at least one aliphatic and / or cycloaliphatic epoxy compound contained in the compositions according to the invention and optionally one or more further epoxy compounds. For example, the epoxy-containing compound (A1) can be selected from the group of the cycloaliphatic epoxides, the aromatic and aliphatic glycidyl ethers, glycidyl esters or glycidyl amines and mixtures of the components mentioned.
Bevorzugt umfasst die epoxidhaltige Verbindung (A1) in den erfindungsgemäßen Massen eine oder mehrere mindestens difunktionelle epoxidhaltige Verbindungen. Mindestens „difunktionell“ bedeutet, dass die epoxidhaltige Verbindung mindestens zwei Epoxidgruppen enthält.The epoxy-containing compound (A1) in the compositions according to the invention preferably comprises one or more at least difunctional epoxy-containing compounds. At least “difunctional” means that the epoxy-containing compound contains at least two epoxy groups.
Besonders bevorzugt umfasst die Komponente (A1) ein mindestens difunktionelles cycloaliphatisches Epoxid.Component (A1) particularly preferably comprises an at least difunctional cycloaliphatic epoxide.
Die erfindungsgemäßen Massen enthalten dabei mindestens 10 Gew.-% der aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Epoxidverbindung, bezogen auf das Gesamtgewicht aller Komponenten (A) bis (G).The compositions according to the invention contain at least 10% by weight of the aliphatic and / or cycloaliphatic epoxy compound, based on the total weight of all components (A) to (G).
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass ohne die Zugabe der aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Epoxidverbindung keine homogenen Massen formulierbar sind. Insbesondere ist der feuchtelatente Initiator ohne Zugabe von mindestens 10 Gew.-% einer aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Epoxidverbindung in den Massen nicht lösbar.Surprisingly, it has been found that no homogeneous compositions can be formulated without the addition of the aliphatic and / or cycloaliphatic epoxy compound. In particular, the moisture-latent initiator is not soluble in the masses without the addition of at least 10% by weight of an aliphatic and / or cycloaliphatic epoxy compound.
Difunktionelle cycloaliphatische Epoxidharze sind im Stand der Technik bekannt und beinhalten Verbindungen, die sowohl eine cycloaliphatische Gruppe als auch mindestens zwei Oxiranringe tragen. Beispielhafte Vertreter sind 3-Cyclohexenylmethyl-3-cyclohexylcarboxylatdiepoxid, 3,4-Epoxycyclohexylalkyl-3',4'-epoxycyclohexancarboxylat, 3,4-Epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3',4'-epoxy-6-methylcyclohexancarboxylat, Vinylcyclohexendioxid, Bis(3,4-Epoxycyclohexylmethyl)adipat, Dicyclopentadiendioxid, Diycyclopentadienyloxyethylglycidylether und 1,2-Epoxy-6-(2,3-epoxypropoxy)hexahydro-4,7-methanindan, sowie Mischungen davon.Difunctional cycloaliphatic epoxy resins are known in the prior art and contain compounds which carry both a cycloaliphatic group and at least two oxirane rings. Exemplary representatives are 3-cyclohexenylmethyl-3-cyclohexylcarboxylate diepoxide, 3,4-epoxycyclohexylalkyl-3 ', 4'-epoxycyclohexane carboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3', 4'-epoxy-6-methylcyclohexane carboxylate, vinylcyclohexane carboxylate, vinyl cyclohexane (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, dicyclopentadiene dioxide, diycyclopentadienyloxyethyl glycidyl ether and 1,2-epoxy-6- (2,3-epoxypropoxy) hexahydro-4,7-methanindane, and mixtures thereof.
Ferner können auch alle vollständig oder teilweise hydrierten Analoga aromatischer Epoxidharze als cycloaliphatische Epoxidverbindungen eingesetzt werdenFurthermore, all fully or partially hydrogenated analogs of aromatic epoxy resins can also be used as cycloaliphatic epoxy compounds
Aromatische Epoxidharze können als weitere Epoxidverbindung zusätzlich zum aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Epoxid in den erfindungsgemäßen Massen verwendet werden. Beispiele für aromatische Epoxidharze sind Bisphenol-A-Epoxidharze, Bisphenol-F-Epoxidharze, Phenol-Novolak-Epoxidharze, Cresol-Novolak-Epoxidharze, Biphenylepoxidharze, 4,4'-Biphenylepoxidharze, Divinylbenzoldioxid, 2-Glycidylphenylglycidylether, Naphthalindioldiglycidylether, Glycidylether von Tris(hydroxyphenyl)-methan und Glycidylether von Tris(hydroxyphenyl)-ethan, sowie Mischungen davon.Aromatic epoxy resins can be used as further epoxy compounds in addition to the aliphatic and / or cycloaliphatic epoxy in the compositions according to the invention. Examples of aromatic epoxy resins are bisphenol A epoxy resins, bisphenol F epoxy resins, phenol novolak epoxy resins, cresol novolak epoxy resins, biphenyl epoxy resins, 4,4'-biphenyl epoxy resins, divinyl benzene dioxide, 2-glycidyl phenyl diglycidyl ether, glycidyl phenyl glycidyl ether, glycidyl ether, glycidyl ether. hydroxyphenyl) methane and glycidyl ethers of tris (hydroxyphenyl) ethane, and mixtures thereof.
Auch mit epoxidhaltigen Gruppen substituierte Isocyanurate und andere heterocyclische Verbindungen können in den erfindungsgemäßen Massen verwendet werden. Beispielhaft seien Triglycidylisocyanurat und Monoallyldiglycidylisocyanurat genannt.Isocyanurates substituted with epoxy-containing groups and other heterocyclic compounds can also be used in the compositions according to the invention. Triglycidyl isocyanurate and monoallyl diglycidyl isocyanurate may be mentioned as examples.
Außerdem können polyfunktionelle Epoxidharze aller genannten Harzgruppen, zäh elastifizierte Epoxidharze sowie Gemische verschiedener Epoxidharze in den erfindungsgemäßen Massen eingesetzt werden.In addition, polyfunctional epoxy resins of all the resin groups mentioned, tough elasticized epoxy resins and mixtures of different epoxy resins can be used in the compositions according to the invention.
Ebenfalls im Sinne der Erfindung ist eine Kombination mehrerer epoxidhaltiger Verbindungen, von denen bevorzugt mindestens eine di- oder höherfunktionell ist.Also within the meaning of the invention is a combination of several epoxy-containing compounds, of which at least one is preferably difunctional or higher.
Zusätzlich zu den mindestens difunktionellen epoxidhaltigen Verbindungen können auch monofunktionelle Epoxide als reaktive Verdünner verwendet werden.In addition to the at least difunctional epoxy-containing compounds, monofunctional epoxides can also be used as reactive thinners.
Beispiele für kommerziell erhältliche epoxidhaltige Verbindungen sind Produkte, die unter den Handelsnamen CELLOXIDE™ 2021P, CELLOXIDE™ 8000 von Daicel Corporation, Japan, als EPIKOTE™ RESIN 828 LVEL, EPIKOTE™ RESIN 166, EPIKOTE™ RESIN 169 von Momentive Specialty Chemicals B.V., Niederlande, als Epilox™-Harze der Produktreihen A, T und AF von Leuna Harze, Deutschland, oder als EPICLON™ 840, 840-S, 850, 850-S, EXA850CRP, 850-LC von DIC K.K., Japan, Omnilane 1005 und Omnilane 2005 von IGM Resins B.V., Syna Epoxy 21 und Syna Epoxy 06 von Synasia Inc., TTA21, TTA26, TTA60 und TTA128 von Jiangsu Tetra New Material Technology Co. Ltd., verfügbar sind.Examples of commercially available epoxy-containing compounds are products sold under the trade names CELLOXIDE ™ 2021P, CELLOXIDE ™ 8000 from Daicel Corporation, Japan, as EPIKOTE ™ RESIN 828 LVEL, EPIKOTE ™ RESIN 166, EPIKOTE ™ RESIN 169 from Momentive Specialty Chemicals BV, the Netherlands, as Epilox ™ resins of the product series A, T and AF from Leuna Harze, Germany, or as EPICLON ™ 840, 840-S, 850, 850-S, EXA850CRP, 850-LC from DIC KK, Japan, Omnilane 1005 and Omnilane 2005 from IGM Resins BV, Syna Epoxy 21 and Syna Epoxy 06 from Synasia Inc., TTA21, TTA26, TTA60 and TTA128 from Jiangsu Tetra New Material Technology Co. Ltd. are available.
Zusätzlich zur epoxidhaltigen Verbindung (A1) können auch oxetanhaltige Verbindungen (A2) in den Massen als Bestandteil der kationisch härtbaren Komponente (A) eingesetzt werden. Verfahren zur Herstellung von Oxetanen sind insbesondere aus der
Beispiele für kommerziell erhältliche Oxetane sind Bis(1-ethyl-3-oxetanylmethyl)ether (DOX), 3-Allyloxymethyl-3-ethyloxetane (AQX), 3-Ethyl-3-[(phenoxy)-methyloxetane (POX), 3-Ethyl-3-hydroxymethyl-oxetane (OXA), 1,4-Bis[(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy)methyl]benzol (XDO), 3-Ethyl-3-[(2-ethylhexyloxy)methyl]oxetan (EHOX). Die genannten Oxetane sind von der Firma TOAGOSEI CO., Ltd. kommerziell verfügbar.Examples of commercially available oxetanes are bis (1-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether (DOX), 3-allyloxymethyl-3-ethyloxetane (AQX), 3-ethyl-3 - [(phenoxy) -methyloxetane (POX), 3- Ethyl-3-hydroxymethyl-oxetane (OXA), 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene (XDO), 3-ethyl-3 - [(2-ethylhexyloxy) methyl] oxetane (EHOX ). The named oxetanes are from TOAGOSEI CO., Ltd. commercially available.
Ebenso können zusätzlich zur Komponente (A1) und optional zur Komponente (A2) auch Vinylether (A3) als kationisch härtbare Komponenten in den Massen eingesetzt werden. Geeignete Vinylether sind Trimethylolpropan-Trivinylether, Ethylenglykol-Divinylether und cyclische Vinylether sowie deren Mischungen. Ferner können Vinylether polyfunktioneller Alkohole eingesetzt werden.In addition to component (A1) and optionally to component (A2), vinyl ethers (A3) can also be used as cationically curable components in the compositions. Suitable vinyl ethers are trimethylolpropane trivinyl ethers, ethylene glycol divinyl ethers and cyclic vinyl ethers and mixtures thereof. Vinyl ethers of polyfunctional alcohols can also be used.
Zusätzlich kann die kationisch polymerisierbare Komponente auch einen oder mehrere Alkohole (A4) umfassen, die als Kettenüberträger eingesetzt werden. Insbesondere höhermolekulare Polyole können zur Flexibilisierung kationischer Massen verwendet werden. Geeignete Polyole sind beispielsweise auf Basis von Polyethern, Polyestern, Polycaprolactonen, Polycarbonaten, Polybutadiendiolen oder hydrierten Polybutadiendiolen verfügbar.In addition, the cationically polymerizable component can also comprise one or more alcohols (A4) which are used as chain transfer agents. In particular, higher molecular weight polyols can be used to make cationic compositions more flexible. Suitable polyols are available, for example, based on polyethers, polyesters, polycaprolactones, polycarbonates, polybutadiene diols or hydrogenated polybutadiene diols.
Beispiele für kommerziell erhältliche höhermolekulare Polyole sind Produkte, die unter den Handelsnamen ETERNACOLL UM-90 (1/1), Eternacoll UHC50-200 der Firma UBE Industries Ltd., als Capa™ 2200, Capa™ 3091 der Firma Perstorp, als Liquiflex H von Petroflex, als Merginol 901 der Firma HOBUM Oleochemicals, als Placcel 305, Placcel CD 205 PL der Firma Daicel Corporation, als Priplast 3172, Priplast 3196 der Firma Croda, als Kuraray Polyol F-3010, Kuraray Polyol P-6010 von Kuraray Co., Ltd., als Krasol LBH-2000, Krasol HLBH-P3000 von Cray Valley oder als Hoopol S-1015-35 oder Hoopol S-1063-35 der Firma Synthesia Internacional SLU verfügbar sind.Examples of commercially available higher molecular weight polyols are products sold under the trade names ETERNACOLL UM-90 (1/1), Eternacoll UHC50-200 from UBE Industries Ltd., as Capa ™ 2200, Capa ™ 3091 from Perstorp, as Liquiflex H from Petroflex, as Merginol 901 from HOBUM Oleochemicals, as Placcel 305, Placcel CD 205 PL from Daicel Corporation, as Priplast 3172, Priplast 3196 from Croda, as Kuraray Polyol F-3010, Kuraray Polyol P-6010 from Kuraray Co., Ltd., as Krasol LBH-2000, Krasol HLBH-P3000 from Cray Valley or as Hoopol S-1015-35 or Hoopol S-1063-35 from Synthesia Internacional SLU.
Schließlich können auch Hybridverbindungen (A5) zum Einsatz kommen. Diese enthalten neben mindestens einer der genannten kationisch polymerisierbaren Gruppen zusätzlich radikalisch strahlungshärtbare Gruppen. Dabei sind insbesondere Epoxy-(Meth)Acrylat Hybridverbindungen im Sinne der Erfindung. Beispiele für kommerziell erhältliche Epoxy-(Meth)Acrylate sind CYCLOMER M100 von der Firma Daicel, Epoxy Acrylat Solmer SE 1605, UVACURE 1561 von der Firma UCB, Miramer PE210HA von der Firma Miwon Europe GmbH und Solmer PSE 1924 der Firma Soltech Ltd. Auch Oxetan-(Meth)Acrylate wie das Eternacoll OXMA der Firma UBE Industries LTD können als Hybridverbindung (A5) verwendet werden.Finally, hybrid connections (A5) can also be used. In addition to at least one of the cationically polymerizable groups mentioned, these also contain radical radiation-curable groups. In this context, epoxy (meth) acrylate hybrid compounds in particular are within the meaning of the invention. Examples of commercially available epoxy (meth) acrylates are CYCLOMER M100 from Daicel, epoxy acrylate Solmer SE 1605, UVACURE 1561 from UCB, Miramer PE210HA from Miwon Europe GmbH and Solmer PSE 1924 from Soltech Ltd. Oxetane (meth) acrylates such as Eternacoll OXMA from UBE Industries LTD can also be used as hybrid compounds (A5).
Die Aufzählung der kationisch polymerisierbaren Komponenten (A) ist als beispielhaft und nicht abschließend zu sehen. Eine Mischung der genannten kationisch polymerisierbaren Komponenten (A1) bis (A5) ist ebenfalls im Sinne der Erfindung.The list of the cationically polymerizable components (A) is to be seen as exemplary and not conclusive. A mixture of the cationically polymerizable components (A1) to (A5) mentioned is likewise within the meaning of the invention.
Die kationisch polymerisierbare Komponente (A) liegt in der erfindungsgemäßen Masse, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse, bevorzugt in einem Anteil von 10 bis 99 Gew.-% vor, besonders bevorzugt in einem Anteil von 10 bis 90 Gew.-%, wobei mindestens 10 Gew.-% einer aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Epoxidverbindung in der Masse enthalten sind.The cationically polymerizable component (A) is present in the composition according to the invention, based on the total weight of the composition, preferably in a proportion of 10 to 99% by weight, particularly preferably in a proportion of 10 to 90% by weight, with at least 10 wt .-% of an aliphatic and / or cycloaliphatic epoxy compound are contained in the mass.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform besteht die kationisch polymerisierbare Komponente (A) aus der epoxidhaltigen Komponente (A1), umfassend mindestens eine aliphatische und/oder cycloaliphatische Epoxidverbindung, und wahlweise mindestens einem Alkohol (A4) als Kettenüberträger.According to a preferred embodiment, the cationically polymerizable component (A) consists of the epoxy-containing component (A1), comprising at least one aliphatic and / or cycloaliphatic epoxy compound, and optionally at least one alcohol (A4) as a chain transfer agent.
In einer weiteren Ausführungsform kann zusätzlich zu der epoxidhaltigen Verbindung (A1), die mindestens eine aliphatische und/oder cycloaliphatische Epoxidverbindung umfasst, eine oxetanhaltige Verbindung (A2) enthalten sein.In a further embodiment, in addition to the epoxy-containing compound (A1), which comprises at least one aliphatic and / or cycloaliphatic epoxy compound, an oxetane-containing compound (A2) can be contained.
In diesem Fall liegt die oxetanhaltige Verbindung (A2) in einem Anteil von 1 bis 50 Gew.-% vor, bevorzugt in einem Anteil von 10 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse.In this case, the oxetane-containing compound (A2) is present in a proportion of 1 to 50% by weight, preferably in a proportion of 10 to 30% by weight, based in each case on the total weight of the composition.
Ferner können neben den zuvor genannten Komponenten ein oder mehrere Vinylether (A3) enthalten sein. In diesem Fall liegt der Vinylether (A3) in einem Anteil von 1 bis 20 Gew.-% vor, bevorzugt in einem Anteil von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse.In addition to the components mentioned above, one or more vinyl ethers (A3) can also be present. In this case, the vinyl ether (A3) is present in a proportion of 1 to 20% by weight, preferably in a proportion of 1 to 15% by weight, based in each case on the total weight of the composition.
Die Komponente (A4) liegt in den erfindungsgemäßen Massen neben den übrigen Bestandteilen in einem Anteil von 0 bis 80 Gew.-% vor, bevorzugt in einem Anteil von 0 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse.In addition to the other constituents, component (A4) is present in the compositions according to the invention in a proportion of 0 to 80% by weight, preferably in a proportion of 0 to 60% by weight, particularly preferably 1 to 50% by weight, each based on the total weight of the mass.
Die Komponente (A5) liegt in den erfindungsgemäßen Massen neben den übrigen Bestandteilen in einem Anteil von 0 bis 50 Gew.-% vor, bevorzugt in einem Anteil von 0 bis 30 Gew.-%.In addition to the other constituents, component (A5) is present in the compositions according to the invention in a proportion of 0 to 50% by weight, preferably in a proportion of 0 to 30% by weight.
Weist die Hybridverbindung (A5) bereits ein aliphatisches und/oder cycloaliphatisches Grundgerüst auf, so kann der Anteil der rein aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Epoxidverbindung an der epoxidhaltigen Verbindung (A1) reduziert werden. Bei einem ausreichend hohen Anteil einer solchen Hybridverbindung (A5) kann auf diese Weise die zusätzliche Zugabe aliphatischer und/oder cycloaliphatischer Epoxidverbindungen auch entfallen. Mit anderen Worten, die aliphatische und/oder cycloaliphatische Epoxidverbindung kann auch eine Hybridverbindung umfassen, die ein aliphatisches oder cycloaliphatisches Grundgerüst aufweist und die neben Epoxidgruppen noch weitere radikalisch strahlungshärtbare Gruppen trägt.If the hybrid compound (A5) already has an aliphatic and / or cycloaliphatic basic structure, the proportion of the purely aliphatic and / or cycloaliphatic epoxy compound in the epoxy-containing compound (A1) can be reduced. With a sufficiently high proportion of such a hybrid compound (A5), the additional addition of aliphatic and / or cycloaliphatic epoxy compounds can also be dispensed with in this way. In other words, the aliphatic and / or cycloaliphatic epoxy compound can also comprise a hybrid compound which has an aliphatic or cycloaliphatic basic structure and which, in addition to epoxy groups, also carries further radically radiation-curable groups.
Komponente (B): Feuchtelatenter InititatorComponent (B): moisture-latent initiator
Die erfindungsgemäßen Massen enthalten mindestens einen organischen feuchtelatenten Initiator (B), der unter Feuchteeinwirkung ein Hydrolyseprodukt freisetzt, das einen pKs-Wert von kleiner 0 aufweist, bevorzugt von kleiner -1, besonders bevorzugt von kleiner -5.The compositions according to the invention contain at least one organic moisture-latent initiator (B) which, when exposed to moisture, releases a hydrolysis product which has a pKa value of less than 0, preferably less than -1, particularly preferably less than -5.
Der feuchtelatente Initiator (B) ist strukturell nicht weiter eingeschränkt, solange dieser unter Zutritt von Feuchtigkeit eine starke Säure als Hydrolyseprodukt freisetzt, welche einen pKs-Wert kleiner 0 aufweist.The moisture-latent initiator (B) is not structurally restricted as long as it releases a strong acid as a hydrolysis product with ingress of moisture, which acid has a pKa value of less than 0.
Geeignete Substanzklassen, die unter Hydrolyse starke Säuren freisetzen, sind beispielsweise Säureanhydride, Alkylester, Arylester, Arylsilylester oder Alkylsilylester.Suitable classes of substances which release strong acids upon hydrolysis are, for example, acid anhydrides, alkyl esters, aryl esters, arylsilyl esters or alkylsilyl esters.
Derartige feuchtelatente Initiatoren (B) lassen sich insbesondere ausgehend von fluorierten Sulfonsäuren herstellen.Such moisture-latent initiators (B) can in particular be prepared starting from fluorinated sulfonic acids.
Generell eignen sich elektronenziehend substituierte Verbindungen aus den genannten Substanzklassen besonders als feuchtelatente Initiatoren.In general, electron-withdrawing substituted compounds from the classes of substances mentioned are particularly suitable as moisture-latent initiators.
Beispiele für Anhydride von starken Säuren sind Trifluormethansulfonsäureanhydrid, Pentafluorethansulfonsäureanhydrid, Heptafluorpropansulfonsäurehanhydrid, Nonafluorbutansulfonsäureanhydrid, Undecafluorpentansulfonsäureanhydrid und Perfluorheptansulfonsäureanhydrid.Examples of anhydrides of strong acids are trifluoromethanesulfonic anhydride, pentafluoroethanesulfonic anhydride, heptafluoropropanesulfonic anhydride, nonafluorobutanesulfonic anhydride, undecafluoropentanesulfonic anhydride and perfluoroheptanesulfonic anhydride.
Beispiele für Alkylester von starken Säuren sind Methyltrifluormethansulfonat, Ethyltrifluormethansulfonat, Methylpentafluoroethansulfonat und Methylheptafluoropropansulfonat.Examples of alkyl esters of strong acids are methyl trifluoromethanesulfonate, ethyl trifluoromethanesulfonate, methylpentafluoroethanesulfonate and methylheptafluoropropanesulfonate.
Beispiele für Arylester von starken Säuren sind Phenyltrifluoromethanesulfonat, p-Tolyl trifluoromethanesulfonat, 2-Naphthyltrifluoromethanesulfonat, 3,5-Dimethoxyphenyltrifluoromethanesulfonat, 4-Acetylphenyltrifluoromethanesulfonat und 4-Nitrophenyltrifluoromethanesulfonat.Examples of aryl esters of strong acids are phenyl trifluoromethanesulfonate, p-tolyl trifluoromethanesulfonate, 2-naphthyltrifluoromethanesulfonate, 3,5-dimethoxyphenyltrifluoromethanesulfonate, 4-acetylphenyltrifluoromethanesulfonate and 4-nitrophenyl trifonate.
Beispiele für Arylsilylester von starken Säuren sind 2-(Trimethylsilyl)phenyltrifluoromethansulfonat, 2-Bromo-6-(trimethylsilyl)phenyltriflat, 2-Chloro-6-(trimethylsilyl)phenyltriflat, 4-(Trimethylsilyl)-1 H-indol-5-yltrifluoromethansulfonat.Examples of arylsilyl esters of strong acids are 2- (trimethylsilyl) phenyl trifluoromethanesulphonate, 2-bromo-6- (trimethylsilyl) phenyl triflate, 2-chloro-6- (trimethylsilyl) phenyl triflate, 4- (trimethylsilyl) -1H-indol-5-ylethanesulphluoromomide .
Beispiele für Alkylsilylester von starken Säuren sind Trimethylsilyltrifluoromethansulfonat, Triethylsilyltrifluoromethansulfonat, Triisopropylsilyltrifluoromethansulfonat, tert-Butyldimethylsilyltrifluoromethansulfonat und Di-tert-butylsilylbis(trifluoromethansulfonat).Examples of alkylsilyl esters of strong acids are trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate, triethylsilyl trifluoromethanesulfonate, triisopropylsilyl trifluoromethanesulfonate, tert-butyldimethylsilyltrifluoromethanesulfonate and di-tert-butylsiloryl) bis (trifylsiloryl) bis (trifylsiloxyl).
Geeignete feuchtelatente Initiatoren (B) können ebenfalls mehrere hydrolysierbare Gruppen aufweisen, die eine starke Säure freisetzen können.Suitable moisture-latent initiators (B) can also have several hydrolyzable groups which can release a strong acid.
Lewissäuren wie BF3 und dessen Etheratkomplexe, Chlorsalze von Zinn, Titan oder Phosphor oder starke Mineralsäuren sind nicht im Sinne der Erfindung. Diese Verbindungen zeigen keine ausreichende Latenz, um lagerstabile Massen zu formulieren, die erst durch den Zutritt von Feuchtigkeit aushärten.Lewis acids such as BF 3 and its etherate complexes, chlorine salts of tin, titanium or phosphorus or strong mineral acids are not within the meaning of the invention. These compounds do not show sufficient latency to formulate storage-stable masses which only cure when moisture is exposed.
Der feuchtelatente Initiator (B) ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse, in einem Anteil von mindestens 0,01 Gew.-% enthalten, bevorzugt in einem Anteil von mindestens 0,1 Gew.-%, besonders bevorzugt in einem Anteil von mindestens 0,3 Gew.-%. Die erfindungsgemäßen Massen enthalten bevorzugt höchstens 10 Gew.-% des feuchtelatenten Initiators.The moisture-latent initiator (B) is contained in a proportion of at least 0.01% by weight, based on the total weight of the composition, preferably in a proportion of at least 0.1% by weight, particularly preferably in a proportion of at least 0.3 wt%. The compositions according to the invention preferably contain at most 10% by weight of the moisture-latent initiator.
Komponente (C): Photoinitiatoren für die kationische PolymerisationComponent (C): Photoinitiators for cationic polymerization
Neben den Komponenten (A) und (B) enthalten die Massen wahlweise einen Photoinitiator für die kationische Polymerisation (C). Dieser kann durch aktinische Strahlung aktiviert werden und ermöglicht eine zusätzliche Fixierung der Masse.In addition to components (A) and (B), the compositions optionally contain a photoinitiator for the cationic polymerization (C). This can be activated by actinic radiation and enables additional fixation of the mass.
Komponente (C) ist dabei ausgewählt aus der Gruppe der photolatenten Säurebildner. Diese ist strukturell nicht weiter eingeschränkt und umfasst beispielsweise Initiatoren auf Metalloceniumbasis und/oder Oniumverbindungen.Component (C) is selected from the group of photolatent acid generators. This is not structurally restricted and includes, for example, initiators based on metallocenium and / or onium compounds.
Eine Übersicht über verschiedene Metalloceniumsalze wird in der
Bevorzugt ist der Photoinitiator auf Basis einer Metalloceniumverbindung aus der Gruppe der Ferroceniumsalze ausgewählt.The photoinitiator based on a metallocenium compound is preferably selected from the group of ferrocenium salts.
Bevorzugte Oniumverbindungen sind aus der Gruppe der Arylsulfoniumsalze und der Aryliodoniumsalze, und Kombinationen davon ausgewählt und sind im Stand der Technik beschrieben.Preferred onium compounds are selected from the group of the arylsulfonium salts and the aryliodonium salts, and combinations thereof, and are described in the prior art.
Kommerziell als photolatente Säuren verfügbare Photoinitiatoren auf Triarylsulfoniumbasis sind unter den Markennamen Chivacure 1176, Chivacure 1190 von der Firma Chitech, Irgacure 290, Irgacure 270, Irgacure GSID 26-1 von der Firma BASF, Speedcure 976 und Speedcure 992 von Lambson, TTA UV-692, TTA UV-694 von der Firma Jiangsu Tetra New Material Technology Co., Ltd. oder UVI-6976 und UVI-6974 von der Firma Dow Chemical Co. erhältlich.Triarylsulfonium-based photoinitiators commercially available as photolatent acids are under the brand names Chivacure 1176, Chivacure 1190 from Chitech, Irgacure 290, Irgacure 270, Irgacure GSID 26-1 from BASF, Speedcure 976 and Speedcure 992 from Lambson, TTA UV-692 , TTA UV-694 from Jiangsu Tetra New Material Technology Co., Ltd. or UVI-6976 and UVI-6974 available from Dow Chemical Co.
Kommerziell als photolatente Säuren verfügbare Photoinitiatoren auf Diaryliodoniumbasis sind u.a. unter den Markennamen UV1242 oder UV2257 von der Firma Deuteron und Bluesil 2074 von der Firma Bluestar erhältlich.Diaryliodonium-based photoinitiators that are commercially available as photolatent acids are available, among others, under the brand names UV1242 or UV2257 from Deuteron and Bluesil 2074 from Bluestar.
Der in den erfindungsgemäßen Massen eingesetzten Photoinitiatoren (C) sind vorzugsweise durch Bestrahlen mit aktinischer Strahlung einer Wellenlänge von 200 bis 480 nm aktivierbar.The photoinitiators (C) used in the compositions according to the invention can preferably be activated by exposure to actinic radiation having a wavelength of 200 to 480 nm.
Der Photoinitiator (C) ist bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse insbesondere in einem Anteil von 0,01 bis 5 Gew.-% enthalten, bevorzugt in Anteilen von 0,3 bis 3 Gew.-%.The photoinitiator (C) is contained, based on the total weight of the composition, in particular in a proportion of 0.01 to 5% by weight, preferably in proportions of 0.3 to 3% by weight.
Komponente (D): Radikalisch strahlungshärtbare VerbindungenComponent (D): Radically radiation-curable compounds
Wahlweise enthalten die Massen zur Verwendung im erfindungsgemäßen Verfahren neben den Komponenten (A) bis (C) weitere radikalisch strahlungshärtbare Verbindungen.The compositions for use in the process according to the invention optionally contain, in addition to components (A) to (C), further compounds curable by free radicals.
Die radikalisch polymerisierbaren Verbindungen sind bevorzugt strahlungshärtbare Verbindungen auf Basis von (Meth)Acrylaten. Diese sind in ihrer chemischen Struktur nicht weiter eingeschränkt. Beispielsweise können sowohl aliphatische als auch aromatische (Meth)Acrylate verwendet werden. Als (Meth)Acrylate werden hier und im Folgenden sowohl die Derivate der Acrylsäure als auch der Methacrylsäure sowie Kombinationen und Mischungen davon bezeichnet.The free-radically polymerizable compounds are preferably radiation-curable compounds based on (meth) acrylates. Their chemical structure is not restricted any further. For example, both aliphatic and aromatic (meth) acrylates can be used. Both the derivatives of acrylic acid and of methacrylic acid and combinations and mixtures thereof are referred to here and below as (meth) acrylates.
Die radikalisch polymerisierbare Verbindungen (D) können dazu eingesetzt werden, um durch eine Bestrahlung der Massen eine schnelle Lichtfixierung zu erzielen.The free-radically polymerizable compounds (D) can be used to achieve rapid light fixation by irradiating the compositions.
Bevorzugt ist die strahlungshärtbare Verbindung mindestens difunktionell. Geeignet sind beispielsweise die folgenden strahlungshärtbaren Verbindungen: Isobornylacrylat, Stearylacrylat, Tetrahydrofurfurylacrylat, Cyclohexylacrylat, 3,3,5-Trimethylcyclohexanolacrylat, Behenylacrylat, 2-Methoxyethylacrylat und andere ein- oder mehrfach alkoxylierte Alkylacrylate, Isobutylacrylat, Isooctylacrylat, Laurylacrylat, Tridecylacrylat, Isostearylacrylat, 2-(o-Phenylphenoxy)ethylacrylat, Acryloylmorpholin, N,N-Dimethylacrylamid, 4-Butandioldiacrylat, 1,6-Hexandioldiacrylat, 1,10-Decandioldiacrylat, Tricyclodecandimethanoldiacrylat, Dipropylenglycoldiacrylat, Tripropylenglycoldiacrylat, Polybutadiendiacrylat, Cyclohexandimethanoldiacrylat, Diurethanacrylate von monomeren, oligomeren oder polymeren Diolen und Polyolen, Trimethylolpropantriacrylat (TMPTA), und Dipentaerythritolhexaacrylat (DPHA), und Kombinationen davon. Auch von mehrfach verzweigten oder dendrimeren Alkoholen abgeleitete höherfunktionelle Acrylate können vorteilhaft verwendet werdenThe radiation-curable compound is preferably at least difunctional. The following radiation-curable compounds, for example, are suitable: isobornyl acrylate, stearyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, cyclohexyl acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexanol acrylate, behenyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate and other mono- or poly-alkoxylated alkyl acrylate, isobutyl acrylate, isobutyl acrylate, tridostyl acrylate, isobutyl acrylate, isidooctyl acrylate, tridostyl acrylate, isobutyl acrylate, tridostyl acrylate, isobutyl acrylate, isobutyl acrylate, isobutyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, isobutyl acrylate, (o-Phenylphenoxy) ethyl acrylate, acryloylmorpholine, N, N-dimethylacrylamide, 4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,10-decanediol diacrylate, tricyclodecanedimethanol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, or, polymeric, di-ethano-diacolediacol diacrylate, diethropylene glycol diacrylate, or, diethropylene glycol diacrylate, diethropylene glycol diacrylate, or, diethropylene glycol, di-acetylene diacrylate, or, Polyols, trimethylol propane triacrylate (TMPTA), and dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), and combinations thereof. Highly functional acrylates derived from multiply branched or dendrimeric alcohols can also be used advantageously
Die analogen Methacrylate sind ebenfalls im Sinne der Erfindung.The analogous methacrylates are also within the meaning of the invention.
Weiterhin eignen sich auch strahlungshärtbare Verbindungen (D) mit Allylgruppen, wie beispielsweise 1,3,5-Triazin-2,4,6(1H,3H,5H)-trion, das kommerziell als TAICROS® erhältlich ist. Auch unhydrierte Polybutadiene mit freien Doppelbindungen wie beispielsweise die Poly BD®-Typen können als strahlungshärtbare Verbindung (D) eingesetzt werden.Furthermore, also radiation-curable compounds (D) are suitable with allyl groups, such as 1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, commercially available as TAICROS ® is available. Also unhydrogenated polybutadienes with free double bonds, such as the Poly BD ® grades can be used as radiation-curable compound (D).
Als höhermolekulare strahlungshärtbare Verbindung (D) können Urethanacrylate auf Basis von Polyestern, Polyethern, Polycarbonatdiolen, Polybutadiendiolen und/oder hydrierten Polybutadiendiolen als Komponente (D) zum Einsatz kommen.As the higher molecular weight radiation-curable compound (D), urethane acrylates based on polyesters, polyethers, polycarbonate diols, polybutadiene diols and / or hydrogenated polybutadiene diols can be used as component (D).
Eine Kombination mehrerer strahlungshärtbarer Verbindungen (D) ist ebenfalls im Sinne der Erfindung.A combination of several radiation-curable compounds (D) is also within the meaning of the invention.
Die radikalisch polymerisierbare Verbindung (D) liegt in der erfindungsgemäßen Masse bevorzugt in einem Anteil von bis zu 50 Gew.-% vor, besonders bevorzugt in einem Anteil von bis zu 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse.The free-radically polymerizable compound (D) is preferably present in the composition according to the invention in a proportion of up to 50% by weight, particularly preferably in a proportion of up to 30% by weight, based in each case on the total weight of the composition.
Komponente (E): Photoinitiator für die radikalische PolymerisationComponent (E): Photoinitiator for radical polymerization
Neben den Komponenten (A) bis (D) enthalten die Massen wahlweise noch einen Photoinitiator (E) zur Aktivierung der radikalischen Polymerisation.In addition to components (A) to (D), the compositions optionally also contain a photoinitiator (E) for activating the free-radical polymerization.
Als Photoinitiatoren können die üblichen, im Handel erhältlichen Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise α-Hydroxyketone, Benzophenon, α,α'-Diethoxyacetophenon, 4,4-Diethylaminobenzophenon, 2,2-Dimethoxy-2-phenyl-acetophenon, 4-Isopropylphenyl-2-hydroxy-2-propylketon, 1-Hydroxycyclohexylphenylketon, Isoamyl-p-dimethylaminobenzoat, Methyl-4-dimethylaminobenzoat, Mehtyl-o-benzoylbenzoat, Benzoin, Benzoinethylether, Benzoinisopropylether, Benzoinisobutylether, 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-on, 2-Isopropylthioxanthon, Dibenzosuberon, 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid und Bisacylphosphinoxide, wobei die genannten Photoinitiatoren allein oder in Kombination von zwei oder mehreren der genannten Verbindungen verwendet werden können.The usual, commercially available compounds can be used as photoinitiators, such as, for example, α-hydroxyketones, benzophenone, α, α'-diethoxyacetophenone, 4,4-diethylaminobenzophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenyl-acetophenone, 4-isopropylphenyl- 2-hydroxy-2-propyl ketone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, isoamyl-p-dimethylaminobenzoate, methyl-4-dimethylaminobenzoate, methyl-o-benzoylbenzoate, benzoin, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2-hydroxy-2-methyl-propan-1-phenylene 1-one, 2-isopropylthioxanthone, dibenzosuberone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and bisacylphosphine oxides, it being possible for the photoinitiators mentioned to be used alone or in combination of two or more of the compounds mentioned.
Als UV-Photoinitiatoren können beispielsweise die IRGACURE™-Typen von BASF SE eingesetzt werden, so beispielsweise die Typen IRGACURE 184, IRGACURE 500, IRGACURE 1179, IRGACURE 2959, IRGACURE 745, IRGACURE 651, IRGACURE 369, IRGACURE 907, IRGACURE 1300, IRGACURE 819, IRGACURE 819DW, IRGACURE 2022, IRGACURE 2100, IRGACURE 784, IRGACURE 250, IRGACURE TPO, IRGACURE TPO-L.The IRGACURE ™ types from BASF SE can be used as UV photoinitiators, for example the types IRGACURE 184, IRGACURE 500, IRGACURE 1179, IRGACURE 2959, IRGACURE 745, IRGACURE 651, IRGACURE 369, IRGACURE 907, IRGACURE 1300, IRGACURE 819 , IRGACURE 819DW, IRGACURE 2022, IRGACURE 2100, IRGACURE 784, IRGACURE 250, IRGACURE TPO, IRGACURE TPO-L.
Ferner sind die DAROCUR®-Typen von BASF SE verwendbar, so beispielsweise die Typen DAROCUR MBF, DAROCUR 1173, DAROCUR TPO und DAROCUR 4265.The DAROCUR ® types from BASF SE can also be used, for example the types DAROCUR MBF, DAROCUR 1173, DAROCUR TPO and DAROCUR 4265.
Der in den erfindungsgemäßen Massen als Komponente (E) eingesetzte Photoinitiator ist vorzugsweise durch aktinische Strahlung einer Wellenlänge von 200 bis 400 nm aktivierbar, besonders bevorzugt von 250 bis 365 nm.The photoinitiator used as component (E) in the compositions according to the invention can preferably be activated by actinic radiation having a wavelength of 200 to 400 nm, particularly preferably 250 to 365 nm.
Der Photoinitiator (E) liegt in der erfindungsgemäßen Masse insbesondere in einem Anteil von bis zu 5 Gew.-% vor, bevorzugt in einem Anteil von 0,01 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse.The photoinitiator (E) is present in the composition according to the invention in particular in a proportion of up to 5% by weight, preferably in a proportion of 0.01 to 3% by weight, based on the total weight of the composition.
Komponente (F): TackifierComponent (F): Tackifier
Die erfindungsgemäßen Massen können neben den Komponenten (A) bis (E) noch zusätzlich Tackifier enthalten.In addition to components (A) to (E), the compositions according to the invention can also contain tackifiers.
Diese sind beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe der hydrierten Kohlenwasserstoffharze und/oder aromatischen Harze. Beispiele sind Kolophoniumharze, Terpenharze, Terpenphenolharze und Styrolharze.These are selected, for example, from the group of hydrogenated hydrocarbon resins and / or aromatic resins. Examples are rosins, terpene resins, terpene phenol resins and styrene resins.
Der Tackifier (F) liegt in der erfindungsgemäßen Masse insbesondere in einem Anteil von bis zu 10 Gew.- 50% vor, bevorzugt in einem Anteil von 20 bis 30 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse.The tackifier (F) is present in the composition according to the invention in particular in a proportion of up to 10% by weight, preferably in a proportion of 20 to 30% by weight, based on the total weight of the composition.
Komponente (G): ZusatzstoffeComponent (G): additives
Die beschriebenen Massen können darüber hinaus noch fakultative Bestandteile als Zusatzstoffe (G) enthalten.The compositions described can also contain optional constituents as additives (G).
Die Zusatzstoffe (G) sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Füllstoffen, Farbstoffen, Pigmenten, Alterungsschutzmitteln, Fluoreszenzmitteln, Sensibilisierungsmitteln, Beschleunigern, Stabilisatoren, Haftvermittlern, Trockenmitteln, Vernetzern, Fließverbesserern, Benetzungsmitteln, Thixotropierungsmitteln, Verdünnungsmitteln, nicht-reaktiven Flexibilisierungsmitteln, nicht-reaktiven polymeren Verdickungsmitteln, Flammschutzmitteln, Korrosionsinhibitoren, Weichmachern und Kombinationen davon.The additives (G) are preferably selected from the group consisting of fillers, dyes, pigments, anti-aging agents, fluorescent agents, sensitizers, accelerators, stabilizers, adhesion promoters, drying agents, crosslinkers, flow improvers, wetting agents, thixotropic agents, diluents, non-reactive flexibilizers, non- reactive polymeric thickeners, flame retardants, corrosion inhibitors, plasticizers, and combinations thereof.
Die Zusatzstoffe (G) liegen in der erfindungsgemäßen Masse insbesondere in einem Anteil von bis zu 70 Gew.-% vor, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse.The additives (G) are present in the composition according to the invention in particular in a proportion of up to 70% by weight, based on the total weight of the composition.
Einige der als Komponente (G) einsetzbaren Zusatzstoffe sind nachfolgend näher beschrieben.Some of the additives that can be used as component (G) are described in more detail below.
Sensibilisierunasmittel (G1):Sensitizers (G1):
Beispiele für geeignete Sensibilisierungsmittel (G1) sind Anthracen, Perylen, Phenothiazin, Xanthon, Thioxanthon, Benzophenon, Ethyl-4-dimethylaminobenzoat oder sterisch gehinderte Amine.Examples of suitable sensitizers (G1) are anthracene, perylene, phenothiazine, xanthone, thioxanthone, benzophenone, ethyl 4-dimethylaminobenzoate or sterically hindered amines.
Insbesondere können Thioxanthonderivate eingesetzt werden, wie beispielsweise 2,4-Diethylthioxanthon (DETX), 1-Chlor-4-propoxythioxanthon (CPTX) und Isopropyl Thioxanthon (ITX), die kommerziell von der Firma Lambson erhältlich sind.In particular, thioxanthone derivatives can be used, such as, for example, 2,4-diethylthioxanthone (DETX), 1-chloro-4-propoxythioxanthone (CPTX) and isopropyl thioxanthone (ITX), which are commercially available from Lambson.
Anthracenderivate wie 2-Ethyl-9,10-dimethoxyanthracen (EDMA), 9-hydroxymethyl-anthracen (HMA), 9,10-Dibutoxyanthracen, erhältlich von der Firma Sigma-Aldrich, können ebenso verwendet werden.Anthracene derivatives such as 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene (EDMA), 9-hydroxymethyl-anthracene (HMA), 9,10-dibutoxyanthracene, available from Sigma-Aldrich, can also be used.
Die voranstehende Aufzählung ist als beispielhaft und nicht abschließend zu verstehen.The above list is to be understood as exemplary and not conclusive.
Das Sensibilisierungsmittel (G1) ist in der Masse bevorzugt in einem Anteil von 0 bis 5 Gew.-% enthalten, weiter bevorzugt in Anteilen von 0 bis 3 Gew.-%, und besonders bevorzugt von 0 bis 1 Gew. -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse.The sensitizing agent (G1) is contained in the composition preferably in a proportion of 0 to 5% by weight, more preferably in proportions of 0 to 3% by weight, and particularly preferably from 0 to 1% by weight, based on each case on the total weight of the mass.
Beschleuniger (G2):Accelerator (G2):
Als Beschleuniger für die feuchteinduzierte Härtung der erfindungsgemäßen Massen hat sich überraschenderweise gezeigt, dass Salze von schwach koordinierenden Anionen wie PF6 -, SbF6 -, AsF6-, ClO4 -, PO4 -, SO3CF3 -, OTf-, OTs- und Borat-Anionen, wie etwa BF4 - und B(C6F5)4 - eingesetzt werden können.As an accelerator for the moisture-induced curing of the compositions according to the invention, it has surprisingly been shown that salts of weakly coordinating anions such as PF 6 - , SbF 6 - , AsF 6 -, ClO 4 - , PO 4 - , SO 3 CF 3 - , OTf - , OTs - and borate anions such as BF 4 - and B (C 6 F 5 ) 4 - can be used.
Ferner können überraschenderweise wärmelatente Säurebildner ebenfalls als Beschleuniger für die Feuchtehärtung agieren.Furthermore, surprisingly heat-latent acid generators can also act as accelerators for moisture curing.
Zur Beschleunigung geeignete wärmelatente Säurebildner auf Basis von quartären Benzylammoniumsalzen sind in der
Zudem wirken auch aromatische Sulfonium- oder lodoniumsalze als Beschleuniger.In addition, aromatic sulfonium or iodonium salts also act as accelerators.
Entsprechende Produkte sind unter den Bezeichnungen SAN-AID SI-80L und SAN-AID SI-100L von SAN-SHIN Chemical Industry Co., Ltd, erhältlich.Corresponding products are available under the names SAN-AID SI-80L and SAN-AID SI-100L from SAN-SHIN Chemical Industry Co., Ltd.
Darüber hinaus können verschiedene Metallchelatkomplexe auf Basis von Titan oder Aluminium als wärmelatente Säurebildner zum Einsatz kommen.In addition, various metal chelate complexes based on titanium or aluminum can be used as heat-latent acid generators.
Auch Kombinationen dieser Substanzklassen können als Beschleuniger (G2) in der erfindungsgemäßen Masse eingesetzt werden.Combinations of these substance classes can also be used as accelerators (G2) in the composition according to the invention.
Der Beschleuniger (G2) ist, bezogen auf Gesamtgewicht der Masse, in einem Anteil von 0 bis 5 Gew.-% enthalten, bevorzugt in einem Anteil von 0,3 bis 3 Gew.-%.The accelerator (G2) is contained in a proportion of 0 to 5% by weight, based on the total weight of the mass, preferably in a proportion of 0.3 to 3% by weight.
Formulierung der kationisch polymerisierbaren MassenFormulation of the cationically polymerizable masses
Eine Formulierung der erfindungsgemäßen Masse umfasst mindestens die Komponenten (A) und (B).A formulation of the composition according to the invention comprises at least components (A) and (B).
In einer ersten Ausführungsform umfasst oder besteht die Masse aus den folgenden Komponenten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse:
- a) 10 bis 99 Gew.-% der kationisch polymerisierbaren Komponente (A), wobei die kationisch polymerisierbare Komponente (A) bevorzugt aus der aus epoxidhaltigen Verbindungen (A1), oxetanhaltigen Verbindungen (A2), Vinylethern (A3) sowie Kombinationen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist, wahlweise zusammen mit einem Alkohol als Kettenüberträger (A4);
- b) mindestens 0,1 Gew.-% des feuchtelatenten Initiators (B)
- c) 0 bis 70 Gew.-% der Zusatzstoffe (G).
- a) 10 to 99% by weight of the cationically polymerizable component (A), the cationically polymerizable component (A) preferably from the group consisting of epoxy-containing compounds (A1), oxetane-containing compounds (A2), vinyl ethers (A3) and combinations thereof is selected, optionally together with an alcohol as chain transfer agent (A4);
- b) at least 0.1% by weight of the moisture-latent initiator (B)
- c) 0 to 70% by weight of the additives (G).
Die kationisch polymerisierbare Komponente (A) weist in jedem Fall zumindest 10 Gew.-% eines aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Epoxids auf, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse, bevorzugt mindestens 10 Gew.-% eines cycloaliphatischen Epoxids.The cationically polymerizable component (A) in any case has at least 10% by weight of an aliphatic and / or cycloaliphatic epoxide, based on the total weight of the composition, preferably at least 10% by weight of a cycloaliphatic epoxide.
Die kationisch polymerisierbare Komponente (A) besteht bevorzugt aus der epoxidhaltigen Komponente (A1) und wahlweise mindestens einem Alkohol (A4) als Kettenüberträger.The cationically polymerizable component (A) preferably consists of the epoxy-containing component (A1) and optionally at least one alcohol (A4) as a chain transfer agent.
Die epoxidhaltige Verbindung (A1) kann auch, bis auf die notwendige Menge von 10 Gew.-% eines aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Epoxidharzes, zumindest teilweise durch eine oxetanhaltige Verbindung (A2) ersetzt sein.The epoxy-containing compound (A1) can also, with the exception of the necessary amount of 10% by weight of an aliphatic and / or cycloaliphatic epoxy resin, be at least partially replaced by an oxetane-containing compound (A2).
Gemäß einer zweiten Ausführungsform umfasst oder besteht die Masse aus den folgenden Komponenten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse:
- a) 10 bis 99 Gew.-% der kationisch polymerisierbaren Komponente (A), wobei die kationisch polymerisierbare Komponente (A) bevorzugt aus der aus epoxidhaltigen Verbindungen (A1), oxetanhaltigen Verbindungen (A2), Vinylethern (A3) sowie Kombinationen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist, wahlweise zusammen mit einem Alkohol als Kettenüberträger (A4);
- b) mindestens 0,1 Gew.-% des feuchtelatenten Initiators (B)
- c) 0,01 bis 5 Gew.-% eines Photoinitiators für die kationische Polymerisation (C), bevorzugt eines Arylsulfoniumsalzes, eines Aryliodoniumsalzes oder einer Kombination davon;
- d) 0 bis 70 Gew.-% der Zusatzstoffe (G).
- a) 10 to 99% by weight of the cationically polymerizable component (A), the cationically polymerizable component (A) preferably from the group consisting of epoxy-containing compounds (A1), oxetane-containing compounds (A2), vinyl ethers (A3) and combinations thereof is selected, optionally together with an alcohol as chain transfer agent (A4);
- b) at least 0.1% by weight of the moisture-latent initiator (B)
- c) 0.01 to 5% by weight of a photoinitiator for the cationic polymerization (C), preferably an arylsulfonium salt, an aryliodonium salt or a combination thereof;
- d) 0 to 70% by weight of the additives (G).
Die kationisch polymerisierbare Komponente (A) weist auch in dieser Ausführungsform in jedem Fall zumindest 10 Gew.-% eines aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Epoxids auf, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse, bevorzugt mindestens 10 Gew.-% eines cycloaliphatischen Epoxids.In this embodiment too, the cationically polymerizable component (A) in each case has at least 10% by weight of an aliphatic and / or cycloaliphatic epoxide, based on the total weight of the composition, preferably at least 10% by weight of a cycloaliphatic epoxide.
Gemäß einer dritten Ausführungsform umfasst oder besteht die Masse aus den folgenden Komponenten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse:
- a) 10 bis 99 Gew.-% der kationisch polymerisierbaren Komponente (A), wobei die kationisch polymerisierbare Komponente (A) bevorzugt aus der aus epoxidhaltigen Verbindungen (A1), oxetanhaltigen Verbindungen (A2), Vinylethern (A3) sowie Kombinationen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist, wahlweise zusammen mit einem Alkohol als Kettenüberträger (A4) und/oder einer kationisch polymerisierbaren Hybridverbindung (A5);
- b) mindestens 0,1 Gew.-% des feuchtelatenten Initiators (B);
- c) 0,1 bis 50 Gew.-% der radikalisch strahlungshärtbaren Verbindung (D);
- d) 0,01 bis 5 Gew.-% des Photoinitiators für die radikalische Polymerisation (E); und
- e) 0 bis 70 Gew.-% der Zusatzstoffe (G).
- a) 10 to 99% by weight of the cationically polymerizable component (A), the cationically polymerizable component (A) preferably from the group consisting of epoxy-containing compounds (A1), oxetane-containing compounds (A2), vinyl ethers (A3) and combinations thereof is selected, optionally together with an alcohol as chain transfer agent (A4) and / or a cationically polymerizable hybrid compound (A5);
- b) at least 0.1% by weight of the moisture-latent initiator (B);
- c) 0.1 to 50% by weight of the free-radically radiation-curable compound (D);
- d) 0.01 to 5% by weight of the photoinitiator for the radical polymerization (E); and
- e) 0 to 70% by weight of the additives (G).
Die kationisch polymerisierbare Komponente (A) weist auch in dieser Ausführungsform in jedem Fall zumindest 10 Gew.-% eines aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Epoxids auf, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse, bevorzugt mindestens 10 Gew.-% eines cycloaliphatischen Epoxids.In this embodiment too, the cationically polymerizable component (A) has in each case at least 10% by weight of an aliphatic and / or cycloaliphatic epoxide, based on the total weight of the composition, preferably at least 10% by weight of a cycloaliphatic epoxide.
Gemäß einer vierten Ausführungsform enthält die Masse zusätzlich zu den Komponenten der dritten Ausführungsform noch den Tackifier (F) in Anteilen von bis zu 30 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%.According to a fourth embodiment, in addition to the components of the third embodiment, the mass also contains the tackifier (F) in proportions of up to 30% by weight, preferably 5 to 30% by weight.
Die erfindungsgemäßen kationisch polymerisierbaren Massen werden bevorzugt als Einkomponentenmassen bereitgestellt.The cationically polymerizable compositions according to the invention are preferably provided as one-component compositions.
Verwendung der erfindungsgemäßen MassenUse of the compositions according to the invention
Härtung der erfindungsgemäßen MassenCuring of the compositions according to the invention
Bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 50% härtet die Masse bei Raumtemperatur insbesondere über einen Zeitraum von weniger als 7 Tagen aus, bevorzugt innerhalb von 5 Tagen und besonders bevorzugt innerhalb von 2 Tagen.At a relative humidity of 50%, the mass hardens at room temperature, in particular over a period of less than 7 days, preferably within 5 days and particularly preferably within 2 days.
Dadurch ist die erfindungsgemäße Masse insbesondere zum Fügen, Beschichten und Vergießen von Bauteilen geeignet, die bei erhöhten Temperaturen durch Verzug oder Verformung Schaden nehmen können.As a result, the compound according to the invention is particularly suitable for joining, coating and potting components that can be damaged by warpage or deformation at elevated temperatures.
Die Härtungsreaktion kann wahlweise sowohl durch Erwärmen, als auch durch eine erhöhte Luftfeuchtigkeit beschleunigt werden.The hardening reaction can be accelerated either by heating or by increased humidity.
Ferner lässt sich durch Befeuchten der Substrate vor dem Fügen die Aushärtungszeit verkürzen.Furthermore, the curing time can be shortened by moistening the substrates before joining.
Über die Dauer bis zur vollständigen Aushärtung entscheiden neben der verfügbaren Feuchtigkeit in der Umgebung und auf dem Substrat auch die auszuhärtende Schichtdicke und die Zutrittsmöglichkeiten für Feuchtigkeit, die beispielsweise durch die Geometrie der zu fügenden Bauteile bestimmt werden.In addition to the moisture available in the environment and on the substrate, the thickness of the layer to be cured and the access options for moisture, which are determined, for example, by the geometry of the components to be joined, determine the duration until complete curing.
Weiterhin spielen die einzelnen Bestandteile der Formulierung in Bezug auf die Dauer der Feuchtehärtung eine Rolle. Eine Masse mit hydrophilen Bestandteilen erleichtert dabei den Zutritt von Feuchtigkeit.The individual components of the formulation also play a role in relation to the duration of moisture curing. A mass with hydrophilic components facilitates the entry of moisture.
Durch Belichtung mit aktinischer Strahlung lassen sich die Massen der zweiten und dritten Ausführungsform zusätzlich fixieren. Dies ist insbesondere für Fertigungsprozesse geeignet, in denen Bauteile vor nachgeschalteten Verarbeitungsschritten in ihrer Position schnell, bevorzugt innerhalb von wenigen Sekunden, fixiert werden müssen.The compositions of the second and third embodiment can also be fixed by exposure to actinic radiation. This is particularly suitable for manufacturing processes in which components have to be fixed in position quickly, preferably within a few seconds, before downstream processing steps.
Im Sinne der erfindungsgemäßen Masse bezeichnet „Fixierung“ dabei den Aufbau einer Festigkeit, ab der bei Raumtemperatur kein Verfließen der Masse mehr stattfinden kann, oder ein Maß an Festigkeit, ab dem gefügte Teile in Folgeprozessen gehandhabt werden können, ohne dass es zu einer Zerstörung des Klebeverbundes kommt.In the sense of the mass according to the invention, "fixation" denotes the build-up of a strength from which the mass can no longer flow at room temperature, or a degree of strength from which joined parts can be handled in subsequent processes without destroying the Adhesive bond comes.
In dem Verfahren unter Verwendung der erfindungsgemäßen Masse gilt eine ausreichende Handlingsfestigkeit als erreicht, wenn vorzugsweise eine Scherfestigkeit von ≥ 1 MPa erzielt wird.In the method using the composition according to the invention, sufficient handling strength is considered to be achieved if a shear strength of ≥ 1 MPa is preferably achieved.
Die Massen der vierten Ausführungsform lassen sich durch Belichten in einen sogenannten „B-Stage-Zustand“ überführen. In diesem Zustand ist die Masse haftklebrig und im Wesentlichen ohne Verfließen handhabbar, erlaubt aber noch das Fügen mit einem zweiten Substrat unter Bildung eines Klebeverbundes. Die Endfestigkeit des Klebeverbundes wird in dieser Ausführungsform durch die Feuchtehärtung erreicht.The masses of the fourth embodiment can be converted into a so-called “B-stage state” by exposure. In this state, the mass is tacky and essentially without flowing manageable, but still allows joining with a second substrate with the formation of an adhesive bond. The final strength of the adhesive bond is achieved in this embodiment by the moisture curing.
Verfahren unter Verwendung der erfindungsgemäßen Massen Erfindungsgemäß wird die kationisch feuchteinduziert härtbare Masse in einem Verfahren zum Fügen, Vergießen oder Beschichten von Substraten eingesetzt, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfasst:
- a) Bereitstellen der erfindungsgemäßen Masse;
- b) Dosieren der Masse auf ein erstes Substrat;
- c) Wahlweise Zuführen eines zweiten Substrates zu der Masse; und
- d) Einwirkenlassen von Feuchtigkeit bis zum Aufbau einer ausreichenden Handlingsfestigkeit der Masse.
- a) providing the composition according to the invention;
- b) metering the mass onto a first substrate;
- c) optionally supplying a second substrate to the mass; and
- d) Allowing moisture to take effect until the mass is sufficiently stable to handle.
Das Zuführen des zweiten Substrates kann innerhalb einer Offenzeit der Masse erfolgen, wobei das Ende der Offenzeit durch den Beginn einer Hautbildung auf der Masse definiert ist.The second substrate can be supplied within an open time of the mass, the end of the open time being defined by the beginning of a skin formation on the mass.
Die kationisch feuchteinduziert härtbaren Massen der zweiten und dritten Ausführungsform können erfindungsgemäß in einem Verfahren zum Fügen, Vergießen oder Beschichten von Substraten eingesetzt werden, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfasst:
- a) Bereitstellen der erfindungsgemäßen Masse;
- b) Dosieren der Masse auf ein erstes Substrat;
- c) Wahlweise Zuführen eines zweiten Substrates zu der Masse unter Bildung eines Klebeverbundes;
- d) Fixieren der Masse durch Belichten mit aktinischer Strahlung zur Aktivierung des Photoinitiators für die kationische oder die radikalische Polymerisation; und
- e) Einwirkenlassen von Feuchtigkeit auf die fixierte Masse bis zum Aufbau der Endfestigkeit.
- a) providing the composition according to the invention;
- b) metering the mass onto a first substrate;
- c) optionally supplying a second substrate to the mass with the formation of an adhesive bond;
- d) fixing the mass by exposure to actinic radiation to activate the photoinitiator for cationic or radical polymerization; and
- e) Allowing moisture to act on the fixed mass until the final strength has built up.
Durch die Bereitstellung eines Photoinitiators für die kationische oder radikalische Polymerisation in den erfindungsgemäßen Massen kann eine schnelle Fixierung der auf das erste Substrat dosierten Masse bzw. des Klebeverbundes durch Belichten erreicht werden. Bevorzugt ist die Masse nach der Lichtfixierung dimensionsstabil.By providing a photoinitiator for the cationic or radical polymerization in the compositions according to the invention, the composition or the adhesive bond can be quickly fixed by exposure to light. The mass is preferably dimensionally stable after light fixation.
Die Massen der vierten Ausführungsform, welche zusätzlich den Tackifier (F) enthalten, lassen sich vor dem Fügen durch Bestrahlung mit aktinischer Strahlung in einen so genannten B-Stage Zustand überführen. In diesem Zustand ist die Fließfähigkeit eingeschränkt und die Masse weist haftklebrige Eigenschaften auf.The compositions of the fourth embodiment, which additionally contain the tackifier (F), can be converted into a so-called B-stage state by exposure to actinic radiation before joining. In this state, the flowability is restricted and the mass has pressure-sensitive adhesive properties.
Ein Verfahren zum Fügen, Vergießen oder Beschichten von Substraten unter Verwendung einer Masse der vierten Ausführungsform kann die folgenden Schritte umfassen:
- a) Bereitstellen der erfindungsgemäßen Masse der vierten Ausführungsform;
- b) Dosieren der Masse auf ein erstes Substrat;
- c) Belichten der Masse mit aktinischer Strahlung zur Aktivierung des Photoinitiators für die radikalische Polymerisation;
- d) Zuführen eines zweiten Substrates zur aktivierten Masse innerhalb der Offenzeit der Masse unter Bildung eines Klebeverbundes; und
- e) Einwirkenlassen von Feuchtigkeit den Klebeverbund bis zum Aufbau einer ausreichenden Handlingsfestigkeit.
- a) providing the composition according to the invention of the fourth embodiment;
- b) metering the mass onto a first substrate;
- c) exposing the mass to actinic radiation to activate the photoinitiator for free-radical polymerization;
- d) feeding a second substrate to the activated mass within the open time of the mass with the formation of an adhesive bond; and
- e) Allowing moisture to act on the adhesive bond until sufficient handling strength has been established.
Zwischen Schritt c) und d) kann wahlweise eine Wartezeit eingehalten werden. Diese darf die Offenzeit der Masse nicht überschreiten.Optionally, a waiting time can be observed between steps c) and d). This must not exceed the open time of the mass.
Nach Zuführen des zweiten Substrates in Schritt d) bilden das erste Substrat, die Masse und das zweite Substrat einen Klebeverbund, der in Schritt e) eine ausreichende Handlingsfestigkeit erhält.After the second substrate has been fed in in step d), the first substrate, the mass and the second substrate form an adhesive bond which is sufficiently rigid to handle in step e).
Die Verwendung eines derartigen Verfahrens ist beispielsweise im Rahmen der Fertigung von Displays und Touchpanels denkbar.The use of such a method is conceivable, for example, in the production of displays and touch panels.
Alle erfindungsgemäßen Verfahren zeichnen sich dadurch aus, dass die Endfestigkeit der Massen ohne zusätzliches Erwärmen des Substrats oder Klebeverbundes erreicht werden kann.All methods according to the invention are characterized in that the final strength of the masses can be achieved without additional heating of the substrate or adhesive bond.
Verwendete Messverfahren und DefinitionenMeasurement methods and definitions used
Im Folgenden werden Messverfahren und sowie Begriffsdefinitionen erläutert, die im Zusammenhang mit den in Tabelle 1 dargestellten Massen und Versuche verwendet wurden.In the following, measurement methods and definitions of terms that were used in connection with the masses and tests shown in Table 1 are explained.
BestrahlungIrradiation
Zur Aktivierung der Photoinitiatoren (C) und/oder (E) wurden die erfindungsgemäßen Massen mit einer LED-Lampe DELOLUX 20 / 365 der Firma DELO Industrie Klebstoffe GmbH & Co. KGaA mit einem Emissionsmaximum bei 365 nm mit einer Intensität von 200 ± 20 mW/cm2 für eine Dauer von 60 s bestrahlt.To activate the photoinitiators (C) and / or (E), the compositions according to the invention were treated with a DELOLUX 20/365 LED lamp from DELO Industrie Klebstoffe GmbH & Co. KGaA with an emission maximum at 365 nm with an intensity of 200 ± 20 mW / cm 2 irradiated for a period of 60 s.
AushärtungCuring
„Vernetzung“ oder „Aushärtung“ werden definiert als Polymerisations- oder Additionsreaktion über den Gelpunkt hinaus. Der Gelpunkt ist der Punkt, an dem das Speichermodul G' gleich dem Verlustmodul G'' wird. Die Aushärtung der Prüfkörper erfolgte bei Raumtemperatur für 7 Tage.“Crosslinking” or “curing” are defined as a polymerization or addition reaction beyond the gel point. The gel point is the point at which the storage modulus G 'becomes equal to the loss modulus G' '. The test specimens were cured at room temperature for 7 days.
RaumtemperaturRoom temperature
Raumtemperatur ist definiert als 23 ± 2°C.Room temperature is defined as 23 ± 2 ° C.
Bestimmung der AushärtezeitDetermination of the curing time
Um die Aushärtezeit zu bestimmen, wurden je drei Tropfen der Masse auf einen Objektträger appliziert. Der Objektträger wurde anschließend bei 23 °C und 50% relativer Luftfeuchte gelagert. Mit einem Kunststoffspatel wurde in periodischen Abständen geprüft, zu welchem Zeitpunkt der Tropfen nicht mehr flüssig war.In order to determine the hardening time, three drops of the mass were applied to each slide. The slide was then stored at 23 ° C. and 50% relative humidity. A plastic spatula was used to check at periodic intervals when the drop was no longer liquid.
Bestimmung der FeuchtelatenzDetermination of moisture latency
Parallel zur Bestimmung der Aushärtung wurde jeweils eine Kartusche der Massen aus Tabelle 1 vakuumverschweißt unter analogen Bedingungen gelagert. Nach der Aushärtung des offenen Tropfens, wurde die gelagerte Kartusche geöffnet und ausgedrückt. War die Masse noch flüssig, gilt diese mindestens für den verstrichenen Zeitraum als immer noch verarbeitbar.Parallel to the determination of the hardening, a cartridge of each of the materials from Table 1 was vacuum-welded and stored under analogous conditions. After the open drop had hardened, the stored cartridge was opened and squeezed out. If the mass was still liquid, it is still processable for at least the elapsed period of time.
Bestimmung der Festigkeit (Feuchtehärtung)Determination of strength (moisture hardening)
Die Festigkeit nach Feuchtehärtung und Dualhärtung wurde jeweils mit der Bondprüfanlage Dage Series 4000 Bondtester, erhältlich von der Firma Nordson, bestimmt. Hierzu wurde jeweils ein 4 x 4 x 4 mm Glaswürfel auf einen 20 x 20 x 5 mm Aluminium-Prüfkörper geklebt (Schichtdicke 100 µm), und die Verklebung wurde 7 Tage bei 50% relativer Luftfeuchte und 23 °C gelagert. Der Glaswürfel wurde anschließend unter Scherbelastung vom Aluminium-Prüfkörper getrennt.The strength after moisture curing and dual curing was determined in each case using the Dage Series 4000 bond tester, available from Nordson. For this purpose, a 4 x 4 x 4 mm glass cube was glued to a 20 x 20 x 5 mm aluminum test specimen (layer thickness 100 μm), and the glue was stored for 7 days at 50% relative humidity and 23 ° C. The glass cube was then separated from the aluminum test specimen under shear stress.
Bestimmung der Festigkeit (Dualhärtung)Determination of strength (dual hardening)
Die Festigkeit nach Dualhärtung wurde mit der Bondprüfanlage Dage Series 4000 Bondtester, erhältlich von der Firma Nordson, bestimmt. Hierzu wurde jeweils ein 4 x 4 x 4 mm Glaswürfel auf einen 20 x 20 x 5 mm Aluminium-Prüfkörper geklebt (Schichtdicke 100 µm), und die Verklebung wurde 60 s lang mit einer LED-Lampe DELOLUX 20 / 365 bei einer Wellenlänge von 365 nm und einer Intensität von 200 ± 20 mW/cm2 belichtet. Anschließend wurde der verklebte Prüfkörper für 24 Stunden bei Raumtemperatur getempert und der Glaswürfel unter Scherbelastung vom Aluminium-Prüfkörper getrennt.The strength after dual curing was determined using the Dage Series 4000 bond tester, available from Nordson. For this purpose, a 4 x 4 x 4 mm glass cube was glued to a 20 x 20 x 5 mm aluminum test specimen (layer thickness 100 μm), and the gluing was carried out for 60 s with a DELOLUX 20/365 LED lamp at a wavelength of 365 nm and an intensity of 200 ± 20 mW / cm 2 . The bonded test specimen was then tempered for 24 hours at room temperature and the glass cube was separated from the aluminum test specimen under shear stress.
Offenzeit (Feuchtehärtung)Open time (moisture hardening)
Als Offenzeit gilt diejenige Zeit zwischen dem Dosieren der Masse bis zum Beginn einer Hautbildung. Die Hautbildung wird dabei haptisch an einem aktivierten Klebstofftropfen mit einem Spatel geprüft. Eine Haut gilt als gebildet sobald kein Fadenzug mehr erfolgt.The open time is the time between the dosing of the mass and the start of a skin formation. The skin formation is checked haptically on an activated drop of adhesive with a spatula. A skin is considered to have formed as soon as there is no more string.
Herstellung der härtbaren MassenProduction of the hardenable masses
Die Herstellung der in den folgenden Beispielen verwendeten kationisch feuchteinduziert härtbaren Massen erfolgt bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von weniger als 20 %, bevorzugt von weniger als 10%. Beispielsweise kann die Herstellung in einer Glovebox erfolgen, in der eine trockene (Inert)Atmosphäre herrscht.The cationically moisture-induced curable compositions used in the following examples are produced at a relative humidity of less than 20%, preferably less than 10%. For example, production can take place in a glove box in which there is a dry (inert) atmosphere.
Zunächst werden die flüssigen Bestandteile gemischt und anschließend die Füllstoffe und wahlweise weitere Feststoffe mithilfe eines Laborrührwerks, Labordissolvers oder eines Speedmixers (Fa. Hauschild) eingearbeitet, bis eine homogene Masse entsteht. Massen, die Photoinitiatoren enthalten und die sensitiv gegenüber sichtbaren Licht sind, müssen entsprechend unter Licht außerhalb der Anregungswellenlänge der Photoinitiatoren oder Sensibilisatoren hergestellt werden.First, the liquid components are mixed and then the fillers and optionally other solids are incorporated using a laboratory stirrer, laboratory dissolver or a speed mixer (Hauschild) until a homogeneous mass is created. Compositions which contain photoinitiators and which are sensitive to visible light must accordingly be produced under light outside the excitation wavelength of the photoinitiators or sensitizers.
Die so hergestellten Massen wurden in Einkammerkartuschen gefüllt und verschlossen.The masses produced in this way were filled into single-chamber cartridges and sealed.
In der nachfolgenden Liste sind alle zur Herstellung der härtbaren Massen verwendeten Verbindungen und deren Abkürzungen angegeben.The list below shows all the compounds used to produce the curable compositions and their abbreviations.
Komponente (A): Kationisch polymerisierbare BestandteileComponent (A): Cationically polymerizable constituents
(A1) Epoxidhaltige Verbindungen(A1) Epoxy-containing compounds
- (a1-1): 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexancarboxylat, erhältlich unter dem Handelsnamen Celloxide 2021 P von der Fa. Daicel(a1-1): 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate, available under the trade name Celloxide 2021 P from Daicel
- (a1-2): 2,2'-[(octahydro-4,7-methano-1H-indenediyl)bis-(methyleneoxymethylene)]dioxirane, erhältlich unter dem Handelsname ADEKA Resin EP 4088L von der Fa. Adeka(a1-2): 2,2 '- [(octahydro-4,7-methano-1H-indenediyl) bis (methyleneoxymethylene)] dioxirane, available under the trade name ADEKA Resin EP 4088L from Adeka
- (a1-3): Bisphenol-A-diglycidylether, erhältlich erhältlich unter dem Handelsnamen Jer YL 980 von der Fa. Mitsubishi Chemical(a1-3): Bisphenol A diglycidyl ether, available under the trade name Jer YL 980 from Mitsubishi Chemical
(A2) Oxetanhaltige Verbindungen(A2) Oxetane-containing compounds
- (a2-1): OXT-221 = Bis[1-Ethyl(3-oxetanyl)]methyl ether; erhältlich von der Fa. Toagosei(a2-1): OXT-221 = bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether; available from Toagosei
(A3) Vinylether(A3) vinyl ether
- (a3-1): Rapicure CHVE = 1,4-Cyclohexane dimethanol divinyl ether, erhältlich von der Fa. BASF SE(a3-1): Rapicure CHVE = 1,4-cyclohexane dimethanol divinyl ether, available from BASF SE
(A4) Alkohole(A4) alcohols
- (a4-1): Placcel CD 205 PL = aliphatisches Polycarbonatdiol, erhältlich von der Fa. Daicel Corporation(a4-1): Placcel CD 205 PL = aliphatic polycarbonate diol, available from Daicel Corporation
Komponente (B): Feuchtelatenter InititatorComponent (B): moisture-latent initiator
- (b1-1): Triethylsilyltrifluormethansulfonat, erhältlich von der Fa. TCI(b1-1): Triethylsilyl trifluoromethanesulfonate, available from TCI
- (b2-1): Tris(trimethylsilyl)phosphat, erhältlich von der Fa. TCI(b2-1): Tris (trimethylsilyl) phosphate, available from TCI
- (b3-1): Trifluormethansulfonsäureanhydrid, erhältlich von der Fa. Sigma Aldrich(b3-1): trifluoromethanesulfonic anhydride, available from Sigma Aldrich
Komponente (C): Photoinitiator für die kationische PolymerisationComponent (C): Photoinitiator for cationic polymerization
- (c1-1): Irgacure PAG 290 = tris(4-((4-acetylphenyl)thio)phenyl)-sulfonium tetrakis(perfluorophenyl)borat, erhältlich von der Fa. BASF(c1-1): Irgacure PAG 290 = tris (4 - ((4-acetylphenyl) thio) phenyl) sulfonium tetrakis (perfluorophenyl) borate, available from BASF
Komponente (D): Radikalisch strahlungshärtbare VerbindungenComponent (D): Radically radiation-curable compounds
- (d1-1): Sartomer SR833S = Tricyclodecanedimethanol Diacrylate, erhältlich von der Fa. Sartomer(d1-1): Sartomer SR833S = Tricyclodecanedimethanol Diacrylate, available from Sartomer
Komponente (E): Photoinitiator für die radikalische PolymerisationComponent (E): Photoinitiator for radical polymerization
- (e1-1): Omnirad TPO-L = Ethyl (2, 4, 6-trimethylbenzoyl)-phenyl-phosphinat, erhältlich von der Fa. IGM Resins(e1-1): Omnirad TPO-L = ethyl (2, 4, 6-trimethylbenzoyl) phenyl phosphinate, available from IGM Resins
Komponente (F): TackifierComponent (F): Tackifier
- (f1-1): Regalrez 3102 = Hydrierte Kohlenwasserstoffharze, erhältlich von der Fa. EASTMAN(f1-1): Regalrez 3102 = hydrogenated hydrocarbon resins, available from EASTMAN
Komponente (G): ZusatzstoffeComponent (G): additives
(G2) Beschleuniger(G2) accelerator
- (g2-1): Natriumhexafluoroantimonat (V), erhältlich von der Fa. Sigma-Aldrich.
- (g2-1): Sodium hexafluoroantimonate (V), available from Sigma-Aldrich.
Die Massen der erfindungsgemäßen Beispiele 1 bis 8 härten alle innerhalb von weniger als 5 Tagen aus.The compositions of Examples 1 to 8 according to the invention all cure within less than 5 days.
Beispiele 4 bis 6 zeigen die Eigenschaften erfindungsgemäßer Massen gemäß der zweiten Ausführungsform. Durch Zugabe eines Photoinitiators für die kationische Polymerisation (C) sind die Massen innerhalb weniger Sekunden zusätzlich lichtfixierbar. Entsprechend kann bei Bedarf eine Dualhärtung der Massen durchgeführt werden.Examples 4 to 6 show the properties of compositions according to the invention according to the second embodiment. By adding a photoinitiator for the cationic polymerization (C), the masses can also be light-fixed within a few seconds. If necessary, dual curing of the masses can be carried out accordingly.
Die Massen der Beispiele 7 und 8 sind ebenfalls lichtfixierbar, wobei die Lichtfixierbarkeit durch Zugabe einer radikalisch strahlungshärtbaren Verbindung (D) und einem Photoinitiator für die radikalische Polymerisation (E) erreicht wird. Beispiel 7 entspricht dabei erfindungsgemäßen Massen der dritten Ausführungsform der Erfindung und Beispiel 8 entspricht erfindungsgemäßen Massen der vierten Ausführungsform. Durch Zugabe eines Tackifiers (Beispiel 8) lässt sich die Masse durch Bestrahlung in einen haftklebrigen Zustand (B-Stage) überführen.The compositions of Examples 7 and 8 are likewise light-fixable, the light fixability being achieved by adding a free-radical radiation-curable compound (D) and a photoinitiator for free-radical polymerization (E). Example 7 corresponds to inventive compositions of the third embodiment of the invention and example 8 corresponds to inventive compositions of the fourth embodiment. By adding a tackifier (Example 8), the mass can be converted into a pressure-sensitive adhesive state (B-stage) by irradiation.
Unter Ausschluss von Luftfeuchtigkeit blieben alle erfindungsgemäßen Formulierungen mindestens über den Aushärtungszeitraum in der Kartusche flüssig.With the exclusion of atmospheric moisture, all of the formulations according to the invention remained liquid in the cartridge at least over the curing period.
Die Masse von Vergleichsbeispiel 9, die einen feuchtelatenten Initiator enthält, dessen Hydrolyseprodukt einen pKs größer 0 aufweist, härtet auch nach mehr als 14 Tagen nicht aus. Vergleichsbeispiel 10 enthält als kationisch polymerisierbare Komponente (A) ausschließlich einen aromatischen Glycidylether und kein cycloaliphatisches Epoxidharz. Bereits bei der Herstellung fiel ein Niederschlag aus, sodass der Einsatz in einem Verfahren zum Verkleben, Vergießen, Abformen oder Beschichten von Substraten nicht möglich ist. Daraus folgt, dass sich ausschließlich auf Basis der verwendeten aromatischen Epoxidverbindungen keine erfindungsgemäßen Massen formulieren lassen.The composition of Comparative Example 9, which contains a moisture-latent initiator, the hydrolysis product of which has a pKa greater than 0, does not harden even after more than 14 days. Comparative example 10 contains as cationically polymerizable component (A) exclusively an aromatic glycidyl ether and no cycloaliphatic epoxy resin. Precipitation occurred during production, so that it cannot be used in a process for gluing, potting, molding or coating substrates. It follows from this that no compositions according to the invention can be formulated solely on the basis of the aromatic epoxy compounds used.
Vergleichsbeispiel 11 zeigt zudem, dass ein Anteil von 5 Gew.-% einer aliphatischen Epoxidverbindung nicht ausreichend ist, um eine homogene Masse in Gegenwart eines hohen Anteils eines aromatischen Glycidylethers zu formulieren. Auch bei der Herstellung der Masse gemäß Vergleichsbeispiel 11 fiel ein Niederschlag aus, sodass der Einsatz in einem Verfahren zum Verkleben, Vergießen, Abformen oder Beschichten von Substraten nicht möglich war.Comparative Example 11 also shows that a proportion of 5% by weight of an aliphatic epoxy compound is not sufficient to formulate a homogeneous mass in the presence of a high proportion of an aromatic glycidyl ether. A precipitate also formed during the production of the composition according to Comparative Example 11, so that it was not possible to use it in a method for gluing, casting, molding or coating substrates.
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Zitierte PatentliteraturPatent literature cited
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