DE102017218727A1 - Portioned washing or cleaning agent with bluing agent precursor - Google Patents

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein portioniertes Wasch- oder Reinigungsmittel in einem Behälter aus wasserlöslichem Material mit mindestens zwei voneinander getrennten Kammern. Die Portion enthält getrennt voneinander konfektionierte Bläuungsmittel-Vorläuferverbindungen, die bei Anwendung in der Waschlauge ein Bläuungsmittel zur Kompensation der Vergilbung des Waschguts ausbilden.The present invention relates to a portioned detergent or cleaning agent in a container made of water-soluble material having at least two separate chambers. The portion contains separately prepared Bläuungsmittel precursor compounds which form a bluing agent when used in the wash liquor to compensate for the yellowing of the laundry.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein portioniertes Wasch- oder Reinigungsmittel in einem Behälter aus wasserlöslichem Material mit mindestens zwei voneinander getrennten Kammern.The present invention relates to a portioned detergent or cleaning agent in a container made of water-soluble material having at least two separate chambers.

Wasch- oder Reinigungsmittel sind heute für den Verbraucher in vielfältigen Angebotsformen erhältlich. Neben Waschpulver und Granulat umfasst dieses Angebot beispielsweise auch Reinigungsmittelkonzentrat in Form extrudierter oder tablettierter Zusammensetzungen. Diese festen, konzentrierten bzw. verdichteten Angebotsformen zeichnen sich durch ein verringertes Volumen pro Dosiereinheit aus und senken damit die Kosten für Verpackung und Transport. Insbesondere die Wasch- oder Reinigungsmitteltabletten erfüllen dabei zusätzlich den Wunsch des Verbrauchers nach einfacher Dosierung.Detergents or cleaners are now available to the consumer in a variety of forms. In addition to washing powder and granules, this offer also includes, for example, detergent concentrate in the form of extruded or tabletted compositions. These fixed, concentrated or compressed forms of supply are characterized by a reduced volume per dosing unit and thus reduce the costs for packaging and transport. In particular, the washing or cleaning agent tablets additionally meet the consumer's desire for simple dosing.

Im Wesentlichen werden häufig Flüssigwaschmittel und feste, Waschmittel unterschieden. Dabei werden Flüssigwaschmittel zunehmend vom Verbraucher gewünscht. Diese haben den Vorteil, dass sie keine Waschmittelrückstände auf den Textilien hinterlassen, die insbesondere bei dunkler Bekleidung unangenehm auffallen. Es handelt sich dabei um Gerüststoffe, Zeolithe (Wasserenthärter) und Hilfsstoffe, die in Flüssigwaschmitteln nicht vorkommen. Nachteil der flüssigen Waschmittel ist, dass diese keine Bleichmittel beinhalten. Dies führt dazu, dass bestimmte Flecken, die üblicherweise durch Bleiche entfernt werden (Bleiche sensitive Flecken), wie Obst, Kaffee, Rotwein, Tee oder Gemüseflecken, schlechter herausgewaschen werden als mit festen Waschmitteln. Zudem ist auch eine Vergrauung bei weißer Wäsche zu beobachten. Um hier entgegenzuwirken, werden einigen Flüssigwaschmittel optische Aufsteller zugesetzt.In essence, liquid detergents and solid detergents are frequently distinguished. In this case, liquid detergents are increasingly desired by the consumer. These have the advantage that they leave no detergent residues on the textiles, which are particularly unpleasant in dark clothing. These are builders, zeolites (water softeners) and auxiliaries that are not found in liquid detergents. Disadvantage of liquid detergents is that they do not contain bleach. As a result, certain stains which are usually removed by bleaching (bleach-sensitive stains), such as fruit, coffee, red wine, tea or vegetable stains, are worse washed out than with solid detergents. In addition, a graying of white laundry is observed. To counteract this, some liquid detergents are added optical display.

Vollwaschmittel enthalten üblicherweise Bleichmittel, so dass Bleiche sensitive Flecken besser entfernt werden können und auch ein Vergrauen von weißer Wäsche verhindert wird. Bei höheren Temperaturen wirken Vollwaschmittel auch gegen Keime. Die häufig auftretenden Waschmittelrückstände können durch eine genaue Dosierung des Waschmittels vermieden werden.Heavy-duty detergents usually contain bleaches, so that bleach-sensitive stains can be better removed and also a graying of white laundry is prevented. At higher temperatures, heavy-duty detergents also act against germs. The frequently occurring detergent residues can be avoided by a precise dosage of the detergent.

Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, zur Erhöhung des wahrgenommenen) Weißgrades des Textils den Waschmitteln, insbesondere den Flüssigwaschmitteln, mindestens ein Bläuungsmittel zuzusetzen. Ein Bläuungsmittel ist ein blauer bis violetter Farbstoff, der die Vergilbung eines Substrats, insbesondere eines Textils, für das Auge sichtbar kompensiert und dabei den Weißgrad verstärkt. It has proved to be advantageous, in order to increase the perceived whiteness of the textile, to add to the detergents, in particular the liquid detergents, at least one bluing agent. A blueing agent is a blue to violet dye that visibly compensates for the yellowing of a substrate, especially a textile, to the eye, thereby enhancing the whiteness.

Ein Nachteil des Einsatzes der Bläuungsmittel ist, dass das Waschmittel selbst stets bläulich bis violett eingefärbt wird. Die Bereitstellung brillant gelber, roter oder farbloser Waschmittel ist bei Einsatz von Bläuungsmitteln nicht möglich.A disadvantage of the use of bluing agents is that the detergent itself is always colored bluish to violet. The supply of brilliant yellow, red or colorless detergents is not possible with the use of bluing agents.

Ferner ist es ungünstig, wenn sich nach mehrmaliger Anwendung des bläuungsmittelhaltigen Waschmittels auf dem Substrat eine sichtbar bläuliche Färbung manifestiert. Auf dem Substrat soll sich zwar für eine hinreichende Kompensierung einer Vergilbung Bläuungsmittel ablagern, aber eine sichtbare Blaufärbung nach mehrmaliger Anwendung, ein sogenannter build-up Effekt, soll vermieden werden.Furthermore, it is unfavorable if, after repeated use of the bluing agent-containing detergent on the substrate manifests a visible bluish color. On the substrate, although to compensate for a sufficient compensation of yellowing bluing agents, but a visible blue coloration after repeated use, a so-called build-up effect, should be avoided.

Darüber hinaus kann ein Bläuungsmittel bei lokaler Überkonzentration in der Waschflotte zu unerwünschten fleckförmigen Anfärbungen des Substrats, insbesondere des Textils, führen. Dies ist insbesondere dann der Fall, wenn das Substratbehandlungsmittel in Form eines Konzentrats vor dessen Verdünnung zu einer Anwendungslösung direkt auf das Substrat aufgetragen wird oder anderweitig mit dem Substrat direkt in Kontakt tritt. Dies ist beispielsweise bei Textilbehandlungen der Fall, bei denen das Textilbehandlungsmittel gemeinsam mit den Textilien in die Waschtrommel dosiert wird, und anschließend durch Zugabe von Lösemitteln, insbesondere von Wasser, die Anwendungslösung (flüssige Flotte) entsteht.In addition, a bluing agent at local excess concentration in the wash liquor can lead to undesirable stained stains of the substrate, in particular of the textile. This is particularly the case when the substrate treatment agent in the form of a concentrate is applied directly to the substrate prior to its dilution to an application solution or otherwise directly contacts the substrate. This is the case, for example, in textile treatments in which the textile treatment agent is metered into the washing drum together with the textiles, and subsequently the application solution (liquid liquor) is formed by adding solvents, in particular water.

Es ist bekannt, Textilbehandlungsmittel in vorportionierter Form direkt gemeinsam mit dem Textil in die Trommel der Waschmaschine zu dosieren. Besagte Portionen sind beispielsweise Waschmittel, die mit einer wasserlöslichen Umhüllung versehen sind. Es hat sich herausgestellt, dass insbesondere bei der Umhüllung von Flüssigwaschmitteln das in dem Flüssigwaschmittel enthaltene Bläuungsmittel durch die Umhüllung hindurch in andere Portionen oder in andere Kammern derselben Portion migrieren kann. Solche unerwünschten Migrations-Effekte werden beispielsweise in den Zeilen 14-24 der Seite 1 der Druckschrift WO 2014/089386 A1 beschrieben und können ggf. durch den Einsatz spezieller Lösemittelsysteme vermieden werden.It is known to dose textile treatment agent in pre-portioned form directly together with the textile in the drum of the washing machine. Said portions are, for example, detergents which are provided with a water-soluble coating. It has been found that, particularly in the coating of liquid detergents, the bluing agent contained in the liquid detergent can migrate through the casing into other portions or into other chambers of the same portion. Such unwanted migration effects, for example, in lines 14-24 of page 1 of the document WO 2014/089386 A1 described and can be avoided if necessary by the use of special solvent systems.

Es war nun die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Zusammensetzungen mit Bläuungsmittel-Funktionalität bereitzustellen, ohne durch Gegenwart der Bläuungsmittel-Funktionalität eine Restriktion in der Wahl der Eigenfarbe zu haben. Die Farbgebung der Zusammensetzung soll stabil sein, insbesondere bei Lagerung in einer mit wasserlöslicher Umhüllung versehenen Mehrkammerportion. Die Lösung stellt die Verwendung von mindestens zwei Bläuungsmittel-Vorläuferverbindungen dar, die in einer Portion getrennt konfektioniert sind und bei Kontakt miteinander in einer chemischen Reaktion ein Bläuungsmittel bilden können.It was now the object of the present invention to provide compositions with bluing functionality without having a restriction in the choice of intrinsic color by the presence of the bluing functionality. The color of the composition should be stable, especially during storage in a multi-compartment portion provided with a water-soluble coating. The solution is the use of at least two bluing agent precursor compounds, which are formulated separately in one portion and, upon contact with each other in a chemical reaction, can form a bluing agent.

Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher eine Portion, umfassend

  1. (i) einen Behälter aus wasserlöslichem Material mit mindestens zwei voneinander getrennten Kammern und
  2. (ii) ein in besagtem Behälter konfektioniertes Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend auf dessen Gesamtgewicht bezogen eine Gesamtmenge von 20 bis 70 Gew.-% Tensid, wobei besagtes Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens zwei, in besagten Kammern getrennt voneinander konfektionierte Zusammensetzungen umfasst,
wobei sich die Portion dadurch gekennzeichnet, dass in besagtem Behälter
  1. (a) in mindestens einer Kammer eine Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung, und
  2. (b) in mindestens einer hiervon verschiedenen weiteren Kammer, eine Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine reaktive Carbonylverbindung, insbesondere mindestens einen Aldehyd, als zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung
enthalten ist, mit der Maßgabe, dass besagte erste und zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindungen in besagtem Behälter getrennt voneinander konfektioniert sind.A first subject of the invention is therefore a portion comprising
  1. (I) a container of water-soluble material having at least two separate chambers and
  2. (ii) a detergent prepared in said container containing, based on the total weight thereof, a total amount of from 20 to 70% by weight of surfactant, said washing or cleaning composition comprising at least two compositions separately packaged in said chambers;
the portion being characterized in that in said container
  1. (A) in at least one chamber, a composition containing at least a first Bluuungsmittel precursor compound, and
  2. (B) in at least one further different chamber, a composition containing at least one reactive carbonyl compound, in particular at least one aldehyde, as a second bluencer precursor compound
with the proviso that said first and second bluencer precursor compounds are packaged separately in said container.

Soweit nicht anders angegeben, beziehen sich in der vorliegenden Anmeldung %-Angaben auf % a.s., also auf Prozent Aktivsubstanz oder Riechstoff. Aktivsubstanz bedeutet hier der Anteil, der im Wasch- oder Reinigungsmittel aktiv, also wirksam ist. Werden Bereiche angegeben, so sind auch die dazwischen befindlichen Werte als offenbart anzusehen.Unless otherwise stated, in the present application% data refers to% a.s., ie percent active substance or perfume. Active substance here means the proportion that is active, ie effective, in the washing or cleaning agent. If ranges are specified, then the values in between are to be regarded as disclosed.

Ein „Bläuungsmittel“ ist ein blauer bis violetter Farbstoff, der zur Verstärkung des Weißgrades weißer Textilien dieses blau bis violett einfärbt. Eine Bestimmungsmethode für das Vorliegen eines Bläuungsmittels ist die farbmetrische Messung der Lab-Werte, wie sie in der Druckschrift WO 2014/089386 A1 auf Seite 7, Zeile 20 bis Seite 9, Zeile 6 beschrieben wird, auf die ausdrücklich Bezug genommen wird. Ein Bläuungsmittel liegt beispielsweise vor, wenn der blaue bis violette Farbstoff nach der vorgenannten Testmethode auf dem Textil ein DE*-Wert von mindestens 2.0 DE*-Einheiten, bevorzugt mindestens 3.0 DE*-Einheiten, besonders bevorzugt mindestens 4.0 DE*-Einheiten, bewirkt.A "blueing agent" is a blue to violet dye that turns blue to violet to enhance the whiteness of white textiles. One method of determining the presence of a blueing agent is the colorimetric measurement of the Lab values, as described in the document WO 2014/089386 A1 on page 7, line 20 to page 9, line 6, to which reference is expressly made. A blueing agent is present, for example, when the blue to violet dye on the textile causes a DE * value of at least 2.0 DE * units, preferably at least 3.0 DE * units, particularly preferably at least 4.0 DE * units, according to the abovementioned test method ,

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der Farbstoff in Lösung oder Dispersion (Ethanol, bei 20°C) ein Absorptionsmaximum in einem Wellenlängenbereich von 510 und 640 nm, besonders bevorzugt von 530 bis 620 nm, aufweist.It is inventively preferred if the dye in solution or dispersion (ethanol, at 20 ° C) has an absorption maximum in a wavelength range of 510 and 640 nm, more preferably from 530 to 620 nm.

Bei dem Bläuungsmittel handelt es sich vorzugsweise um einen Farbstoff, dessen maximaler Extinktionskoeffizient in einem Wellenlängenbereich von 400 bis 750 nm vorzugsweise größer als 1.000 L/Mol/cm ist.The bluing agent is preferably a dye whose maximum extinction coefficient in a wavelength range of 400 to 750 nm is preferably larger than 1,000 L / mol / cm.

Eine „Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung“ ist allein für sich genommen kein Bläuungsmittel, sondern dient als Reaktand für mindestens eine weitere Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung, die gemeinsam in einer chemischen Reaktion miteinander ein Bläuungsmittel bilden.A "blue-dye precursor compound" alone is not a blueing agent but serves as a reactant for at least one other bleach precursor compound which together form a blueing agent in a chemical reaction with each other.

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Portion als erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung mindestens eine CH-acide Verbindung enthält.It is preferred according to the invention if the portion contains, as the first bluencer precursor compound, at least one CH-acidic compound.

Als „CH-acide Verbindungen“ werden im Allgemeinen solche Verbindungen angesehen, die ein an ein aliphatisches Kohlenstoffatom gebundenes Wasserstoffatom tragen, wobei in wässriger Lösung aufgrund von elektronenziehenden Substituenten eine Aktivierung der entsprechenden Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindung bewirkt wird. CH-acide Verbindungen sind insbesondere aus Aldolkondenationen oder Michael-Additionen als Reaktand bekannt.As "CH-acidic compounds" are generally considered those compounds which carry a hydrogen atom bonded to an aliphatic carbon atom, wherein in aqueous solution due to electron-withdrawing substituents, activation of the corresponding carbon-hydrogen bond is effected. CH-acidic compounds are known in particular from aldol condensations or Michael additions as reactants.

Es hat sich als erfindungsgemäß bevorzugt herausgestellt, wenn in den Portionen als erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthalten ist

Figure DE102017218727A1_0001
worin

  • • R6 steht für eine lineare oder cyclische (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxy-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine Gruppe RIRIIN-(CH2)m-, worin RI und RII stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, wobei RI und RII gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6,
  • • R7 steht für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, insbesondere für eine Methylgruppe,
  • • der Zyklus der Formel (I) repräsentiert alle Ringstrukturen, die zusätzlich weitere Heteroatome wie Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthalten können und ferner ankondensierte Ringstrukturen tragen können, wobei alle diese Ringsstrukturen zusätzliche Substituenten tragen können,
  • • X- steht für ein physiologisch verträgliches Anion.
It has proved to be preferred according to the invention if at least one compound of the formula (I) is contained in the portions as the first bluencer precursor compound
Figure DE102017218727A1_0001
wherein
  • R 6 is a linear or cyclic (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 2 to C 6 ) alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) hydroxyalkyl group, a (C 2 to C 6 ) polyhydroxyalkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy (C 1 to C 6 ) alkyl group, a group R I R II is N- (CH 2 ) m -, in which R I and R II independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, a (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkyl group or an aryl- ( C 1 to C 6 ) -alkyl group, wherein R I and R II together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring and m is a number 2, 3, 4, 5 or 6,
  • R 7 is a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, in particular a methyl group,
  • The cycle of the formula (I) represents all ring structures which may additionally contain further heteroatoms such as nitrogen, oxygen or sulfur and may further carry fused ring structures, all of these ring structures being able to carry additional substituents,
  • • X - stands for a physiologically compatible anion.

Die Verbindungen gemäß Formel (I) und (I-1) (vide infra) sind CH-acide Verbindungen. Aus den kationischen Verbindungen der Formel (I) lässt sich durch Zugabe einer Base, welche die Abspaltung eines Protons fördert, gezielt die entsprechende ungeladene Enaminform darstellen. Exemplarisch für Verbindungen gemäß Formel (I) wird die Darstellung der Enaminform nachfolgend anhand der Formeln (I-A) und (I-B) mit R7 = CH3 illustriert. Auch die entsprechenden Enaminformen der CH-aciden Verbindungen gemäß Formel (I) sind erfindungsgemäße Bläuungsmittel-Vorläuferverbindungen.

Figure DE102017218727A1_0002
The compounds according to formula (I) and (I-1) (vide infra) are CH-acidic compounds. From the cationic compounds of the formula (I), it is possible by targeted addition of a base which promotes the splitting off of a proton to represent the corresponding uncharged enamine form. Exemplary of compounds according to formula (I), the representation of the enamine form is illustrated below with reference to the formulas (IA) and (IB) with R 7 = CH 3 . The corresponding enamine forms of the CH-acidic compounds according to formula (I) are bluencer precursor compounds according to the invention.
Figure DE102017218727A1_0002

Besonders bevorzugte Portion enthalten als erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung mindestens eine Verbindung der Formel (I-1) enthalten ist

Figure DE102017218727A1_0003
worin

  • • R8 und R9 stehen unabhängig voneinander für eine lineare oder cyclische C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine Gruppe RIRIIN-(CH2)m-, worin RI und RII stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C4-Alkylgruppe, eine C1-C4-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-C1-C6-alkylgruppe, wobei RI und RII gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6,
  • • R10 und R12 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe, wobei mindestens einer der Reste R10 und R12 eine C1-C6-Alkylgruppe bedeutet,
  • • R11 steht für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkoxygruppe, eine Gruppe RIIIRIVN-(CH2)q-, worin RIII und RIV stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-C1-C6-alkylgruppe und q steht für eine Zahl 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, wobei der Rest R11 zusammen mit einem der Reste R10 oder R12 einen 5- oder 6-gliedrigen aromatischen Ring bilden kann, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, einer C1-C6-Alkoxygruppe, einer C1-C6-Hydroxyalkoxygruppe, einer Nitrogruppe, einer Hydroxygruppe, einer Gruppe RVRVIN-(CH2)s-, worin RV und RVI stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-C1-C6-alkylgruppe und s steht für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 substituiert sein kann,
  • • Y steht für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe NRVII, worin RVII steht für ein Wasserstoffatom, eine Arylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe oder eine Aryl-C1-C6-alkylgruppe,
  • • X- steht für ein physiologisch verträgliches Anion,
  • • Het steht für einen gegebenenfalls substituierten Heteroaromaten,
  • • X1 steht für eine direkte Bindung oder eine Carbonylgruppe.
Particularly preferred portion containing as the first Bluuungsmittel precursor compound at least one compound of formula (I-1) is contained
Figure DE102017218727A1_0003
wherein
  • R 8 and R 9 independently of one another represent a linear or cyclic C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl-C 1 -C 6 - alkyl group, a C 1 -C 6 hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy-C 1 -C 6 alkyl group, a group R I R II N- (CH 2 ) m in which R I and R II independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl group, a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl group or an aryl-C 1 -C 6 -alkyl group, where R I and R II together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring and m is a number 2, 3, 4, 5 or 6,
  • R 10 and R 12 independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group, where at least one of the radicals R 10 and R 12 denotes a C 1 -C 6 -alkyl group,
  • R 11 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 hydroxyalkyl, C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl, C 1 -C 6 alkoxy, C 1 -C 6 -Hydroxyalkoxygruppe, a group R III R IV N- (CH 2 ) q -, wherein R III and R IV independently represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 1 -C 6 hydroxyalkyl group or a Aryl-C 1 -C 6 -alkyl group and q is a number 1, 2, 3, 4, 5 or 6, wherein the radical R 11 together with one of the radicals R 10 or R 12 is a 5- or 6-membered aromatic Ring optionally containing a halogen atom, a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 -polyhydroxyalkyl group, a C 1 -C 6 -alkoxy group, a C 1 - C 6 -hydroxyalkoxy group, a nitro group, a hydroxy group, a group R V R VI N- (CH 2 ) s -, wherein R V and R VI independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkyl group or an aryl-C 1 -C 6 -alkyl group and s is a number 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6 may be substituted,
  • Y is an oxygen atom, a sulfur atom or a group NR VII , in which R VII represents a hydrogen atom, an aryl group, a heteroaryl group, a C 1 -C 6 -alkyl group or an aryl-C 1 -C 6 -alkyl group,
  • X- represents a physiologically acceptable anion,
  • Het is an optionally substituted heteroaromatic,
  • • X 1 represents a direct bond or a carbonyl group.

Wird ein Rest als gegebenenfalls substituiert bezeichnet, so kann dieser Rest anstelle mindestens eines seiner an Kohlenstoff gebundenen Wasserstoffatome mindestens einen Rest tragen ausgewählt aus einer C1-C6-Alkylgruppe, einer C2-C6-Alkenylgruppe, einer C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, einer C1-C6-Alkoxygruppe, einer C1-C6-Hydroxyalkoxygruppe, einem Halogenatom.If a radical is referred to as optionally substituted, this radical may carry at least one radical selected from a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group, a C 1 -C 6, instead of at least one of its carbon-bonded hydrogen atoms -Hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 -polyhydroxyalkyl group, a C 1 -C 6 -alkoxy group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkoxy group, a halogen atom.

Eine Aryl-C1-C6-alkylgruppe ist beispielsweise Benzyl. Eine Arylgruppe ist beispielsweise Phenyl oder Naphthyl. Eine Heteroarylgruppe ist beispielsweise Pyridinyl, Pyrazolyl, Furyl.An aryl-C 1 -C 6 -alkyl group is, for example, benzyl. An aryl group is, for example, phenyl or naphthyl. A heteroaryl group is, for example, pyridinyl, pyrazolyl, furyl.

Mindestens eine Gruppe R10 oder R12 gemäß Formel (I-1) steht zwingend für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe. Diese Alkylgruppe trägt an deren α-Kohlenstoffatom bevorzugt mindestens zwei Wasserstoffatome. Besonders bevorzugte Alkylgruppen sind die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, n-Butyl-, isoButyl, n-Pentyl-, neo-Pentyl-, n-Hexylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen R10 und R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe, wobei mindestens eine Gruppe R10 oder R12 eine Methylgruppe bedeutet.At least one group R 10 or R 12 according to formula (I-1) is necessarily a (C 1 to C 6 ) alkyl group. This alkyl group preferably carries at least two hydrogen atoms on its α-carbon atom. Particularly preferred alkyl groups are the methyl, ethyl, propyl, n-butyl, iso-butyl, n-pentyl, neo-pentyl, n-hexyl group. Most preferably, R 10 and R 12 are each independently hydrogen or a methyl group, wherein at least one group R 10 or R 12 is a methyl group.

In einer bevorzugten Ausführungsform steht Y der Formel (I-1) für ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom, besonders bevorzugt für ein Sauerstoffatom.In a preferred embodiment, Y of the formula (I-1) represents an oxygen or a sulfur atom, more preferably an oxygen atom.

Der Rest R8 der Formel (I-1) wird bevorzugt ausgewählt aus einer (C1 bis C6)-Alkylgruppe (besonders bevorzugt einer Methylgruppe), einer (C2 bis C6)-Alkenylgruppe (insbesondere einer Allylgruppe), einer (C2 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe (insbesondere eine 2-Hydroxyethylgruppe) oder einer gegebenenfalls substituierten Benzylgruppe.The radical R 8 of the formula (I-1) is preferably selected from a (C 1 to C 6 ) -alkyl group (particularly preferably a methyl group), a (C 2 to C 6 ) -alkenyl group (in particular an allyl group), a ( C 2 to C 6 ) hydroxyalkyl group (especially a 2-hydroxyethyl group) or an optionally substituted benzyl group.

R11 der Formel (I-1) steht bevorzugt für ein Wasserstoffatom.R 11 of the formula (I-1) is preferably a hydrogen atom.

Besonders bevorzugt stehen in Formel (I-1) die Reste R9, R10 und R12 für eine Methylgruppe, der Rest R11 für ein Wasserstoffatom, Y für ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom und der Rest R8 wird ausgewählt aus einer (C1 bis C6)-Alkylgruppe (besonders bevorzugt einer Methylgruppe), einer (C2 bis C6)-Alkenylgruppe (insbesondere einer Allylgruppe), einer (C2 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe (insbesondere eine 2-Hydroxyethylgruppe) oder einer gegebenenfalls substituierten Benzylgruppe.Particularly preferred in formula (I-1) are the radicals R 9 , R 10 and R 12 is a methyl group, the radical R 11 is a hydrogen atom, Y is an oxygen or sulfur atom and the radical R 8 is selected from a ( C 1 to C 6 ) alkyl group (particularly preferably a methyl group), a (C 2 to C 6 ) alkenyl group (especially an allyl group), a (C 2 to C 6 ) hydroxyalkyl group (especially a 2-hydroxyethyl group) or a optionally substituted benzyl group.

Wiederum bevorzugt sind solche CH-aciden Verbindungen, die ausgewählt werden aus mindestens einer Verbindung gemäß Formel I-2,

Figure DE102017218727A1_0004
wobei

  • • R für eine Allylgruppe, eine Hydroxy-(C2- bis C6)-alkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Benzylgruppe steht,
  • • X- ein physiologisch verträgliches Anion bedeutet
Again, preference is given to those CH-acidic compounds which are selected from at least one compound of the formula I-2,
Figure DE102017218727A1_0004
in which
  • R is an allyl group, a hydroxy (C 2 to C 6 ) alkyl group or an optionally substituted benzyl group,
  • • X- means a physiologically acceptable anion

Beispiele für Hydroxy-(C2-bis C6)-alkylgruppen der Formel (I) bzw. (I-1) bzw. (I-2) sind 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 4-Hydroxybutyl, und 6-Hydroxyhexyl. Bevorzugte Hydroxy-(C2-bis C6)-alkylgruppen gemäß Formel (I) bzw. (I-1) bzw. (I-2) sind 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl und 3-Hydroxypropyl, besonders bevorzugt sind 2-Hydroxypropyl und 3-Hydroxypropyl.Examples of hydroxy (C 2 to C 6 ) -alkyl groups of the formula (I) or (I-1) or (I-2) are 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, and 6-hydroxyhexyl. Preferred hydroxy (C 2 to C 6 ) -alkyl groups according to formula (I) or (I-1) or (I-2) are 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl and 3-hydroxypropyl, more preferably 2- Hydroxypropyl and 3-hydroxypropyl.

Es ist bevorzugt, wenn X- gemäß Formel (I) und gemäß Formel (I-1) und gemäß Formel (I-2) ausgewählt wird aus Halogenid, Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, (C1- bis C4)-Alkansulfonat, Trifluormethansulfonat, Perchlorat, 0.5 Sulfat, Hydrogensulfat, Tetrafluoroborat, Hexafluorophosphat oder Tetrachlorozinkat. Besonders bevorzugt steht X- für Chlorid, Bromid oder Hydrogensulfat.It is preferred if X - in accordance with formula (I) and according to formula (I-1) and according to formula (I-2) is selected from halide, benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, (C 1 - to C 4 ) -alkanesulfonate, Trifluoromethanesulfonate, perchlorate, 0.5 sulfate, hydrogen sulfate, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate or Tetrachlorozinkat. Particularly preferably, X - is chloride, bromide or hydrogen sulfate.

R gemäß Formel (I-2) steht bevorzugt für eine Allylgruppe, eine 3-Hydroxypropylgruppe, eine 2-Hydroxypropylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe oder eine Benzylgruppe.R of the formula (I-2) is preferably an allyl group, a 3-hydroxypropyl group, a 2-hydroxypropyl group, a 2-hydroxyethyl group or a benzyl group.

Es ist ganz besonders bevorzugt, wenn die Portion als erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung mindestens eine Verbindung aus einer Gruppe von Salzen mit physiologisch verträglichem Gegenion X- enthält, die gebildet wird aus Salzen des
1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1-Allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1-(2-hydroxyethyl)-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3,4-trimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-3,4-dimethyl-2-oxo-chinazoliniums,
1,2-Dihydro-1-(3-hydroxypropyl)-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidiniums,
1-Benzyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums und
1,2-Dihydro-3,4-dimethyl-2-thioxo-chinazoliniums.
It is very particularly preferred if the portion contains, as the first bluencer precursor compound, at least one compound from a group of salts with physiologically compatible counterion X - , which is formed from salts of the
1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1-allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1- (2-hydroxyethyl) -3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3,4-trimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-3,4-dimethyl-2-oxo-chinazoliniums,
1,2-dihydro-1- (3-hydroxypropyl) -3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidiniums,
1-Benzyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidinium and
1,2-dihydro-3,4-dimethyl-2-thioxo-chinazoliniums.

Am bevorzugtesten ist es, wenn die Portion als erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung mindestens eine Verbindung aus einer Gruppe von Salzen mit physiologisch verträglichem Gegenion X-enthält, die gebildet wird aus Salzen des 1-Allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums (insbesondere X- = Bromid) und 1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums (insbesondere X- = Hydrogensulfat). Most preferred is when the first bluencer precursor compound portion contains at least one compound of a physiologically acceptable counterion X salt group of salts formed from salts of 1-allyl-1,2-dihydro-3,4,6 trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums (in particular X - is bromide) and 1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums (in particular, X - = hydrogen sulfate).

Eine erfindungsgemäß bevorzugte Portion ist dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel die erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung in einer Gesamtmenge von 0,0001 bis 50 mmol, insbesondere von 0,001 bis 30 mmol, enthält. Dabei hat es sich wiederum als bevorzugt herausgestellt, wenn das Wasch- oder Reinigungsmittel nicht mehr als 15 mmol, insbesondere nicht mehr als 10 mmol, besonders bevorzugt nicht mehr als 5 mmol der ersten Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung enthält.A preferred portion according to the invention is characterized in that the washing or cleaning agent contains the first bluing agent precursor compound in a total amount of 0.0001 to 50 mmol, in particular from 0.001 to 30 mmol. In this case, it has again turned out to be preferred if the washing or cleaning agent contains not more than 15 mmol, in particular not more than 10 mmol, particularly preferably not more than 5 mmol of the first bluing agent precursor compound.

Die erfindungsgemäße Portion enthält als zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung mindestens eine reaktive Carbonylverbindung.The portion according to the invention contains as second bluencer precursor compound at least one reactive carbonyl compound.

Reaktive Carbonylverbindungen besitzen im Sinne der Erfindung mindestens eine Carbonylgruppe als reaktive Gruppe, welche mit der ersten Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung (insbesondere in Form einer CH-aciden Verbindung) unter Ausbildung einer kovalenten Bindung und Bildung eines Bläuungsmittels reagiert.Reactive carbonyl compounds in the context of the invention have at least one carbonyl group as a reactive group which reacts with the first bluencer precursor compound (in particular in the form of a CH-acidic compound) to form a covalent bond and form a bluing agent.

Reaktive Carbonylverbindung als Bläuungsmittel-Vorläufer und CH-acide Verbindung als Bläuungsmittel-Vorläufer sind in der erfindungsgemäßen Portion getrennt voneinander in verschiedenen Kammern konfektioniert, so dass die jeweiligen Vorläuferverbindungen nicht in der Portion miteinander zu einem Bläuungsmittel reagieren. Das entsprechende Bläuungsmittel entsteht erst bei Anwendung der Portion in einem wässrigen Medium.Reactive carbonyl compound as bluing agent precursor and CH-acidic compound as Bluuungsmittel precursor are packaged separately in the inventive portion in different chambers, so that the respective precursor compounds do not react in the portion with each other to a bluing agent. The corresponding blueing agent is formed only when the portion is used in an aqueous medium.

Bevorzugte reaktive Carbonylverbindungen sind ausgewählt aus Verbindungen die mindestens eine Formylgruppe und/oder mindestens eine Ketogruppe, insbesondere mindestens eine Formylgruppe, tragen.Preferred reactive carbonyl compounds are selected from compounds which carry at least one formyl group and / or at least one keto group, in particular at least one formyl group.

Ferner sind erfindungsgemäß auch solche Verbindungen als zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung verwendbar, in denen die reaktive Carbonylgruppe derart derivatisiert bzw. maskiert ist, dass die Reaktivität des Kohlenstoffatoms der derivatisierten Carbonylgruppe gegenüber der CH-aciden Verbindung stets vorhanden ist. Diese Derivate sind bevorzugt Additionsverbindungen

  1. a) von Aminen und deren Derivate unter Bildung von Iminen oder Oximen als Additionsverbindung
  2. b) von Alkoholen unter Bildung von Acetalen oder Ketalen als Additionsverbindung
  3. c) von Wasser unter Bildung von Hydraten als Additionsverbindung (die reaktive Carbonylverbindung leitet sich in diesem Fall c) von einem Aldehyd ab)
an das Kohlenstoffatom der Carbonylgruppe der reaktiven Carbonylverbindung.Furthermore, according to the invention, those compounds which are derivatized or masked as second bluencer precursor compound in which the reactive carbonyl group is derivatized or masked such that the reactivity of the carbon atom of the derivatized carbonyl group with respect to the CH-acidic compound is always present can also be used. These derivatives are preferably addition compounds
  1. a) amines and derivatives thereof to form imines or oximes as addition compound
  2. b) of alcohols to form acetals or ketals as addition compound
  3. c) of water to form hydrates as addition compound (the reactive carbonyl compound is derived in this case c) from an aldehyde)
to the carbon atom of the carbonyl group of the reactive carbonyl compound.

Unter den reaktiven Carbonylverbindungen des Mittels A sind Verbindungen ausgewählt aus Verbindungen der folgenden Gruppe bevorzugt: Benzaldehyd und seine Derivate, Naphthaldehyd und seine Derivate, Zimtaldehyd und seine Derivate, 2-Formylmethylen-1,3,3-trimethylindolin (Fischers Aldehyd oder Tribasen Aldehyd), 2-Indolaldehyd, 3-Indolaldehyd, 1-Methylindol-3-aldehyd, 2-Methylindol-3-aldehyd, 2-(1',3',3'-Trimethyl-2-indolinyliden)-acetaldehyd, 1-Methylpyrrol-2-aldehyd, Pyridoxal, Antipyrin-4-aldehyd, Furfural, 5-Nitrofurfural, Chromon-3-aldehyd, 3-(5'-Nitro-2'-furyl)-acrolein, 3-(2'-Furyl)-acrolein und Imidazol-2-aldehyd, 5-(4-Dimethylaminophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Diethylaminophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Methoxyphenyl)penta-2,4-dienal, 5-(3,4-Dimethoxyphenyl)penta-2,4-dienal, 5-(2,4-Dimethoxyphenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Piperidinophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Morpholinophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Pyrrolidinophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Dimethylamino-1-naphthyl)penta-3,5-dienal, Piperonal, 6-Nitropiperonal, 2-Nitropiperonal, 5-Nitrovanillin, 2,5-Dinitrosalicylaldehyd, 5-Brom-3-nitrosalicylaldehyd, 3-Nitro-4-formylbenzolsulfonsäure, 4-Formyl-1-methylpyridinium-, 2-Formyl-1-methylpyridinium-, 4-Formyl-1-ethylpyridinium-, 2-Formyl-1-ethylpyridinium-, 4-Formyl-1-benzylpyridinium-, 2-Formyl-1-benzylpyridinium-, 4-Formyl-1,2-dimethylpyridinium-, 4-Formyl-1,3-dimethylpyridinium-, 4-Formyl-1-methylchinolinium-, 2-Formyl-1-methylchinolinium-, 5-Formyl-1-methylchinolinium-, 6-Formyl-1-methylchinolinium-, 7-Formyl-1-methylchinolinium-, 8-Formyl-1-methylchinolinium, 5-Formyl-1-ethylchinolinium-, 6-Formyl-1-ethylchinolinium-, 7-Formyl-1-ethylchinolinium-, 8-Formyl-1-ethylchinolinium, 5-Formyl-1-benzylchinolinium-, 6-Formyl-1-benzylchinolinium-, 7-Formyl-1-benzylchinolinium-, 8-Formyl-1-benzylchinolinium, 5-Formyl-1-allylchinolinium-, 6-Formyl-1-allylchinolinium-, 7-Formyl-1-allylchinolinium- und 8-Formyl-1-allylchinolinium-benzolsulfonat, -p-toluolsulfonat, -methansulfonat, -perchlorat, -sulfat, -chlorid, - bromid, -iodid, -tetrachlorozinkat, -methylsulfat-, -trifluormethansulfonat, -tetrafluoroborat, Isatin, 1-Methyl-isatin, 1-Allyl-isatin, 1-Hydroxymethyl-isatin, 5-Chlor-isatin, 5-Methoxy-isatin, 5-Nitroisatin, 6-Nitro-isatin, 5-Sulfo-isatin, 5-Carboxy-isatin, Chinisatin, 1-Methylchinisatin, sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden Verbindungen.Preferred among the reactive carbonyl compounds of the agent A are compounds selected from compounds of the following group: benzaldehyde and its derivatives, naphthaldehyde and its derivatives, cinnamaldehyde and its derivatives, 2-formylmethylene-1,3,3-trimethylindoline (Fischer's aldehyde or tribasic aldehyde) , 2-indolealdehyde, 3-indolealdehyde, 1-methylindole-3-aldehyde, 2-methylindole-3-aldehyde, 2- (1 ', 3', 3'-trimethyl-2-indolinylidene) -acetaldehyde, 1-methylpyrrole 2-aldehyde, pyridoxal, antipyrin-4-aldehyde, furfural, 5-nitrofurfural, chromon-3-aldehyde, 3- (5'-nitro-2'-furyl) -acrolein, 3- (2'-furyl) -acrolein and imidazole-2-aldehyde, 5- (4-dimethylaminophenyl) -penta-2,4-dienal, 5- (4-diethylaminophenyl) -penta-2,4-dienal, 5- (4-methoxyphenyl) -penta-2,4- dienal, 5- (3,4-dimethoxyphenyl) penta-2,4-dienal, 5- (2,4-dimethoxyphenyl) penta-2,4-dienal, 5- (4-piperidinophenyl) penta-2,4-dienal , 5- (4-morpholinophenyl) penta-2,4-dienal, 5- (4-pyrrolidinophenyl) penta-2,4-dienal, 5- (4-dimethylamino-1-naphthyl) penta-3,5-diena 1, piperonal, 6-nitropiperonal, 2-nitropiperonal, 5-nitrovanillin, 2,5-dinitrosalicylaldehyde, 5-bromo-3-nitrosalicylaldehyde, 3-nitro-4-formylbenzenesulfonic acid, 4-formyl-1-methylpyridinium, 2-formyl 1-methylpyridinium, 4-formyl-1-ethylpyridinium, 2-formyl-1-ethylpyridinium, 4-formyl-1-benzylpyridinium, 2-formyl-1-benzylpyridinium, 4-formyl-1,2- dimethyl pyridinium, 4-formyl-1,3-dimethyl pyridinium, 4-formyl-1-methyl-quinolinium, 2-formyl-1-methyl-quinolinium, 5-formyl-1-methyl-quinolinium, 6-formyl-1-methyl-quinolinium, 7-formyl-1-methylquinolinium, 8-formyl-1-methylquinolinium, 5-formyl-1-ethylquinolinium, 6-formyl-1-ethylquinolinium, 7-formyl-1-ethylquinolinium, 8-formyl-1 ethylquinolinium, 5-formyl-1-benzyl-quinolinium, 6-formyl-1-benzyl-quinolinium, 7-formyl-1-benzyl-quinolinium, 8-formyl-1-benzyl-quinolinium, 5-formyl-1-allyl-quinolinium, 6-formyl 1-allyl-quinolinium, 7-formyl-1-allyl-quinolinium and 8-formyl-1-allyl-quinolinium-benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, methanesulfonate onat, perchlorate, sulfate, chloride, bromide, iodide, tetrachlorozincate, methylsulfate, trifluoromethanesulfonate, tetrafluoroborate, isatin, 1-methyl-isatin, 1-allyl-isatin, 1-hydroxymethyl-isatin, 5-chloro-isatin, 5-methoxy-isatin, 5-nitro-isatin, 6- Nitro-isatin, 5-sulfoisatin, 5-carboxyisatin, quinisatin, 1-methylquinisatin, and any mixtures of the above compounds.

Besonders bevorzugt ist eine erfindungsgemäße Portion, die als als zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung mindestens eine Verbindung der Formel (II) enthält,

Figure DE102017218727A1_0005
worin

  • • R1, R2 und R3 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Dialkylaminogruppe, eine Di(C2-C6-hydroxyalkyl)aminogruppe, eine Di(C1-C6-alkoxy-C1-C6-alkyl)aminoguppe, eine C1-C6-Hydroxyalkyloxygruppe, eine Sulfonylgruppe, eine Carboxygruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine C2-C6-Acylgruppe oder eine Nitrogruppe,
  • • Z' steht für eine direkte Bindung oder eine Vinylengruppe,
  • • R4 und R5 stehen für ein Wasserstoffatom oder bilden gemeinsam, zusammen mit dem Restmolekül einen 5- oder 6-gliederigen aromatischen oder aliphatischen Ring.
A portion according to the invention which contains as at least one compound of the formula (II) as the second bluencer precursor compound is particularly preferred.
Figure DE102017218727A1_0005
wherein
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen, halogen, C 1 -C 6 alkyl, hydroxy, C 1 -C 6 alkoxy, C 1 -C 6 dialkylamino, etc. Di (C 2 -C 6 hydroxyalkyl) amino group, di (C 1 -C 6 alkoxy-C 1 -C 6 alkyl) amino group, C 1 -C 6 hydroxyalkyloxy group, sulfonyl group, carboxy group, sulfonic acid group , a sulfonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a C 2 -C 6 acyl group or a nitro group,
  • Z 'is a direct bond or a vinylene group,
  • R 4 and R 5 represent a hydrogen atom or together form, together with the remainder of the molecule, a 5- or 6-membered aromatic or aliphatic ring.

Insbesondere bevorzugt ist es, wenn als reaktive Carbonylverbindung mindestens eine Verbindung ausgewählt wird aus mindestens einer der Verbindungen der Gruppe bestehend aus 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 3,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 3,5-Dibrom-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 3-Brom-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methylbenzaldehyd, 3,5-Dimethyl-4-hydroxybenzaldehyd, 5-Brom-4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 4-Diethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methoxybenzaldehyd, 3-[(Dimethylamino)methyl)-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 2-Methoxybenzaldehyd, 3-Methoxybenzaldehyd, 4-Methoxybenzaldehyd, 2-Ethoxybenzaldehyd, 3-Ethoxybenzaldehyd, 4-Ethoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethyl-benzaldehyd, 3,5-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 2,6-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxybenzaldehyd, 2-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-2-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-3-hydroxy-benzaldehyd, 2,3-Dimethoxybenzaldehyd, 2,4-Dimethoxybenzaldehyd, 2,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,6-Dimethoxybenzaldehyd, 3,4-Dimethoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,3,4-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,5,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2-Hydroxybenzaldehyd, 3-Hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxybenzaldehyd, 2,3-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-3-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-5-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-6-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-3-methoxy-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-5-methoxy-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-6-methoxy-benzaldehyd, 2,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,6-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-6-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-2-methoxy-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-ethoxybenzaldehyd, 3,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,3,4-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,5,6-Trihydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylaminobenzaldehyd, 4-Diethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Pyrrolidinobenzaldehyd, 4-Morpholinobenzaldehyd, 2-Morpholinobenzaldehyd, 4-Piperidinobenzaldehyd, 2,3,6,7-Tetrahydro-5H-[1,4]oxazino-[2,3,4-ij]chinolin-9-carbaldehyd, 3,5-Dichlor-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3,5-diiod-benzaldehyd, 3-Chlor-4-hydroxybenzaldehyd, 5-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 5-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3-Chlor-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-iod-5-methoxybenzaldehyd, 2-Brom-4,5-dihydroxybenzaldehyd, 2-Methoxy-1-naphthaldehyd, 4-Methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 2,4-Dihydroxy-1-napthaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 2,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 3,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 4-Dimethylamino-1-naphthaldehyd, 3-Hydroxy-4-nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyd, 5-Nitrovanillin, 2,5-Dinitrosalicylaldehyd, 5-Brom-3-nitrosalicylaldehyd, 2-Dimethylaminobenzaldehyd, 2-Chlor-4-dimethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methylbenzaldehyd, 4-Diethylamino-zimtaldehyd, 4-Dibutylamino-benzaldehyd, 3-Carboxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 5-Carboxyvanillin, 3-Carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3-Carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Carboxy-4-hydroxybenzaldehyd, 5-Carboxyvanillin, 3-Carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3-Carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 3-Allyl-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3-Allyl-5-brom-4-hydroxybenzaldehyd, 3,5-Diallyl-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-5-carboxy-4-hydroxybenzaldehyd (3-Allyl-5-formyl-2-hydroxybenzoesäure) und 3-Allyl-4-hydroxy-5-formylbenzaldehyd, 4-Hydroxy-5-methoxyisophthalaldehyd oder (5-Allyl-4-hydroxyisophthalaldehyd) eingesetzt wird.It is particularly preferred if, as reactive carbonyl compound, at least one compound is selected from at least one of the compounds of the group consisting of 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, 3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-1-naphthaldehyde, 4 -Hydroxy-2-methoxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 3,4,5-trihydroxybenzaldehyde, 3,5-dibromo-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3-nitrobenzaldehyde, 3-bromo-4-hydroxybenzaldehyde , 4-hydroxy-3-methylbenzaldehyde, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzaldehyde, 5-bromo-4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, 4-diethylamino-2-hydroxybenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-methoxybenzaldehyde, 3- [ (Dimethylamino) methyl) -4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 2-methoxybenzaldehyde, 3-methoxybenzaldehyde, 4-methoxybenzaldehyde, 2-ethoxybenzaldehyde, 3-ethoxybenzaldehyde, 4-ethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2,3-dimethoxybenzaldehyde, 4- Hydroxy-2,5-dimethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2,6-dimethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2-methylbenzaldehyde, 4-hydroxy-2,3-dimethylbenzaldeh yd, 4-hydroxy-2,5-dimethylbenzaldehyde, 4-hydroxy-2,6-dimethylbenzaldehyde, 3,5-diethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 2,6-diethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde, 2-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde, 2-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 4-ethoxy-2-hydroxybenzaldehyde, 4- Ethoxy-3-hydroxybenzaldehyde, 2,3-dimethoxybenzaldehyde, 2,4-dimethoxybenzaldehyde, 2,5-dimethoxybenzaldehyde, 2,6-dimethoxybenzaldehyde, 3,4-dimethoxybenzaldehyde, 3,5-dimethoxybenzaldehyde, 2,3,4- Trimethoxybenzaldehyde, 2,3,5-trimethoxybenzaldehyde, 2,3,6-trimethoxybenzaldehyde, 2,4,6-trimethoxybenzaldehyde, 2,4,5-trimethoxybenzaldehyde, 2,5,6-trimethoxybenzaldehyde, 2-hydroxybenzaldehyde, 3-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxybenzaldehyde, 2,3-dihydroxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-3-methylbenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-5-methylbenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-6-methyl- benzaldehyde, 2,4-dihydroxy-3-methoxy-benzaldehyde, 2,4-dihydroxy-5-methoxy-benzaldehyde, 2,4-dihydroxy-6-methoxy-benzo aldehyde, 2,5-dihydroxybenzaldehyde, 2,6-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-2-methylbenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-methylbenzaldehyde, 3,4-dihydroxy- 6-methylbenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-2-methoxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-ethoxybenzaldehyde, 3,5-dihydroxybenzaldehyde, 2,3,4-trihydroxybenzaldehyde, 2,3,5-trihydroxybenzaldehyde, 2,3,6-trihydroxybenzaldehyde, 2,4,6-trihydroxybenzaldehyde, 2,4,5-trihydroxybenzaldehyde, 2,5,6-trihydroxybenzaldehyde, 4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-diethylaminobenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyde, 4- Pyrrolidinobenzaldehyde, 4-morpholinobenzaldehyde, 2-morpholinobenzaldehyde, 4-piperidinobenzaldehyde, 2,3,6,7-tetrahydro-5H- [1,4] oxazino [2,3,4-ij] quinoline-9-carbaldehyde, 3, 5-dichloro-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3,5-diiodobenzaldehyde, 3-chloro-4-hydroxybenzaldehyde, 5-chloro-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 5-bromo-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 3 Chloro-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3-iodo-5-methoxybenzaldehyde, 2-bromo-4,5-dihydroxybenzaldeh yd, 2-methoxy-1-naphthaldehyde, 4-methoxy-1-naphthaldehyde, 2-hydroxy-1-naphthaldehyde, 2,4-dihydroxy-1-naphthaldehyde, 4-hydroxy-3-methoxy-1-naphthaldehyde, 2- hydroxy-4-methoxy-1- naphthaldehyde, 3-hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyde, 2,4-dimethoxy-1-naphthaldehyde, 3,4-dimethoxy-1-naphthaldehyde, 4-dimethylamino-1-naphthaldehyde, 3-hydroxy-4-nitrobenzaldehyde, 2-hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyde, 5-nitrovanillin, 2,5-dinitrosalicylaldehyde, 5-bromo-3-nitrosalicylaldehyde, 2-dimethylaminobenzaldehyde, 2-chloro-4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-methylbenzaldehyde, 4-diethylamino-cinnamaldehyde, 4-dibutylaminobenzaldehyde, 3-carboxy-4-hydroxybenzaldehyde, 5-carboxyvanillin, 3-carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyde, 3-carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-carboxy-4-hydroxybenzaldehyde, 5-carboxyvanillin, 3-carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyde, 3-carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-allyl-4-hydroxybenzaldehyde, 3-allyl-4 hydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 3-allyl-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyde, 3-allyl-5-bromo-4-hydroxybenzaldehyde, 3,5-diallyl-4-hydroxybenzaldehyde, 3-allyl-5-carboxy-4 hydroxybenzaldehyde (3-allyl-5-formyl-2-hydroxybenzoic acid) and 3-allyl-4-hydroxy-5-f ormylbenzaldehyde, 4-hydroxy-5-methoxyisophthalaldehyde or (5-allyl-4-hydroxyisophthalaldehyde) is used.

Ganz besonders bevorzugt wird die reaktive Carbonylverbindung ausgesucht aus mindestens einer Verbindung der Gruppe 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxy-5-(2-propenyl)benzaldehyd, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-ethoxybenzaldehyd, 3,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-5-methoxyisophthalaldehyd, 3-[(Dimethylamino)methyl)-4-hydroxy-5-methoxy-benzaldehyd, 5-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 5-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 2-Brom-4,5-dihydroxybenzaldehyd, 2,3,6,7-Tetrahydro-5H-[1,4]oxazino-[2,3,4-ij]chinolin-9-carbaldehyd, 3,5-Dibrom-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 3-Brom-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methylbenzaldehyd, 3,5-Dimethyl-4-hydroxy-benzaldehyd, 5-Brom-4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 4-Diethylamino-2-hydroxybenzaldehyd und 4-Dimethylamino-2-methoxybenzaldehyd (am bevorzugtesten aus mindestens einer Verbindung der Gruppe 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxybenzaldehyd, 3,5-Dimethyl-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 3,4,5-Trihydroxybenzaldehyd. Am aller bevorzugtesten wird die reaktive Carbonylverbindung ausgesucht aus mindestens einer Verbindung der Gruppe 3,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxy-5-(2-propenyl)benzaldehyd, 4-Hydroxy-5-methoxyisophthalaldehyd, 3-[(Dimethylamino)methyl)-4-hydroxy-5-methoxy-benzaldehyd, 5-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-ethoxybenzaldehyd, 2,3,6,7-Tetrahydro-5H-[1,4]oxazino-[2,3,4-ij]chinolin-9-carbaldehyd, 5-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 2-Brom-4,5-dihydroxybenzaldehyd.Most preferably, the reactive carbonyl compound is selected from at least one compound of the group 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3-methoxy-5- (2-propenyl) benzaldehyde, 3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 4 -Hydroxy-1-naphthaldehyde, 4-hydroxy-2-methoxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-ethoxybenzaldehyde, 3,4,5-trihydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-5-methoxyisophthalaldehyde , 3 - [(dimethylamino) methyl] -4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 5-bromo-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 5-chloro-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 2-bromo-4,5-dihydroxybenzaldehyde, 2,3,6,7-Tetrahydro-5H- [1,4] oxazino [2,3,4-ij] quinoline-9-carbaldehyde, 3,5-dibromo-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3- nitrobenzaldehyde, 3-bromo-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3-methylbenzaldehyde, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzaldehyde, 5-bromo-4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, 4-diethylamino-2-hydroxybenzaldehyde and 4-Dimethylamino-2-methoxybenzaldehyde (most preferably from at least one compound of the 2,4-dihydric group hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, 3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxybenzaldehyde, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-1-naphthaldehyde, 3,4-dihydroxy- 5-methoxybenzaldehyde, 3,4,5-trihydroxybenzaldehyde. Most preferably, the reactive carbonyl compound is selected from at least one of 3,4,5-trihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3-methoxy-5- (2-propenyl) benzaldehyde, 4 Hydroxy-5-methoxyisophthalaldehyde, 3 - [(dimethylamino) methyl] -4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 5-bromo-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-ethoxybenzaldehyde, 2,3, 6,7-Tetrahydro-5H- [1,4] oxazino [2,3,4-ij] quinoline-9-carbaldehyde, 5-chloro-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 2-bromo-4,5-dihydroxybenzaldehyde.

Er ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, als CH-acide Verbindung mindestens eine Verbindung der Formel (I-1) und als reaktive Carbonylverbindung mindestens eine Verbindung der Formel (II) einzusetzen. Ganz besonders bevorzugt ist es, als CH-acide Verbindung mindestens eine Verbindung der Formel (I-2) und als reaktive Carbonylverbindung mindestens eine Verbindung der Formel (II) einzusetzen. Dabei sind wiederum die in den vorgenannten Listen genannten bevorzugten reaktiven Carbonylverbindungen der Formel (II) ebenso bevorzugt.It is particularly preferred according to the invention to employ as CH-acidic compound at least one compound of the formula (I-1) and as the reactive carbonyl compound at least one compound of the formula (II). It is very particularly preferred to use as CH-acidic compound at least one compound of the formula (I-2) and as the reactive carbonyl compound at least one compound of the formula (II). Again, the preferred reactive carbonyl compounds of the formula (II) mentioned in the abovementioned lists are likewise preferred.

Eine erfindungsgemäß bevorzugte Portion ist dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel die zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung in einer Gesamtmenge von 0,0001 bis 50 mmol, insbesondere von 0,001 bis 30 mmol, enthält. Dabei hat es sich wiederum als bevorzugt herausgestellt, wenn das Wasch- oder Reinigungsmittel nicht mehr als 20 mmol, insbesondere nicht mehr als 10 mmol, der zweiten Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung enthält.A portion preferred according to the invention is characterized in that the washing or cleaning agent contains the second bluing agent precursor compound in a total amount of from 0.0001 to 50 mmol, in particular from 0.001 to 30 mmol. In this case, it has once again turned out to be preferred if the washing or cleaning agent contains not more than 20 mmol, in particular not more than 10 mmol, of the second bluing agent precursor compound.

Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, wenn das Wasch- oder Reinigungsmittel die erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung und die zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung in einem Molverhältnisbereich von 2:1 bis 1:2, bevorzugt von 1,5 zu 1 bis 1 zu 1,5, enthält.It has been found preferable if the washing or cleaning agent contains the first bluing agent precursor compound and the second bluing agent precursor compound in a molar ratio range from 2: 1 to 1: 2, preferably from 1.5: 1 to 1: 1.5, contains.

Die Farbentwicklung aus den Bläuungsmittel-Vorläuferverbindungen läuft bevorzugt in alkalischem Milieu ab. Aus diesem Grunde ist es erfindungsgemäß bevorzugt, dass eine Lösung von 2,0 g des Wasch- oder Reinigungsmittels in 1 Liter Wasser einen pH-Wert (20°C) von pH 7 bis pH 10, insbesondere von pH 7,5 bis pH 9,5, besitzt.The color development from the bluing agent precursor compounds preferably proceeds in an alkaline medium. For this reason, it is preferred according to the invention that a solution of 2.0 g of the washing or cleaning agent in 1 liter of water has a pH (20 ° C.) of from pH 7 to pH 10, in particular from pH 7.5 to pH 9 , 5, owns.

Das in der erfindungsgemäßen Portion enthaltene Wasch- oder Reinigungsmittel enthält bevorzugt mindestens ein Alkalisierungsmittel. Alkalisierungsmittel werden bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird, aus Alkalihydroxiden, Alkanolaminen, Alkalimetallmetasilikaten, Harnstoff, Morpholin, N-Methylglucamin, Imidazol, Alkaliphosphaten und Alkalihydrogenphosphaten. Als Alkalimetallionen dienen bevorzugt Lithium, Natrium, Kalium, insbesondere Natrium oder Kalium.The washing or cleaning agent contained in the portion according to the invention preferably contains at least one alkalizing agent. Alkalizing agents are preferably selected from at least one compound of the group formed from alkali hydroxides, alkanolamines, alkali metal metasilicates, urea, morpholine, N-methylglucamine, imidazole, alkali phosphates and alkali hydrogen phosphates. The alkali metal ions used are preferably lithium, sodium, potassium, in particular sodium or potassium.

Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkalihydroxide werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid. The alkali metal hydroxides which can be used as the alkalizing agent according to the invention are preferably selected from the group formed from sodium hydroxide and potassium hydroxide.

Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkanolamine werden bevorzugt ausgewählt aus primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Besonders bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird, aus 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1,3-diol. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Alkanolamine werden ausgewählt aus der Gruppe 2-Aminoethan-1-ol, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol und 2-Amino-2-methyl-propan-1,3-diol.The alkanolamines which can be used as alkalizing agents according to the invention are preferably selected from primary amines having a C 2 -C 6 -alkyl basic body which carries at least one hydroxyl group. Particularly preferred alkanolamines are selected from the group formed from 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1 -Aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol , 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropane-1,2-diol, 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol. Very particularly preferred alkanolamines according to the invention are selected from the group consisting of 2-aminoethane-1-ol, 2-amino-2-methylpropan-1-ol and 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol.

Besonders bevorzugt wird das Alkalisierungsmittel ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ammoniak, 2-Aminoethanol, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol, 2-Amino-2-methyl-propan-1,3-diol, Kaliumhydroxid und Natriumhydroxid.Particularly preferably, the alkalizing agent is selected from at least one compound from the group formed from ammonia, 2-aminoethanol, 2-amino-2-methylpropan-1-ol, 2-amino-2-methyl-propane-1,3- diol, potassium hydroxide and sodium hydroxide.

Das Wasch- oder Reinigungsmittel der erfindungsgemäßen Portion umfasst in mindestens zwei Kammern getrennt voneinander konfektionierte Zusammensetzungen. Besagte Zusammensetzungen können fest oder flüssig sein. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Zusammensetzung enthaltend mindestens eine erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung und die Zusammenseztung, enthalten mindestens eine zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung flüssig sind.The washing or cleaning agent of the portion according to the invention comprises in at least two chambers separately prepared compositions. Said compositions may be solid or liquid. It is preferred according to the invention if the composition comprising at least one first bluing agent precursor compound and the compound containing at least one second bluing agent precursor compound are liquid.

Das Wasch- oder Reinigungsmittel der erfindungsgemäßen Portion enthält 20 bis 70 Gew.% Tensid. Zur Gruppe der Tenside werden die nichtionischen, die anionischen, die kationischen und die amphoteren Tenside gezählt. Erfindungsgemäß kann das Wasch- oder Reinigungsmittel eines oder mehrere der genannten Tenside umfassen. Besonders bevorzugt umfasst es wenigstens ein oder mehrere Aniontenside (anionische Tenside), welche vorzugsweise in einer Gesamtmenge von 20 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 25 bis 35 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, enthalten sind.The washing or cleaning agent of the portion according to the invention contains from 20 to 70% by weight of surfactant. The group of surfactants includes nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants. According to the invention, the washing or cleaning agent may comprise one or more of the surfactants mentioned. It particularly preferably comprises at least one or more anionic surfactants (anionic surfactants) which preferably contain in a total amount of from 20 to 50% by weight, in particular from 25 to 35% by weight, based in each case on the total weight of the washing or cleaning agent are.

Das wenigstens eine anionische Tensid ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe umfassend C9-13-Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, C12-18-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alk(en)ylsulfaten, Fettalkohohlethersulfaten und Mischungen daraus. Es hat sich gezeigt, dass sich diese Sulfonat- und Sulfat-Tenside besonders gut zur Herstellung stabiler flüssiger Zusammensetzungen mit Fließgrenze eignen. Flüssige Zusammensetzungen, die als anionisches Tensid C9-13-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate umfassen, weisen besonders gute, dispergierende Eigenschaften auf. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12-18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.The at least one anionic surfactant is preferably selected from the group consisting of C 9-13 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, C 12-18 alkane sulfonates, ester sulfonates, alk (en) yl sulfates, Fettalkohohlethersulfaten and mixtures thereof. It has been found that these sulfonate and sulfate surfactants are particularly suitable for the preparation of stable liquid compositions with yield point. Liquid compositions, the anionic surfactant C 9 - 13 include alkyl benzene sulfonates and fatty alcohol ether sulfates, have particularly good dispersing properties. As surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 - 13 alkylbenzenesulfonates, Olefinsulfonate, that is mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as those from C 12 - 18 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation obtained. Also suitable are C 12-18 alkane sulfonates and the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example, the α-sulfonated Methylester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Of washing technology interest, the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred. 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.

Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.Also fatty alcohol ether sulfates, such as the Schwefelsäuremonoester with 1 to 6 moles of ethylene ethoxylated straight-chain or branched C 7-21 alcohols, such as 2-methyl-branched C 9-11 alcohols containing on average 3.5 mol ethylene oxide (EO) or C 12 - 18 fatty alcohols with 1 to 4 EO, are suitable.

Es ist bevorzugt, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel eine Mischung aus Sulfonat- und Sulfat-Tensiden enthält. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung C9-13-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate als anionisches Tensid.It is preferred that the washing or cleaning agent contains a mixture of sulfonate and sulfate surfactants. 13 alkyl benzene sulfonates and fatty alcohol ether sulfates as the anionic surfactant - in a particularly preferred embodiment, the composition contains C 9.

Zusätzlich zu dem anionischen Tensid kann die Zusammensetzung auch Seifen enthalten. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.In addition to the anionic surfactant, the composition may also contain soaps. Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.

Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor. Weitere bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind auch die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin. The anionic surfactants and the soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts. Preferably, the anionic surfactants are in the form of their sodium salts. Further preferred counterions for the anionic surfactants are also the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.

Die Zusammensetzung kann neben dem anionischen Tensid auch wenigstens ein nichtionisches Tensid aufweisen. Das nichtionische Tensid umfasst alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus.The composition may also comprise at least one nonionic surfactant in addition to the anionic surfactant. The nonionic surfactant includes alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides, and mixtures thereof.

Als nichtionisches Tensid werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO (Propylenoxid)-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem C16-18-Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das Wasch-, Reinigungs-, Nachbehandlungs- oder Waschhilfsmittel einen C12-18-Fettalkohol mit 7 EO oder einen C13-15-Oxoalkohol mit 7 EO als nichtionisches Tensid.The nonionic surfactant used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical may be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 5 to 8 EO per mole of alcohol are preferred. Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 7 EO or 4 EO, C9-11 alcohol containing 7 EO, C 13-15 alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 Alcohols with 5 EO or 7 EO and mixtures of these. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. Nonionic surfactants which contain EO and PO (propylene oxide) groups together in the molecule can also be used according to the invention. Also suitable are also a mixture of a (more) branched ethoxylated fatty alcohol and an unbranched ethoxylated fatty alcohol, such as a mixture of a C16-18 fatty alcohol with 7 EO and 2-propylheptanol with 7 EO. Most preferably, the washing, cleaning, post-treatment or detergent builder contains a C 12-18 fatty alcohol with 7 EO, or C 13-15 oxo alcohol with 7 EO as non-ionic surfactant.

Das Wasch- oder Reinigungsmittel kann weiterhin ein oder mehrere Lösungsmittel umfassen. Hierbei kann es sich um Wasser und/oder nichtwässrige Lösungsmittel handeln. Bevorzugt enthält die Zusammensetzung Wasser als Hauptlösungsmittel. Die Zusammensetzung kann weiterhin nichtwässrige Lösungsmittel umfassen. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.The washing or cleaning agent may further comprise one or more solvents. These may be water and / or non-aqueous solvents. Preferably, the composition contains water as the main solvent. The composition may further comprise non-aqueous solvents. Suitable non-aqueous solvents include monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers. Preferably, the solvents are selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixtures thereof Solvent.

Die Zusammensetzung kann erfindungsgemäß weiterhin Gerüststoffe umfassen. Als Gerüststoffe sind beispielsweise polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g / mol.The composition may further comprise builders according to the invention. As builders, for example, polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 600 to 750,000 g / mol.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1.000 bis 15.000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000 bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein.Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 1,000 to 15,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 1,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 1,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group.

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.Also suitable are copolymeric polycarboxylates, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. To improve the water solubility, the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.

In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel weiterhin wenigstens ein Enzym. Als Enzym eignen sich prinzipiell alle im Stand der Technik für die Textilbehandlung etablierten Enzyme zum Einsatz als Additiv. Vorzugsweise handelt es sich um eines oder mehrere Enzyme, die als Additiv eines Waschmittels eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Pektin-spaltendes Enzym, Tannase, Xylanase, Xanthanase, ß-Glucosidase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduktase sowie deren Gemische. Bevorzugt geeignete hydrolytische Enzyme umfassen insbesondere Proteasen, Amylasen, insbesondere α-Amylasen, Cellulasen, Lipasen, Hemicellulasen, insbesondere Pectinasen, Mannanasen, β-Glucanasen, sowie deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Proteasen, Amylasen und/oder Lipasen sowie deren Gemische und ganz besonders bevorzugt sind Proteasen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.In a preferred embodiment, the washing or cleaning agent according to the invention further comprises at least one enzyme. In principle, all enzymes known from the state of the art for textile treatment are suitable as enzyme for use as an additive. Preferably, it is one or a plurality of enzymes capable of exhibiting a catalytic activity as an additive of a detergent, in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, β-glucosidase, carrageenase, perhydrolase, oxidase, oxidoreductase as well as their mixtures. Preferred hydrolytic enzymes include in particular proteases, amylases, in particular α-amylases, cellulases, lipases, hemicellulases, in particular pectinases, mannanases, β-glucanases, and mixtures thereof. Proteases, amylases and / or lipases and mixtures thereof are particularly preferred, and proteases are particularly preferred. These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents or cleaning agents, which are preferably used accordingly.

Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7 Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase®, beziehungsweise Savinase® von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® und Ovozyme® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® und Properase® von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Protosol® von der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Proleather® und Protease P® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme. Besonders bevorzugt eingesetzt werden auch die Proteasen aus Bacillus gibsonii und Bacillus pumilus.Among the proteases, those of the subtilisin type are preferable. Examples of these are the subtilisins BPN 'and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the subtilases, but not the subtilisins in the narrower sense Proteases TW3 and TW7 Subtilisin Carlsberg is available in a further developed form under the trade name Alcalase® from Novozymes A / S, Bagsvaerd, Denmark. The subtilisins 147 and 309 are sold under the trade names Esperase®, and Savinase® by the company Novozymes. From the protease from Bacillus lentus DSM 5483 derived under the name BLAP® protease variants derived. Further useful proteases are, for example, those under the trade names Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® and Ovozyme® from Novozymes, which are available under the trade names, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® and Properase® from Genencor, sold under the trade name Protosol® by Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, under the trade name Wuxi® by Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, under the trade names Proleather ® and Protease P® from Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, and the enzyme available under the name Proteinase K-16 from Kao Corp., Tokyo, Japan. Particular preference is also given to using the proteases from Bacillus gibsonii and Bacillus pumilus.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens oder aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser α- Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamyl®ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die α-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der α- Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Des Weiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben. Ebenso sind Fusionsprodukte aller genannten Moleküle einsetzbar. Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Weitere vorteilhaft einsetzbare Handelsprodukte sind beispielsweise die Amylase-LT®, sowie Stainzyme® oder Stainzyme ultra® oder Stainzyme plus®, letztere ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden.Examples of amylases which can be used according to the invention are the α-amylases from Bacillus licheniformis, B. amyloliquefaciens or B. stearothermophilus and their further developments improved for use in detergents or cleaners. The B. licheniformis enzyme is available from Novozymes under the name Termamyl® and from Genencor under the name Purastar®ST. Further development products of this α-amylase are available from Novozymes under the trade name Duramyl® and Termamyl®ultra, from Genencor under the name Purastar®OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase®. B. amyloliquefaciens α-amylase is sold by Novozymes under the name BAN®, and variants derived from B. stearothermophilus α-amylase under the names BSG® and Novamyl®, also from Novozymes. Furthermore, for this purpose, the α-amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948). Likewise, fusion products of all the molecules mentioned can be used. In addition, the further developments of the α-amylase from Aspergillus niger and A. oryzae available under the trade name Fungamyl® from the company Novozymes are suitable. Further advantageously usable commercial products are, for example, the Amylase-LT®, as well as Stainzyme® or Stainzyme ultra® or Stainzyme plus®, the latter also from the company Novozymes. Also variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Lipasen oder Cutinasen, die insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten enthalten sind, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen, sind die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® und Lipex® vertrieben. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano unter den Bezeichnungen Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, beziehungsweise Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® und Lipase AML® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist-Brocades vertriebenen Präparationen M1 Lipase® und Lipomax® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30®, Lipase OF® und Lipase PL® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast® von der Firma Genencor.Examples of lipases or cutinases which can be used according to the invention, which are contained in particular because of their triglyceride-cleaving activities, but also in order to generate in situ peracids from suitable precursors, are the lipases which are originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed, in particular those with the amino acid exchange D96L. They are sold for example by the company Novozymes under the trade names Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® and Lipex®. Furthermore, for example, the cutinases can be used, which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens. Lipases which are likewise useful are sold by Amano under the names Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B® or Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® and Lipase AML®. By Genencor, for example, the lipases or cutinases can be used, the initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii. Other important commercial products are the preparations M1 Lipase.RTM. And Lipomax.RTM. Originally sold by Gist-Brocades and the enzymes marketed by Meito Sangyo KK, Japan, under the name Lipase MY-30®, Lipase OF® and Lipase PL® to mention also the product Lumafast® from the company Genencor.

Cellulasen können je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen, vorhanden sein. Zu diesen Leistungsaspekten zählen insbesondere die Beiträge der Cellulase zur Primärwaschleistung des Mittels (Reinigungsleistung), zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung oder Vergrauungsinhibition), zur Avivage (Gewebewirkung) oder zur Ausübung eines „stone washed“-Effekts. Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation, beziehungsweise deren Weiterentwicklungen wird von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus H. insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft®, Renozyme® und Celluclean®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise die 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich sind. Weitere Handelsprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind „Genencor detergent cellulase L“ und lndiAge®Neutra. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Cellulasen sind Thielavia terrestris Cellulasevarianten, Cellulasen aus Melanocarpus, insbesondere Melanocarpus albomyces, Cellulasen vom EGIII-Typ aus Trichoderma reesei oder hieraus erhältliche Varianten. Depending on the purpose, cellulases may be present as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual components advantageously complement each other in terms of their various performance aspects. These performance aspects include in particular the contributions of the cellulase to the primary washing performance of the composition (cleaning performance), to the secondary washing performance of the composition (anti-redeposition effect or graying inhibition), to softening (fabric effect) or to the exercise of a "stone washed" effect. A useful fungal endoglucanase (EG) -rich cellulase preparation or its further developments is offered by Novozymes under the trade name Celluzyme®. The products Endolase® and Carezyme®, which are also available from Novozymes, are based on the 50 kD EG or the 43 kD EG from H. insolens DSM 1800. Further commercial products of this company are Cellusoft®, Renozyme® and Celluclean®. Also usable are, for example, the 20 kD-EG from Melanocarpus available from AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone® and Biotouch®. Further commercial products of AB Enzymes are Econase® and Ecopulp®. Other suitable cellulases are from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93, those derived from Bacillus sp. CBS 670.93 from the company Genencor under the trade name Puradax® is available. Further commercial products of Genencor are "Genencor detergent cellulase L" and lndiAge®Neutra. Also variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention. Particularly preferred cellulases are Thielavia terrestris cellulase variants, cellulases from melanocarpus, in particular melanocarpus albomyces, cellulases of the EGIII type from Trichoderma reesei or variants obtainable therefrom.

Ferner können insbesondere zur Entfernung bestimmter Problemanschmutzungen weitere Enzyme eingesetzt sein, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Xanthanasen, Xyloglucanasen, Xylanasen, Pullulanasen, Pektin-spaltende Enzyme und ß-Glucanasen. Die aus Bacillus subtilis gewonnene ß-Glucanase ist unter dem Namen Cereflo® von der Firma Novozymes erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Hemicellulasen sind Mannanasen, welche beispielsweise unter den Handelsnamen Mannaway® von dem Unternehmen Novozymes oder Purabrite® von dem Unternehmen Genencor vertrieben werden. Zu den Pektin-spaltenden Enzymen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls Enzyme gezählt mit den Bezeichnungen Pektinase, Pektatlyase, Pektinesterase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, Pektinmethylesterase, Pektase, Pektinmethylesterase, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, Pektindepolymerase, Endopolygalacturonase, Pektolase, Pektinhydrolase, Pektin-Polygalacturonase, Endo-Polygalacturonase, Poly-α-1,4-Galacturonid Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D-galacturonase, Galacturan 1,4-α-Galacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonat) Hydrolase, Exo-D-Galacturonase, Exo-D-Galacturonanase, Exopoly-D-Galacturonase, Exo-poly-α-Galacturonosidase, Exopolygalacturonosidase oder Exopolygalacturanosidase. Beispiele für diesbezüglich geeignete Enzyme sind beispielsweise unter den Namen Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® oder Pectaway® von dem Unternehmen Novozymes, unter dem Namen Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1L® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase® von dem Unternehmen Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich.Furthermore, in particular for the removal of certain problem soiling, further enzymes can be used, which are summarized by the term hemicellulases. These include, for example, mannanases, xanthan lyases, xanthanases, xyloglucanases, xylanases, pullulanases, pectin-splitting enzymes and β-glucanases. The β-glucanase obtained from Bacillus subtilis is available under the name Cereflo® from Novozymes. Hemicellulases which are particularly preferred according to the invention are mannanases which are sold, for example, under the trade names Mannaway® by the company Novozymes or Purabrite® by the company Genencor. The pectin-destroying enzymes in the context of the present invention are also counted enzymes with the designations pectinase, pectate lyase, pectin esterase, pectin methoxylase, pectin methoxylase, pectin methyl esterase, pectase, pectin methyl esterase, pectin esterase, pectin-pectin hydrolase, pectin-polymerase, endopolygalacturonase, pectolase, pectin hydrolase, pectin-polygalacturonase, Endo-polygalacturonase, poly-α-1,4-galacturonide glycanohydrolase, endogalacturonase, endo-D-galacturonase, galacturan 1,4-α-galacturonidase, exopolygalacturonase, poly (galacturonate) hydrolase, exo-D-galacturonase, exo-D Galacturonanase, exopoly-D-galacturonase, exo-poly-α-galacturonosidase, exopolygalacturonosidase or exopolygalacturanosidase. Examples of enzymes suitable for this purpose are, for example, under the name Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® or Pectaway® from Novozymes, under the name Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1L® from AB Enzymes and available under the name Pyrolase® from Diversa Corp., San Diego, CA, USA.

Unter all diesen Enzymen sind solche besonders bevorzugt, die an sich gegenüber einer Oxidation vergleichsweise stabil oder beispielsweise über Punktmutagenese stabilisiert worden sind. Hierunter sind insbesondere die bereits erwähnten Handelsprodukte Everlase® und Purafect®OxP als Beispiele für solche Proteasen und Duramyl® als Beispiel für eine solche α-Amylase anzuführen.Of all these enzymes, particular preference is given to those which have been stabilized per se with respect to oxidation in a comparatively stable manner or, for example, via point mutagenesis. These include, in particular, the already mentioned commercial products Everlase® and Purafect®OxP as examples of such proteases and Duramyl® as an example of such an α-amylase.

Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass mehrere unterschiedliche Enzyme umfasst sind. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das wenigstens eine Enzym in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,01 bis 3 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,05 bis 1,25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,2 bis 1,0 Gew.-% enthalten.According to the invention it is also possible that several different enzymes are included. In a particularly preferred embodiment, the at least one enzyme is in a total amount of 0.001 to 4 wt .-%, more preferably from 0.01 to 3 wt .-%, even more preferably from 0.05 to 1.25 wt .-% and more preferably from 0.2 to 1.0% by weight.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegt das wenigstens eine Enzym als Granulat vor. Insbesondere sind Enzymgranulate in einer Gesamtmenge von 4 bis 15 Gew.-%, bevorzugt von 7 bis 12 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf 100 Gew.-% des gesamten n Wasch- oder Reinigungsmittels.In a particularly preferred embodiment, the at least one enzyme is present as granules. In particular, enzyme granules are contained in a total amount of 4 to 15 wt .-%, preferably from 7 to 12 wt .-%, each based on 100 wt .-% of the total n washing or cleaning agent.

Es ist bevorzugt, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich mindestens einen optische Aufheller enthält, besonders bevorzugt aus den Substanzklassen der Distyrylbiphenyle, der Stilbene, der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren, der Cumarine, der Dihydrochinolinone, der 1,3-Diarylpyrazoline, der Naphthalsäureimide, der Benzoxazol-Systeme, der Benzisoxazol-Systeme, der Benzimidazol-Systeme, der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate und Mischungen daraus. Diese Substanzklassen an optischen Aufhellern weisen eine hohe Stabilität, eine hohe Licht- und Sauerstoffbeständigkeit und eine hohe Affinität zu Fasern auf.It is preferred that the washing or cleaning agent additionally contains at least one optical brightener, more preferably from the substance classes of the distyrylbiphenyls, the stilbenes, the 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids, the coumarins, the dihydroquinolinones, the 1,3-diarylpyrazolines, the naphthalimides, the benzoxazole systems, the benzisoxazole systems, the benzimidazole systems, the heterocyclic substituted pyrene derivatives, and mixtures thereof. These substance classes at optical Brighteners have high stability, high light and oxygen resistance, and high affinity for fibers.

Besonders gut und stabil lassen sich die folgenden optischen Aufheller, welche aus der Gruppe bestehend aus Dinatrium-4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilbendisulfonat, Dinatrium-2,2'-bis-(phenyl-styryl)disulfonat, 4,4'-Bis[(4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl)amino]stilben-2,2'-disulfonsäure, Hexanatrium-2,2'-[vinylenbis[(3-sulphonato-4,1-phenylen)imino[6-(diethylamino)-1,3,5-triazin-4,2-diyl]imino]]bis-(benzol-1,4-disulfonat), 2,2'-(2,5-Thiophendiyl)bis[5-1,1-dim ausgewählt sind, einarbeiten.Particularly good and stable, the following optical brightener, which consists of the group consisting of disodium 4,4'-bis (2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene disulfonate, disodium 2,2 '- bis (phenyl-styryl) disulfonate, 4,4'-bis [(4-anilino-6- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -1,3,5-triazin-2-yl) amino] stilbene 2,2'-disulfonic acid, hexasodium 2,2 '- [vinylenebis [(3-sulphonato-4,1-phenylene) imino [6- (diethylamino) -1,3,5-triazine-4,2-diyl ] imino]] bis (benzene-1,4-disulfonate), 2,2 '- (2,5-thiophenediyl) to [5-1,1-dim are incorporated.

Das Wasch- oder Reinigungsmittel kann weiterhin zusätzlich eine oder mehrere weitere im Stand der Technik beschriebene Komponenten, wie beispielsweise Komplexbildner, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Antioxidantien, Enzymstabilisatoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Vergrauungsinhibitoren, Anti-Redepositionsmittel, pH-Stellmittel, Elektrolyte, Waschkraftverstärker, Vitamine, Proteine, Schauminhibitoren und/oder UV-Absorber aufweisen.The washing or cleaning agent may additionally contain one or more other components described in the prior art, such as complexing agents, bleaching agents, bleach activators, antioxidants, enzyme stabilizers, antimicrobial agents, graying inhibitors, anti-redeposition agents, pH adjusters, electrolytes, detergency boosters, vitamins, Proteins, foam inhibitors and / or UV absorbers have.

Erfindungsgemäß befindet sich das portionierte Wasch- oder Reinigungsmittel in einem Behälter (Pouch) aus wasserlöslichem Material. Dieser Behälter umfasst mindestens zwei räumlich voneinander getrennte Kammern (Mehrkammerpouch). Diese Kammern sind derart voneinander getrennt, dass die enthaltenen Zusammensetzungen des Wasch- oder Reinigungsmittels nicht miteinander in Kontakt treten. Diese Trennung kann beispielsweise durch eine Wand erfolgen, die aus demselben Material besteht wie der Behälter selbst.According to the invention, the portioned washing or cleaning agent is in a container (pouch) of water-soluble material. This container comprises at least two spatially separate chambers (Mehrkammerpouch). These chambers are separated from one another such that the compositions of the washing or cleaning agent contained do not come into contact with each other. This separation can for example be done by a wall, which consists of the same material as the container itself.

Das wasserlösliche Material kann ein Polymer, ein Copolymer oder Mischungen dieser umfassen. Wasserlösliche Polymere im Sinne der Erfindung sind solche Polymere, die bei Raumtemperatur in Wasser zu mehr als 2,5 Gew.-% löslich sind.The water-soluble material may comprise a polymer, a copolymer or mixtures thereof. Water-soluble polymers in the context of the invention are those polymers which are soluble in water at room temperature in excess of 2.5% by weight.

Bevorzugte wasserlösliche Materialien umfassen vorzugsweise mindestens anteilsweise wenigstens eine Substanz aus der Gruppe bestehend aus (acetalisierter) Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, mit Sulphat, Carbonat und/oder Citrat substituierte Polyvinylalkohole, Polyalkylenoxide, Acrylamide, Celluloseester, Celluloseether, Celluloseamide, Cellulose, Polyvinylacetate, Polycarbonsäuren und deren Salze, Polyaminosäuren oder Peptide, Polyamide, Polyacrylamide, Copolymere von Maleinsäure und Acrylsäure, Copolymere von Acrylamiden und (Meth)Acrylsäure, Polysaccaride, wie beispielsweise Stärke oder Guar-Derivate, Gelatine und unter den INCI Bezeichnungn Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 auf. Besonders bevorzugt umfasst das wasserlösliche Material Polyvinylalkohol.Preferred water-soluble materials preferably comprise at least partially at least one of (acetalated) polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, sulphate, carbonate and / or citrate substituted polyvinyl alcohols, polyalkylene oxides, acrylamides, cellulose esters, cellulose ethers, cellulose amides, cellulose, polyvinyl acetates , Polycarboxylic acids and their salts, polyamino acids or peptides, polyamides, polyacrylamides, copolymers of maleic acid and acrylic acid, copolymers of acrylamides and (meth) acrylic acid, polysaccharides such as starch or guar derivatives, gelatin and under the INCI name Polyquaternium 2, Polyquaternium 17 , Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27. Most preferably, the water-soluble material comprises polyvinyl alcohol.

In einer Ausführungsform der Erfindung umfasst das wasserlösliche Material Mischungen unterschiedlicher Substanzen beispielsweise Copolymere. Solche Mischungen ermöglichen die Einstellung der mechanischen Eigenschaften des Behälters und können den Grad der Wasserlöslichkeit beeinflussen.In one embodiment of the invention, the water-soluble material comprises mixtures of different substances, for example copolymers. Such mixtures allow adjustment of the mechanical properties of the container and can influence the degree of water solubility.

Das wasserlösliche Material enthält bevorzugt mindestens einen Polyvinylalkohol und/oder mindestens ein Polyvinylalkoholcopolymer. „Polyvinylalkohol“ (Kurzzeichen PVAL oder PVA gelegentlich auch PVOH) ist dabei die Bezeichnung für Polymere der allgemeinen Struktur

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die in geringen Anteilen (ca. 2%) auch Struktureinheiten des Typs
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enthalten.The water-soluble material preferably contains at least one polyvinyl alcohol and / or at least one polyvinyl alcohol copolymer. "Polyvinyl alcohol" (abbreviation PVAL or PVA occasionally also PVOH) is the name for polymers of the general structure
Figure DE102017218727A1_0006
in small proportions (about 2%) also structural units of the type
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contain.

Handelsübliche Polyvinylalkohole, die als weiß-gelbliche Pulver oder Granulate mit Polymerisationsgraden im Bereich von ca. 100 bis 2500 (Molmassen von ca. 4000 bis 100.000 g/mol) angeboten werden, haben Hydrolysegrade von 98 bis 99 Mol-% beziehungsweise 87 bis 89 Mol-%, enthalten also noch einen Restgehalt an Acetyl-Gruppen. Charakterisiert werden die Polyvinylalkohole von Seiten der Hersteller durch Angabe des Polymerisationsgrades des Ausgangspolymeren, des Hydrolysegrades, der Verseifungszahl beziehungsweise der Lösungsviskosität.Commercially available polyvinyl alcohols, which are offered as white-yellowish powders or granules with degrees of polymerization in the range of about 100 to 2500 (molar masses of about 4000 to 100,000 g / mol), have degrees of hydrolysis of 98 to 99 mol% and 87 to 89 mol%, so still contain a residual content of acetyl groups. The polyvinyl alcohols are characterized by the manufacturers by indicating the degree of polymerization of the starting polymer, the degree of hydrolysis, the saponification number or the solution viscosity.

Polyvinylalkohole sind abhängig vom Hydrolysegrad löslich in Wasser und wenigen stark polaren organischen Lösungsmitteln (Formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid); von (chlorierten) Kohlenwasserstoffen, Estern, Fetten und Ölen werden sie nicht angegriffen. Polyvinylalkohole werden als toxikologisch unbedenklich eingestuft und sind biologisch zumindest teilweise abbaubar. Die Wasserlöslichkeit kann man durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung), durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure od. Borax verringern. Die Beschichtungen aus Polyvinylalkohol sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurchtreten.Depending on the degree of hydrolysis, polyvinyl alcohols are soluble in water and a few highly polar organic solvents (formamide, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide); They are not attacked by (chlorinated) hydrocarbons, esters, fats and oils. Polyvinyl alcohols are classified as toxicologically safe and are biologically at least partially degradable. The water solubility can be reduced by aftertreatment with aldehydes (acetalization), by complexation with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid or borax. The coatings of polyvinyl alcohol are largely impermeable to gases such as oxygen, nitrogen, helium, hydrogen, carbon dioxide, but allow water vapor to pass through.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass das wasserlösliche Material wenigstens anteilsweise einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% beträgt. In einer bevorzugten Ausführungsform besteht das wasserlösliche Material zu mindestens 20 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 40 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zu mindestens 60 Gew.-% und insbesondere zu mindestens 80 Gew.-% aus einem Polyvinylalkohol, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol% beträgt.In the present invention, it is preferable that the water-soluble material at least partially comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, more preferably 81 to 89 mol%, and especially 82 to 88 mol -% is. In a preferred embodiment, the water-soluble material is at least 20 wt .-%, more preferably at least 40 wt .-%, most preferably at least 60 wt .-% and in particular at least 80 wt .-% of a polyvinyl alcohol, the Hydrolysis degree 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.

Die vorstehend beschriebenen Polyvinylalkohole sind kommerziell breit verfügbar, beispielsweise unter dem Warenzeichen Mowiol® (Clariant). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Polyvinylalkohole sind beispielsweise Mowiole 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88, Mowiol® 8-88 sowie L648, L734, Mowiflex LPTC 221 ex KSE sowie die Compounds der Firma Texas Polymers wie beispielsweise Vinex 2034.The polyvinyl alcohols described above are widely available commercially, for example under the trademark Mowiol® (Clariant). Polyvinyl alcohols which are particularly suitable for the purposes of the present invention are, for example, Mowiole 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88, Mowiol® 8-88 and L648, L734, Mowiflex LPTC 221 ex KSE and the compounds from Texas Polymers such as for example, Vinex 2034.

Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers. Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.

Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.Likewise preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters. Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates or mixtures thereof.

Die Wasserlöslichkeit von Polyvinylalkoholpolymer kann durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung) oder Ketonen (Ketalisierung) verändert werden. Als besonders bevorzugt und aufgrund ihrer ausgesprochen guten Kaltwasserlöslichkeit besonders vorteilhaft haben sich hierbei Polyvinylalkohole herausgestellt, die mit den Aldehyd beziehungsweise Ketogruppen von Sacchariden oder Polysacchariden oder Mischungen hiervon acetalisiert beziehungsweise ketalisiert werden.The water solubility of polyvinyl alcohol polymer can be altered by post-treatment with aldehydes (acetalization) or ketones (ketalization). As particularly preferred and particularly advantageous due to their pronounced cold water solubility, polyvinyl alcohols have proven to be acetalized or ketalized with the aldehyde or keto groups of saccharides or polysaccharides or mixtures thereof.

Weiterhin lässt sich die Wasserlöslichkeit durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure, Borax verändern und so gezielt auf gewünschte Werte einstellen. Folien aus PVAL sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurchtreten.Furthermore, the water solubility can be changed by complexing with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid, borax and thus set specifically to desired values. Films made of PVAL are largely impermeable to gases such as oxygen, nitrogen, helium, hydrogen, carbon dioxide, but allow water vapor to pass through.

Dem als wasserlösliches Material geeigneten Folienmaterial kann neben Polyvinylalkohol, bzw. Polyvinylalkohol-Copolymer, zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether Polymilchsäure, und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere oder deren Copolymere, zugesetzt sein.In addition to polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol copolymer, the film material suitable as water-soluble material may additionally comprise polymers selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrenesulfonates, polyurethanes, polyesters, polyether polylactic acid, and / or mixtures of the above Polymers or copolymers thereof may be added.

Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz als wasserlösliches Material der wasserlöslichen Potion gemäß der Erfindung sind Folien, die unter der Bezeichnung Monosol M8630 von MonoSol LLC vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® KA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.Suitable water-soluble films for use as the water-soluble material of the water-soluble potion according to the invention are films sold under the name Monosol M8630 by MonoSol LLC. Other suitable films include films named Solublon® PT, Solublon® KA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft die Verwendung der erfindungsgemäßen Portion zum Reinigen, insbesondere Waschen, von Textilien. Bei Textilien im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich insbesondere um textile Flächengebilde, wie beispielsweise Bekleidungsstücke, Bad- oder Wäschetextilien. Diese können natürliche und/oder synthetische Fasern, wie beispielsweise Seide, Leinen, Baumwolle, Polyester, Polyamid oder Acetatfasern umfassen. Die Fasern können behandelt oder unbehandelt sein. Es sind weiterhin solche textile Flächengebilde umfasst, die aus gewebten oder nicht gewebten Materialien wie beispielsweise Filzen oder Vliesstoffe bestehen.Another object of the invention relates to the use of the portion according to the invention for cleaning, in particular washing, of textiles. For the purposes of the present invention, textiles are, in particular, textile fabrics, such as, for example, items of clothing, bath or bath Linen textiles. These may include natural and / or synthetic fibers such as silk, linen, cotton, polyester, polyamide or acetate fibers. The fibers can be treated or untreated. Furthermore, such textile fabrics are comprised, which consist of woven or non-woven materials such as felts or nonwovens.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Textilreinigung, worin mindestens eine Portion des ersten Erfindungsgegenstandes in die Trommel einer Waschmaschine gemeinsam mit dem Waschgut gegeben wird, durch Zugabe von 5 bis 40 Liter Wasser pro eingesetzter Portion eine Waschlauge bereitgestellt wird, die resultierende Waschlauge und das Waschgut über einen Zeitraum von 20 bis 120 Minuten, bevorzugt 30 bis 90 Minuten, in Kontakt stehen, die Waschlauge entfernt und das Waschgut gespült wird.Another object of the invention relates to a process for textile cleaning, wherein at least one portion of the first subject of the invention is placed in the drum of a washing machine together with the laundry, by adding 5 to 40 liters of water per portion inserted a wash liquor is provided, the resulting wash liquor and the laundry is in contact for a period of 20 to 120 minutes, preferably 30 to 90 minutes, the wash liquor is removed and the laundry is rinsed.

Als Waschgut gelten Textilien wie zuvor definiert (vide supra).The laundry is textiles as defined above (vide supra).

Als Waschlauge gilt erfindungsgemäß die wässrige Flotte in der Waschmaschine, enthaltend das Wasch- oder Reinigungsmittel und das zur Verdünnung zugesetzte Wasser.According to the invention, the aqueous liquor in the washing machine containing the washing or cleaning agent and the water added for dilution is considered to be the wash liquor.

Es ist bevorzugt, wenn bezogen auf das Volumen des zugegebenen Wassers die Konzentration der ersten Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung in der Waschlauge 0,00005 bis 3,0 mmol/L, insbesondere 0,0005 bis 1,8 mmol/L, beträgt.It is preferable that, based on the volume of added water, the concentration of the first bluencer precursor compound in the wash liquor is 0.00005 to 3.0 mmol / L, especially 0.0005 to 1.8 mmol / L.

Ferner ist es bevorzugt, wenn bezogen auf das Volumen des zugegebenen Wassers die Konzentration der zweiten Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung in der Waschlauge 0,0005 bis 3,0 mmol/L, insbesondere 0,0005 bis 1,8 mmol/L, beträgt.Further, it is preferable that, based on the volume of the added water, the concentration of the second bluencer precursor compound in the wash liquor is 0.0005 to 3.0 mmol / L, especially 0.0005 to 1.8 mmol / L.

Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenn die Waschlauge die erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung und die zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung in einem Molverhältnisbereich von 2:1 bis 1:2, bevorzugt von 1,5 zu 1 bis 1 zu 1,5, enthält.In this case, it is again preferred if the wash liquor contains the first bluencer precursor compound and the second bluencer precursor compound in a molar ratio range from 2: 1 to 1: 2, preferably from 1.5: 1 to 1: 1.5.

Bevorzugt weist die die Waschlauge einen pH-Wert von 7 bis 10, insbesondere von 7,5 bis 9,5 auf.The wash liquor preferably has a pH of from 7 to 10, in particular from 7.5 to 9.5.

Eine bevorzugte Ausführungsform wird durch folgende Punkte charakterisiert:

  1. 1. Portion, umfassend
    • (i) einen Behälter aus wasserlöslichem Material mit mindestens zwei voneinander getrennten Kammern und
    • (ii) ein in besagtem Behälter konfektioniertes Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend auf dessen Gesamtgewicht bezogen eine Gesamtmenge von 20 bis 70 Gew.-% Tensid, wobei besagtes Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens zwei, in besagten Kammern getrennt voneinander konfektionierte Zusammensetzungen umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass in besagtem Behälter
    • (a) in mindestens einer Kammer eine Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung, und
    • (b) in mindestens einer hiervon verschiedenen weiteren Kammer, eine Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine reaktive Carbonylverbindung, insbesondere mindestens einen Aldehyd, als zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung enthalten ist, mit der Maßgabe, dass besagte erste und zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindungen in besagtem Behälter getrennt voneinander konfektioniert sind.
  2. 2. Portion nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, dass als erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung mindestens eine CH-acide Verbindung enthalten ist.
  3. 3. Portion nach Punkt 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthalten ist
    Figure DE102017218727A1_0008
    worin
    • • R6 steht für eine lineare oder cyclische (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxy-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine Gruppe RIRIIN-(CH2)m-, worin RI und RII stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, wobei RI und RII gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6,
    • • R7 steht für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, insbesondere für eine Methylgruppe,
    • • der Zyklus der Formel (I) repräsentiert alle Ringstrukturen, die zusätzlich weitere Heteroatome wie Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthalten können und ferner ankondensierte Ringstrukturen tragen können, wobei alle diese Ringsstrukturen zusätzliche Substituenten tragen können,
    • • X- steht für ein physiologisch verträgliches Anion.
  4. 4. Portion nach einem der Punkte 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung mindestens eine Verbindung der Formel (I-1) enthalten ist
    Figure DE102017218727A1_0009
    worin
    • • R8 und R9 stehen unabhängig voneinander für eine lineare oder cyclische C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkylgruppe, eine Gruppe RIRIIN-(CH2)m-, worin RI und RII stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C4-Alkylgruppe, eine C1-C4-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-C1-C6-alkylgruppe, wobei RI und RII gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6,
    • • R10 und R12 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe, wobei mindestens einer der Reste R10 und R12 eine C1-C6-Alkylgruppe bedeutet,
    • • R11 steht für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkoxygruppe, eine Gruppe RIIIRIVN-(CH2)q-, worin RIII und RIV stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-C1-C6-alkylgruppe und q steht für eine Zahl 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, wobei der Rest R11 zusammen mit einem der Reste R10 oder R12 einen 5- oder 6-gliedrigen aromatischen Ring bilden kann, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, einer C1-C6-Alkoxygruppe, einer C1-C6-Hydroxyalkoxygruppe, einer Nitrogruppe, einer Hydroxygruppe, einer Gruppe RVRVIN-(CH2)s-, worin RV und RVI stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-C1-C6-alkylgruppe und s steht für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 substituiert sein kann,
    • • Y steht für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe NRVII, worin RVII steht für ein Wasserstoffatom, eine Arylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe oder eine C1-C6-Arylalkylgruppe,
    • • X- steht für ein physiologisch verträgliches Anion,
    • • Het steht für einen gegebenenfalls substituierten Heteroaromaten,
    • • X1 steht für eine direkte Bindung oder eine Carbonylgruppe.
  5. 5. Portion nach einem der Punkte 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung mindestens eine Verbindung aus einer Gruppe von Salzen mit physiologisch verträglichem Gegenion X- enthält, die gebildet wird aus Salzen des 1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1-Allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1-(2-hydroxyethyl)-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3,4-trimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-3,4-dimethyl-2-oxo-chinazoliniums und 1,2-Dihydro-1-(3-hydroxypropyl)-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidiniums, 1-Benzyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums und 1,2-Dihydro-3,4-dimethyl-2-thioxo-chinazoliniums.
  6. 6. Portion nach einem der Punkte 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass als zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung mindestens eine Verbindung der Formel (II) enthalten ist,
    Figure DE102017218727A1_0010
    worin
    • • R1, R2 und R3 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Dialkylaminogruppe, eine Di(C2-C6-hydroxyalkyl)aminogruppe, eine Di(C1-C6-alkoxy-C1-C6-alkyl)aminoguppe, eine C1-C6-Hydroxyalkyloxygruppe, eine Sulfonylgruppe, eine Carboxygruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine C2-C6-Acylgruppe oder eine Nitrogruppe,
    • • Z' steht für eine direkte Bindung oder eine Vinylengruppe,
    • • R4 und R5 stehen für ein Wasserstoffatom oder bilden gemeinsam, zusammen mit dem Restmolekül einen 5- oder 6-gliederigen aromatischen oder aliphatischen Ring.
  7. 7. Portion nach einem der Punkte 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass als zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung mindestens eine Verbindung enthalten ist, ausgewählt aus 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 3,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 3,5-Dibrom-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 3-Brom-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methylbenzaldehyd, 3,5-Dimethyl-4-hydroxybenzaldehyd, 5-Brom-4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 4-Diethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methoxybenzaldehyd, 3-[(Dimethylamino)methyl)-4-hydroxy-5-methoxy-benzaldehyd, 2-Methoxybenzaldehyd, 3-Methoxybenzaldehyd, 4-Methoxybenzaldehyd, 2-Ethoxybenzaldehyd, 3-Ethoxybenzaldehyd, 4-Ethoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethyl-benzaldehyd, 3,5-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 2,6-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxybenzaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-2-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-3-hydroxy-benzaldehyd, 2,3-Dimethoxybenzaldehyd, 2,4-Dimethoxybenzaldehyd, 2,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,6-Dimethoxybenzaldehyd, 3,4-Dimethoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,3,4-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,5,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2-Hydroxybenzaldehyd, 3-Hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxybenzaldehyd, 2,3-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-3-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-5-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-6-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-3-methoxy-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-5-methoxy-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-6-methoxybenzaldehyd, 2,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,6-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-6-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-2-methoxy-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-ethoxybenzaldehyd, 3,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,3,4-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,5,6-Trihydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylaminobenzaldehyd, 4-Diethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Pyrrolidinobenzaldehyd, 4-Morpholinobenzaldehyd, 2-Morpholinobenzaldehyd, 4-Piperidinobenzaldehyd, 2,3,6,7-Tetrahydro-5H-[1,4]oxazino-[2,3,4-ij]chinolin-9-carbaldehyd, 3,5-Dichlor-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3,5-diiod-benzaldehyd, 3-Chlor-4-hydroxybenzaldehyd, 5-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 5-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3-Chlor-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-iod-5-methoxybenzaldehyd, 2-Brom-4,5-dihydroxybenzaldehyd, 2-Methoxy-1-naphthaldehyd, 4-Methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 2,4-Dihydroxy-1-napthaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 2,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 3,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 4-Dimethylamino-1-naphthaldehyd, 3-Hydroxy-4-nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyd, 5-Nitrovanillin, 2,5-Dinitrosalicylaldehyd, 5-Brom-3-nitrosalicylaldehyd, 2-Dimethylaminobenzaldehyd, 2-Chlor-4-dimethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methylbenzaldehyd, 4-Diethylamino-zimtaldehyd, 4-Dibutylamino-benzaldehyd, 3-Carboxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 5-Carboxyvanillin, 3-Carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3-Carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Carboxy-4-hydroxybenzaldehyd, 5-Carboxyvanillin, 3-Carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3-Carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 3-Allyl-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3-Allyl-5-brom-4-hydroxybenzaldehyd, 3,5-Diallyl-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-5-carboxy-4-hydroxybenzaldehyd (3-Allyl-5-formyl-2-hydroxybenzoesäure), 4-Hydroxy-5-methoxyisophthalaldehyd und 3-Allyl-4-hydroxy-5-formylbenzaldehyd (5-Allyl-4-hydroxyisophthalaldehyd).
  8. 8. Portion nach einem der Punkte 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel die erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung in einer Gesamtmenge von 0,0001 bis 50 mmol, insbesondere von 0,001 bis 30 mmol, enthält.
  9. 9. Portion nach einem der Punkte 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel die zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung in einer Gesamtmenge von 0,0001 bis 50 mmol, insbesondere von 0,001 bis 30 mmol, enthält.
  10. 10. Portion nach einem der Punkte 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel die erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung und die zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung in einem Molverhältnisbereich von 2:1 bis 1:2, bevorzugt von 1,5 zu 1 bis 1 zu 1,5, enthält.
  11. 11. Portion nach einem der Punkte 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält.
  12. 12. Portion nach einem der Punkte 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass eine Lösung von 2,0 g des Wasch- oder Reinigungsmittel in 1 Liter Wasser einen pH-Wert (20°C) von 7 bis 10, insbesondere von 7,5 bis 9,5, besitzt.
  13. 13. Portion nach einem der Punkte 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel Aniontensid in einer Gesamtmenge von 20 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 25 bis 35 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, enthält.
  14. 14. Portion nach einem der Punkte 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche Material Polyvinylalkohol umfasst.
  15. 15. Verfahren zur Textilreinigung, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Portion der Punkte 1 bis 14 in die Trommel einer Waschmaschine gemeinsam mit dem Waschgut gegeben wird, durch Zugabe von 5 bis 40 Liter Wasser pro eingesetzter Portion eine Waschlauge bereitgestellt wird, die resultierende Waschlauge und das Waschgut über einen Zeitraum von 20 bis 120 Minuten, bevorzugt 30 bis 90 Minuten, in Kontakt stehen, die Waschlauge entfernt und das Waschgut gespült wird.
  16. 16. Verfahren nach Punkt 15, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Volumen des zugegebenen Wassers die Konzentration der ersten Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung in der Waschlauge 0,0005 bis 3,0 mmol/L, insbesondere 0,0005 bis 1,8 mmol/L, beträgt.
  17. 17. Verfahren nach Punkt 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Volumen des zugegebenen Wassers die Konzentration der zweiten Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung in der Waschlauge 0,0005 bis 3,0 mmol/L, insbesondere 0,0005 bis 1,8 mmol/L, beträgt.
  18. 18. Verfahren nach einem der Punkte 15 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Waschlauge einen pH-Wert von 7 bis 10, insbesondere von 7,5 bis 9,5 aufweist.
A preferred embodiment is characterized by the following points:
  1. 1st portion, comprising
    • (I) a container of water-soluble material having at least two separate chambers and
    • (ii) a detergent prepared in said container containing, based on its total weight, a total amount of from 20 to 70% by weight of surfactant, said washing or cleaning agent comprising at least two compositions formulated separately in said chambers, characterized in that said container
    • (A) in at least one chamber, a composition containing at least a first Bluuungsmittel precursor compound, and
    • (b) in at least one further different chamber, a composition containing at least one reactive carbonyl compound, in particular at least one aldehyde, as second blusher precursor compound, with the proviso that said first and second bluencer precursor compounds in said vessel are separated from each other are made up.
  2. 2. Portion according to item 1, characterized in that the first bluing agent precursor compound is at least one CH-acidic compound.
  3. 3. Portion according to item 1 or 2, characterized in that the first bluing agent precursor compound is at least one compound of formula (I)
    Figure DE102017218727A1_0008
    wherein
    • R 6 is a linear or cyclic (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 2 to C 6 ) alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) hydroxyalkyl group, a (C 2 to C 6 ) polyhydroxyalkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy (C 1 to C 6 ) alkyl group, a group R I R II is N- (CH 2 ) m -, in which R I and R II independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, a (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkyl group or an aryl- ( C 1 to C 6 ) -alkyl group, wherein R I and R II together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring and m is a number 2, 3, 4, 5 or 6,
    • R 7 is a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, in particular a methyl group,
    • The cycle of the formula (I) represents all ring structures which may additionally contain further heteroatoms such as nitrogen, oxygen or sulfur and may further carry fused ring structures, all of these ring structures being able to carry additional substituents,
    • • X - stands for a physiologically compatible anion.
  4. 4. Portion according to one of the items 1 to 3, characterized in that at least one compound of the formula (I-1) is contained as the first bluencer precursor compound
    Figure DE102017218727A1_0009
    wherein
    • R 8 and R 9 independently of one another represent a linear or cyclic C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl-C 1 -C 6 - alkyl group, a C 1 -C 6 hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy-C 1 -C 6 alkyl group, a group R I R II N- (CH 2 ) m in which R I and R II independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl group, a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl group or an aryl-C 1 -C 6 -alkyl group, where R I and R II together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring and m is a number 2, 3, 4, 5 or 6,
    • R 10 and R 12 independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group, where at least one of the radicals R 10 and R 12 denotes a C 1 -C 6 -alkyl group,
    • R 11 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 hydroxyalkyl, C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl, C 1 -C 6 alkoxy, C 1 -C 6 -Hydroxyalkoxy group, a group R III R IV N- (CH 2 ) q -, in which R III and R IV independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 1 - C 6 -Hydroxyalkylgruppe or an aryl-C 1 -C 6 -alkyl group and q is a number 1, 2, 3, 4, 5 or 6, wherein the radical R 11 together with one of the radicals R 10 or R 12 is a 5 or 6-membered aromatic ring optionally substituted by a halogen atom, a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 -polyhydroxyalkyl group, a C 1 -C 6 - Alkoxy group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkoxy group, a nitro group, a hydroxy group, a group R V R VI N- (CH 2 ) s -, wherein R V and R VI independently represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6- alkyl group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkyl group or an aryl-C 1 -C 6 -alkyl group and s is a number 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6 may be substituted,
    • Y is an oxygen atom, a sulfur atom or a group NR VII , in which R VII represents a hydrogen atom, an aryl group, a heteroaryl group, a C 1 -C 6 -alkyl group or a C 1 -C 6 -arylalkyl group,
    • X- represents a physiologically acceptable anion,
    • Het is an optionally substituted heteroaromatic,
    • • X 1 represents a direct bond or a carbonyl group.
  5. 5. Portion according to one of the items 1 to 4, characterized in that contains as first Bläuungsmittel precursor compound at least one compound from a group of salts with physiologically acceptable counterion X - , which is formed from salts of 1,2-dihydro-1, 3,4,6-tetramethyl-2-oxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-dipropyl 4,6-dimethyl-2-oxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4,6-dimethyl-2-oxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3 -diphenyl-4,6-dimethyl-2-oxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-diethyl-4-methyl 2-oxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4-methyl 2-oxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidinium, 1-allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo pyrimidinium, 1,2-dihydro-1- (2-hydroxyethyl) -3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-thi oxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-thioxo pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2 -thioxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3,4-trimethyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2 Dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2- Dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-thioxopyrimidinium, 1,2-dihydro-3,4-dimethyl-2-oxo-quinazolinium and 1,2-dihydro-1- (3-hydroxypropyl) - 3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium, 1-benzyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium and 1,2-dihydro-3,4-dimethyl-2- thioxo-chinazoliniums.
  6. 6. Portion according to one of the items 1 to 5, characterized in that as the second bluencer precursor compound at least one compound of the formula (II) is contained,
    Figure DE102017218727A1_0010
    wherein
    • R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen, halogen, C 1 -C 6 alkyl, hydroxy, C 1 -C 6 alkoxy, C 1 -C 6 dialkylamino, etc. Di (C 2 -C 6 hydroxyalkyl) amino group, di (C 1 -C 6 alkoxy-C 1 -C 6 alkyl) amino group, C 1 -C 6 hydroxyalkyloxy group, sulfonyl group, carboxy group, sulfonic acid group , a sulfonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a C 2 -C 6 acyl group or a nitro group,
    • Z 'is a direct bond or a vinylene group,
    • R 4 and R 5 represent a hydrogen atom or together form, together with the remainder of the molecule, a 5- or 6-membered aromatic or aliphatic ring.
  7. 7. Portion according to one of the items 1 to 6, characterized in that the second bluing agent precursor compound is at least one compound selected from 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, 3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy 1-naphthaldehyde, 4-hydroxy-2-methoxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 3,4,5-trihydroxybenzaldehyde, 3,5-dibromo-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3-nitrobenzaldehyde, 3 Bromo-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3-methylbenzaldehyde, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzaldehyde, 5-bromo-4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, 4-diethylamino-2-hydroxybenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-ol methoxybenzaldehyde, 3 - [(dimethylamino) methyl] -4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 2-methoxybenzaldehyde, 3-methoxybenzaldehyde, 4-methoxybenzaldehyde, 2-ethoxybenzaldehyde, 3-ethoxybenzaldehyde, 4-ethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2 , 3-dimethoxy-benzaldehyde, 4-hydroxy-2,5-dimethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2,6-dimethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2-methylbenzaldehyde, 4-hydroxy-2,3-dimethyl -benza aldehyde, 4-hydroxy-2,5-dimethylbenzaldehyde, 4-hydroxy-2,6-dimethylbenzaldehyde, 3,5-diethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 2,6-diethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde, 2-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde, 2-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 4-ethoxy-2-hydroxybenzaldehyde, 4- Ethoxy-3-hydroxybenzaldehyde, 2,3-dimethoxybenzaldehyde, 2,4-dimethoxybenzaldehyde, 2,5-dimethoxybenzaldehyde, 2,6-dimethoxybenzaldehyde, 3,4-dimethoxybenzaldehyde, 3,5-dimethoxybenzaldehyde, 2,3,4- Trimethoxybenzaldehyde, 2,3,5-trimethoxybenzaldehyde, 2,3,6-trimethoxybenzaldehyde, 2,4,6-trimethoxybenzaldehyde, 2,4,5-trimethoxybenzaldehyde, 2,5,6-trimethoxybenzaldehyde, 2-hydroxybenzaldehyde, 3-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxybenzaldehyde, 2,3-dihydroxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-3-methylbenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-5-methylbenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-6-methyl- benzaldehyde, 2,4-dihydroxy-3-methoxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-6-methoxybe aldehyde, 2,5-dihydroxybenzaldehyde, 2,6-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-2-methylbenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-methylbenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-6- methyl-benzaldehyde, 3,4-dihydroxy-2-methoxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-ethoxybenzaldehyde, 3,5-dihydroxybenzaldehyde, 2,3,4-trihydroxybenzaldehyde, 2,3,5-trihydroxybenzaldehyde, 2, 3,6-trihydroxybenzaldehyde, 2,4,6-trihydroxybenzaldehyde, 2,4,5-trihydroxybenzaldehyde, 2,5,6-trihydroxybenzaldehyde, 4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-diethylaminobenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyde, 4-pyrrolidinobenzaldehyde, 4-morpholinobenzaldehyde, 2-morpholinobenzaldehyde, 4-piperidinobenzaldehyde, 2,3,6,7-tetrahydro-5H- [1,4] oxazino [2,3,4-ij] quinoline-9-carbaldehyde, 3.5- Dichloro-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3,5-diiodobenzaldehyde, 3-chloro-4-hydroxybenzaldehyde, 5-chloro-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 5-bromo-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 3-chloro 4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3-iodo-5-methoxybenzaldehyde, 2-bromo-4,5-dihydroxybenzaldehyde ehy, 2-methoxy-1-naphthaldehyde, 4-methoxy-1-naphthaldehyde, 2-hydroxy-1-naphthaldehyde, 2,4-dihydroxy-1-naphthaldehyde, 4-hydroxy-3-methoxy-1-naphthaldehyde, 2- Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyde, 3-hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyde, 2,4-dimethoxy-1-naphthaldehyde, 3,4-dimethoxy-1-naphthaldehyde, 4-dimethylamino-1-naphthaldehyde, 3-hydroxy-4-nitrobenzaldehyde, 2-hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyde, 5-nitrovanillin, 2,5-dinitrosalicylaldehyde, 5-bromo-3-nitrosalicylaldehyde, 2-dimethylaminobenzaldehyde, 2-chloro-4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-methylbenzaldehyde, 4-diethylamino-cinnamaldehyde, 4-dibutylaminobenzaldehyde, 3-carboxy-4-hydroxy-benzaldehyde, 5-carboxyvanillin, 3-carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyde, 3-carboxy 5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-carboxy-4-hydroxybenzaldehyde, 5-carboxyvanillin, 3-carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyde, 3-carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-allyl-4 hydroxybenzaldehyde, 3-allyl-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 3-allyl-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyde, 3-allyl-5-bromo-4-hydroxybenzaldehyde, 3,5-diallyl-4-hydroxybenzaldehyde, 3-allyl-5-carboxy-4-hydroxybenzaldehyde (3-allyl-5-formyl-2-hydroxybenzoic acid), 4-hydroxy 5-methoxyisophthalaldehyde and 3-allyl-4-hydroxy-5-formylbenzaldehyde (5-allyl-4-hydroxyisophthalaldehyde).
  8. 8. Portion according to one of the items 1 to 7, characterized in that the washing or cleaning agent contains the first bluing agent precursor compound in a total amount of 0.0001 to 50 mmol, in particular from 0.001 to 30 mmol.
  9. 9. Portion according to one of the items 1 to 8, characterized in that the washing or cleaning agent contains the second bluing agent precursor compound in a total amount of 0.0001 to 50 mmol, in particular from 0.001 to 30 mmol.
  10. 10. Portion according to one of the items 1 to 9, characterized in that the washing or cleaning agent, the first Bluuungsmittel precursor compound and the second Bläuungsmittel precursor compound in a molar ratio range of 2: 1 to 1: 2, preferably from 1.5 to 1 to 1 to 1.5.
  11. 11. Portion according to one of the items 1 to 10, characterized in that the washing or cleaning agent contains at least one alkalizing agent.
  12. 12. Portion according to one of the items 1 to 11, characterized in that a solution of 2.0 g of the detergent or cleaning agent in 1 liter of water has a pH (20 ° C) of 7 to 10, in particular of 7.5 to 9.5, owns.
  13. 13. Portion according to one of the items 1 to 12, characterized in that the washing or cleaning agent anionic surfactant in a total amount of 20 to 50 wt .-%, in particular from 25 to 35 wt .-%, each based on the total weight of the wash - or cleaning agent containing.
  14. 14. Portion according to one of the items 1 to 13, characterized in that the water-soluble material comprises polyvinyl alcohol.
  15. 15. A method for textile cleaning, characterized in that at least a portion of the points 1 to 14 is placed in the drum of a washing machine together with the laundry, by adding 5 to 40 liters of water per portion inserted a wash liquor is provided, the resulting wash liquor and the laundry is in contact for a period of 20 to 120 minutes, preferably 30 to 90 minutes, the wash liquor is removed and the laundry is rinsed.
  16. 16. The method according to item 15, characterized in that based on the volume of the added water, the concentration of the first Bläuungsmittel precursor compound in the wash liquor 0.0005 to 3.0 mmol / L, in particular 0.0005 to 1.8 mmol / L. , is.
  17. 17. The method according to item 15 or 16, characterized in that based on the volume of the added water, the concentration of the second Bläuungsmittel precursor compound in the wash liquor 0.0005 to 3.0 mmol / L, in particular 0.0005 to 1.8 mmol / L, is.
  18. 18. The method according to any one of points 15 to 18, characterized in that the wash liquor has a pH of 7 to 10, in particular from 7.5 to 9.5.

In den nachfolgenden Ausführungsbeispielen wird die erfindungsgemäße Portion exemplarisch erläutert.In the following exemplary embodiments, the portion according to the invention is explained by way of example.

Beispiele:Examples:

Herstellung der TestwaschmittelportionenPreparation of the test detergent portions

Zur Herstellung von Waschmittelportionen wurden flüssige Zusammensetzungen L1 und L2 gemäß Tabelle 2 hergestellt. Je Portion wurde ein Bläuungsmittel-Vorläuferverbindungs-Paar gemäß Tabelle 1 eingesetzt.For the preparation of detergent portions, liquid compositions L1 and L2 were prepared according to Table 2. Per unit of blueness precursor compound pair according to Table 1 was used.

Erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung (Tabelle 1):

A1
1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidinium-chlorid
A2
1,2-Dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxo-pyrimidinium-chlorid
A3
1,2-Dihydro-4,6-dimethyl-1,3-dipropyl-2-oxo-pyrimidinium-chlorid
A4
1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidinium-hydrogensulfat
A5
1-Allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidinium-bromid
A6
1,2-Dihydro-1-(2-hydroxyethyl)-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium-p-toluolsulfonat
Tabelle 1 Erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung Zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung Farbton einer Lösung der Portion (10 L Wasser bei pH 7-9) A1 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd leuchtend violett A1 3,5-Dimethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd intensiv dunkelblau A2 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd leuchtend violett A2 3,4-Dihydroxybenzaldehyd intensiv dunkelblau A2 3,5-Dimethyl-4-hydroxybenzaldehyd violett A3 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd intensiv violett A3 3,5-Dimethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd intensiv dunkelblau A4 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd mittelblau A4 3,5-Dimethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd dunkelblau/türkis A4 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd intensiv dunkelblau A5 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd leuchtend violett A5 3,5-Dimethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd intensiv dunkelblau A5 4-Hydroxy-1-naphthaldehyd intensiv dunkelblau A5 3,4,5-Trihydroxybenzaldehyd intensiv dunkelblau A5 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd intensiv dunkelblau A6 3,5-Dimethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd intensiv dunkelblau Tabelle 2: Flüssige Zusammensetzungen L1 [Gew.-%] L2 [Gew.-%] C11-13-Alkylbenzolsulfonsäure 23,0 23,0 C13-15-Alkylalkohol ethoxyliert mit 8 Mol Ethylenoxid 24,0 24,0 Glyzerin 9,0 9,0 2-Aminoethanol 6,8 6,8 ethoxyliertes Polyethylenimin 4,0 4,0 C12-18-Fettsäure 7,5 7,5 Diethylentriamin-N,N,N',N',N''- penta(methylenphosphonsäure), Heptanatriumsalz (Natrium DTPMP) 3,5 3,5 1,2-Propylenglykol 4,5 4,5 Ethanol 4,0 4,0 Soil-Release Polymer aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat 1,0 1,0 Erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung (Tabelle 1) 0,61 - Zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung (Tabelle 1) - 0,42 Parfum 1,7 1,7 Wasser ad 100 ad 100 First Blueness Precursor Compound (Table 1):
A1
1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidinium chloride
A2
1,2-dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxo-pyrimidinium chloride
A3
1,2-dihydro-4,6-dimethyl-1,3-dipropyl-2-oxo-pyrimidinium chloride
A4
1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidinium hydrogensulphate
A5
1-allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidinium bromide
A6
1,2-dihydro-1- (2-hydroxyethyl) -3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium-p-toluenesulfonate
Table 1 First bluencer precursor compound Second bluencer precursor compound Color of a solution of the portion (10 L of water at pH 7-9) A1 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyde bright violet A1 3,5-dimethoxy-4-hydroxy-benzaldehyde intense dark blue A2 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyde bright violet A2 3,4-dihydroxy benzaldehyde intense dark blue A2 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzaldehyde violet A3 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyde intense violet A3 3,5-dimethoxy-4-hydroxy-benzaldehyde intense dark blue A4 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyde mittelblau A4 3,5-dimethoxy-4-hydroxy-benzaldehyde dark blue / turquoise A4 3,4-dihydroxy-5-methoxybenzaldehyde intense dark blue A5 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyde bright violet A5 3,5-dimethoxy-4-hydroxy-benzaldehyde intense dark blue A5 4-Hydroxy-1-naphthaldehyde intense dark blue A5 3,4,5-trihydroxybenzaldehyde intense dark blue A5 3,4-dihydroxy-5-methoxybenzaldehyde intense dark blue A6 3,5-dimethoxy-4-hydroxy-benzaldehyde intense dark blue Table 2: Liquid Compositions L1 [% by weight] L2 [% by weight] C 11-13 alkyl benzene sulfonic acid 23.0 23.0 C 13-15 alkyl alcohol ethoxylated with 8 moles of ethylene oxide 24.0 24.0 glycerin 9.0 9.0 2-aminoethanol 6.8 6.8 ethoxylated polyethyleneimine 4.0 4.0 C 12-18 fatty acid 7.5 7.5 Diethylenetriamine-N, N, N ', N', N "-penta (methylenephosphonic acid), heptasodium salt (sodium DTPMP) 3.5 3.5 1,2-propylene glycol 4.5 4.5 ethanol 4.0 4.0 Soil-release polymer of ethylene terephthalate and polyethylene terephthalate 1.0 1.0 First Blueness Precursor Compound (Table 1) 0.61 - Second bleach precursor compound (Table 1) - 0.42 Perfume 1.7 1.7 water ad 100 ad 100

Herstellung PouchMaking pouch

Zu diesem Zweck wurde eine Folie M8630 der Fa. Monosol (88 µm, mit ins folienmaterial eingearbeiteten1500 ppm Denatonium benzoat) auf eine heizbare Form mit Doppelkavität aufgespannt. Die aufgespannte Folie wurde für eine Dauer von 2400 ms bei 105°C erhitzt und dann durch ein Vakuum in die Kavität gezogen. Im Anschluss wurden 10 mL der Zusammensetzung L1 mittels Spritze in die erste Kavität gefüllt und danach 10 mL der flüssigen Zusammensetzung L2 mittels einer Spritze in die zweite Kavität gegeben. Danach wurde eine Oberfolie (M8630, 90 µm) zum Verschließen der Kavitäten aufgelegt und mittels Hitze (150°C, 1000 ms) mit der ersten Folie verschweißt. Nach dem Brechen des Vakuums wurde die Portion der Kavität entnommen.For this purpose, a film M8630 Fa. Monosol (88 microns, incorporated with the film material 1500 ppm denatonium benzoate) was clamped on a heatable mold with Doppelkavität. The stretched film was heated at 105 ° C for a period of 2400 ms and then pulled into the cavity by a vacuum. Subsequently, 10 ml of the composition L1 were filled into the first cavity by means of a syringe and then 10 ml of the liquid composition L2 were introduced by means of a syringe into the second cavity. Thereafter, a top film (M8630, 90 microns) was placed to seal the cavities and heat-sealed (150 ° C, 1000 ms) with the first film. After breaking the vacuum, the portion of the cavity was removed.

Waschversuche washing tests

Es wurde eine Portion mit den Bläungsmittelvorläufern 1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxopyrimidinium-hydrogensulfat (A4) und 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd gemäß Tabellen 1 und 2 aus Punkt 1.0 (vide supra) genommen und in 15 L Wasser gelöst. In die resultierende Lösung wurden weiße Baumwollläppchen gegeben und für 1 Stunde bei 25°C in der Lösung belassen. Abschließend wurden die Läppchen mit Wasser gespült und hängend getrocknet.A portion of the bulking agent precursors 1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxopyrimidinium hydrogensulfate (A4) and 3,4-dihydroxy-5-methoxybenzaldehyde according to Tables 1 and 2 of Item 1.0 ( vide supra) and dissolved in 15 L of water. White cotton lumps were added to the resulting solution and left in the solution for 1 hour at 25 ° C. Finally, the lobules were rinsed with water and dried hanging.

Die trockenen Läppchen wurden farblich in einem Blindtest gegen ein ungewaschenes Referenzbaumwollläppchen visuell durch 5 Personen beurteilt. Alle Personen bewerteten im Vergleich zur Referenz die mit der erfindungsgemäßen Portion gewaschenen Läppchen als weißer.The dry lobes were visually evaluated by 5 persons in a blind test against an unwashed reference cotton lobe. All persons rated the lobules washed with the portion according to the invention as whiter compared to the reference.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • WO 2014/089386 A1 [0009, 0013]WO 2014/089386 A1 [0009, 0013]

Claims (10)

Portion, umfassend (i) einen Behälter aus wasserlöslichem Material mit mindestens zwei voneinander getrennten Kammern und (ii) ein in besagtem Behälter konfektioniertes Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend auf dessen Gesamtgewicht bezogen eine Gesamtmenge von 20 bis 70 Gew.-% Tensid, wobei besagtes Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens zwei, in besagten Kammern getrennt voneinander konfektionierte Zusammensetzungen umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass in besagtem Behälter (a) in mindestens einer Kammer eine Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung, und (b) in mindestens einer hiervon verschiedenen weiteren Kammer, eine Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine reaktive Carbonylverbindung, insbesondere mindestens einen Aldehyd, als zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung enthalten ist, mit der Maßgabe, dass besagte erste und zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindungen in besagtem Behälter getrennt voneinander konfektioniert sind.Portion comprising (i) a container of water-soluble material having at least two separate compartments and (ii) a detergent or conditioner packaged in said container containing, based on its total weight, a total of from 20 to 70% by weight of surfactant Detergent or cleaning agent comprises at least two, in said chambers separately formulated compositions, characterized in that in said container (a) in at least one chamber, a composition containing at least a first Bläuungsmittel precursor compound, and (b) in at least one of them another chamber, a composition containing at least one reactive carbonyl compound, in particular at least one aldehyde, is included as a second bluencer precursor compound, with the proviso that said first and second Bluuungsmittel precursor compounds in said container separately confection are iert. Portion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung mindestens eine CH-acide Verbindung enthalten ist.Portion after Claim 1 , characterized in that the first bluing agent precursor compound is at least one CH-acidic compound. Portion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthalten ist
Figure DE102017218727A1_0011
worin • R6 steht für eine lineare oder cyclische (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxy-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine Gruppe RIRIIN-(CH2)m-, worin RI und RII stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, wobei RI und RII gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6, • R7 steht für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, insbesondere für eine Methylgruppe, • der Zyklus der Formel (I) repräsentiert alle Ringstrukturen, die zusätzlich weitere Heteroatome wie Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthalten können und ferner ankondensierte Ringstrukturen tragen können, wobei alle diese Ringsstrukturen zusätzliche Substituenten tragen können, • X- steht für ein physiologisch verträgliches Anion.
Portion after Claim 1 or 2 , characterized in that at least one compound of the formula (I) is contained as the first bluencer precursor compound
Figure DE102017218727A1_0011
wherein R 6 represents a linear or cyclic (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 2 to C 6 ) alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) hydroxyalkyl group, a (C 2 to C 6 ) polyhydroxyalkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy (C 1 to C 6 ) alkyl group, a group R I R II is N- (CH 2 ) m -, in which R I and R II independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, a (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkyl group or an aryl- (C 1 to C 6 ) -alkyl group, wherein R I and R II together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring and m is a number 2, 3, 4, 5 or 6, R 7 is a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, in particular a methyl group, • the cycle of formula (I) represents all ring structures which additionally contain further heteroatoms such as nitrogen, oxygen or sulfur e can nthalten and can carry further fused-ring structures, all of these ring structures may carry additional substituents, • X - represents a physiologically acceptable anion.
Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung mindestens eine Verbindung der Formel (I-1) enthalten ist
Figure DE102017218727A1_0012
worin • R8 und R9 stehen unabhängig voneinander für eine lineare oder cyclische C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-C1-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C1-C6alkylgruppe, eine Gruppe RIRIIN-(CH2)m-, worin RI und RII stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C4-Alkylgruppe, eine C1-C4-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-C1-C6-alkylgruppe, wobei RI und RII gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6, • R10 und R12 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe, wobei mindestens einer der Reste R10 und R12 eine C1-C6-Alkylgruppe bedeutet, • R11 steht für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkoxygruppe, eine Gruppe RIIIRIVN-(CH2)q-, worin RIII und RIV stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-C1-C6-alkylgruppe und q steht für eine Zahl 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, wobei der Rest R11 zusammen mit einem der Reste R10 oder R12 einen 5- oder 6-gliedrigen aromatischen Ring bilden kann, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, einer C1-C6-Alkoxygruppe, einer C1-C6-Hydroxyalkoxygruppe, einer Nitrogruppe, einer Hydroxygruppe, einer Gruppe RVRVIN-(CH2)s-, worin RV und RVI stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-C1-C6-alkylgruppe und s steht für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 substituiert sein kann, • Y steht für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe NRVII, worin RVII steht für ein Wasserstoffatom, eine Arylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe oder eine C1-C6-Arylalkylgruppe, • X- steht für ein physiologisch verträgliches Anion, • Het steht für einen gegebenenfalls substituierten Heteroaromaten, • X1 steht für eine direkte Bindung oder eine Carbonylgruppe.
Serving one of the Claims 1 to 3 , characterized in that at least one compound of the formula (I-1) is contained as the first bluing agent precursor compound
Figure DE102017218727A1_0012
wherein R 8 and R 9 independently of one another represent a linear or cyclic C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl-C 1 -C 6 - alkyl group, a C 1 -C 6 hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy-C 1 -C 6 alkyl group, a group R I R II N- (CH 2 ) m - in which R I and R II independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl group, a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl group or an aryl-C 1 -C 6 -alkyl group, where R I and R II are taken together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring and m is a number 2, 3, 4, 5 or 6, • R 10 and R 12 independently represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6- alkyl group, wherein at least one of R 10 and R 12 is a C 1 -C 6 alkyl group, • R 11 is a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group e, a C 1 -C 6 hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group, a C 1 -C 6 hydroxyalkoxy group, a group R III R IV N- (CH 2 ) q -, wherein R III and R IV independently represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 1 -C 6 hydroxyalkyl group or an arylC 1 -C 6 alkyl group, and q represents a number 1, 2, 3, 4, 5 or 6, wherein the radical R 11 together with one of the radicals R 10 or R 12 can form a 5- or 6-membered aromatic ring which is optionally substituted by a halogen atom, a C 1 -C 6- alkyl group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 -polyhydroxyalkyl group, a C 1 -C 6 -alkoxy group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkoxy group, a nitro group, a hydroxy group, a group R V R VI is N- (CH 2 ) s -, wherein R V and R VI independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkyl group or an aryl-C 1 -C 6 alkyl group and s is a number 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, Y is an oxygen atom, a sulfur atom or a group NR VII , wherein R VII is a hydrogen atom, an aryl group, a heteroaryl group, a C 1 -C 6 -alkyl group or a C 1 -C 6 -arylalkyl group, • X - represents a physiologically acceptable anion, • Het represents an optionally substituted heteroaromatic radical, • X 1 represents a direct bond or a carbonyl group.
Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung mindestens eine Verbindung aus einer Gruppe von Salzen mit physiologisch verträglichem Gegenion X- enthält, die gebildet wird aus Salzen des 1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1-Allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1-(2-hydroxyethyl)-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3,4-trimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1,2-Dihydro-3,4-dimethyl-2-oxo-chinazoliniums und 1,2-Dihydro-1-(3-hydroxypropyl)-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidiniums, 1-Benzyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums und 1,2-Dihydro-3,4-dimethyl-2-thioxo-chinazoliniums.Serving one of the Claims 1 to 4 , characterized in that as first bluing agent precursor compound contains at least one compound from a group of salts with physiologically compatible counterion X - , which is formed from salts of 1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2 oxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-oxo pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4,6-dimethyl-2-oxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2 oxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidinium, 1,2 Dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-oxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4-methyl-2-oxopyrimidinium, 1,2- Dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidinium, 1-allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1 (2-hydroxyethyl) -3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-thioxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1, 3-diet Hyl-4,6-dimethyl-2-thioxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-thioxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-di ( 2-hydroxyethyl) -4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3 , 4-trimethyl-2-thioxopyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2 thioxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-ol thioxo-pyrimidinium, 1,2-dihydro-3,4-dimethyl-2-oxo-quinazolinium and 1,2-dihydro-1- (3-hydroxypropyl) -3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium, 1 Benzyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium and 1,2-dihydro-3,4-dimethyl-2-thioxo-quinazolinium. Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass als zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung mindestens eine Verbindung der Formel (II) enthalten ist,
Figure DE102017218727A1_0013
worin • R1, R2 und R3 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Dialkylaminogruppe, eine Di(C2-C6-hydroxyalkyl)aminogruppe, eine Di(C1-C6-alkoxy-C1-C6-alkyl)aminoguppe, eine C1-C6-Hydroxyalkyloxygruppe, eine Sulfonylgruppe, eine Carboxygruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine C2-C6-Acylgruppe oder eine Nitrogruppe, • Z' steht für eine direkte Bindung oder eine Vinylengruppe, • R4 und R5 stehen für ein Wasserstoffatom oder bilden gemeinsam, zusammen mit dem Restmolekül einen 5- oder 6-gliederigen aromatischen oder aliphatischen Ring.
Serving one of the Claims 1 to 5 , characterized in that as the second bluing agent precursor compound at least one compound of the formula (II) is contained,
Figure DE102017218727A1_0013
in which R 1 , R 2 and R 3 independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 6 -alkyl group, a hydroxy group, a C 1 -C 6 -alkoxy group, a C 1 -C 6 -dialkylamino group, a di (C 2 -C 6 hydroxyalkyl) amino group, a di (C 1 -C 6 alkoxy-C 1 -C 6 alkyl) amino group, a C 1 -C 6 hydroxyalkyloxy group, a sulfonyl group, a carboxy group, a Sulfonic acid group, a sulfonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a C 2 -C 6 acyl group or a nitro group, • Z 'represents a direct bond or a vinylene group, • R 4 and R 5 represent a hydrogen atom or together form together with the remainder of the molecule a 5- or 6-membered aromatic or aliphatic ring.
Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass als zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung mindestens eine Verbindung enthalten ist, ausgewählt aus 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 3,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 3,5-Dibrom-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 3-Brom-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methylbenzaldehyd, 3,5-Dimethyl-4-hydroxy-benzaldehyd, 5-Brom-4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 4-Diethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methoxybenzaldehyd, 3-[(Dimethylamino)methyl)-4-hydroxy-5-methoxy-benzaldehyd, 2-Methoxybenzaldehyd, 3-Methoxybenzaldehyd, 4-Methoxybenzaldehyd, 2-Ethoxybenzaldehyd, 3-Ethoxybenzaldehyd, 4-Ethoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethylbenzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethyl-benzaldehyd, 3,5-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 2,6-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxybenzaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-2-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-3-hydroxy-benzaldehyd, 2,3-Dimethoxybenzaldehyd, 2,4-Dimethoxybenzaldehyd, 2,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,6-Dimethoxybenzaldehyd, 3,4-Dimethoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,3,4-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,5,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2-Hydroxybenzaldehyd, 3-Hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxybenzaldehyd, 2,3-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-3-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-5-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-6-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-3-methoxy-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-5-methoxy-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-6-methoxybenzaldehyd, 2,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,6-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-6-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-2-methoxy-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-ethoxybenzaldehyd, 3,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,3,4-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,5,6-Trihydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylaminobenzaldehyd, 4-Diethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Pyrrolidinobenzaldehyd, 4-Morpholinobenzaldehyd, 2-Morpholinobenzaldehyd, 4-Piperidinobenzaldehyd, 2,3,6,7-Tetrahydro-5H-[1,4]oxazino-[2,3,4-ij]chinolin-9-carbaldehyd, 3,5-Dichlor-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3,5-diiod-benzaldehyd, 3-Chlor-4-hydroxybenzaldehyd, 5-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 5-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3-Chlor-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-iod-5-methoxybenzaldehyd, 2-Brom-4,5-dihydroxybenzaldehyd, 2-Methoxy-1-naphthaldehyd, 4-Methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 2,4-Dihydroxy-1-napthaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 2,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 3,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 4-Dimethylamino-1-naphthaldehyd, 3-Hydroxy-4-nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyd, 5-Nitrovanillin, 2,5-Dinitrosalicylaldehyd, 5-Brom-3-nitrosalicylaldehyd, 2-Dimethylaminobenzaldehyd, 2-Chlor-4-dimethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methylbenzaldehyd, 4-Diethylamino-zimtaldehyd, 4-Dibutylamino-benzaldehyd, 3-Carboxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 5-Carboxyvanillin, 3-Carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3-Carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Carboxy-4-hydroxybenzaldehyd, 5-Carboxyvanillin, 3-Carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3-Carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 3-Allyl-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3-Allyl-5-brom-4-hydroxybenzaldehyd, 3,5-Diallyl-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-5-carboxy-4-hydroxybenzaldehyd (3-Allyl-5-formyl-2-hydroxybenzoesäure), 4-Hydroxy-5-methoxyisophthalaldehyd und 3-Allyl-4-hydroxy-5-formylbenzaldehyd (5-Allyl-4-hydroxyisophthalaldehyd).Serving one of the Claims 1 to 6 , characterized in that as second bluing agent precursor compound at least one compound is selected, selected from 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, 3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-1-naphthaldehyde, 4-hydroxy-2-one 3-bromo-4-hydroxybenzaldehyde 3-methylbenzaldehyde, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzaldehyde, 5-bromo-4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, 4-diethylamino-2-hydroxybenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-methoxybenzaldehyde, 3 - [(dimethylamino) methyl) -4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 2-methoxybenzaldehyde, 3-methoxybenzaldehyde, 4-methoxybenzaldehyde, 2-ethoxybenzaldehyde, 3-ethoxybenzaldehyde, 4-ethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2,3-dimethoxybenzaldehyde, 4 -Hydroxy-2,5-dimethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2,6-dimethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2-methylbenzaldehyde, 4-hydroxy-2,3-dimethylbenzaldehyde, 4-hydroxy-2,5 dimethyl-benzalde hyd, 4-hydroxy-2,6-dimethylbenzaldehyde, 3,5-diethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 2,6-diethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde, 2-hydroxybenzaldehyde 4-methoxybenzaldehyde, 2-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 4-ethoxy-2-hydroxybenzaldehyde, 4-ethoxy-3-hydroxybenzaldehyde, 2,3- Dimethoxybenzaldehyde, 2,4-dimethoxybenzaldehyde, 2,5-dimethoxybenzaldehyde, 2,6-dimethoxybenzaldehyde, 3,4-dimethoxybenzaldehyde, 3,5-dimethoxybenzaldehyde, 2,3,4-trimethoxybenzaldehyde, 2,3,5-trimethoxybenzaldehyde, 2, 3,6-trimethoxybenzaldehyde, 2,4,6-trimethoxybenzaldehyde, 2,4,5-trimethoxybenzaldehyde, 2,5,6-trimethoxybenzaldehyde, 2-hydroxybenzaldehyde, 3-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxybenzaldehyde, 2,3-dihydroxybenzaldehyde, 2, 4-dihydroxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-3-methylbenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-5-methylbenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-6-methylbenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-3-methoxy- benzaldehyde, 2,4-dihydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-6-methoxybenzaldehyde, 2,5-dihydroxybenzaldehyde, 2, 6-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-2-methylbenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-methylbenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-6-methylbenzaldehyde, 3,4-dihydroxy- 2-methoxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-ethoxybenzaldehyde, 3,5-dihydroxybenzaldehyde, 2,3,4-trihydroxybenzaldehyde, 2,3,5-trihydroxybenzaldehyde, 2,3,6-trihydroxybenzaldehyde, 2,4, 6-trihydroxybenzaldehyde, 2,4,5-trihydroxybenzaldehyde, 2,5,6-trihydroxybenzaldehyde, 4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-diethylaminobenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyde, 4-pyrrolidinobenzaldehyde, 4-morpholinobenzaldehyde, 2-morpholinobenzaldehyde, 4- Piperidinobenzaldehyde, 2,3,6,7-tetrahydro-5H- [1,4] oxazino [2,3,4-ij] quinoline-9-carbaldehyde, 3,5-dichloro-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy 3,5-diiodobenzaldehyde, 3-chloro-4-hydroxybenzaldehyde, 5-chloro-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 5-bromo-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 3-chloro-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 4- Hydroxy-3-iodo-5-methoxybenzaldehyde, 2-bromo-4,5-dihydroxybenzaldehyde, 2-methoxy-1-naphthaldehyde, 4-meth oxy-1-naphthaldehyde, 2-hydroxy-1-naphthaldehyde, 2,4-dihydroxy-1-naphthaldehyde, 4-hydroxy-3-methoxy-1-naphthaldehyde, 2-hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyde, 3- Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyde, 2,4-dimethoxy-1-naphthaldehyde, 3,4-dimethoxy-1-naphthaldehyde, 4-dimethylamino-1-naphthaldehyde, 3-hydroxy-4-nitrobenzaldehyde, 2-hydroxy 3-methoxy-5-nitrobenzaldehyde, 5-nitrovanillin, 2,5-dinitrosalicylaldehyde, 5-bromo-3-nitrosalicylaldehyde, 2-dimethylaminobenzaldehyde, 2-chloro-4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-methylbenzaldehyde, 4-diethylamino cinnamic aldehyde, 4-dibutylaminobenzaldehyde, 3-carboxy-4-hydroxybenzaldehyde, 5-carboxyvanillin, 3-carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyde, 3-carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-carboxy- 4-hydroxybenzaldehyde, 5-carboxyvanillin, 3-carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyde, 3-carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-allyl 4-hydroxybenzaldehyde, 3-allyl-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 3-allyl-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyde, 3-allyl-5-bromo-4-hydroxybenzaldehyde, 3,5-diallyl-4-hydroxybenzaldehyde, 3-allyl-5-carboxy-4-hydroxybenzaldehyde (3-allyl-5-formyl-2-hydroxybenzoic acid), 4-hydroxy-5-methoxyisophthalaldehyde and 3-allyl-4-hydroxy-5-formylbenzaldehyde (5-allyl-4 -hydroxyisophthalaldehyd). Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel die erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung und/oder die zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung in einer Gesamtmenge von 0,0001 bis 50 mmol, insbesondere von 0,001 bis 30 mmol, enthält.Serving one of the Claims 1 to 7 , characterized in that the washing or cleaning agent contains the first bluing agent precursor compound and / or the second bluing agent precursor compound in a total amount of 0.0001 to 50 mmol, in particular from 0.001 to 30 mmol. Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel die erste Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung und die zweite Bläuungsmittel-Vorläuferverbindung in einem Molverhältnisbereich von 2:1 bis 1:2, bevorzugt von 1,5 zu 1 bis 1 zu 1,5, enthält.Serving one of the Claims 1 to 8th , characterized in that the washing or cleaning agent contains the first bluing agent precursor compound and the second bluing agent precursor compound in a molar ratio range of 2: 1 to 1: 2, preferably 1.5 to 1 to 1 to 1.5. Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass eine Lösung von 2,0 g des Wasch- oder Reinigungsmittel in 1 Liter Wasser einen pH-Wert (20°C) von 7 bis 10, insbesondere von 7,5 bis 9,5, besitzt.Serving one of the Claims 1 to 9 , characterized in that a solution of 2.0 g of the washing or cleaning agent in 1 liter of water has a pH (20 ° C) of 7 to 10, in particular from 7.5 to 9.5, possesses.
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