DE102017109076A1 - Optical component, preferably with improved degradation resistance, and process for its preparation - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft eine optische Komponente mit verbesserter Degradationsbeständigkeit, umfassend ein optisches Material und eine Beschichtung, wobei das optische Material eine native Oberfläche aufweist, welche gegenüber Degradationsvorgängen anfällig ist, und die Beschichtung eine Schicht umfassend ein anorganisches umfasst und im Wesentlichen kontinuierlich in der Form aufgetragen ist, dass es keine durchgehenden Wege zwischen der die optische Komponenten umgebenden Fluids und dem optischen Material gibt. The invention relates to an optical component with improved degradation resistance, comprising an optical material and a coating, the optical material having a native surface which is susceptible to degradation processes, and the coating comprising a layer comprising an inorganic and applied substantially continuously in the mold is that there are no continuous paths between the fluid surrounding the optical components and the optical material.
Description
Gebiet der ErfindungField of the invention
Die Erfindung betrifft allgemein optische Komponenten, wobei als optische Komponenten insbesondere solche Komponenten erfasst sind, welche Materialien aufweisen, die mit elektromagnetischer Strahlung vorzugsweise gezielt wechselwirken, sodass beispielsweise elektromagnetische Strahlung entsprechend vorgegebenen Spezifikationen erzeugt wird oder elektromagnetische Strahlung gefiltert wird, sodass beispielsweise nur ein bestimmter, bevorzugter Anteil der elektromagnetischen Strahlung durch den Filter hindurchgelassen wird, oder elektromagnetische Strahlung geändert wird, beispielsweise hinsichtlich ihrer Ausbreitungsrichtung, ihrer Intensität und/oder hinsichtlich ihrer Verteilung, beispielsweise hinsichtlich der räumlichen Verteilung, z.B. durch Fokussierung oder Defokussierung. Insbesondere betrifft die Erfindung optische Komponenten, welche sich durch eine verbesserte Stabilität gegenüber Degradation, beispielsweise chemischen Reaktionen und/oder physikalischen Prozessen, die die optischen oder mechanischen Eigenschaften eines optischen Materials und/oder einer optischen Komponente vermindern, auszeichnen.The invention generally relates to optical components, wherein as optical components, in particular those components are detected which have materials that interact with electromagnetic radiation preferably targeted, so for example, electromagnetic radiation is generated according to predetermined specifications or electromagnetic radiation is filtered, so for example, only a certain, preferred proportion of the electromagnetic radiation is transmitted through the filter, or electromagnetic radiation is changed, for example, in terms of their propagation direction, their intensity and / or in terms of their distribution, for example in terms of spatial distribution, eg by focusing or defocusing. In particular, the invention relates to optical components which are distinguished by improved stability against degradation, for example chemical reactions and / or physical processes which reduce the optical or mechanical properties of an optical material and / or an optical component.
Hintergrund der ErfindungBackground of the invention
Unerwünschte Reaktionen, welche die optischen Eigenschaften eines Materials mindern, sind beispielsweise das Auflösen eines Stoffes durch Solvatation und/oder die Bildung von Korrosionskrusten. Beispielsweise ist es bekannt, dass unter bestimmten Bedingungen auch die Oberfläche eines an sich inerten Materials, beispielsweise von SiO2 oder eines hochresistenten Glases, beispielsweise sogenannter Typ-I-Gläser, durch den Angriff von Wasser degradieren kann. Dieses als Glaskorrosion bekannte Phänomen stellt sich dabei als eine Mischung von Auflösungs- und Umwandlungsreaktionen dar, ist also als eine Mischung aus chemischen Reaktionen und physikalischen Prozessen, wie Fällungs- oder Lösungsprozessen, zu verstehen. Die Oberfläche des solcherart angegriffenen Materials wird stumpf und fleckig, sodass bestimmte optische Eigenschaften, beispielsweise die gerichtete Reflexion (Engl. „specular reflection“, also mit nur geringem Streulichtanteil, beispielsweise von weniger als 10 ppm) oder gerichtete Transmission („specular transmission“, also Lichttransmission mit nur geringem Streulichtanteil, beispielsweise von weniger als 10 ppm) an dieser Oberfläche, vermindert sind. Kommt es daher zu einem verstärkten Einsatz eines solchen Materials unter bestimmten Bedingungen, beispielsweise unter hoher Luftfeuchtigkeit und/oder hoher Temperatur, so sind hier besondere Schutzmaßnahmen zu treffen.Undesirable reactions which reduce the optical properties of a material are, for example, the dissolution of a substance by solvation and / or the formation of corrosion scabs. For example, it is known that under certain conditions, the surface of an inherently inert material, such as SiO 2 or a highly resistant glass, for example, so-called type I glasses, can degrade by the attack of water. This phenomenon, known as glass corrosion, presents itself as a mixture of dissolution and conversion reactions, that is to say as a mixture of chemical reactions and physical processes, such as precipitation or dissolution processes. The surface of the thus attacked material becomes dull and blotchy, so that certain optical properties, such as the specular reflection (Engl. "Specular reflection", ie with only low scattered light, for example, less than 10 ppm) or directional transmission ("specular transmission", So light transmission with only a small amount of scattered light, for example, less than 10 ppm) at this surface, are reduced. If, therefore, there is an increased use of such a material under certain conditions, for example under high humidity and / or high temperature, special protective measures must be taken here.
Dies trifft umso mehr zu, wenn nicht Materialien betrachtet werden, welche hinsichtlich ihrer chemischen Inertheit entwickelt und optimiert wurden, beispielsweise die oben genannten Typ-I-Gläser, sondern vielmehr solche, welche aufgrund bestimmter anderer Eigenschaften, hier ihrer optischen Eigenschaften, optimiert wurden. Beispielhaft und nicht abschließend zählen zu den optischen Eigenschaften eines Materials das Reflexionsvermögen und die Transmissionseigenschaften eines Stoffes, seine Brechzahl und die Dispersion, Filtereigenschaften und nichtlineare Prozesse, wie z. B. die Eigenschaft, Laserstrahlung zu erzeugen. Solche Materialien können dabei besonders erwünschte, spezielle optische Eigenschaften aufweisen, aber über nur eine eingeschränkte chemische und/oder physikalische Beständigkeit verfügen.This is all the more true when not considering materials that have been developed and optimized for their chemical inertness, for example the type I glasses mentioned above, but rather those which have been optimized due to certain other properties, here their optical properties. By way of example and not exclusively, the optical properties of a material include the reflectivity and the transmission properties of a substance, its refractive index and the dispersion, filter properties and non-linear processes, such as, for example, B. the property of generating laser radiation. Such materials may have particularly desirable, special optical properties, but have only limited chemical and / or physical resistance.
Beispielsweise ist seit vielen Jahren die geringe Stabilität von Silber gegenüber dem sogenannten Anlaufen bekannt, wobei es sich vereinfacht gesagt um eine Umsetzung von Silber mit in der Luft vorhandenem Schwefel, zumeist in Form von Schwefelwasserstoff, handelt. Auf diese Weise wird das hohe Reflexionsvermögen von Silber vermindert.For example, the low stability of silver over so-called tarnishing has been known for many years, which, in simplified terms, is a reaction of silver with sulfur present in the air, usually in the form of hydrogen sulphide. In this way, the high reflectance of silver is reduced.
Anfällig gegenüber Degradation sind beispielsweise auch Gläser, welche Phosphate umfassen. Solche Gläser weisen eine nur eingeschränkte Beständigkeit beispielsweise gegenüber Wasser auf. Dies führt dazu, dass solche Gläser bei einem Einsatz an normaler Raumluft durch die in der Luft enthaltene Feuchtigkeit angegriffen werden. Mit der Zeit werden die Oberflächen solcher Gläser daher fleckig und trübe, was auf das Lösen bestimmter Bestandteile des Glases durch die Luftfeuchtigkeit sowie durch die Bildung von Zersetzungsprodukten, wie z. B. Phosphorsäure, und der Anreicherung von weniger löslichen Stoffen auf der Oberfläche zurückzuführen ist. For example, glasses which include phosphates are also susceptible to degradation. Such glasses have only limited resistance to water, for example. As a result, such glasses are attacked when used in normal indoor air by the moisture contained in the air. Over time, the surfaces of such glasses are therefore spotty and cloudy, due to the dissolution of certain components of the glass by the humidity and by the formation of decomposition products such. As phosphoric acid, and the accumulation of less soluble substances on the surface is due.
Daher ist es ebenfalls bereits seit einer Reihe von Jahren bekannt, solche empfindlichen Oberflächen durch geeignete Schutzmaßnahmen vor Degradation zu schützen. Um beispielsweise Silber vor Anlaufen zu schützen, werden Spiegel, welche auf einer Silberschicht basieren, in der Regel zusätzlich mit einer dielektrischen Schicht oder sogar mit einem komplexen Schichtsystem zum Schutz des Silbers versehen. Beispielhaft ist ein solcher hochreflektierender Spiegel auf Basis einer reflektierenden Silberschicht im europäischen Schutzrecht
Auch werden beispielsweise bestimmte phosphatbasierte Filtergläser mit Beschichtungen versehen, welche die Oberflächen vor Degradation schützen sollen und dabei auch noch weitere Funktionen wahrnehmen, beispielsweise reflexionsmindernd oder reflexionserhöhend, wirken.Also, for example, certain phosphate-based filter glasses are provided with coatings which are intended to protect the surfaces against degradation and thereby also perform other functions, such as reflection-reducing or reflection-enhancing effect.
Beispielsweise gibt es Beschichtungslösungen für polierte Oberflächen von Gläsern, welche Phosphate umfassen. Zum einen ist es hier möglich, beim Design der Beschichtung eine Materialfolge zu wählen, bei der statistisch immer auftretende Pinholes oder Mikrorisse sich an Schichtgrenzflächen aufgrund bestimmter unterschiedlicher Materialeigenschaften der Schichtmaterialien nicht weiter ausbreiten und sich somit auch nicht durch die ganze Beschichtung fortsetzen.For example, there are coating solutions for polished surfaces of glasses that include phosphates. On the one hand, it is possible here to select a material sequence in the design of the coating in which randomly occurring pinholes or microcracks no longer propagate at layer boundary surfaces due to certain different material properties of the layer materials and thus do not continue through the entire coating.
Außerdem können Beschichtungstechnologien gewählt werden, bei welchen die Bildung von Pinholes weitestgehend unterdrückt ist, oder es werden Schichten mit hohen Kompressionsspannungen hergestellt, sodass sich keine Risse mehr ausbilden.In addition, coating technologies can be chosen in which the formation of pinholes is largely suppressed, or layers are produced with high compression stresses, so that no more cracks form.
Allerdings ergeben sich hier Nachteile daraus, dass für besonders anspruchsvolle Arbeitsumgebungen, also beispielsweise bei besonders hoher Temperatur (70°C oder mehr), erhöhter Luftfeuchtigkeit oder auch sonstigen reaktiven Bedingungen, die bekannten Schichten in der Regel nicht ausreichend sind, um eine dauerhafte Degradationsstabilität der optischen Komponenten zu gewährleisten. Selbst wenn jedoch Schutzschichten besonderer Güte vorliegen sollten, kann es auch weiterhin zu Degradation an den Grenzflächen der Schichten kommen, also zum Beispiel zu einem Anlaufen einer Oberfläche von der Seite her oder Ablösen der Beschichtung von der Seite her (z. B. bei Laserstäben aus Phosphatglas).However, there are disadvantages here that, for particularly demanding working environments, ie, for example, at particularly high temperature (70 ° C or more), increased humidity or other reactive conditions, the known layers are generally not sufficient to a permanent Degradationsstabilität the to ensure optical components. However, even if protective layers of special quality should be present, it can also continue to come to degradation at the interfaces of the layers, so for example to a tarnishing of a surface from the side or peeling of the coating from the side (eg in laser rods phosphate glass).
Zusammengefasst können sich also folgende Probleme bei der Verwendung optischer Materialien mit geringer Degradationsbeständigkeit und/oder optischer Komponenten, welche solche optischen Materialien umfassen, ergeben:
- - Polierte Oberflächen verschlechtern sich. Beispielsweise kommt es zu einem Anstieg der Oberflächenrauigkeit und/oder einer Vergrößerung der Lichtstreuung. Weiterhin kann es, beispielsweise bei Gläsern, welche Phosphate umfassen, zu einer Fleckigkeit der Oberfläche kommen. Dies ist darauf zurückzuführen, dass Glasbestandteile mit geringer Löslichkeit an der Oberfläche des Glases zurückbleiben.
- - Weiterhin kann Materialverlust auftreten. Beispielsweise kann in Folge von Lösungsvorgängen das optische Material abgebaut werden. Unter extremen Bedingungen kann dies so weit führen, dass es zu einem vollständigen Materialabbau kommt. Aber auch ein lediglich partieller Materialabtrag vermindert die Leistungsfähigkeit der auf ein solches Material aufbauenden optischen Komponente dramatisch. So kann beispielsweise die optische Funktion auch bei lediglich partiellem Materialabtrag möglicherweise bereits nicht mehr in ausreichendem Maß gegeben sein, oder es kommt zum Verlust der mechanischen Stabilität des optischen Materials, beispielsweise in Form eines Zerbrechens einer Linse.
- - Sofern das Material bereits als Verbundkörper in dem Sinne vorliegt, dass mindestens ein Bereich der Oberfläche des optischen Materials zumindest teilweise mit einer Schicht bedeckt ist, kann es in Folge von Degradationsvorgängen auch zu Rissen oder Abplatzungen der Beschichtung kommen. Dies ist insbesondere bei Schichten der Fall, die nicht vollkommen dicht in der Weise vorliegen, dass ein Durchtritt degradierend wirkender fluider Stoffe, beispielsweise von Gasen wie H2S oder von Luftfeuchtigkeit, durch die Beschichtung hin zur Oberfläche des optischen Materials verhindert wird. Durch die an der Grenzfläche zwischen optischem Material und Beschichtung ablaufenden Degradationen, beispielsweise Quellreaktionen oder der Entstehung sekundärer Produkte, kommt es zu einer Volumenänderung des optischen Materials und damit des Substrates mit der Folge, dass die Schichtverbindung gestört wird und die Beschichtung reißt oder abplatzt.
- - Polished surfaces worsen. For example, there is an increase in the surface roughness and / or an increase in the light scattering. Furthermore, for example, in the case of glasses which comprise phosphates, the surface may be stained. This is because glass components of low solubility remain on the surface of the glass.
- - Furthermore, material loss can occur. For example, as a result of dissolution processes, the optical material can be degraded. In extreme conditions, this can lead to a complete degradation of the material. However, only a partial removal of material dramatically reduces the performance of the optical component based on such a material. Thus, for example, the optical function may not already be given sufficiently even in the case of only partial material removal, or the mechanical stability of the optical material may be lost, for example in the form of a breakage of a lens.
- - If the material is already present as a composite body in the sense that at least a portion of the surface of the optical material is at least partially covered with a layer, it may also result in cracks or flaking of the coating as a result of degradation processes. This is especially the case with layers which are not completely dense in such a way that the passage of degrading fluid substances, for example of gases such as H 2 S or of atmospheric moisture, through the coating towards the surface of the optical material is prevented. Due to the degradation occurring at the interface between the optical material and the coating, for example swelling reactions or the formation of secondary products, there is a change in volume of the optical material and thus of the substrate with the consequence that the layer compound is disturbed and the coating breaks or flakes off.
Somit besteht ein Bedarf an optischen Komponenten, insbesondere an solchen mit einer verbesserten Beständigkeit gegenüber Degradation.Thus, there is a need for optical components, particularly those having improved resistance to degradation.
Aufgabe der ErfindungObject of the invention
Die Erfindung hat zur Aufgabe, optische Komponenten, vorzugsweise mit verbesserter Degradationsbeständigkeit, bereitzustellen. Ein weiterer Aspekt der Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen optischer Komponenten, vorzugsweise optischer Komponenten mit verbesserter Degradationsbeständigkeit.It is an object of the invention to provide optical components, preferably with improved resistance to degradation. A further aspect of the invention relates to a method for producing optical components, preferably optical components with improved degradation resistance.
Zusammenfassung der Erfindung Summary of the invention
Die Aufgabe wird gelöst durch den Gegenstand der unabhängigen Ansprüche. Bevorzugte Ausführungsformen finden sich in den Unteransprüchen.The object is solved by the subject matter of the independent claims. Preferred embodiments can be found in the subclaims.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung gelten dabei die folgenden Definitionen:In the context of the present invention, the following definitions apply:
Optische MaterialienOptical materials
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden als optische Materialien Materialien verstanden, die mit elektromagnetischer Strahlung vorzugsweise gezielt wechselwirken, wobei eine solche Wechselwirkung in der Form erfolgt, dass dadurch elektromagnetische Strahlung entsprechend vorgegebenen Spezifikationen erzeugt wird oder elektromagnetische Strahlung gefiltert wird, sodass beispielsweise nur ein bestimmter, bevorzugter Anteil, beispielsweise bevorzugter spektraler oder polarisierter Anteil, der elektromagnetischen Strahlung durch den Filter hindurchgelassen wird, oder elektromagnetische Strahlung geändert wird, beispielsweise hinsichtlich ihrer Ausbreitungsrichtung, ihrer Intensität und/oder hinsichtlich ihrer Verteilung, beispielsweise hinsichtlich der räumlichen Verteilung, z.B. durch Fokussierung oder Defokussierung. Eine Wechselwirkung im Sinne der vorliegenden Erfindung liegt auch vor, wenn durch das optische Material eine besonders hohe Transmission elektromagnetischer Strahlung erzielbar ist und/oder erzielt wird. Eine solche Wechselwirkung liegt beispielsweise auch in der Brechung oder Beugung von elektromagnetischer Strahlung, beispielsweise in einem bestimmten Wellenlängenbereich, in der lediglich selektiven Transmission von elektromagnetischer Strahlung in einem speziellen Wellenlängenbereich, in der Reflexion elektromagnetischer Strahlung, beispielsweise der Reflexion sichtbaren Lichts an einer „spiegelnden“ Oberfläche, in der Aufteilung eines Strahls in unterschiedliche Intensitäten bezüglich der polarisierten Anteile, wie in der Erzeugung von zirkular oder linear polarisierten Lichts oder in der Erzeugung energiereicher, homogener Strahlung, beispielsweise in Form von Laserstrahlung.In the context of the present invention are understood as optical materials materials that interact selectively with electromagnetic radiation, wherein such an interaction takes place in the form that electromagnetic radiation is generated according to predetermined specifications or electromagnetic radiation is filtered so that, for example, only a certain, preferred proportion, for example more preferred spectral or polarized portion of the electromagnetic radiation is transmitted through the filter, or electromagnetic radiation is changed, for example, in terms of their propagation direction, their intensity and / or in terms of their distribution, for example in terms of spatial distribution, eg by focusing or defocusing. An interaction within the meaning of the present invention is also present if a particularly high transmission of electromagnetic radiation can be achieved and / or achieved by the optical material. Such an interaction is, for example, also in the refraction or diffraction of electromagnetic radiation, for example in a specific wavelength range, in the only selective transmission of electromagnetic radiation in a specific wavelength range, in the reflection of electromagnetic radiation, for example the reflection of visible light at a "specular" Surface, in the distribution of a beam in different intensities with respect to the polarized portions, such as in the generation of circularly or linearly polarized light or in the generation of high-energy, homogeneous radiation, for example in the form of laser radiation.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird der Begriff der optischen Aktivität als synonym mit dem Begriff der vorzugsweise gezielten Wechselwirkung eines Materials mit elektromagnetischer Strahlung verstanden.For the purposes of the present invention, the term optical activity is understood to be synonymous with the concept of the preferably targeted interaction of a material with electromagnetic radiation.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet der Begriff der laseraktiven oder optisch laseraktiven Komponente, dass durch eine solche Komponente eine Verstärkung und/oder eine Erzeugung eines Laserstrahls erfolgt.For the purposes of the present invention, the term "laser-active or optically laser-active component" means that such a component results in amplification and / or generation of a laser beam.
Eine optisch aktive Fläche oder eine optische Fläche ist insbesondere eine Fläche, durch welche elektromagnetische Strahlung in ein optisches Material ein- oder aus diesem austritt. Eine Seitenfläche ist eine Fläche eines Körpers oder eines Formkörpers, durch welche vorzugsweise kein Licht aus dem optischen Material austritt. Diese Fläche kann jedoch gegebenenfalls ebenfalls für die vorzugsweise gezielte Wechselwirkung mit elektromagnetischer Strahlung relevant sein.An optically active surface or an optical surface is in particular a surface through which electromagnetic radiation enters or exits an optical material. A side surface is a surface of a body or of a shaped body through which preferably no light emerges from the optical material. However, if appropriate, this surface may likewise be relevant for the preferably targeted interaction with electromagnetic radiation.
In diesem Sinne sind als optische Materialien beispielsweise solche zu verstehen, welche zu optischen Komponenten (beispielsweise Linsen, Prismen, Fenster, Filter, Laserstäbe, Spiegel, Strahlteiler) verarbeitet werden.In this sense, optical materials are, for example, those which are processed into optical components (for example, lenses, prisms, windows, filters, laser rods, mirrors, beam splitters).
Zu den optischen Materialien zählen insbesondere:
- - Anorganische nichtmetallische Materialien. Hierbei umfasst der Begriff des anorganischen nichtmetallischen Materials amorphe, teilkristalline und/oder kristalline Materialien und/oder Mischung hiervon, wie z. B. Glaskeramiken. Die kristallinen Materialien können hierbei sowohl polykristallin, beispielsweise in Form einer Keramik, also auch einkristallin vorliegen. Beispiele für kristalline Materialien sind Al2O3 oder Yttrium-Aluminium-Granat oder CaF2 oder LiF oder Spinell. Beispiele für amorphe Materialien sind Gläser, beispielsweise Phosphatgläser. Alle anorganischen nichtmetallischen Materialien können in reiner bzw. undotierter oder in dotierter Form vorliegen.
- - Organische Materialien. Organische Materialien umfassen bevorzugt Polymere, beispielsweise Kunststoffe wie Polycarbonat, Polymethacrylat, Polymethylmethacrylat oder Cyclo-Olefin-Copolymere (COC).
- - Metalle. Metalle können sowohl rein als auch legiert vorliegen. Insbesondere sind Aluminium und Silber umfasst.
- - Inorganic non-metallic materials. Here, the term inorganic non-metallic material includes amorphous, semi-crystalline and / or crystalline materials and / or mixtures thereof, such as. B. glass ceramics. In this case, the crystalline materials may be both polycrystalline, for example in the form of a ceramic, and therefore also monocrystalline. Examples of crystalline materials are Al 2 O 3 or yttrium aluminum garnet or CaF 2 or LiF or spinel. Examples of amorphous materials are glasses, for example phosphate glasses. All inorganic non-metallic materials may be in pure or undoped or doped form.
- - Organic materials. Organic materials preferably include polymers, for example, plastics such as polycarbonate, polymethacrylate, polymethylmethacrylate or cyclo-olefin copolymers (COC).
- - metals. Metals can be both pure and alloyed. In particular, aluminum and silver are included.
Sofern das optische Material Glas umfassend ausgebildet ist, umfasst dieses beispielsweise Filtergläser wie neutral und/oder spektral filternde Gläser, beispielsweise Blauglas. Insbesondere umfasst sind Phosphate oder Fluorphosphate umfassende Gläser mit und ohne weitere, beispielsweise färbende, Komponenten sowie dotierte, Phosphate oder Fluorphosphate umfassende Gläser, welche zur Erzeugung von Laserstrahlung verwendet werden.If the optical material comprises glass comprising this, for example, comprises filter glasses such as neutral and / or spectrally filtering glasses, such as blue glass. In particular, includes Phosphates or fluorophosphates comprising glasses with and without further, for example coloring, components and doped, phosphates or fluorophosphates comprising glasses which are used to generate laser radiation.
Insbesondere ist das optische Material gemäß einer Ausführungsform so ausgebildet, dass es Phosphatgläser wie z. B. Blaufiltergläser aus den SCHOTT® Gläsern S8612, BG39, BG50 oder BG55, BG56, BG57, BG60, BG61 die UV und sichtbares Licht transmittieren und rotes Licht und Infrarotstrahlung absorbieren, sowie aktive Laserkomponenten, die z. B. aus SCHOTT® Gläsern, wie z. B. LG750, LG760, LG770, APG1, LG940, LG950 oder LG960 umfasst oder aus diesen besteht. Beispielhaft kann das optische Material ausgebildet sein als das unter dem Namen N-PK51 erhältliche Glas der SCHOTT® AG umfassend oder aus diesem bestehend.In particular, the optical material according to an embodiment is designed so that it phosphate glasses such. B. Blue filter glasses from the SCHOTT® glasses S8612, BG39, BG50 or BG55, BG56, BG57, BG60, BG61 transmit the UV and visible light and absorb red light and infrared radiation, and active laser components, the z. B. from SCHOTT® glasses, such. LG750, LG760, LG770, APG1, LG940, LG950 or LG960 or consists thereof. By way of example, the optical material may be formed as comprising or consisting of SCHOTT® AG glass available under the name N-PK51.
Beispielhaft sind solche Gläser beschrieben in der europäischen Schutzrechtsanmeldung
Das optische Material kann gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung als Vollmaterial (oder Bulk) vorliegen, aber auch in Form einer Schicht, welche auf ein weiteres Material, beispielsweise einen Träger oder ein Substrat, aufgebracht ist. Dabei kann auch der Träger selbst aus einem optischen Material bestehen oder dieses umfassen.According to a further embodiment of the invention, the optical material can be present as a solid material (or bulk), but also in the form of a layer which is applied to a further material, for example a support or a substrate. In this case, the carrier itself may consist of an optical material or include this.
Insbesondere sind vom Begriff der optischen Materialien solche Materialien umfasst, welche gezielt zur Optimierung, wie beispielsweise der Änderung, der Manipulation oder auch der möglichst vollständigen Transmission elektromagnetischer Strahlung, des Strahlengangs optischer Systeme verwendet werden.In particular, the term "optical materials" encompasses those materials which are used specifically for the optimization, such as the modification, the manipulation or even the most complete possible transmission of electromagnetic radiation, of the beam path of optical systems.
Optische KomponenteOptical component
Als eine optische Komponente wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Bauteil verstanden, mittels welchem elektromagnetische Strahlung entsprechend vorgegebenen Spezifikationen erzeugt wird oder elektromagnetische Strahlung gefiltert wird, sodass beispielsweise nur ein bestimmter, bevorzugter Anteil der elektromagnetischen Strahlung durch den Filter hindurchgelassen wird, oder elektromagnetische Strahlung geändert wird, beispielsweise hinsichtlich ihrer Ausbreitungsrichtung, ihrer Intensität und/oder hinsichtlich ihrer Verteilung, beispielsweise hinsichtlich der räumlichen Verteilung, z.B. durch Fokussierung oder Defokussierung, oder der möglichst vollständigen Transmission elektromagnetischer Strahlung entsprechend vorgegebenen Eigenschaften dient. Solche Komponenten umfassen beispielhaft und nicht abschließend refraktive optische Elemente, beispielsweise in Form von Linsen, wie sphärische oder asphärische Linsen oder konvexe oder konkave Linsen, beispielsweise bikonvexe, bikonkave und/oder konkav-konvexe Linsen. Weiterhin umfassen solche optischen Komponenten auch diffraktive optische Elemente, wie Fresnel-Linsen, sowie ferner reflektierenden Komponenten, wie z. B. Spiegel, oder teilreflektierende Komponenten, beispielsweise Strahlteiler, sowie Bauteile, welche zur Filterung von elektromagnetischer Strahlung eingesetzt werden, beispielsweise in Form von Farbfiltern. Ferner umfassen optische Komponenten im Sinne der vorliegenden Erfindung auch Kombinationen aus mehreren optischen Bauteilen, beispielsweise in Form der Kombination verschiedener Linsen, wie beispielhaft in Form von Achromaten, Apochromaten oder eines Objektivs. Des Weiteren umfassen solche optischen Komponenten auch Komponenten aus optisch nicht-linear optische Materialien, wie z. B. aktive Laserkomponenten, wie z. B. Laserstäbe und Laserplatten, optisch aktive Komponenten zur Frequenzverdopplung, Frequenzmischung, sowie optisch parametrische Oszillatoren.In the context of the present invention, an optical component is understood to mean a component by means of which electromagnetic radiation is generated according to predetermined specifications or electromagnetic radiation is filtered so that, for example, only a certain, preferred proportion of the electromagnetic radiation is transmitted through the filter or electromagnetic radiation is changed is, for example, in terms of their direction of propagation, their intensity and / or in terms of their distribution, for example, in terms of spatial distribution, eg by focusing or defocusing, or the most complete transmission of electromagnetic radiation according to predetermined properties is used. Such components include, by way of example and not limitation, refractive optical elements, for example in the form of lenses, such as spherical or aspherical lenses or convex or concave lenses, for example biconvex, biconcave and / or concave-convex lenses. Furthermore, such optical components also include diffractive optical elements, such as Fresnel lenses, as well as further reflective components, such. As mirrors, or partially reflecting components, such as beam splitters, as well as components which are used for filtering electromagnetic radiation, for example in the form of color filters. Furthermore, optical components in the context of the present invention also include combinations of a plurality of optical components, for example in the form of the combination of different lenses, such as, for example, in the form of achromats, apochromats or a lens. Furthermore, such optical components also include components of optically non-linear optical materials, such as. B. active laser components, such as. As laser rods and laser plates, optically active components for frequency doubling, frequency mixing, and optical parametric oscillators.
Degradationdegradation
Als Degradation eines Materials wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung die unerwünschte Veränderung von Eigenschaften des betreffenden Materials aufgrund von chemischen Reaktionen und/oder physikalischen Prozessen verstanden, wobei die unerwünschte Veränderung hierbei bedeutet, dass die entsprechende Veränderung mindestens eine wesentliche Eigenschaft des betreffenden Materials verschlechtert, sodass das Material die bestimmungsgemäße Funktion nicht mehr oder nur noch eingeschränkt erfüllen kann. Beispielhaft umfasst die Degradation eines Materials den Abbau dieses Materials in Form von Umwandlung und/oder Auflösung, wie z.B. die Lösung eines festen Stoffes in einem Fluid, beispielsweise Wasser, den Verlust der mechanischen Stabilität des Materials, beispielsweise in Folge von Reaktionen, die wichtige Materialkenngrößen, beispielsweise seine Dichte, Volumen, Bruchfestigkeit und/oder sein thermischer Längenausdehnungskoeffizient, ändern, den Verlust und/oder die Verminderung spezieller optischer Eigenschaften, beispielsweise der Transparenz und/oder des Brechungsindex und/oder des Reflexionsvermögens. Beispielhaft, jedoch nicht zwingend, kann die Degradation gekennzeichnet sein durch die Bildung sekundärer Produkte, welche sich in Folge der chemischen Reaktionen ergeben, sodass beispielsweise eine durch Degradation resultierte Oberflächenschicht oder -kruste von Degradationsmaterialien entsteht. Mögliche chemische Reaktionen, welche vom Begriff der Degradation im Sinne der vorliegenden Erfindung umfasst sind, umfassen beispielhaft die Umwandlung von Silber zu Silbersulfid, die Bildung einer Oxidationshaut auf Aluminium oder die Bildung einer Phosphatkruste und/oder von unterschiedlichsten Polyphosphaten an der Oberfläche eines Phosphat-umfassenden Glases. Physikalische Prozesse, welche vom Begriff der Degradation im Sinne der vorliegenden Erfindung umfasst sind, sind beispielsweise Quellprozesse in Form von Physisorption oder das Abplatzen oder Abblättern möglicher Oberflächenschichten eines Materials. Insbesondere umfasst somit die Degradation eines Materials im Sinne der vorliegenden Erfindung jede chemische Reaktion und/oder jeden physikalischen Prozess, welcher die optischen Eigenschaften, also die Eigenschaft des Materials oder seiner Oberfläche, beispielsweise eines Materials oder der Oberfläche eines Materials einer Komponente, mit elektromagnetischer Strahlung in eine bestimmte, genaue spezifizierte Wechselwirkung zu treten, verschlechtert, und/oder die mechanischen Eigenschaften des Materials, beispielsweise eines Materials einer Komponente, insbesondere seine physikalische Integrität, d.h. sein Fortbestehen als Körper mit definiertem Oberflächenverlauf, beispielsweise als sphärische Linse oder in Form eines zylindrischen Stabes, mindert.In the context of the present invention, degradation of a material is understood to mean the undesired change in properties of the material in question due to chemical reactions and / or physical processes, the undesired change hereby meaning that the corresponding change worsens at least one essential property of the material in question the material can no longer or only partially fulfill its intended function. By way of example, the degradation of a material comprises the degradation of this material in the form of conversion and / or dissolution, such as the solution of a solid in a fluid, such as water, the loss of mechanical stability of the material, for example as a result of reactions, the important material characteristics For example, its density, volume, breaking strength and / or its coefficient of thermal expansion, change, the loss and / or the reduction of special optical properties, such as transparency and / or refractive index and / or reflectivity. By way of example, but not necessarily, the degradation may be characterized by the formation of secondary products, which arise as a result of the chemical reactions, so that, for example, results from a degradation resulting surface layer or crust of degradation materials. Possible chemical reactions encompassed by the term degradation in the sense of the present invention include, for example, the conversion of silver to silver sulfide, the formation of an oxidation skin on aluminum or the formation of a phosphate crust and / or of various polyphosphates on the surface of a phosphate-comprising glass. Physical processes, which are encompassed by the term "degradation" in the sense of the present invention, are, for example, swelling processes in the form of physisorption or the chipping or flaking off of possible surface layers of a material. In particular, therefore, the degradation of a material in the sense of the present invention comprises any chemical reaction and / or physical process which has the optical properties, ie the property of the material or its surface, for example a material or the surface of a material of a component, of electromagnetic radiation to deteriorate into a specific, precisely specified interaction, and / or the mechanical properties of the material, for example, a material of a component, in particular its physical integrity, ie its persistence as a body with a defined surface profile, for example as a spherical lens or in the form of a cylindrical Staff, reduces.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung umfasst somit eine optische Komponente, insbesondere eine optische Komponente mit verbesserter Degradationsbeständigkeit, solche Komponenten, bei welchen die Beständigkeit gegenüber chemischen Reaktionen und/oder physikalischen Prozessen, welche wichtige Materialeigenschaften mindestens eines optischen Materials der Komponente derart verschlechtern, dass die Spezifikationen nicht mehr eingehalten werden können, im Vergleich zu herkömmlichen Komponenten verbessert ist, beispielsweise in Form einer erhöhten Einsatzdauer der optischen Komponente oder der Möglichkeit, diese optische Komponente unter reaktiven Umweltbedingungen, beispielsweise im direkten Kontakt mit degradierend wirkenden Fluiden, einzusetzen, wie z. B. zur Kühlung in Wasser. Diese Verbesserung kann z. B. in der Form Ausdruck finden, dass eine Komponente aus einem Material besteht, welches als chemisch Eigenschaft einen bestimmten Gewichtsverlust in 50°C warmen Wasser hat [angegeben in mg/(cm^2*Tag)], während die Komponente mit verbesserter Degradationsbeständigkeit nun einen geringeren Gewichtsverlust an ihrer Oberfläche aufweist. Des Weiteren kann diese Verbesserung z. B. in der Form Ausdruck finden, dass eine Komponente unter bestimmten kontrollierten Umgebungsbedingungen, z. B. bei 22°C und 50% relativer Luftfeuchtigkeit eine bestimmte Lebensdauer hat, nach der die Komponente erneuert werden muss, während die Komponente, insbesondere mit verbesserter Degradationsbeständigkeit, nun erst nach einem längeren Zeitraum erneuert werden muss.In the context of the present invention, therefore, an optical component, in particular an optical component with improved degradation resistance, comprises those components in which the resistance to chemical reactions and / or physical processes which degrade important material properties of at least one optical material of the component is such that the specifications can no longer be met, is improved compared to conventional components, for example in the form of increased use of the optical component or the ability to use this optical component under reactive environmental conditions, for example in direct contact with degradative acting fluids such. B. for cooling in water. This improvement can z. B. expressed in the form that a component consists of a material which has as a chemical property a certain weight loss in 50 ° C warm water [in mg / (cm ^ 2 * day)], while the component with improved degradation resistance now has a lower weight loss on its surface. Furthermore, this improvement z. B. expressed in the form that a component under certain controlled environmental conditions, eg. B. at 22 ° C and 50% relative humidity has a certain life, after which the component must be renewed, while the component, especially with improved degradation resistance, now only after a longer period must be renewed.
Die optische Komponente, insbesondere mit verbesserter Degradationsbeständigkeit, umfasst ein optisches Material und eine Beschichtung. Das optische Material weist eine native Oberfläche auf, welche insbesondere gegenüber Degradation anfällig ist.The optical component, in particular with improved degradation resistance, comprises an optical material and a coating. The optical material has a native surface, which is particularly susceptible to degradation.
Als native Oberfläche wird dabei die Oberfläche des Materials verstanden, wenn diese in ursprünglicher Form vorliegt, also beispielsweise in der Form, in der die Oberfläche im Herstellungsprozess des Materials erhalten wird. Als Herstellungsprozess in diesem Sinne gilt im Rahmen der vorliegenden Erfindung beispielsweise die Herstellung eines Materials aus einer Schmelze, aber auch beispielsweise das mechanische Auftrennen eines Materials, wie in einem Schneide- oder Sägeprozess. Weiterhin zählen hierzu auch Oberflächenbehandlungen wie das Polieren oder Läppen oder das Ätzen, beispielsweise das nasschemische Ätzen oder lonenstrahlätzen. Ebenfalls kann eine solche native Oberfläche erhalten werden in einem Beschichtungsprozess, wie Sputtern oder Aufdampfen. Eine native Oberfläche eines Materials liegt also insbesondere auch dann vor, wenn die Oberfläche bis auf unvermeidliche Abweichungen, welche sich aus der Natur einer Grenzfläche ergeben, die Zusammensetzung des Bulkmaterials aufweist. Dies bedeutet, dass eine native Oberfläche auch dann gegeben ist, wenn an der Oberfläche keine Grenzflächenreaktionen stattgefunden haben, durch welche an der Oberfläche sekundäre Phasen, insbesondere als Abbauprodukt des Materials, entstehen.A native surface is understood to be the surface of the material when it is present in its original form, that is to say, for example, in the form in which the surface is obtained in the production process of the material. As a manufacturing process in this sense applies in the context of the present invention, for example, the production of a material from a melt, but also, for example, the mechanical separation of a material, such as in a cutting or sawing process. Furthermore, this also includes surface treatments such as polishing or lapping or etching, for example, wet-chemical etching or ion milling. Also, such a native surface can be obtained in a coating process such as sputtering or vapor deposition. A native surface of a material is therefore also present in particular if the surface has the composition of the bulk material, except for unavoidable deviations which result from the nature of an interface. This means that a native surface is also present if no surface reactions have taken place on the surface through which secondary phases, in particular as a degradation product of the material, are formed on the surface.
Native Oberflächen in diesem Sinne sind beispielsweise:
- - Die Oberfläche eines Glases nach dem Schmelzprozess
- - Die Oberfläche eines Glases nach einem Vereinzelungsprozess
- - Die Oberfläche eines Metalls nach einem Vereinzelungsprozess, beispielsweise nach einem Schneiden oder Sägen
- - The surface of a glass after the melting process
- - The surface of a glass after a singulation process
- The surface of a metal after a dicing process, for example after cutting or sawing
Keine nativen Oberflächen eines Materials in diesem Sinne stellen dagegen dar:
- - Die bereits durch eine Oxidationshaut passivierte Oberfläche eines Materials (beispielsweise die Passivierung von Aluminium durch Bildung einer Oxidhaut)
- - Die durch die Bildung einer Phosphatkruste, beispielsweise umfassend Polyphosphate, entstandene Oberfläche eines Phosphat umfassenden Glases.
- - The surface of a material already passivated by an oxidation skin (for example, the passivation of aluminum by formation of an oxide skin)
- - The resulting by the formation of a phosphate crust, for example comprising polyphosphates, surface of a glass comprising phosphate.
Allgemein wird unter einer Anfälligkeit gegenüber Degradationsvorgängen im Rahmen der vorliegenden Erfindung insbesondere verstanden, dass eine chemische Reaktion und/oder ein physikalischer Prozess, welche die Haltbarkeit des Materials in der Form mindern, dass die chemische, mechanische, optische und/oder sonstige Funktionsfähigkeit des Materials nicht mehr oder nur noch vermindert gegeben ist, thermodynamisch und/oder kinetisch begünstigt sind.In general, a susceptibility to degradation processes in the context of the present invention is understood in particular to mean that a chemical reaction and / or a physical process which reduces the durability of the material in the mold means that the chemical, mechanical, optical and / or other functional capability of the material is no longer or only reduced, thermodynamically and / or kinetically favored.
Eine Anfälligkeit gegenüber Degradationsvorgängen ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung für ein Material und/oder eine Oberfläche eines Materials insbesondere dann gegeben, wenn
- - ein Produkt der chemischen Reaktion und/oder des physikalischen Prozesses, welche die Haltbarkeit des Materials in der Form mindern, dass die chemische, mechanische, optische und/oder sonstige Funktionsfähigkeit des Materials nicht mehr oder nur noch vermindert gegeben ist, dem Reaktionsgleichgewicht entzogen wird, und/oder
- - ein Edukt der chemischen Reaktion und/oder des physikalischen Prozesses, welche die Haltbarkeit des Materials in der Form mindern, dass die chemische, mechanische, optische und/oder sonstige Funktionsfähigkeit des Materials nicht mehr oder nur noch vermindert gegeben ist, im Überschuss vorliegt.
- - A product of the chemical reaction and / or the physical process, which reduce the durability of the material in the form that the chemical, mechanical, optical and / or other functionality of the material is no longer or only reduced, is removed from the reaction equilibrium , and or
- - An educt of the chemical reaction and / or the physical process, which reduce the durability of the material in the form that the chemical, mechanical, optical and / or other functional capability of the material is no longer or only partially reduced, is present in excess.
Beispielsweise liegt eine solche Anfälligkeit dann vor, wenn
- - ein Produkt einer Reaktion und/oder eines Prozesses aus dem Reaktionsgleichgewicht entzogen wird, beispielsweise durch Ausfallen eines festen Produkts, und/oder
- - wenn ein Edukt der Reaktion und/oder des Prozesses im Überschuss vorliegt, beispielsweise im Form eines Überangebots eines Lösungsmittels, beispielsweise Wasser.
- a product of a reaction and / or a process is removed from the reaction equilibrium, for example by precipitation of a solid product, and / or
- - When an educt of the reaction and / or the process is in excess, for example in the form of an oversupply of a solvent, such as water.
Weiterhin umfasst die optische Komponente eine Beschichtung, wobei diese Beschichtung eine Schicht umfassend ein anorganisches Material umfasst. Die Beschichtung ist im Wesentlichen zumindest bereichsweise kontinuierlich auf das optische Material aufgetragen. Als kontinuierlich wird eine Beschichtung oder eine Schicht dann bezeichnet, wenn es zumindest in dem Bereich, in welchem die Beschichtung oder die Schicht auf das optische Material aufgetragen und/oder die Oberfläche der Komponenten mit einem umgebenden Fluid in Kontakt ist, keine durchgehenden Wege zwischen dem die optische Komponente umgebenden Fluid, beispielsweise einem umgebenden gasförmigen oder flüssigen Medium, und dem optischen Material gibt. Dies bedeutet insbesondere, dass die Schicht umfassend ein anorganisches Material keine Fehler und/oder Risse und/oder sogenannte Pinholes zumindest im Bereich einer Fläche von 0,1 mm2, bevorzugt von 10 cm2 und besonders bevorzugt von 100 cm2 aufweist. Gemäß einer Ausführungsform weist die Schicht umfassend ein anorganisches Material keine Fehler und/oder Risse und/oder sogenannte Pinholes auf einer Fläche von mindestens 90% der Oberfläche des Körpers des optischen Materials auf.Furthermore, the optical component comprises a coating, this coating comprising a layer comprising an inorganic material. The coating is applied essentially continuously at least in regions to the optical material. A coating or layer is said to be continuous if there are no continuous paths between it in at least the region in which the coating or layer is applied to the optical material and / or the surface of the components is in contact with a surrounding fluid the fluid surrounding the optical component, for example a surrounding gaseous or liquid medium, and the optical material. This means in particular that the layer comprising an inorganic material has no defects and / or cracks and / or so-called pinholes at least in the region of an area of 0.1 mm 2 , preferably of 10 cm 2 and particularly preferably of 100 cm 2 . According to one embodiment, the layer comprising an inorganic material has no defects and / or cracks and / or so-called pinholes on an area of at least 90% of the surface of the body of the optical material.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bedeutet zumindest bereichsweise, dass zumindest ein Bereich, welcher nicht degradieren soll, beschichtet ist. Dies können beispielsweise Laserstäbe oder auch Filterfenster, beispielsweise von Sensoren, insbesondere Sensoren digitaler Kameras, und deren bilderfassende Baugruppen insbesondere Halbleiter wie CCD- oder CMOS-Sensoren sein, welche auch vereinfacht als Kamerachips bezeichnet werden, welche an den Flächen, an deren elektromagnetische Strahlung austritt (Austrittsflächen) nicht degradieren sollen, wohingegen beispielsweise eine Degradation an deren Mantel- oder Seitenfläche zwar ebenfalls nicht erwünscht ist, gegebenenfalls aber in Kauf genommen werden kann.In the context of the present invention, at least in certain areas means that at least one area which should not degrade is coated. This can be, for example, laser rods or filter windows, for example of sensors, in particular sensors of digital cameras, and their image-captive assemblies in particular semiconductors such as CCD or CMOS sensors, which are also referred to simply as camera chips, which emerges on the surfaces of the electromagnetic radiation (Exit surfaces) should not degrade, whereas, for example, a degradation of the mantle or side surface is also not desirable, but may be acceptable.
Die Beschichtung kann ein- oder mehrlagig ausgebildet sein. Sofern die Beschichtung nur eine Lage umfasst, also als Einzelschicht ausgebildet ist, kann sie im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch als Schicht bezeichnet werden.The coating may be formed in one or more layers. If the coating comprises only one layer, ie is formed as a single layer, it can also be referred to as a layer in the context of the present invention.
Die Anfälligkeit des Materials der Beschichtung gegenüber Degradation ist vorzugsweise geringer als die des optischen Materials.The susceptibility of the material of the coating to degradation is preferably lower than that of the optical material.
Die optische Komponente weist eine Degradationsbeständigkeit auf, sodass
- - nach einer 24-stündigen Lagerung bei einer Temperatur von 85°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 85%, bevorzugt nach einer 200-stündigen Lagerung bei einer Temperatur von 85°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 85%, besonders bevorzugt nach einer 1000-stündigen Lagerung bei einer Temperatur von 85°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 85%,
- - und/oder nach einer sechsmonatigen Lagerung der Komponente in deionisiertem Wasser bei einer Temperatur von 25°C
- - after storage for 24 hours at a temperature of 85 ° C and a relative humidity of 85%, preferably after storage for 200 hours at a temperature of 85 ° C and a relative humidity of 85%, more preferably after a 1000-hour Storage at a temperature of 85 ° C and a relative humidity of 85%,
- - and / or after a six-month storage of the component in deionized water at a temperature of 25 ° C.
Optische Defekte werden bevorzugt durch optische Bestimmung, beispielsweise mittels Beobachtung mit einem Mikroskop, ermittelt, insbesondere mit speziell angepasster Beleuchtung und unter angepassten Umgebungsbedingungen, wie sie beispielsweise auch in der ISO Norm 10110 genannt sind.Optical defects are preferably determined by optical determination, for example by observation with a microscope, in particular with specially adapted illumination and under adapted environmental conditions, as are also mentioned, for example, in ISO Standard 10110.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird eine Farbveränderung dann als stark oder wesentlich bezeichnet, wenn der Farbort vor Belastung und der Farbort nach Belastung, hier also einer Lagerung unter definierten Bedingungen, voneinander um einen Wert ΔE, bestimmt als Farbortänderung im CIE1931-System, von mehr als 0,05 abweichen. Die Farbortänderung ΔE ist dabei gegeben durch die folgende Formel:
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung weist die Farbänderung, definiert als Unterschied zwischen dem Farbort vor und nach einer Belastung, beispielsweise einer Lagerung unter definierten Umweltbedingungen, auf, welche charakterisiert ist durch eine Farbortänderung ΔE, welche einen Wert von weniger als 0,05, bevorzugt von weniger als 0,03 und besonders bevorzugt von weniger als 0,02 aufweist.According to one embodiment of the invention, the color change, defined as the difference between the color location before and after a load, for example storage under defined environmental conditions, which is characterized by a color change ΔE, which has a value of less than 0.05, preferably from less than 0.03, and more preferably less than 0.02.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung umfasst das optische Material eines der folgenden Materialien:
- - ein anorganisches nichtmetallisches Material,
- - ein organisches Material, und/oder
- - ein Metall.
- an inorganic non-metallic material,
- an organic material, and / or
- - a metal.
Das optische Material kann gemäß einer Ausführungsform der Erfindung als Vollmaterial oder Bulk vorliegen, aber auch in Form einer Schicht, welche auf ein weiteres Material, beispielsweise einen Träger oder ein Substrat, aufgebracht ist. Dabei kann auch der Träger selbst aus einem optischen Material bestehen oder dieses umfassen.The optical material may according to one embodiment of the invention be present as solid material or bulk, but also in the form of a layer which is applied to a further material, for example a support or a substrate. In this case, the carrier itself may consist of an optical material or include this.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung liegt das optische Material als anorganisches nichtmetallisches Material, bevorzugt als ein amorphes anorganisches nichtmetallisches Material und besonders bevorzugt als ein Glas vor oder umfasst dieses. According to a further embodiment of the invention, the optical material is present or comprises as an inorganic non-metallic material, preferably as an amorphous inorganic non-metallic material and more preferably as a glass.
Bevorzugt liegt das optische Material als ein Phosphatglas, bevorzugt als ein Phosphatglas mit färbenden, filternden und/oder optische aktiven Komponenten, vor oder umfasst dieses.Preferably, the optical material is present as or comprises a phosphate glass, preferably as a phosphate glass with coloring, filtering and / or optical active components.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung weist das Glas einen Gehalt von wenigstens 10 Gew.-% P2O5, bevorzugt wenigstens 15 Gew.-% P2O5 und besonders bevorzugt wenigstens 20 Gew.-% P2O5 auf sowie einen Gehalt von höchstens 80 Gew.-% P2O5, wobei ein Gehalt von 50 Gew.-% bis 80 Gew.-% P2O5 am meisten bevorzugt ist.According to one embodiment of the invention, the glass has a content of at least 10 wt .-% P 2 O 5 , preferably at least 15 wt .-% P 2 O 5 and particularly preferably at least 20 wt .-% P 2 O 5 and a content of at most 80% by weight of P 2 O 5 , with a content of from 50% to 80% by weight of P 2 O 5 being most preferred.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist die Schicht umfassend ein anorganisches Material als anorganische oxidische Beschichtung ausgebildet, bevorzugt als anorganische oxidische amorphe Beschichtung, beispielsweise umfassend Al2O3, SiO2 und/oder TiO2 oder Mischungen hiervon.According to a further embodiment of the invention, the layer comprising an inorganic material is formed as an inorganic oxide coating, preferably as an inorganic oxidic amorphous coating, for example comprising Al 2 O 3 , SiO 2 and / or TiO 2 or mixtures thereof.
Weiterhin bevorzugt weist die Beschichtung eine Dicke von mindestens 1 nm, bevorzugt mindestens 5 nm, besonders bevorzugt mindestens 10 nm und ganz besonders bevorzugt von mindestens 20 nm sowie von höchstens 10.000 nm, bevorzugt von höchstens 1.000 nm, besonders bevorzugt höchstens von 500 nm und ganz besonders bevorzugt von höchstens 200 nm auf. Further preferably, the coating has a thickness of at least 1 nm, preferably at least 5 nm, particularly preferably at least 10 nm and very particularly preferably at least 20 nm and at most 10,000 nm, preferably at most 1,000 nm, more preferably at most 500 nm and completely more preferably of at most 200 nm.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung bedeckt die Beschichtung mindestens teilweise den Bereich der optischen Komponente, der in Kontakt mit einem gegenüber dem optischen Material reaktiven Fluid ist.According to another embodiment of the invention, the coating at least partially covers the region of the optical component that is in contact with a fluid reactive with the optical material.
Ein solches reaktives Fluid für ein optisches Material kann beispielsweise bereits bei einer Lagerung und/oder dem Einsatz des optischen Materials an Luft bei 25°C vorliegen. Insbesondere kann bei einer solchen Lagerung in Abhängigkeit von der chemischen Beschaffenheit des Materials bereits eine Degradation des optischen Materials durch Luftfeuchtigkeit erfolgen. Beispielsweise ist in manchen Filteranwendungen allein die Luftfeuchtigkeit normaler Umgebungsluft auf Dauer problematisch. Ein reaktives Fluid im Sinne der vorliegenden Erfindung ist also beispielsweise normale Umgebungsluft.For example, such a reactive fluid for an optical material may already be present during storage and / or use of the optical material in air at 25 ° C. In particular, in such a storage depending on the chemical nature of the material already a degradation of the optical material by humidity take place. For example, in some filter applications alone the humidity of normal ambient air is permanently problematic. A reactive fluid in the sense of the present invention is thus, for example, normal ambient air.
In anspruchsvolleren Anwendungen, beispielsweise bei einigen Laseranwendungen, muss das optisch aktive Medium, beispielsweise ein Phosphatglas umfassend Ionen der Seltenen Erden, sogar mit Hilfe einer Kühlflüssigkeit gekühlt werden. Teilweise wird hierbei auf perfluorierte Lösungsmittel zurückgegriffen, wie sie auch als Kühlmittel in Automobilen eingesetzt werden. Diese reichen jedoch in ihrer thermischen Performance bei unter 100°C, insbesondere hinsichtlich ihrer Wärmekapazität, nicht an Wasser heran, und können darüber hinaus zusätzliche Herausforderungen mit sich bringen, beispielsweise komplexen Brandschutz oder thermisch bedingte Schlieren oder Wellenfrontfehler. Daher wird in Hochleistungslasersystemen nach wie vor auf Wasser als Kühlmittel zurückgegriffen, wobei dann beispielsweise bei Laserstäben die Laserflächen gekapselt werden und die zylindrische, raue Mantelfläche von Wasser umschlossen wird oder bei Laserplatten die aktiven Laserflächen, also die Flächen, durch die der Laserstrahl aus dem Material austritt, mit Wasser ge- oder umspült werden. Dies resultiert jedoch in einem bestimmten Materialabtrag pro Zeit, der bislang nur unzureichend durch bestimmte Maßnahmen, beispielsweise Ätzprozesse, reduziert werden konnte. Daher handelt es sich gerade bei optischen Materialien für solche Hochleistungssysteme um Verbrauchsmaterialien welche regelmäßig, beispielsweise nach ein bis zwei Jahren, ausgetauscht werden müssen.In more demanding applications, for example in some laser applications, the optically active medium, for example a phosphate glass comprising rare earth ions, must even be cooled with the aid of a cooling liquid. In some cases, recourse is had to perfluorinated solvents, which are also used as coolants in automobiles. However, these are not sufficient in their thermal performance at below 100 ° C, in particular in terms of their heat capacity, to water, and may also bring additional challenges, such as complex fire or thermal streaks or wavefront errors. Therefore, in high-power laser systems, water is still used as coolant, in which case the laser surfaces are encapsulated by laser rods and the cylindrical, rough surface area is enclosed by water or, in the case of laser plates, the active laser surfaces, ie the surfaces through which the laser beam is made from the material exit, be flushed with water or. However, this results in a certain removal of material per time, which has so far been insufficiently reduced by certain measures, such as etching processes. Therefore, especially for optical materials for such high performance systems are consumables which regularly, for example after one to two years, must be replaced.
Um eine solche Degradation, resultierend in hohem Materialverbrauch, zu verhindern bzw. zumindest zu vermindern, ist auf das optische Material der optischen Komponente der vorliegenden Erfindung mindestens eine Beschichtung umfassend eine Schicht umfassend ein anorganisches Material aufgebracht.In order to prevent or at least reduce such degradation resulting in high material consumption, at least one coating comprising a layer comprising an inorganic material is applied to the optical material of the optical component of the present invention.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die Beschichtung vollflächig so aufgebracht, dass sie das optische Material vollflächig bedeckt oder dieses umhüllt.According to a further embodiment of the present invention, the coating is applied over its entire surface in such a way that it covers the optical material over its entire surface or envelops it.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung liegt das optische Material in Form eines Körpers mit einer äußeren Oberfläche vor und ist die Beschichtung umfassend eine Schicht umfassend ein anorganisches Material so aufgebracht, dass sie das optische Material mindestens auf einer der die Oberfläche des Körpers bildenden Flächen zumindest teilweise bedeckt, bevorzugt zu mindestens 80%. Beispielsweise kann gemäß einer Ausführungsform die Beschichtung auf mindestens einer Seitenfläche und/oder mindestens einer optisch aktiven Fläche des optischen Materials zumindest teilweise, bevorzugt zu mindestens 80%, aufgebracht sein.According to a further embodiment of the invention, the optical material is in the form of a body having an outer surface and the coating comprising a layer comprising an inorganic material is applied so as to at least partially expose the optical material on at least one of the surfaces forming the surface of the body covered, preferably at least 80%. For example, according to one embodiment, the coating may be applied at least partially, preferably at least 80%, to at least one side surface and / or at least one optically active surface of the optical material.
Gemäß einer nochmals weiteren Ausführungsform bedeckt die Beschichtung alle optischen Flächen und besonders bevorzugt alle Flächen des optischen Materials. Die Oberflächen des optischen Materials können hierbei beliebig, insbesondere sowohl eben als auch gewölbt oder Stufen umfassend ausgebildet sein. Auch ist es möglich, dass eine Oberfläche des Materials rau, beispielsweise sägerau oder geläppt, oder glatt, insbesondere auch poliert, vorliegt.According to yet another embodiment, the coating covers all optical surfaces, and more preferably all surfaces of the optical material. In this case, the surfaces of the optical material may be of any desired design, in particular both flat and curved, or steps comprising. It is also possible for a surface of the material to be rough, for example sawn or lapped, or smooth, in particular also polished.
Vorteilhafterweise ist gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung die Beschichtung als Mehrlagensystem in der Form ausgebildet, dass aufeinander aufbauende Lagen zumindest partiell eine unterschiedliche Zusammensetzung aufweisen.Advantageously, according to a further embodiment of the invention, the coating is designed as a multi-layer system in the form that successive layers have at least partially a different composition.
Gemäß einer nochmals weiteren Ausführungsform der Erfindung weist die optische Komponente neben der Beschichtung umfassend eine Schicht umfassend ein anorganisches Material eine weitere Beschichtung auf. Diese weitere Beschichtung überschneidet die Beschichtung umfassend eine Schicht, welche ein anorganisches Material umfasst, zumindest in einem Teilbereich so, dass entweder eine Über- oder Unterlagerung der Beschichtung umfassend eine Schicht umfassend ein anorganisches Material durch die weitere Beschichtung vorliegt.According to yet another embodiment of the invention, in addition to the coating comprising a layer comprising an inorganic material, the optical component has a further coating. This further coating overlaps the coating comprising a layer comprising an inorganic material, at least in a partial region such that either an over- or Underlaying the coating comprising a layer comprising an inorganic material through the further coating is present.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt eine Abfolge von Beschichtungen so vor, dass die Beschichtung umfassend eine Schicht umfassend ein anorganisches Material sowie mindestens eine weitere darauf aufgebrachte Beschichtung ein optisch wirksames Schichtsystem bilden, beispielsweise ein reflexionsmindernd oder reflexionserhöhend wirkendes Beschichtungssystem.According to a further preferred embodiment of the invention, a sequence of coatings is such that the coating comprising a layer comprising an inorganic material and at least one further coating applied thereto form an optically active layer system, for example a coating system which reduces reflection or enhances reflection.
Solche Beschichtungssysteme beinhalten in der Regel eine Abfolge von Schichten mit unterschiedlichen Brechungsindices, beispielsweise von Schichten mit einem niedrigen Brechungsindex wie beispielsweise Schichten umfassend SiO2 und/oder MgF2 und Schichten mit hohem Brechungsindex wie beispielsweise Schichten umfassend Nb2O5, Ta2O5, HfO2, Al2O3, Sc2O5 und/oder TiO2. Auch möglich ist es, dass Schichten Mischungen von unterschiedlichen Materialien umfassen, beispielsweise SiO2 und Al2O3, wobei der Anteil von Al2O3 vorzugsweise zwischen 5 Gew.-% und 20 Gew.-% beträgt und der Anteil von SiO2 zwischen 95 Gew.-% und 80 Gew.-% liegt.Such coating systems typically include a sequence of layers having different refractive indices, for example, low refractive index layers such as layers comprising SiO 2 and / or MgF 2 and high refractive index layers such as layers comprising Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , HfO 2 , Al 2 O 3 , Sc 2 O 5 and / or TiO 2 . It is also possible that layers comprise mixtures of different materials, for example SiO 2 and Al 2 O 3 , wherein the proportion of Al 2 O 3 is preferably between 5 wt .-% and 20 wt .-% and the proportion of SiO 2 between 95 wt .-% and 80 wt .-% is.
Gemäß einer nochmals weiteren Ausführungsform der Erfindung liegt das optische Material in Form eines Körpers vor, welcher zumindest in einem Bereich einer seiner Flächen eine Rauigkeit RMS, bestimmt als quadratischer Mittenrauwert, von maximal 8 nm, maximal 4 nm, bevorzugt von maximal 2 nm, besonders bevorzugt von maximal 1 nm und ganz besonders bevorzugt von maximal 0,5 nm auf. Dieser Bereich ist zumindest teilweise mit der Beschichtung umfassend eine erste Schicht versehen, diese umfasst ein anorganisches Material oder besteht aus anorganischem Material.According to yet another embodiment of the invention, the optical material is in the form of a body which, at least in a region of one of its surfaces, has a roughness RMS, determined as a root mean square roughness, of not more than 8 nm, not more than 4 nm, preferably not more than 2 nm preferably of not more than 1 nm and very particularly preferably of not more than 0.5 nm. This region is at least partially provided with the coating comprising a first layer, which comprises an inorganic material or consists of inorganic material.
Gemäß einer nochmals weiteren Ausführungsform liegt das optische Material in Form eines Körpers vorliegt, welcher zumindest in einem Bereich einer seiner Flächen eine Rauigkeit RMS, bestimmt als quadratischer Mittenrauwert, von mindestens 0,5 µm, bevorzugt mindestens 1 µm aufweist.According to yet another embodiment, the optical material is present in the form of a body, which has a roughness RMS, determined as a square mean roughness, of at least 0.5 μm, preferably at least 1 μm, at least in a region of one of its surfaces.
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft die Bereitstellung eines Verfahrens zum Herstellen einer optischen Komponente, bevorzugt einer optischen Komponente mit verbesserter Degradationsbeständigkeit. Das Verfahren umfasst die Schritte:
- - Bereitstellen eines optischen Materials,
- - Auftragen einer Beschichtung umfassend eine Schicht umfassend ein anorganisches Material auf eine Oberfläche des optischen Materials, wobei die Beschichtung zumindest bereichsweise kontinuierlich auf die Oberfläche des optischen Materials aufgebracht wird.
- Providing an optical material,
- - Applying a coating comprising a layer comprising an inorganic material on a surface of the optical material, wherein the coating is at least partially continuously applied to the surface of the optical material.
Bevorzugt erfolgt das Auftragen der Beschichtung umfassend eine Schicht umfassend ein anorganisches Material durch einen chemischen Gasphasenprozess (CVD-Prozess, Chemical Vapour Deposition). Dies hat den Vorteil, dass der Auftrag nicht gerichtet erfolgt, sondern vielmehr in der Weise, dass alle Oberflächen des Materials gleichermaßen beschichtet werden, also auch die Belegung komplexer Geometrien möglich ist. Insbesondere ist es auf diese Weise auch möglich, zylindrisch ausgestaltete Körper vollständig zu beschichten, also beispielsweise auch die Mantelfläche eines zylindrischen Stabes. Ebenso ist es so möglich raue (z. B. geschliffene und nicht-polierte) Oberflächen, Nuten und Löcher vollständig, insbesondere auch kontinuierlich, zu beschichten.Preferably, the coating is applied comprising a layer comprising an inorganic material by a chemical vapor phase process (CVD process, Chemical Vapor Deposition). This has the advantage that the order is not directed, but rather in the way that all surfaces of the material are coated equally, so even the assignment of complex geometries is possible. In particular, in this way it is also possible to completely coat cylindrically configured bodies, that is, for example, also the lateral surface of a cylindrical rod. It is also possible to completely coat rough (eg ground and non-polished) surfaces, grooves and holes, in particular also continuously.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung erfolgt das Auftragen der Beschichtung durch einen plasmaunterstützten CVD-Prozess, beispielsweise PECVD oder PICVD, oder durch Atomlagenabscheidung (ALD, Atomic Layer Deposition).According to one embodiment of the invention, the coating is applied by a plasma-assisted CVD process, for example PECVD or PICVD, or by atomic layer deposition (ALD).
Bevorzugt werden als Precursormaterialien organische Vorläuferverbindungen der Schichtmaterialen verwendet. Insbesondere werden als Precursormaterialien für Al2O3 umfassende Schichten organische Aluminiumverbindungen, beispielsweise Trimethylaluminim, sowie als Precursormaterialien für SiO2 umfassende Schichten Silane, insbesondere organisch modifizierte Silane, verwendet.The precursor compounds of the layer materials are preferably used as precursor materials. In particular, as precursor materials for Al 2 O 3 comprising layers of organic aluminum compounds, for example trimethylaluminum, and as precursor materials for SiO 2 layers comprising silanes, in particular organically modified silanes used.
BeispieleExamples
In den folgenden Tabellen finden sich Beispiele für optische Komponenten gemäß Ausführungsformen der Erfindung, sowie Vergleichsbeispiele.
Tabelle 1: Beispiele 1 bis 5
Figurenlistelist of figures
Im Folgenden wird die Erfindung anhand von Figuren beispielhaft erläutert. Dabei verweisen in den Figuren gleiche Bezugszeichen auf gleiche oder einander entsprechende Elemente.In the following the invention will be explained by way of example by way of example. In the figures, the same reference numbers refer to the same or corresponding elements.
Es zeigen
-
1 bis7 schematische Darstellungen von Ausführungsformen erfindungsgemäßer optischer Komponenten.
-
1 to7 schematic representations of embodiments of inventive optical components.
In
Beispielhaft umfasst die hier dargestellte optische Komponente
Zur Erzeugung von Laserstrahlung durch sogenanntes „optisches Pumpen“ ist es weiterhin notwendig, das optisch aktive Medium, hier also das optische Material
Im zweiten Bereich
Bevorzugt wird die Beschichtung
Die beiden Beschichtungen
Weiterhin bezeichnet sind die beiden Bereiche
In Weiterbildung ist in
Auf der Endfläche des zylindrischen Stabs ist weiterhin die Beschichtung
Die Beschichtung
Auf die Endfläche des zylindrischen Stabes ist weiterhin die Beschichtung
Allgemein, ohne Beschränkung auf das in
Weiterhin zeigt
Allgemein, ohne Beschränkung auf das in
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 11
- optische Komponenteoptical component
- 1010
- optisches Materialoptical material
- 22
- Beschichtung umfassend eine Schicht umfassend ein anorganisches MaterialCoating comprising a layer comprising an inorganic material
- 2121
- hochbrechende Beschichtunghigh refractive coating
- 2222
- niedrigbrechende Beschichtunglow refractive coating
- 33
- Kapselungencapsulation
- 3131
- Bereich mit stark degradierenden BedingungenArea with strongly degrading conditions
- 3232
- Bereich mit normalen UmweltbedingungenArea with normal environmental conditions
- 41, 42, 4341, 42, 43
- Schicht oder Schichtsystem mit optischer WirkungLayer or layer system with optical effect
- 55
- Trägercarrier
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- EP 0620456 B1 [0006]EP 0620456 B1 [0006]
- EP 1714948 A2 [0024]EP 1714948 A2
- WO 94/08373 A1 [0024]WO 94/08373 A1 [0024]
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Citations (4)
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---|---|---|---|---|
WO1994008373A1 (en) | 1992-10-07 | 1994-04-14 | Schott Glass Technologies, Inc. | Phosphate glass useful in high energy lasers |
EP0620456B1 (en) | 1993-04-15 | 1999-04-07 | Balzers Aktiengesellschaft | High-reflective silver mirror |
EP1714948A2 (en) | 2005-04-22 | 2006-10-25 | Schott Corporation | Alumninophosphate glass containing copper (II) oxide and uses thereof for light filtering |
DE102006062480A1 (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-03 | Carl Zeiss Smt Ag | Optical arrangement for use in projection exposure apparatus used for immersion lithography has hydrophobic coating comprising ultraviolet (UV) resistant layer that absorbs and reflects UV radiation at predetermined wavelength |
-
2017
- 2017-04-27 DE DE102017109076.2A patent/DE102017109076A1/en not_active Ceased
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