DE102014226456A1 - Detergent product comprising liquid flow-limit detergent in a dispenser package - Google Patents
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Abstract
Ein Waschmittelprodukt, umfassend (i) eine flüssige Zusammensetzung mit einer Viskosität von mindestens 1000 Pas (Rotationsrheometer, Kegel-Platte (40 mm, 2° Kegelwinkel), 0,5 rpm, 20°C) und einer Fließgrenze von mindestens 10 Pa (Rotationsrheometer, Kegel-Platte (40 mm, 2° Kegelwinkel), 20°C), enthaltend bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung a) eine Gesamtmenge von 35 bis 80 Gew.-% mindestens eines Tensids, b) eine Gesamtmenge von 0 bis 50 Gew.-% Wasser, c) eine Gesamtmenge von 0 bis 10 Gew.-% mindestens eines Aminogruppen-freien, organischen Lösemittels und (ii) einen Behälter, der die besagte flüssige Waschmittelzusammensetzung bevorratet und der eine Abgabevorrichtung enthält, deren Auslass an der engsten Stelle des Durchflusses eine Querschnittsfläche Q a) von weniger als 30 mm2, b) mit einem Umfang von Q von höchstens 25 mm aufweist und in Fluidverbindung mit der im Behälter befindlichen besagten flüssigen Zusammensetzung steht, bietet dem Anwender eine hervorragende Dosierhilfe von Kompaktwaschmitteln.A detergent product comprising (i) a liquid composition having a viscosity of at least 1000 Pas (rotational rheometer, cone plate (40 mm, 2 ° cone angle), 0.5 rpm, 20 ° C) and a yield point of at least 10 Pa (rotational rheometer , Cone plate (40 mm, 2 ° cone angle), 20 ° C), containing, based on the weight of the composition a) a total amount of 35 to 80 wt .-% of at least one surfactant, b) a total amount of 0 to 50 wt C) a total amount of from 0 to 10% by weight of at least one amino-free organic solvent; and (ii) a container storing said liquid detergent composition and containing a dispenser, the outlet thereof at the narrowest point the flow has a cross-sectional area Q a) of less than 30 mm 2, b) with a circumference of Q of at most 25 mm and is in fluid communication with the said liquid composition contained in the container, offers the user a hervo outstanding dosing aid for compact detergents.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Reinigung von Textilien, sowie die Bereitstellung flüssiger Zusammensetzungen für diesen Zweck. The present invention relates to the cleaning of textiles, as well as the provision of liquid compositions for this purpose.
Üblicherweise werden Flüssigwaschmittel in einer für mehrere Waschladungen ausreichenden Menge in Vorratsbehältern bereitgestellt. Zur Durchführung eines Waschvorganges entnimmt der Verbraucher die für einen Waschgang notwendige Dosis Flüssigwaschmittel aus diesem Vorratsbehälter. Die notwendige Dosis wird meistens durch Abmessen des Flüssigwaschmittels in einem Messbecher ermittelt und anschließend beispielsweise in die Dosierschublade einer Waschmaschine umgefüllt, oder gemeinsam mit dem Messbecher direkt in die Waschtrommel der Waschmaschine gegeben. Usually, liquid detergents are provided in a sufficient amount for several wash loads in storage containers. To carry out a washing process, the consumer removes the necessary for a wash dose liquid detergent from this reservoir. The necessary dose is usually determined by measuring the liquid detergent in a measuring cup and then transferred, for example, in the dosing drawer of a washing machine, or placed together with the measuring cup directly into the washing drum of the washing machine.
Zur gesteigerten Nachhaltigkeit der Flüssigwaschmittel-Produkte wird eine Reduktion der CO2-Bilanz pro Waschladung (Senkung des Verpackungsvolumens und -materials bei gleichbleibender Zahl der Waschladungen, Senkung des Energieeintrags für den Transport) angestrebt. Dies kann durch die Bereitstellung konzentrierterer Flüssigwaschmittelzusammensetzungen geschehen. Allerdings führt das Aufkonzentrieren der Flüssigwaschmittel zu einer Minderung der Entleerbarkeit, insbesondere der Restentleerbarkeit, der Vorratsbehälter. Üblicherweise wird zur Lösung dieses Problems durch den Verpackungsfachmann der Einsatz eines Behältnisses mit Auslass am Standboden empfohlen. To increase the sustainability of the liquid detergent products, a reduction of the CO 2 balance per wash load (reduction of the packaging volume and material with a constant number of wash loads, reduction of the energy input for transport) is aimed at. This can be done by providing more concentrated liquid detergent compositions. However, the concentration of the liquid detergents leads to a reduction in the emptying, in particular the residual emptiness, the reservoir. Typically, to solve this problem, the packaging specialist recommends using a container with an outlet at the bottom of the booth.
In der Druckschrift
Bei der Entnahme des Waschmittels aus dem Behältnis lassen sich oft der Beginn und das Ende der Entnahme zeitlich nicht genau planen, d.h. entweder rinnt das Waschmittel zu früh aus dem Behältnis und wird verkleckert, oder die Zugabe wird durch verspätete Beendigung des Flusses herausgezögert, was ein Überdosieren zur Folge hat. Da beim Einsatz von Konzentraten besagte zeitlichen Verzögerungen im Fließende oder besagtes Kleckern durch die höhere Konzentration im Verhältnis zu größerer Verschwendung von Wirkstoffen führt, war es Aufgabe der vorliegenden Erfindung Behältnis und Flüssigwaschmittel zu einem Waschmittelprodukt zu vereinen, was diese Nachteile nicht aufweist. Ein weiteres Problem der Konfektionierung flüssiger Waschmittelkonzentrate war es, eine optimale Restentleerung zu gewährleisten. When removing the detergent from the container, often the beginning and the end of the removal can not be planned accurately, i.e., they can not be planned accurately. either the detergent runs out of the container too early and is spilled, or the addition is delayed by late completion of the flow, resulting in overdosing. Since, when using concentrates, said time delays in fluidity or said spotting result in greater wastage due to the higher concentration, it was an object of the present invention to combine the container and liquid detergent into a detergent product, which does not have these disadvantages. Another problem with the preparation of liquid detergent concentrates was to ensure optimal emptying.
Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher ein Waschmittelprodukt, umfassend
- (i) eine flüssige Zusammensetzung mit einer Viskosität von mindestens 1000 Pas (Rotationsrheometer, Kegel-Platte (40 mm, 2° Kegelwinkel), 0,5 rpm, 20°C) und einer Fließgrenze von mindestens 10 Pa (Rotationsrheometer, Kegel-Platte (40 mm, 2° Kegelwinkel), 20°C), enthaltend bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung a) eine Gesamtmenge von 35 bis 80 Gew.-% mindestens eines Tensids, b) eine Gesamtmenge von 0 bis 50 Gew.-% Wasser, c) eine Gesamtmenge von 0 bis 10 Gew.-% mindestens eines Aminogruppen-freien, organischen Lösemittels
- (ii) einen Behälter, der die besagte flüssige Waschmittelzusammensetzung bevorratet und der eine Abgabevorrichtung enthält, deren Auslass an der engsten Stelle des Durchflusses eine Querschnittsfläche Q a) von weniger als 30 mm2, b) mit einem Umfang von Q von höchstens 25 mm aufweist und in Fluidverbindung mit der im Behälter befindlichen besagten flüssigen Zusammensetzung steht.
- (I) a liquid composition having a viscosity of at least 1000 Pas (rotational rheometer, cone plate (40 mm, 2 ° cone angle), 0.5 rpm, 20 ° C) and a yield point of at least 10 Pa (rotational rheometer, cone plate (40 mm, 2 ° cone angle), 20 ° C), containing, based on the weight of the composition a) a total amount of 35 to 80 wt .-% of at least one surfactant, b) a total amount of 0 to 50 wt .-% water , c) a total amount of 0 to 10 wt .-% of at least one amino-free, organic solvent
- (ii) a container holding said liquid detergent composition and containing a dispenser whose outlet at the narrowest point of the flow has a cross-sectional area Q a) less than 30 mm 2 , b) having a circumference Q of at most 25 mm and in fluid communication with the liquid composition in the container.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Zusammensetzungen lassen sich hervorragend aus dem Behälter dosieren, ohne verkleckern oder überdosieren, auch bei Entnahme kleiner Volumina der Zusammensetzung. Die Restentleerung der Behälter wurde verbessert, insbesondere wenn als Behälter ein Quetschbehälter mit Auslass am Standboden verwendet wurde. The liquid compositions according to the invention can be dosed excellently from the container, without spilling or overdosing, even when removing small volumes of the composition. The emptying of the containers has been improved, in particular when a container with a squeeze box outlet was used as a container.
Im Sinne der Erfindung gilt für die Definition eines Zahlenbereichs, welcher „zwischen“ zwei Bereichsgrenzen liegen soll, dem allgemeinen Sprachgebrauch folgend, dass die die Bereichsgrenzen nicht mit eingeschlossen sind. Zahlenbereiche, die von einer Bereichsgrenze bis zu einer anderen Bereichsgrenze definiert sind, schließen die Bereichsgrenzen mit ein. For the purposes of the invention, for the definition of a number range, which should be "between" two range limits, following the general usage, the range limits are not included. Number ranges defined from one range limit to another range limit include the range limits.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist bei 25°C und 1013 mbar flüssig. The composition of the invention is liquid at 25 ° C and 1013 mbar.
Zur Entfaltung einer Reinigungs- oder Waschleistung enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein Tensid, besonders bevorzugt eine Mischung mehrerer Tenside aus unterschiedlichen Stoffklassen. To develop a cleaning or washing performance, the compositions of the invention contain at least one surfactant, more preferably a mixture of several surfactants from different classes.
Dabei ist es für die Erfindung bevorzugt, wenn die Gesamtmenge an Tensid 35,0 bis 80,0 Gew.-%, bevorzugt von 36 bis 65,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 37,5 bis 60,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, beträgt. It is preferred for the invention if the total amount of surfactant 35.0 to 80.0 wt .-%, preferably from 36 to 65.0 wt .-%, particularly preferably from 37.5 to 60.0 wt. %, in each case based on the total weight of the composition.
Als Tensid wird erfindungsgemäß bevorzugt mindestens ein anionisches Tensid eingesetzt. The surfactant used according to the invention is preferably at least one anionic surfactant.
Als anionische Tenside eignen sich in den Zusammensetzungen alle anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Geeignete anionische Tenside liegen vorzugsweise in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe vor. Suitable anionic surfactants in the compositions are all anionic surfactants. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule. Suitable anionic surfactants are preferably present in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group.
Bevorzugte Zusammensetzungen enthalten auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bezogen anionisches Tensid in einer Gesamtmenge von 15,0 bis 65,0 Gew.-%, bevorzugt von 25,0 bis 55,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 30,0 bis 50,0 Gew.-%. Preferred compositions contain, based on the total weight of the composition, anionic surfactant in a total amount of from 15.0 to 65.0% by weight, preferably from 25.0 to 55.0% by weight, particularly preferably from 30.0 to 50, 0% by weight.
Bevorzugte anionische Tenside in den Zusammensetzungen sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren, jeweils mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül. Preferred anionic surfactants in the compositions are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids each having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule.
Bevorzugte erfindungsgemäß eingesetzte Zusammensetzungen enthalten mindestens ein Tensid der Formel
In dieser Formel steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 sind abgeleitet von C12-C18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20-Oxoalkoholen. AO steht für eine Ethylenoxid-(EO) oder Propylenoxid-(PO)Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, ½Zn2+,½Mg2+,½Ca2+,½Mn2+, und deren Mischungen. In this formula, R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl, aryl or alkylaryl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical. Preferred radicals R 1 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with an even number of carbon atoms Atoms are preferred. Particularly preferred radicals R 1 are derived from C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 oxo alcohols. AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety. The index n stands for an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and especially from 2 to 10. Most preferably, n stands for the
Zusammenfassend enthalten besonders bevorzugte Zusammensetzungen mindestens ein anionisches Tensid, ausgewählt aus Fettalkoholethersulfaten der Formel A-1 mit k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na-C12-14 Fettalkoholethersulfate mit 2 EO (k = 11–13, n = 2 in Formel A-1). In summary, particularly preferred compositions contain at least one anionic surfactant selected from fatty alcohol ether sulfates of formula A-1 with k = 11 to 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8. Very particularly preferred representatives are Na-C 12-14 fatty alcohol ether sulfates with 2 EO (k = 11-13, n = 2 in formula A-1).
Bevorzugte Zusammensetzungen enthalten bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung 5,0 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 25,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 10,0 bis 20,0 Gew.-% Fettalkoholethersulfat(e) (jeweils insbesondere der Formel A1). Preferred compositions contain, based on the total amount of the composition, from 5.0 to 35% by weight, preferably from 7.5 to 25.0% by weight, more preferably from 10.0 to 20.0% by weight, of fatty alcohol ether sulfate (e) ( in particular of the formula A1).
Weitere bevorzugte Zusammensetzungen enthalten zusätzlich oder alternativ (insbesondere zusätzlich) mindestens ein Tensid der Formel (A-2)
In dieser Formel steht R3 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest und die Gruppierung -A- für -O- oder eine chemische Bindung. In anderen Worten lassen sich durch die vorstehende Formel Sulfat-(A = O) oder Sulfonat-(A = chemische Bindung)-tenside beschreiben. In Abhängigkeit von der Wahl der Gruppierung A sind bestimmte Reste R3 bevorzugt. Bei den Sulfattensiden (A = O) steht R3 vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 sind abgeleitet von C12-C18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20-Oxoalkoholen. Y steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen Y+ können ausgewählt sein aus NH4 +, ½Zn2+, ½Mg2+, ½Ca2+, ½Mn2+, und deren Mischungen. In this formula, R 3 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl, aryl or alkylaryl radical and the grouping -A- for -O- or a chemical bond. In other words, sulfate (A = O) or sulfonate (A = chemical bond) surfactants can be described by the above formula. Depending on the choice of the group A, certain radicals R 3 are preferred. In the sulfate surfactants (A = O), R 3 is preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical. Preferred radicals R 1 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with an even number of carbon atoms Atoms are preferred. Particularly preferred radicals R 1 are derived from C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 oxo alcohols. Y stands for a monovalent cation or the n-th part of an n-valent cation, the alkali metal ions being preferred, and Na + or K + being preferred, Na + being extremely preferred. Other cations Y + may be selected from NH 4 + , ½Zn 2+ , ½Mg 2+ , ½Ca 2+ , ½Mn 2+ , and mixtures thereof.
Solche besonders bevorzugten Tenside sind ausgewählt aus Fettalkoholsulfaten der Formel A-2a mit k = 11 bis 19. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na-C12-14 Fettalkoholsulfate (k = 11–13 in Formel A-2a). Such particularly preferred surfactants are selected from fatty alcohol sulfates of the formula A-2a with k = 11 to 19. Very particularly preferred representatives are Na-C 12-14 fatty alcohol sulfates (k = 11-13 in formula A-2a).
Weiter bevorzugte Zusammensetzungen enthalten bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzungen 10,0 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 30 Gew.-%, weiter bevorzugt 5,0 bis 22 Gew.-% Tensid aus der Gruppe umfassend C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, C12-18-Alkansulfonate Estersulfonate, Alk(en)ylsulfate, und Mischungen daraus (insbesondere der Gruppe der C9-13-Alkylbenzolsulfonate, bevorzugt der Gruppe gemäß Formel (A2)). Further preferred compositions contain, based on the total amount of the compositions 10.0 to 45 wt .-%, preferably 2.5 to 30 wt .-%, more preferably 5.0 to 22 wt .-% of surfactant from the group comprising C 9- 13- alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, C 12-18 -alkanesulfonates, ester sulfonates, alk (en) ylsulfates, and mixtures thereof (in particular the group of C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, preferably of the group according to formula (A2)).
Bei den Sulfonattensiden (A = chemische Bindung), welche gegenüber den Sulfattensiden obiger Formel bevorzugt sind, steht R3 vorzugsweise für einen linearen oder verzweigten unsubstituierten Alkylarylrest. Auch hier steht X für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, ½Zn2+, ½Mg2+, ½Ca2+,½Mn2+, und deren Mischungen. In the case of the sulfonate surfactants (A = chemical bond), which are preferred over the sulfate surfactants of the above formula, R 3 is preferably a linear or branched unsubstituted alkylaryl radical. Here, too, X is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, the alkali metal ions being preferred, and Na + or K + being preferred, Na + being extremely preferred. Other cations X + may be selected from NH 4 +, ½Zn 2+, ½Mg 2+, ½Ca 2+, ½Mn 2+, and mixtures thereof.
Solche äußerst bevorzugten Tenside sind ausgewählt aus linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonaten der Formel A-3 in der R´ und R´´ zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 11 bis 15 und insbesondere 11 bis 13 C-Atome enthalten. Ein ganz besonders bevorzugter Vertreter lässt sich durch die Formel A-3a beschreiben: Such highly preferred surfactants are selected from linear or branched alkylbenzenesulfonates of the formula A-3 in which R 'and R "together contain 9 to 19, preferably 11 to 15 and in particular 11 to 13 carbon atoms. A particularly preferred representative can be described by the formula A-3a:
Es hat sich für die Kaltwaschleistung als vorteilhaft erwiesen, wenn die Zusammensetzungen als anionisches Tensid zusätzlich Seife(n) enthalten. Seifen sind die wasserlöslichen Natrium- oder Kaliumsalze der gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, der Harzsäuren des Kolophoniums (gelbe Harzseifen) und der Naphthensäuren, die als feste oder halbfeste Gemische in der Hauptsache für Wasch- und Reinigungszwecke verwendet werden. Natrium- oder Kaliumsalze der gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, sind gemäß Erfindung bevorzugte Seifen. Besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dabei dadurch gekennzeichnet, dass sie – bezogen auf ihr Gewicht – 0,1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 12,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,3 bis 10,0 Gew.-% Seife(n) enthalten. It has proved to be advantageous for the cold washing performance if the compositions additionally contain soap (s) as anionic surfactant. Soaps are the water-soluble sodium or potassium salts of the saturated and unsaturated fatty acids having from 10 to 20 carbon atoms, the rosin acids of rosin (yellow rosin soaps) and naphthenic acids which are used as solid or semi-solid mixtures mainly for washing and cleaning purposes. Sodium or potassium salts of the saturated and unsaturated fatty acids having 10 to 20 carbon atoms, in particular having 12 to 18 carbon atoms, are preferred soaps according to the invention. Particularly preferred compositions are characterized in that they contain, based on their weight, from 0.1 to 15% by weight, particularly preferably from 0.2 to 12.0% by weight, very particularly preferably from 0.3 to 10.0 Wt .-% soap (s) included.
Zur verbesserten Lösung der technischen Aufgabe ist es erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt, eine Kombination aus
- – mindestens einem Fettalkoholethersulfat der Formel A-1 mit k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 (besonders bevorzugte Vertreter sind Na-C12-14 Fettalkoholethersulfate mit 2 EO (k = 11–13, n = 2 in Formel A-1), und
- – mindestens einem linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonaten der Formel A-3 in der R´ und R´´ zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 11 bis 15 und insbesondere 11 bis 13 C-Atome enthalten (insbesondere der obigen Formel (A-3a)),
- At least one fatty alcohol ether sulfate of the formula A-1 with k = 11 to 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8 (particularly preferred representatives are Na-C 12-14 fatty alcohol ether sulfates with 2 EO (k = 11-13, n = 2 in formula A) -1), and
- - At least one linear or branched alkylbenzenesulfonates of the formula A-3 in which R 'and R "together contain 9 to 19, preferably 11 to 15 and in particular 11 to 13 C atoms (in particular of the above formula (A-3a)),
Zusätzlich zu dem oder den anionischen Tensid(en) oder an deren Stelle können die erfindungsgemäß eingesetzten Zusammensetzungen nichtionische(s) Tensid(e) enthalten. In addition to or in place of the anionic surfactant (s), the compositions used in the invention may contain nonionic surfactant (s).
Mit besonderem Vorzug enthalten die Zusammensetzungen mindestens ein nichtionisches Tensid aus der Gruppe der Fettalkoholethoxylate, da diese Tenside auch bei niedrigen Waschtemperaturen leistungsstarke Zusammensetzungen ergeben und im Falle flüssiger Zubereitungen exzellente Kältestabilität aufweisen. With particular preference, the compositions contain at least one nonionic surfactant from the group of fatty alcohol ethoxylates, since these surfactants give high-performance compositions even at low washing temperatures and have excellent low-temperature stability in the case of liquid preparations.
Demnach enthalten bevorzugte Zusammensetzungen zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel
R2 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest,
AO für eine Ethylenoxid-(EO) oder Propylenoxid-(PO)Gruppierung,
m für ganze Zahlen von 1 bis 50 stehen. Accordingly, preferred compositions additionally contain at least one nonionic surfactant of the formula
R 2 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl, aryl or alkylaryl radical,
AO for an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping,
m stands for integers from 1 to 50.
In der vorstehend genannten Formel steht R2 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R2 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R2 sind abgeleitet von C12-C18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20-Oxoalkoholen. In the abovementioned formula, R 2 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl, aryl or alkylaryl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical. Preferred radicals R 2 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms Atoms are preferred. Particularly preferred radicals R 2 are derived from C 12 -C 18 -fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 -oxo alcohols.
AO steht für eine Ethylenoxid-(EO) oder Propylenoxid-(PO)Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index m steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht m für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety. The subscript m is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and especially from 2 to 10. Most preferably, m is the
Zusammenfassend sind besonders bevorzugte Tenside ausgewählt aus Fettalkoholethoxylaten der Formel C-1 mit k = 11 bis 19, m = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind C12-18 Fettalkohole mit 7 EO (k = 11–17, m = 7 in Formel C-1). In summary, particularly preferred surfactants are selected from fatty alcohol ethoxylates of the formula C-1 with k = 11 to 19, m = 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8. Very particularly preferred representatives are C 12-18 fatty alcohols with 7 EO (k = 11-17, m = 7 in formula C- 1).
Insbesondere bevorzugte Zusammensetzungen enthalten nichtionische Tenside in bestimmten Mengen. Äußerst bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge an nichtionischen Tensiden bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzungen 1,0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 12,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 5,0 bis 10,0 Gew.-% beträgt. Particularly preferred compositions contain nonionic surfactants in certain amounts. Extremely preferred compositions according to the invention are characterized in that the total amount of nonionic surfactants, based on the weight of the compositions, is 1.0 to 15% by weight, preferably 2.5 to 12.5% by weight, more preferably 5.0 to 10 , 0 wt .-% is.
Weiter bevorzugte Zusammensetzungen enthalten bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzungen 1,0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 12,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 5,0 bis 10,0 Gew.-% Fettalkoholethoxylat(e) (insbesondere der Formel (C-1)). Further preferred compositions contain, based on the total amount of the compositions, 1.0 to 15% by weight, preferably 2.5 to 12.5% by weight, more preferably 5.0 to 10.0% by weight of fatty alcohol ethoxylate (s) (in particular of the formula (C-1)).
Bevorzugte Zusammensetzungen enthalten auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bezogen
- – anionisches Tensid in einer Gesamtmenge von 15,0 bis 65,0 Gew.-%, bevorzugt von 25,0 bis 55,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 30,0 bis 50,0 Gew.-%, und
- – nichtionisches Tensid in
einer Gesamtmenge von 1,0 bis 15 Gew.-%, 2,5vorzugsweise bis 12,5 Gew.-%,weiter bevorzugt 5,0 bis 10,0 Gew.-%.
- Anionic surfactant in a total amount of from 15.0 to 65.0% by weight, preferably from 25.0 to 55.0% by weight, particularly preferably from 30.0 to 50.0% by weight, and
- - Nonionic surfactant in a total amount of 1.0 to 15 wt .-%, preferably 2.5 to 12.5 wt .-%, more preferably 5.0 to 10.0 wt .-%.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind solche Zusammensetzungen bevorzugt einsatzbar, die eine Gesamtmenge von 35,0 bis 80,0 Gew.-%, bevorzugt von 36 bis 65,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 37,5 bis 60,0 Gew.-%, Tensid enthalten und dabei
- i) mindestens ein anionisches Tensid der Formel R1-O-(AO)n-SO3 –X+, und
- ii) mindestens ein anionisches Tensid der Formel A-3 und
- iii) mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel R2-O-(AO)m-H, enthalten, in denen
R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest,
R’ und R’’ zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 11 bis 15 und insbesondere 11 bis 13 C-Atome enthalten,
AO unabhängig voneinander für eine Ethylenoxid-(EO) oder Propylenoxid-(PO)Gruppierung,
n, m unabhängig voneinander für ganze
Zahlen von 1 bis 50, X für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations stehen.
- i) at least one anionic surfactant of the formula R 1 -O- (AO) n -SO 3 - X + , and
- ii) at least one anionic surfactant of formula A-3 and
- iii) at least one nonionic surfactant of the formula R 2 -O- (AO) m -H, in which R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl, aryl or alkylaryl radical, R 'and R "together Contain from 9 to 19, preferably 11 to 15 and in particular 11 to 13 C atoms, AO independently of one another for an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping, n, m independently of one another for integers from 1 to 50, X represent a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation.
Die Tenside i) und ii) wurden weiter oben als bevorzugte Tenside a) mit den Formeln (A-1) und (A-3a) beschrieben, das Tensid iii) als bevorzugtes Tensid mit der Formel (C-1). Bevorzugte Zusammensetzungen dieser Ausführungsform sind dabei wiederum dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich mindesten eine Seife enthalten. The surfactants i) and ii) have been described above as preferred surfactants a) of the formulas (A-1) and (A-3a), the surfactant iii) as the preferred surfactant having the formula (C-1). Preferred compositions of this embodiment are again characterized in that they additionally contain at least one soap.
Gemäß einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform sind solche Zusammensetzungen bevorzugt einsetzbar, die die besagte Gesamtmenge Tensid von 35 bis 80,0 Gew.-%, bevorzugt von 36 bis 65,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 37,5 bis 60,0 Gew.-%, enthalten und dabei bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung
- i) in
einer Gesamtmenge von 5,0 bis 35 Gew.-%,vorzugsweise 7,5 bis 25,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 10,0 bis 20,0 Gew.-% mindestens ein anionisches Tensid der Formel R1-O-(AO)n-SO3 –X+, und - ii) in einer Gesamtmenge von 10,0 bis 45 Gew.-%,
2,5 bis 30 Gew.-%,vorzugsweise weiter bevorzugt 5,0 bis 22 Gew.-% mindestens ein anionisches Tensid der Formel A-3 und - iii) in
einer Gesamtmenge von 1,0 bis 15 Gew.-%, 2,5vorzugsweise bis 12,5 Gew.-%,weiter bevorzugt 5,0 bis 10,0 Gew.-% mindestens ein nichtionisches Tensid der FormelR2-O-(AO)m-H, Zahlen von 1 bis 50, X für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations stehen,
- i) in a total amount of 5.0 to 35 wt .-%, preferably 7.5 to 25.0 wt .-%, more preferably 10.0 to 20.0 wt .-% of at least one anionic surfactant of formula R 1 -O- (AO) n -SO 3 - X + , and
- ii) in a total amount of 10.0 to 45 wt .-%, preferably 2.5 to 30 wt .-%, more preferably 5.0 to 22 wt .-% of at least one anionic surfactant of formula A-3 and
- iii) in a total amount of 1.0 to 15 wt .-%, preferably 2.5 to 12.5 wt .-%, more preferably 5.0 to 10.0 wt .-% of at least one nonionic surfactant of the formula
R 2 is -O- (AO) m -H,
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann als Lösemittel Wasser enthalten. Dabei ist es erfindungsgemäß wesentlich, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung Wasser in einer Gesamtmenge von 0 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 0 bis 45 Gew.-%, einzusetzen. Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen enthalten Wasser in einer Menge zwischen 0 und 50 Gew.-%, insbesondere von 5 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 45 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Dabei ist es bevorzugt, dass das Waschmittel mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Waschmittel, Wasser enthält. The composition according to the invention may contain water as solvent. It is essential according to the invention, based on the weight of the composition, to use water in a total amount of from 0 to 50% by weight, in particular from 0 to 45% by weight. Compositions which are preferred according to the invention comprise water in an amount of from 0 to 50% by weight, in particular from 5 to 50% by weight, particularly preferably from 5 to 45% by weight, based in each case on the total weight of the composition. It is preferred that the detergent more than 5 wt .-%, preferably more than 15 wt .-% and particularly preferably more than 25 wt .-%, each based on the total amount of detergent, water.
Neben den erfindungsgemäß zwingend vorhandenen Komponenten können der erfindungsgemäßen flüssigen Zusammensetzung organische Lösemittel zugesetzt werden. Organische Lösemittel sind flüssig, lösen sich bei 20°C zu mindestens 1 g in 100 g destilliertem Wasser und weisen im Molekül mindestens eine kovalente Bindung zwischen Kohlenstoff und Wasserstoff auf. Es ist erfindungsgemäß wesentlich, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung aminogruppen-freie organische Lösemittel in einer Gesamtmenge von 0 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0 bis 7,5 Gew.-%, einzusetzen. Geeignete Aminogruppen-freie organische Lösemittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die aminogruppen-freien organischen Lösemittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie aus Mischungen zweier oder mehrerer dieser vorgenannten Lösemittel. Es ist allerdings bevorzugt, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung optional einen Aminogruppen-freien C2 bis C4-Alkohol mit 1 bis 3 Hydroxylgruppen, insbesondere Ethanol und/oder Glycerin und/oder 1,2-Propandiol, enthält. In addition to the compelling components according to the invention, organic solvents can be added to the liquid composition according to the invention. Organic solvents are liquid, dissolve at 20 ° C to at least 1 g in 100 g of distilled water and have at least one covalent bond between carbon and hydrogen in the molecule. It is essential according to the invention, based on the weight of the composition, to use amino-group-free organic solvents in a total amount of from 0 to 10% by weight, in particular from 0 to 7.5% by weight. Suitable amino-free organic solvents include mono- or polyhydric alcohols or glycol ethers, provided that they are miscible with water in the specified concentration range. Preferably, the amino group-free organic solvents are selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono n butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n- octyl ethers and mixtures of two or more of these aforementioned solvents. However, it is preferred that the composition according to the invention optionally contains an amino group-free C 2 to C 4 -alcohol having 1 to 3 hydroxyl groups, in particular ethanol and / or glycerol and / or 1,2-propanediol.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung weist zwingend eine Viskosität von mindestens 1000 Pas (Rotationsrheometer, Kegel-Platte (40 mm Durchmesser, 2° Kegelwinkel), 0,5 rpm, 20°C) und eine Fließgrenze von mindestens 10 Pa (20°C) auf. The composition according to the invention necessarily has a viscosity of at least 1000 Pas (rotational rheometer, cone plate (40 mm diameter, 2 ° cone angle), 0.5 rpm, 20 ° C.) and a yield point of at least 10 Pa (20 ° C.).
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Zusammensetzung eine Viskosität von mindestens 2000 Pa·s, besonders bevorzugt von mindestens 3000 Pas, aufweist. It is preferred according to the invention if the composition has a viscosity of at least 2000 Pa.s, more preferably of at least 3000 Pas.
Die Fließgrenze bezeichnet die kleinste Spannung (Kraft pro Fläche), oberhalb derer ein plastischer Stoff sich rheologisch wie eine Flüssigkeit verhält. Sie wird daher in Pascal (Pa) angegeben. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Zusammensetzung eine Fließgrenze von mindestens 20 Pa, besonders bevorzugt von mindestens 30 Pa, aufweist. The yield stress refers to the smallest stress (force per area) above which a plastic substance behaves rheologically like a liquid. It is therefore given in Pascal (Pa). It is preferred according to the invention if the composition has a yield point of at least 20 Pa, more preferably of at least 30 Pa.
Die Bestimmung der Fließgrenze erfolgt auf einem schubspannungskontrolliertem Rheometer AR G2 der Firma Texas Instruments bei einer Temperatur von 20°C mit einem Kegel-Platte Messystem mit 40mm Durchmesser und 2° Kegelwinkel. Die Proben wurden im Rheometer mit einer mit der Zeit ansteigenden Schubspannung s(t) beaufschlagt. Beispielsweise kann die Schubspannung im Laufe von 10 Minuten vom kleinstmöglichen Wert (z.B. 2 mPa) auf z.B. 10 Pa gesteigert werden. Als Funktion dieser Schubspannung wird die Deformation γ der Probe gemessen. Die Deformation wird in einem doppellogarithmischen Plot gegen die Schubspannung aufgetragen. Sofern die untersuchte Probe eine Fließgrenze aufweist, kann man in diesem Plot deutlich zwei Bereiche unterscheiden. Unterhalb einer gewissen Schubspannung findet man eine rein elastische Deformation. Die Steigung der Kurve γ(σ) (log-log-Plot) in diesem Bereich ist eins. Oberhalb dieser Schubspannung beginnt der Fließbereich und die Steigung der Kurve ist sprunghaft höher. Diejenige Schubspannung bei der das Abknicken der Kurve erfolgt, also der Übergang von der elastischen in eine plastische Deformation, markiert die Fließgrenze. Eine bequeme Bestimmung des Knickpunktes ist durch Anlegen von Tangenten an die beiden Kurventeile möglich. Proben ohne Fließgrenze weisen keinen charakteristischen Knick in der Funktion γ(σ) auf. The yield point is determined on a shear stress controlled rheometer AR G2 from Texas Instruments at a temperature of 20 ° C with a cone-plate measuring system with 40mm diameter and 2 ° cone angle. The samples were loaded in the rheometer with a time-increasing shear stress s (t). For example, within 10 minutes, the shear stress may range from the lowest possible value (e.g., 2 mPa) to e.g. 10 Pa can be increased. As a function of this shear stress, the deformation γ of the sample is measured. The deformation is plotted against the shear stress in a log-log plot. If the examined sample has a yield point, clearly two areas can be distinguished in this plot. Below a certain shear stress, one finds a purely elastic deformation. The slope of the curve γ (σ) (log-log plot) in this area is one. Above this shear stress, the flow range begins and the slope of the curve is suddenly higher. The shear stress at which the bending of the curve takes place, ie the transition from the elastic to a plastic deformation, marks the yield stress. A convenient determination of the break point is possible by applying tangents to the two curve parts. Samples without yield point do not show a characteristic kink in the function γ (σ).
Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Waschmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Enzyme, Bleichmittel, Komplexbildner, Gerüststoffe, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorber. In addition, the compositions according to the invention may contain further ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the detergent. In the context of the present invention, the composition according to the invention preferably additionally contains one or more substances from the group of enzymes, bleaching agents, complexing agents, builders, electrolytes, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, antiredeposition agents, anti-shrinkage agents , Anti-caking agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, plasticizing components and UV absorbers.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen liefern das erfindungsgemäße Viskositätsprofil bereits ohne den Einsatz polymerer Verdickungsmittel. Unter einem polymeren Verdickungsmittel wird erfindungsgemäß eine polymere Verbindung verstanden, die eine mittlere Molmasse (Gewichtsmittel Mw) von mehr als 1000 g/mol besitzt und die in einer Einsatzmenge von 0,1 Gew.-% die Viskosität der erfindungsgemäßen Zusammensetzung um mindestens 500 mPas erhöht. The compositions according to the invention already provide the viscosity profile according to the invention without the use of polymeric thickeners. A polymeric thickener is understood according to the invention to mean a polymeric compound which has an average molecular weight (weight average Mw) of more than 1000 g / mol and which increases the viscosity of the composition according to the invention by at least 500 mPas in an amount of 0.1% by weight ,
Als polymerer Verdicker gelten erfindungsgemäß insbesondere Polyacrylate. Zu den Polyacrylaten zählen Polyacrylat- oder Polymethacrylat-Verdickern, wie beispielsweise die hochmolekularen mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzten Homopolymere der Acrylsäure (INCI-Bezeichnung gemäß „International Dictionary of Cosmetic Ingredients“ der „The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA)“: Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind u.a. von der Fa. 3V Sigma unter dem Handelsnamen Polygel®, z.B. Polygel DA, und von der Fa. Noveon unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich, z.B. Carbopol 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000), Carbopol 941 (Molekulargewicht ca. 1.250.000) oder Carbopol 934 (Molekulargewicht ca. 3.000.000). Weiterhin fallen darunter folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS-Bezeichnung gemäß Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und Acusol® sowie von der Firma Degussa (Goldschmidt) unter dem Handelsnamen Tego® Polymer erhältlich sind, z.B. die anionischen nicht-assoziativen Polymere Aculyn 22, Aculyn 28, Aculyn 33 (vernetzt), Acusol 810, Acusol 823 und Acusol 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäure-Copolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C10-30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. Noveon unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind, z.B. das hydrophobierte Carbopol ETD 2623 und Carbopol 1382 (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopol Aqua 30 (früher Carbopol EX 473). As a polymeric thickener according to the invention in particular polyacrylates. The polyacrylates include polyacrylate or polymethacrylate thickeners, such as, for example, the high molecular weight homopolymers of acrylic acid crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene (INCI name according to "International Dictionary of Cosmetic Ingredients", The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA) ": carbomer), also referred to as carboxyvinyl polymers. Such polyacrylic acids are obtainable inter alia from Fa. 3V Sigma under the tradename Polygel ® such as Polygel DA, and by the company. Noveon under the trade name Carbopol ®, for example, Carbopol 940 (molecular weight about 4,000,000), Carbopol 941 (molecular weight ca 1,250,000) or Carbopol 934 (molecular weight about 3,000,000). Furthermore, the following acrylic acid copolymers are included: (i) Copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple ester, preferably formed with C 1-4 -alkanols (INCI acrylates copolymer), such as the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS name according to Chemical Abstracts service: 25035-69-2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3) and, for example, by the company Rohm & Haas under the trade names Aculyn ®. and Acusol ®, and from Degussa (Goldschmidt) under the trade name Tego ® polymers are available, for example the anionic non-associative polymers Aculyn 22, Aculyn 28, Aculyn 33 (crosslinked), Acusol 810, Acusol 823 and Acusol 830 (CAS 25852 -37-3); (ii) crosslinked high molecular weight acrylic acid copolymers, such as those with an allyl ether of Sucrose or pentaerythritol crosslinked copolymers of C 10-30 alkyl acrylates with one or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably with C 1-4 alkanols formed ester (INCI acrylates / C 10-30 alkyl acrylates crosspolymer) and which are obtainable for example from the company. Noveon under the trade name Carbopol ®, for example hydrophobized Carbopol ETD 2623 and Carbopol® 1382 (INCI acrylates / C 10-30 alkyl acrylate Crosspolymer) and Carbopol Aqua 30 (formerly Carbopol EX 473) ,
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die flüssige Zusammensetzung bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung polymere Verdickungsmittel in einer Gesamtmenge von 0 bis 0,1 Gew.-% insbesondere von 0 bis 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0 bis 0,01 Gew.-% enthält. Ganz besonders bevorzugt ist die Zusammensetzung frei von polymeren Verdickungsmitteln. It is preferred according to the invention if the liquid composition, based on the total weight of the composition, comprises polymeric thickeners in a total amount of from 0 to 0.1% by weight, in particular from 0 to 0.05% by weight, more preferably from 0 to 0.01 Wt .-% contains. Most preferably, the composition is free of polymeric thickeners.
Als Bleichmittel können alle Stoffe dienen, die durch Oxidation, Reduktion oder Adsorption Farbstoffe zerstören bzw. aufnehmen und dadurch Materialien entfärben. Dazu gehören unter anderem hypohalogenithaltige Bleichmittel, Wasserstoffperoxid, Perborat, Percarbonat, Peroxoessigsäure, Diperoxoazelainsäure, Diperoxododecandisäure und oxidative Enzymsysteme. As a bleaching agent can serve all substances that destroy or absorb dyes by oxidation, reduction or adsorption and thereby discolor materials. These include, among others, hypohalite-containing bleach, hydrogen peroxide, perborate, percarbonate, peroxoacetic acid, diperoxoazelaic acid, diperoxododecanedioic acid, and oxidative enzyme systems.
Als Gerüststoffe, die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen. Suitable builders which may be present in the composition according to the invention are in particular silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.
Organische Gerüststoffe, welche in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Organic builders which may be present in the composition according to the invention are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function. For example, these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, and mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g / mol. As builders further polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 600 to 750,000 g / mol.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1.000 bis 15.000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000 bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein. Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 1,000 to 15,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 1,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 1,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten. Also suitable are copolymeric polycarboxylates, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. To improve the water solubility, the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
In den erfindungsgemäßen flüssigen Zusammensetzungen werden bevorzugt lösliche Gerüststoffe, wie beispielsweise Citronensäure, oder Acrylpolymere mit einer Molmasse von 1.000 bis 5.000 g / mol eingesetzt. Soluble builders, such as, for example, citric acid, or acrylic polymers having a molar mass of from 1,000 to 5,000 g / mol are preferably used in the liquid compositions according to the invention.
Die besagte flüssige Zusammensetzung ist zwingend in einem Behälter mit Auslassvorrichtung konfektioniert, deren Auslass an der engsten Stelle des Durchflusses eine Querschnittsfläche Q
- a) von weniger als 30 mm2,
- b) mit einem Umfang von Q von höchstens 25 mm
- a) less than 30 mm 2 ,
- b) with a circumference of Q of not more than 25 mm
Eine Auslassvorrichtung umfasst den Auslass und üblicherweise zumindest einen Verschluss für diesen Auslass. Der Standboden des Behältnisses ist erfindungsgemäß bevorzugt ein Teil der Auslassvorrichtung. An outlet device comprises the outlet and usually at least one closure for this outlet. The bottom of the container is according to the invention preferably a part of the outlet device.
Ein Auslass ist ein Teil einer Auslassvorrichtung, der es ermöglicht, besagte flüssige Zusammensetzung aus dem inneren des Behältnisses nach außen zu führen. Insbesondere ist darunter ein Hohlraum als Durchfluss zu verstehen, der in Fluidverbindung mit dem inneren des Behältnisses und dem Äußeren des Behältnisses steht. Ein Loch in einer Behälterwandung ist beispielsweise ein Auslass. Bei dickeren Wandungen kann dieser Auslass auch röhrenförmig gestaltet sein. Der Auslass kann auch in Form eines nach außen führenden Röhrchens ausgestaltet sein, das über die Dimension der Wandung des Behältnisses hinaus reicht. Dieses Röhrchen bildet gleichzeitig eine Einfüllhilfe. Das Röhrchen kann beispielsweise ein flexibler Schlauch (z.B. aus Silikon) sein, der sich bei verschließen des Behältnisses mit einem Verschluss zusammendrücken lässt. An outlet is part of an outlet device that allows said liquid composition to be led outwardly from within the container. In particular, it is to be understood as meaning a hollow space as a flow which is in fluid communication with the interior of the container and the exterior of the container Container stands. For example, a hole in a container wall is an outlet. For thicker walls, this outlet can also be tubular. The outlet may also be designed in the form of a tube leading to the outside, which extends beyond the dimension of the wall of the container. This tube also forms a filling aid. The tube may for example be a flexible tube (eg made of silicone), which can be compressed when closing the container with a closure.
Lotrecht bedeutet, dass das Behältnis derart orientiert ist, dass die Fließrichtung der flüssigen Zusammensetzung innerhalb des zu betrachtenden Teiles des Hohlraumes des Auslasses lotrecht nach unten zum Erdboden weist. Lotrecht means that the container is oriented in such a way that the direction of flow of the liquid composition within the part of the cavity of the outlet to be considered points vertically downwards to the ground.
Als Querschnittsfläche der engsten Stelle des Durchflusses gilt ein Querschnitt des Auslasshohlraumes mit der kleinsten Querschnittsfläche, die senkrecht zur lotrechten Fließrichtung der flüssigen Waschmittelzusammensetzung durch den Hohlraum des Auslasses steht. Der Umfang ist der Umfang dieser Querschnittsfläche Q (Querschnittsfläche des Auslasses an der engsten Stelle des Durchflusses). The cross-sectional area of the narrowest point of the flow is a cross section of the outlet cavity having the smallest cross-sectional area which is perpendicular to the vertical direction of flow of the liquid detergent composition through the cavity of the outlet. The perimeter is the perimeter of this cross-sectional area Q (cross-sectional area of the outlet at the narrowest point of the flow).
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der Auslass an der engsten Stelle des Durchflusses eine Querschnittsfläche Q zwischen 30 mm2 und 7 mm2 besitzt. It is preferable in the invention when the outlet at the narrowest point of the flow has a cross-sectional area Q of between 30 mm 2 and 7 mm 2.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Querschnittsfläche Q an der engsten Stelle des Durchflusses der Auslasses einen Umfang von höchstens 20 mm, besonders bevorzugt zwischen 25 mm und 9 mm, ganz besonders bevorzugt zwischen 20 und 9 mm, beträgt. It is inventively preferred if the cross-sectional area Q at the narrowest point of the flow of the outlet a circumference of at most 20 mm, more preferably between 25 mm and 9 mm, most preferably between 20 and 9 mm.
Es ist ganz besonders bevorzugt, wenn die Füllhöhe des Waschmittelprodukts gemessen als der Abstand der besagten Querschnittsfläche Q und der Oberfläche der flüssigen Zusammensetzung (dem Meniskus der Flüssigkeit, falls vorhanden) höchstens 25 cm, insbesondere höchstens 20 cm, beträgt. It is especially preferred if the filling level of the detergent product measured as the distance of the said cross-sectional area Q and the surface of the liquid composition (the meniscus of the liquid, if present) is at most 25 cm, in particular at most 20 cm.
Der Behälter fasst vorzugsweise ein Volumen der flüssigen Zusammensetzung von 50 ml bis 3000 ml, insbesondere von 100 ml bis 1000 ml. The container preferably holds a volume of the liquid composition of from 50 ml to 3000 ml, in particular from 100 ml to 1000 ml.
Der Auslass der Düse an der engsten Stelle ist bevorzugt kreisförmig. The outlet of the nozzle at the narrowest point is preferably circular.
Der Behälter besteht bevorzugt aus PP, PE oder PET oder aus Kombinationen dieser verschiedenen Kunststoffe. Zusätzlich oder an deren Stelle sind auch jegliche andere üblichen Kunststoffe einsetzbar. The container is preferably made of PP, PE or PET or combinations of these different plastics. In addition or in their place, any other conventional plastics can be used.
Ein zweiter Erfindungsgegenstand ist die Verwendung eines Waschmittelproduktes des ersten Erfindungsgegenstandes in einem Verfahren zur Textilwäsche. A second subject of the invention is the use of a detergent product of the first subject of the invention in a process for textile washing.
Ein dritter Erfindungsgegenstand ist die Verwendung eines Waschmittelproduktes des ersten Erfindungsgegenstandes zur Abgabe der darin konfektionierten flüssigen Waschmittelzusammensetzung. A third subject of the invention is the use of a detergent product of the first subject of the invention for dispensing the liquid detergent composition incorporated therein.
Ein vierter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Textilwäsche, umfassend die Bereitstellung einer Waschflotte durch
- (i) Dosierung einer flüssigen Zusammensetzung mit einer Viskosität von mindestens 1000 Pas (Rotationsrheometer, Kegel-Platte (40 mm, 2° Kegelwinkel), 0,5 rpm, 20°C) und einer Fließgrenze von mindestens 10 Pa (20°C), enthaltend bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung a) eine Gesamtmenge von 35 bis 80 Gew.-% mindestens eines Tensids, b) eine Gesamtmenge von 0 bis 50 Gew.-% Wasser, c) eine Gesamtmenge von 0 bis 10 Gew.-% mindestens eines Aminogruppen-freien, organischen Lösemittels, unter Einsatz eines Waschmittelproduktes des ersten Erfindungsgegenstandes,
- (ii) Vermischen dieser Dosis in mindestens ein Lösemittel, insbesondere Wasser, und
- (iii) in Kontaktbringen der resultierenden Mischung mit mindestens einem Textil.
- (i) Dosing of a liquid composition having a viscosity of at least 1000 Pas (rotational rheometer, cone plate (40 mm, 2 ° cone angle), 0.5 rpm, 20 ° C.) and a yield point of at least 10 Pa (20 ° C.) containing, based on the weight of the composition a), a total amount of from 35 to 80% by weight of at least one surfactant, b) a total amount of from 0 to 50% by weight of water, c) a total amount of from 0 to 10% by weight of at least one amino-free organic solvent, using a detergent product of the first subject of the invention,
- (ii) mixing this dose in at least one solvent, especially water, and
- (iii) contacting the resulting mixture with at least one textile.
Eine Waschflotte ist erfindungsgemäß zumindest die Gesamtmenge der unter (i) und (iii) eingesetzten Komponenten. According to the invention, a wash liquor is at least the total amount of the components used under (i) and (iii).
Verfahren zur Textilreinigung zeichnen sich im allgemeinen dadurch aus, dass in mehreren Verfahrensschritten verschiedene reinigungsaktive Substanzen auf das Reinigungsgut aufgebracht und nach der Einwirkzeit abgewaschen werden, oder dass das Reinigungsgut in sonstiger Weise mit einer Zusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes oder einer Lösung dieser Zusammensetzung behandelt wird. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn im Rahmen einer Vorbehandlung von Textilien zunächst auf ausgewählte beschmutze Stellen des Textils zumindest ein Teil der besagten flüssigen Zusammensetzung direkt aufgetragen wird und anschließend nach einer Einwirkzeit (von bevorzugt 30 bis 300 Sekunden) das mindestens eine Lösemittel aus Schritt (ii), der Rest der Textilien aus Schritt (iii) und gegebenenfalls der Rest der besagten flüssigen Zusammensetzung unter Bereitstellung der Waschflotte kombiniert werden. Processes for textile cleaning are generally distinguished by the fact that various cleaning-active substances are applied to the items to be cleaned and washed off after the contact time, or that the items to be cleaned are treated in any other way with a composition of the first subject of the invention or a solution of this composition. It is preferred according to the invention if, as part of a pretreatment of textiles, first at selected parts of the textile at least part of said liquid composition is applied directly and then after a contact time (preferably 30 to 300 seconds) the at least one solvent from step (ii ), the rest of the textiles from step (iii) and optionally the remainder of said liquid composition to provide the wash liquor.
Wird der Waschflotte das mindestens eine Lösemittel des erfindungsgemäßen Verfahrens zugeführt, so ist es erfindungsgemäß bevorzugt, einen Volumenteil der besagten flüssigen Zusammensetzung mit 5 bis 3000 Volumenteilen des mindestens einen Lösemittels zu kombinieren. If the washing liquor is supplied with the at least one solvent of the process according to the invention, then it is preferred according to the invention to combine one part by volume of the said liquid composition with 5 to 3000 parts by volume of the at least one solvent.
Beispiele Examples
Folgende flüssige Zusammensetzung wurde hergestellt:
Es wurde die Viskosität und die Fließgrenze bestimmt (Messprotokoll vide supra). The viscosity and the yield point were determined (measurement protocol vide supra).
Ermittlung des Tropfenabrisses Determination of drop breakage
Das obige Flüssigwaschmittel wurde in einen Behälter mit Auslassvorrichtung im Standboden gefüllt. Der Behälter hatte ein Volumen von 1000 ml und eine Höhe des Hohlraumes zur Aufnahme der flüssigen Zusammensetzung von 20 cm. Der kleinste Querschnittsfläche Q, i.e. Querschnitt an der engsten Stelle des Durchflusses, ist kreisförmig. The above liquid detergent was filled in a container with outlet device in the bottom of the stand. The container had a volume of 1000 ml and a height of the cavity for receiving the liquid composition of 20 cm. The smallest cross-sectional area Q, i.e. Cross section at the narrowest point of the flow, is circular.
Es wurden folgende Parameter variiert:
- a) Fläche des Auslasses gemessen als kleinste Querschnittsfläche Q, i.e. Querschnitt an der engsten Stelle des Durchflusses
- b) Füllhöhe der flüssigen Zusammensetzung
- a) Area of the outlet measured as the smallest cross-sectional area Q, ie cross-section at the narrowest point of the flow
- b) filling level of the liquid composition
Die entsprechend gefüllten Behälter wurden mit dem Standboden nach unten über dem Erdboden schwebend fixiert, ohne Druck auf die Wandungen des Behälters auszuüben. Dabei war die Fließrichtung der flüssigen Zusammensetzung lotrecht zum Erdboden. Es wurde die Zeit in Sekunden nach dem Öffnen des Auslasses t(0) bis zum ersten Tropfenabriss t(Ende) als Maß des Verkleckerns bzw. des Nachlaufens gemessen. Bei einer Zeit von mindestens 3 Sekunden ist von einem erfindungsgemäß gut dosierbaren Flüssigwaschmittel durch das Waschmittelprodukt auszugehen.
Das Waschmittelprodukt V1 mit der Querschnittsfläche Q3 ist nicht erfindungsgemäß. The detergent product V1 with the cross-sectional area Q3 is not according to the invention.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
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