DE102014226241A1 - Transport container for a damaged lithium-ion battery - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft einen Transportbehälter (10) für eine beschädigte Lithium-Ionen-Batterie (12). Der Transportbehälter (10) umfasst ein gasdurchlässiges Innengehäuse (14), das zur Aufnahme der Lithium-Ionen-Batterie (12) ausgelegt ist, sowie ein Außengehäuse (16), das zur Aufnahme des Innengehäuses (14) und zum Druckausgleich mit der Umgebung ausgelegt ist. Das Innengehäuse (14) und das Außengehäuse (16) sind so dimensioniert, dass sich ein innerer Zwischenraum zwischen dem Innengehäuse (14) und der Lithium-Ionen-Batterie (12) beziehungsweise ein äußerer Zwischenraum zwischen dem Innengehäuse (14) und dem Außengehäuse (16) ergeben. Der innere und/oder äußere Zwischenraum enthält eine Füllung aus einem absorptionsfähigen, thermisch stabilen Füllmaterial. Dieser Transportbehälter (10) zeichnet sich dadurch aus, dass das Füllmaterial im inneren und/oder äußeren Zwischenraum ein Zeolith, insbesondere dealuminiertes Zeolith enthält.The invention relates to a transport container (10) for a damaged lithium-ion battery (12). The transport container (10) comprises a gas-permeable inner housing (14) which is designed to receive the lithium-ion battery (12), and an outer housing (16) designed to receive the inner housing (14) and to equalize the pressure with the environment is. The inner housing (14) and the outer housing (16) are dimensioned so that an inner space between the inner housing (14) and the lithium-ion battery (12) or an outer space between the inner housing (14) and the outer housing ( 16). The inner and / or outer space contains a filling of an absorbent, thermally stable filling material. This transport container (10) is characterized in that the filling material in the inner and / or outer space contains a zeolite, in particular dealuminated zeolite.
Description
Die Erfindung betrifft einen Transportbehälter für eine beschädigte Lithium-Ionen-Batterie.The invention relates to a transport container for a damaged lithium-ion battery.
Stand der TechnikState of the art
Lithium-Ionen-Batterien werden schon seit längerem in diversen elektronischen Geräten verwendet. Aufgrund ihrer sehr hohen Energiedichte bieten sie bei der fortschreitenden Miniaturisierung der Anwendungen entscheidende Gewichtsvorteile gegenüber anderen Batterietechnologien. Diese Vorteile werden auch immer öfter für elektrisch betriebene Fahrzeuge genutzt.Lithium-ion batteries have long been used in various electronic devices. Due to their very high energy density, they offer significant weight advantages over other battery technologies as applications continue to miniaturize. These advantages are also increasingly used for electrically powered vehicles.
Lithium-Ionen-Batterien bestehen aus mindestens einer negativen Elektrode (Anode: zum Beispiel Graphit, amorpher Kohlenstoff) und einer positiven Elektrode (Kathode: zum Beispiel LiCoO2, LiMn2O4, LiFePO4). Durch Laden beziehungsweise Entladen der Batteriezelle werden Li+-Ionen an den Elektroden reversibel interkaliert beziehungsweise deinterkaliert.Lithium-ion batteries consist of at least one negative electrode (anode: for example, graphite, amorphous carbon) and a positive electrode (cathode: for example, LiCoO 2 , LiMn 2 O 4 , LiFePO 4 ). By charging or discharging the battery cell, Li + ions are reversibly intercalated or deintercalated at the electrodes.
Das Bindermaterial für die Elektroden ist oft Polyvinylidenfluorid (PVDF) mit Leitzusätzen. Als Elektrolyte werden derzeit Mischungen von organischen Flüssigkeiten bevorzugt (zum Beispiel Ethylencarbonat, Propylencarbonat, Dimethylcarbonat, Dimethylethylcarbonat), die mit einem Leitsalz versetzt sind (meistens LiPF6). Es werden auch diverse Elektrolytzusätze verwendet, die die Eigenschaften der Batterie verbessern sollen (zum Beispiel als Überladungsschutz und Leitsalzstabilisator).The binder material for the electrodes is often polyvinylidene fluoride (PVDF) with conductive additives. As electrolytes currently mixtures of organic liquids are preferred (for example, ethylene carbonate, propylene carbonate, dimethyl carbonate, dimethyl ethyl carbonate), which are mixed with a conductive salt (usually LiPF 6 ). There are also various electrolyte additives used to improve the properties of the battery (for example, as overcharge protection and Leitsalzstabilisator).
Um mechanische Stabilität und das äußere Eindringen von Substanzen (zum Beispiel Feuchtigkeit, Staub) zu verhindern, müssen die Batteriezellen entsprechend gesichert sein. Man unterscheidet bei den in automobilen Anwendungen bevorzugten Lösungen zwischen der Pouch-Zelle, der gewickelten Rundzelle sowie dem prismatischen Zelldesign. Derzeit werden Zellen mit einer nominalen Kapazität von 3 bis 60 Ah eingesetzt. Ein Batteriesystem setzt sich in der Regel aus mehreren Zellen zusammen. Zumeist bilden bis zu 10 Zellen eine Moduleinheit, in der sie seriell oder parallel miteinander verschaltet sind. Ein Batteriesystem wiederum besteht aus mehreren Modulen im Verbund mit Kühl- und Batteriesteuerungseinheit. Die Spannung eines seriell verschalteten Batteriesystems kann bei bis zu 400 V liegen.In order to prevent mechanical stability and the external penetration of substances (for example, moisture, dust), the battery cells must be secured accordingly. A distinction is made between the Pouch cell, the wound round cell and the prismatic cell design for the preferred solutions in automotive applications. Currently, cells with a nominal capacity of 3 to 60 Ah are used. A battery system usually consists of several cells. In most cases, up to 10 cells form a modular unit in which they are connected in series or in parallel. A battery system in turn consists of several modules in combination with cooling and battery control unit. The voltage of a serially connected battery system can be up to 400V.
Die in einer Zelle der Lithium-Ionen-Batterie enthaltenen Stoffe können bei unkontrollierter Freisetzung eine potentielle Gefahrenquelle sein. Beispielsweise sind die organischen Elektrolytmischungen mit Ethylencarbonat und Dimethylcarbonat leicht entflammbar, gesundheitsschädlich und grundwasserschädigend. Das Leitsalz LiPF6 hydrolysiert leicht zu Phosphorsäure und Fluorwasserstoff (HF). HF wiederum ist korrosiv und giftig. Es kann sehr leicht gasförmig in die Atemwege gelangen und somit zu Verätzungen führen. Zusätzlich wird das Zentralnervensystem durch die hohe Bindefähigkeit des Fluors an Kalzium geschädigt. Auch diverse Zusätze sind als giftig klassifiziert.The substances contained in a cell of the lithium-ion battery can be a potential source of danger in the event of uncontrolled release. For example, the organic electrolyte mixtures with ethylene carbonate and dimethyl carbonate are highly flammable, harmful to health and groundwater. The conductive salt LiPF 6 hydrolyzes easily to phosphoric acid and hydrogen fluoride (HF). HF is corrosive and toxic. It can easily enter the airways in gaseous form and thus lead to chemical burns. In addition, the central nervous system is damaged by the high binding ability of the fluorine to calcium. Also various additives are classified as toxic.
Aus diesem Grund werden Lithium-Ionen-Batterien als Gefahrgut eingestuft. Der Transport neuwertiger Batterien auf der Straße ist erst bei getesteten Batterien zugelassen. Handelt es sich allerdings um eine defekte Lithium-Ionen-Batterie, so ist derzeit ein Transport nach gesetzlicher Lage nur mit Sondergenehmigung möglich. Es besteht daher der Bedarf nach einer Transportlösung für beschädigte Lithium-Ionen-Batterien, mit der eine potentielle Gefahr für Personen und Umwelt bei Transport und Auspacken minimiert wird. Eine solche Transportlösung ist für die Einführung flächendeckender Elektromobilität ein bedeutsamer Faktor. For this reason, lithium-ion batteries are classified as dangerous goods. The transport of new batteries on the road is only allowed with tested batteries. However, if it is a defective lithium-ion battery, transport to the legal position is currently only possible with special permission. There is therefore a need for a transport solution for damaged lithium-ion batteries, with which a potential risk to persons and the environment during transport and unpacking is minimized. Such a transport solution is a significant factor in the introduction of nationwide electromobility.
Der Transport einer Batterie von einem Unfallort mit Beteiligung eines Elektroautos muss somit eindeutig geregelt sein. Wird eine defekte Batterie, oder Batterie im undefinierten Zustand transportiert, so muss das Transportkonzept die nötige Sicherheit bezüglich möglicher auftretender Gefahren bieten. Zu diesen Gefahren gehören beispielsweise der Austritt von Gasen und Flüssigkeiten aus der Batterie. Insbesondere Transportbehälter, die einen sogenannten thermischen Durchgang einer oder zwei Zellen aushalten, müssen entwickelt werden. Bei diesem Prozess erhitzt sich eine Lithium-Ionen-Batterie sehr schnell, was zu einer exponentiellen Steigerung von Degradationsreaktionsraten führt. Darauf kann eine explosionsartige Entgasung mit anschließender Entzündung erfolgen. The transport of a battery from an accident site involving an electric car must therefore be clearly regulated. If a defective battery or battery is transported in an undefined state, the transport concept must provide the necessary security with regard to potential dangers. These hazards include, for example, the escape of gases and liquids from the battery. In particular, transport containers that endure a so-called thermal passage of one or two cells must be developed. In this process, a lithium-ion battery heats up very rapidly, resulting in an exponential increase in degradation reaction rates. Then an explosive degassing with subsequent ignition can take place.
Die derzeit diskutierten Transportlösungen berücksichtigen meistens den Einsatz von Vermiculit, da dieses Schichtsilikat in der Lage ist, Flüssigkeiten und Dämpfe polarer Substanzen zu absorbieren. Oft wird eine Mischung mit Kalziumcarbonat oder Kalziumchlorid verwendet, um das möglicherweise austretende HF abzubinden. Bei Einsatz von Kalziumcarbonat kann das Fluorid durch das Kalzium abgefangen werden, während das Proton durch das basische Karbonat gebunden wird. The currently discussed transport solutions usually take into account the use of vermiculite, since this layered silicate is able to absorb liquids and vapors of polar substances. Often, a mixture of calcium carbonate or calcium chloride is used to retard any leaking HF. When using calcium carbonate, the fluoride can be trapped by the calcium while the proton is bound by the basic carbonate.
Offenbarung der ErfindungDisclosure of the invention
Ein oder mehrere Probleme des Standes der Technik können mithilfe des erfindungsgemäßen Transportbehälters für eine beschädigte Lithium-Ionen-Batterie behoben oder zumindest gemindert werden. Der Transportbehälter umfasst dazu ein gasdurchlässiges Innengehäuse, das zur Aufnahme der Lithium-Ionen-Batterie ausgelegt ist, sowie ein Außengehäuse, das zur Aufnahme des Innengehäuses und zum Druckausgleich mit der Umgebung ausgelegt ist. Das Innengehäuse und das Außengehäuse sind so dimensioniert, dass sich ein innerer Zwischenraum zwischen dem Innengehäuse und der Lithium-Ionen-Batterie und ein äußerer Zwischenraum zwischen dem Innengehäuse und dem Außengehäuse ergeben. Der innere und/oder äußere Zwischenraum enthält eine Füllung aus einem absorptionsfähigen, thermisch stabilen Füllmaterial. Dieser Transportbehälter zeichnet sich dadurch aus, dass das Füllmaterial im inneren und/oder äußeren Zwischenraum ein Zeolith, insbesondere dealuminiertes Zeolith, enthält.One or more problems of the prior art can be obviated or at least mitigated by means of the transport container for a damaged lithium-ion battery according to the invention. The transport container comprises for this purpose a gas-permeable inner housing which is designed to receive the lithium-ion battery, and an outer housing which is designed to receive the inner housing and to equalize the pressure with the environment. The inner housing and the outer housing are dimensioned so that an inner space between the inner housing and the lithium-ion battery and an outer space between the inner housing and the outer housing arise. The inner and / or outer space contains a filling of an absorbent, thermally stable filling material. This transport container is characterized in that the filler material in the inner and / or outer space contains a zeolite, in particular dealuminated zeolite.
Kommt es zur Ausgasung einer defekten oder beschädigten Batterie, treten eine Vielzahl an zumindest gesundheitsgefährdenden Gasen, Dämpfen und Flüssigkeiten aus, die auch leicht entzündlich sein können. Im Falle einer Entzündung kommt es zur Entstehung weiterer gesundheitsschädlicher Brandgase und Verbindungen. Zwar hat der bisher in Transportbehältern verwendete Füllstoff Vermiculit eine hohe Absorptionsfähigkeit diverse Substanzen betreffend, aber besonders organische unpolare Stoffe werden nicht zuverlässig gebunden. Enthält der Füllstoff jedoch Zeolith, kann die Absorption von unpolaren Gasen und Dampfen signifikant erhöht werden. Besonders dealuminierte Zeolith verbessern die Aufnahme unpolarer Substanzen von einer entgasenden beschädigten Batterie entscheidend, gerade im Falle einer Entzündung, wenn zusätzlich Brandgase entstehen. Dies führt zu einer starken Minimierung schädlicher austretender Stoffe. If it comes to the outgassing of a defective or damaged battery, come out a variety of at least health-endangering gases, vapors and liquids, which can also be easily flammable. In case of an inflammation, other harmful gases and compounds are formed. Although the filler vermiculite hitherto used in transport containers has a high absorption capacity for various substances, organic particulate substances are not reliably bound. However, if the filler contains zeolite, the absorption of non-polar gases and vapors can be significantly increased. Especially dealuminated zeolite decisively improves the uptake of nonpolar substances from a degassed damaged battery, especially in the case of an inflammation, if additional combustion gases are produced. This leads to a strong minimization of harmful exiting substances.
Insbesondere enthält das Füllmaterial im inneren und/oder äußeren Zwischenraum Vermiculit. Durch die Kombination von Vermiculit und Zeolith ist es möglich, aus einer defekten Batterie austretende Gase, Dämpfe oder Flüssigkeiten zu binden, unabhängig davon wie polar oder unpolar diese sind. Besonders bevorzugt enthält der innere Zwischenraum Vermiculit, jedoch kein Zeolith und der äußere Zwischenraum ein Gemisch aus Vermiculit und Zeolith. Die Anordnung zeigt ein besonders günstiges Absorptionsverhalten bei höheren Temperaturen. In particular, the filler contains vermiculite in the inner and / or outer space. The combination of vermiculite and zeolite makes it possible to bind gasses, vapors or liquids emanating from a defective battery, regardless of how polar or non-polar they are. More preferably, the inner space contains vermiculite but no zeolite and the outer space contains a mixture of vermiculite and zeolite. The arrangement shows a particularly favorable absorption behavior at higher temperatures.
Ferner ist bevorzugt, wenn sich das Füllmaterial in Cellulose- oder Glaswollsäcken befindet. Glaswolle ist aufgrund der sehr hohen chemischen und thermischen Stabilität besonders bevorzugt. Durch die Maßnahme lässt sich der Füllstoff gleichmäßiger im Transportbehälter einbringen, und ein Austausch des Materials ist wesentlich vereinfacht. It is further preferred if the filler material is in cellulose or glass wool sacks. Glass wool is particularly preferred because of its very high chemical and thermal stability. The measure allows the filler to be introduced more uniformly in the transport container, and replacement of the material is considerably simplified.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des Transportbehälters ist vorgesehen, dass das Innengehäuse mit Calciumcarbonat oder Calciumcitrat beschichtet ist. Durch die Imprägnierung des Innengehäuses, das zur Gewichtsminimierung vorzugsweise aus Holz oder Kunststoff gefertigt ist, wird dessen Feuerfestigkeit erhöht. Zusätzlich wirkt die Imprägnierung als weitere Barriere für entstehendes HF und gegebenenfalls andere saure Brandgase.According to a further preferred embodiment of the transport container is provided that the inner housing is coated with calcium carbonate or calcium citrate. By impregnating the inner housing, which is preferably made of wood or plastic to minimize weight, its fire resistance is increased. In addition, the impregnation acts as a further barrier to the formation of HF and possibly other acidic combustion gases.
Weiterhin kann der innere Zwischenraum eine Folie aus Polypropylen oder einem Aluminiumverbundmaterial enthalten, die zum Verpacken der Lithium-Ionen-Batterie dient. Mit anderen Worten, die Batterie wird für den Transport mit der Folie verpackt. Austretende Flüssigkeiten oder Gase infolge einer Leckage der Batterie können so eingedämmt werden. Bei einem thermischen Durchgang der Batterie wird die Folie jedoch hinreichend durchlässig, sodass ein schneller Druckausgleich möglich ist und eine Explosion verhindert wird. Further, the inner space may include a film of polypropylene or an aluminum composite material used to package the lithium-ion battery. In other words, the battery is packaged for transport with the foil. Leaking liquids or gases due to leakage of the battery can be dammed up. However, as the battery cools, the film becomes sufficiently permeable, allowing rapid pressure equalization and preventing an explosion.
Schließlich ist es bevorzugt, wenn das Außengehäuse eine Verkleidung aus Porenbeton aufweist. Hierdurch kann eine starke Erhitzung der Umgebung bei einem thermischen Durchgang der Batterie verhindert werden. Die Möglichkeit des Druckausgleichs kann dann beispielsweise mittels eines geeigneten Deckelventils sichergestellt sein. Finally, it is preferred if the outer housing has a panel made of cellular concrete. As a result, a strong heating of the environment during a thermal passage of the battery can be prevented. The possibility of pressure equalization can then be ensured for example by means of a suitable cover valve.
Weitere bevorzugte Ausführungsformen lassen sich den Unteransprüchen und der nachfolgenden Beschreibung entnehmen. Further preferred embodiments can be taken from the subclaims and the following description.
Zeichnungen drawings
Die Erfindung wird anhand eines Ausführungsbeispiels und einer dazugehörigen Zeichnung näher erläutert. Die einzige Zeichnung zeigt:The invention will be explained in more detail with reference to an embodiment and an accompanying drawing. The only drawing shows:
Ausführungsform der ErfindungEmbodiment of the invention
Das Innengehäuse
Das Innengehäuse
Ein sich zwischen Innengehäuse
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
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- DE 202014100119 U1 [0012] DE 202014100119 U1 [0012]
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