DE102014210987A1 - Electrode material, spark plug electrode and spark plug - Google Patents
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft ein ternäres oder höher legiertes Elektrodenmaterial. Das Elektrodenmaterial enthält Rhenium, Ruthenium und Rhodium, wobei ein Anteil an Rhenium in Gew.-% einen Hauptanteil, bezogen auf die übrigen Bestandteile des Elektrodenmaterials, darstellt. Das Elektrodenmaterial ist insbesondere als Zündkerzenelektrodenmaterial geeignet.The present invention relates to a ternary or higher alloyed electrode material. The electrode material contains rhenium, ruthenium and rhodium, wherein a proportion of rhenium in wt .-% represents a major portion, based on the remaining constituents of the electrode material. The electrode material is particularly suitable as a spark plug electrode material.
Description
Stand der Technik State of the art
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Elektrodenmaterial, eine Zündkerzenelektrode und eine Zündkerze, die dieses Elektrodenmaterial enthalten. The present invention relates to an electrode material, a spark plug electrode, and a spark plug containing this electrode material.
Offenbarung der Erfindung Disclosure of the invention
Die Lebensdauer einer Zündkerze wird hauptsächlich durch die Korrosions- und Erosionsbeständigkeit des Elektrodenmaterials bestimmt. Bedingt durch den Abtrag von Elektrodenmaterial im Zündfunkenplasma und Oxidationsphänomene wird der Elektrodenabstand aufgeweitet, was letztendlich zum Versagen der Zündkerze führt. Um den Verschleiß von Zündkerzenelektroden zu verringern, werden Edelmetallelektrodenmaterialien verwendet, die z.B. auf Platin oder Gold basieren. Diese Edelmetalle zeichnen sich durch eine gute Korrosionsbeständigkeit aus. Nachteilig ist jedoch ihr relativ niedriger Schmelzpunkt. Andere Edelmetalle, wie z.B. Iridium und Rhenium haben zwar einen hohen Schmelzpunkt, sind jedoch gegenüber Oxidation anfällig. The life of a spark plug is determined mainly by the corrosion and erosion resistance of the electrode material. Due to the removal of electrode material in the spark plasma and oxidation phenomena, the electrode gap is widened, which ultimately leads to failure of the spark plug. In order to reduce the wear of spark plug electrodes, noble metal electrode materials are used, e.g. based on platinum or gold. These precious metals are characterized by good corrosion resistance. However, its disadvantage is its relatively low melting point. Other precious metals, such as e.g. Although iridium and rhenium have a high melting point, they are susceptible to oxidation.
Das erfindungsgemäße Elektrodenmaterial, das insbesondere als Zündkerzenelektrodenmaterial zur Anwendung kommt, weist demgegenüber eine hohe Oxidationsstabilität bei gleichzeitig guter Korrosionsstabilität auf und hat zudem einen hohen Schmelzpunkt, was selbst unter harschen Bedingungen, wie sie z.B. in einem Brennraum eines Kraftfahrzeugs herrschen, zu einer sehr geringen Verschleißrate führt. Dies wird durch eine Edelmetalllegierung erzielt, die als wesentliche Elemente Rhenium (Re), Ruthenium (Ru) und Rhodium (Rh) enthält und damit mindestens ternär legiert ist. Höher legierte Systeme sind ebenfalls möglich. Es wurde gefunden, dass eine mindestens ternäre Edelmetalllegierung mit einem Anteil an Rhenium in Gew.-%, der, bezogen auf die übrigen Bestandteile des Elektrodenmaterials, also ebenfalls deren jeweilige Anteile in Gew.-%, einen Hauptbestandteil darstellt, nicht nur eine gute Korrosionsstabilität sondern auch einen deutlich höheren Schmelzpunkt im Vergleich zu herkömmlichen Edelmetalllegierungen mit Platin (Pt) oder Gold (Au) als Basis, aufweist. Der durch Aufschmelzen und Erosion erzeugte Materialabtrag im Funkenplasma ist dadurch gering. Zudem ist die Oxidationsneigung reduziert. Erfindungsgemäß führt ein Anteil an Rhodium in der ternären Edelmetalllegierung dazu, dass sich durch selektive Oxidation bei Inbetriebnahme des Elektrodenmaterials Rhodium an der Oberfläche des Elektrodenmaterials anreichert und aufgrund seiner intrinsischen Eigenschaften die Oxidationsneigung des Materials hemmt. Hierzu ist es erforderlich, dass das Rhodium zunächst im Elektrodenmaterial homogen gelöst vorliegt. Die Einarbeitung größerer lösbarer Mengen an Rhodium ist im binären Legierungssystem limitiert. Durch die Kombination von Rhodium im System Ruthenium/Rhenium, kann das Löslichkeitslimit von Rhodium vorzugsweise erhöht und damit ein Anteil an Rhodium in bevorzugten Mengen einlegiert werden. Selbst hohe Rhodiumanteile können so sehr gut und stabil einlegiert werden, was die Verschleißrate des Elektrodenmaterials deutlich reduziert. In contrast, the electrode material according to the invention, which is used in particular as a spark plug electrode material, has a high oxidation stability and at the same time good corrosion stability and, moreover, has a high melting point, even under harsh conditions, such as e.g. prevail in a combustion chamber of a motor vehicle, resulting in a very low wear rate. This is achieved by a noble metal alloy containing as essential elements rhenium (Re), ruthenium (Ru) and rhodium (Rh) and is thus at least ternary alloyed. Higher alloyed systems are also possible. It has been found that an at least ternary noble metal alloy with a proportion of rhenium in% by weight, which, based on the other constituents of the electrode material, ie also their respective proportions in wt .-%, is a main constituent, not only good corrosion stability but also has a much higher melting point compared to conventional noble metal alloys with platinum (Pt) or gold (Au) as a base. The material removal in the spark plasma produced by melting and erosion is therefore low. In addition, the tendency to oxidation is reduced. According to the invention, a proportion of rhodium in the ternary noble metal alloy causes selective oxidation to increase rhodium on the surface of the electrode material when the electrode material is put into operation and, due to its intrinsic properties, inhibits the oxidation tendency of the material. For this purpose, it is necessary that the rhodium is initially homogeneously dissolved in the electrode material. The incorporation of larger soluble amounts of rhodium is limited in the binary alloy system. By combining rhodium in the ruthenium / rhenium system, the solubility limit of rhodium can preferably be increased and thus a proportion of rhodium can be alloyed in in preferred amounts. Even high proportions of rhodium can be alloyed in very well and stably, which significantly reduces the wear rate of the electrode material.
Die Unteransprüche zeigen bevorzugte Weiterbildungen der Erfindung. The dependent claims show preferred developments of the invention.
Eine vorteilhafte Weiterbildung des erfindungsgemäßen Elektrodenmaterials ist dadurch gekennzeichnet, dass ein Anteil an Rhenium größer als 40 Gew.-% und insbesondere größer als 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Elektrodenmaterials, ist. Hierdurch wird die Grundkorrosionsstabilität des Materials verbessert und zudem die Schmelzcharakteristik desselben zu Gunsten von höheren Schmelzpunkten verschoben, was einem Abplatzen bzw. einer Erosion von Elektrodenmaterial unter Betriebsbedingungen, wie sie z.B. im Funkenplasma vorliegen, vorbeugt. An advantageous development of the electrode material according to the invention is characterized in that a proportion of rhenium greater than 40 wt .-% and in particular greater than 50 wt .-%, based on the total weight of the electrode material, is. This improves the basic corrosion stability of the material and, moreover, shifts the melting characteristic thereof in favor of higher melting points, which causes spalling or erosion of electrode material under operating conditions such as e.g. present in the spark plasma, prevents.
Durch einen Anteil an Rhodium, der vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 49,9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Elektrodenmaterials, beträgt, kann die Oxidationscharakteristik des Elektrodenmaterials verbessert und eine Oxidationsneigung damit verringert werden. Unter diesen Gesichtspunkten ist ein Anteil an Rhodium von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, ebenfalls bezogen auf das Gesamtgewicht des Elektrodenmaterials, besonders vorteilhaft. By having a content of rhodium which is preferably from 1% by weight to 49.9% by weight based on the total weight of the electrode material, the oxidation characteristic of the electrode material can be improved and an oxidation tendency can be reduced. From these points of view, a proportion of rhodium of 5 wt .-% to 30 wt .-%, also based on the total weight of the electrode material, particularly advantageous.
Durch Zulegieren von Metallen, die keine Edelmetalle sind, also durch Zulegieren von Nicht-Edelmetallen unter Herstellung einer höher legierten Edelmetalllegierung, können die Kosten für das Elektrodenmaterial gesenkt werden. Als besonders verträglich mit den erfindungswesentlichen Legierungsbestandteilen hat sich Nickel herausgestellt, das insbesondere in einem Anteil von maximal 8 Gew.-% und insbesondere von maximal 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Elektrodenmaterials, die Kostenstruktur des Elektrodenmaterials ohne wesentliche negative Einwirkung auf die Oxidationsstabilität oder den Schmelzpunkt, senkt. By alloying metals that are not precious metals, that is by alloying non-noble metals to produce a higher-alloyed noble metal alloy, the cost of the electrode material can be reduced. Nickel has proven to be particularly compatible with the alloy constituents essential to the invention, in particular in a proportion of not more than 8% by weight and in particular not more than 5% by weight, based on the total weight of the electrode material, of the cost structure of the electrode material without any significant negative effect the oxidation stability or the melting point lowers.
Durch das Zulegieren von mindestens einem weiteren Edelmetall kann die Korrosionsstabilität weiter verbessert werden. Das Edelmetall ist dazu insbesondere aus der Gruppe bestehend aus: Pt, Au, Pd, Ir und Ag, ausgewählt und liegt weiter vorteilhaft in einem Anteil von maximal 5 Gew.-% und insbesondere von maximal 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Elektrodenmaterials, vor. By alloying at least one other noble metal, the corrosion stability can be further improved. The precious metal is for this purpose in particular selected from the group consisting of: Pt, Au, Pd, Ir and Ag, and is further advantageous in a proportion of at most 5 wt .-% and in particular of at most 3 wt .-%, based on the total weight of the electrode material.
Ebenfalls erfindungsgemäß wird auch eine Zündkerzenelektrode beschrieben, die ein wie vorstehend offenbartes Elektrodenmaterial umfasst. Die Zündkerzenelektrode ist in Form und Dimension nicht beschränkt und kann ferner sowohl als Masseelektrode als auch als Mittelelektrode einer Zündkerze ausgebildet sein. Die Zündkerzenelektrode zeichnet sich aufgrund des hohen Schmelzpunktes und der sehr guten Oxidationsstabilität des Elektrodenmaterials durch eine geringe, funkeninduzierte Verschleißrate aus. Also according to the invention, a spark plug electrode is described which has a includes electrode material disclosed above. The spark plug electrode is not limited in shape and dimension and may further be formed both as a ground electrode and as a center electrode of a spark plug. The spark plug electrode is characterized by a low, spark-induced wear rate due to the high melting point and the very good oxidation stability of the electrode material.
Ferner erfindungsgemäß wird auch eine Zündkerze beschrieben, die mindestens eine Zündkerzenelektrode umfasst, die das erfindungsgemäße Elektrodenmaterial enthält. Die Zündkerzenelektrode kann dabei wie vorstehend geformt sein. Besonders vorteilhaft im Lichte eines großen Wechselintervalls für die Zündkerze, enthalten sowohl eine Masseelektrode als auch eine Mittelelektrode der Zündkerze das wie vorstehend beschriebene Elektrodenmaterial. Hierdurch kann eine Laufleistung der Zündkerze von über 100.000 km erzielt werden. Furthermore, according to the invention, a spark plug is described which comprises at least one spark plug electrode which contains the electrode material according to the invention. The spark plug electrode may be shaped as above. Particularly advantageous in the light of a large change interval for the spark plug, both a ground electrode and a center electrode of the spark plug include the electrode material as described above. As a result, a mileage of the spark plug of over 100,000 km can be achieved.
Die für das erfindungsgemäße Elektrodenmaterial beschriebenen Vorteile, vorteilhaften Effekte und Weiterbildungen finden auch Anwendung auf die erfindungsgemäße Zündkerzenelektrode und die erfindungsgemäße Zündkerze. The advantages, advantageous effects and developments described for the electrode material according to the invention also find application to the spark plug electrode according to the invention and the spark plug according to the invention.
Kurze Beschreibung der Zeichnungen Brief description of the drawings
Nachfolgend wird ein Ausführungsbeispiel der Erfindung unter Bezugnahme auf die begleitende Zeichnung im Detail beschrieben. In der Zeichnung ist: Hereinafter, an embodiment of the invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. In the drawing is:
Ausführungsformen der Erfindung Embodiments of the invention
Die vorliegende Erfindung wird anhand eines Ausführungsbeispiels im Detail erläutert. In den Figuren sind nur die wesentlichen Elemente der erfindungsgemäßen Zündkerzenelektrode und der erfindungsgemäßen Zündkerze dargestellt. Alle übrigen Elemente sind der Übersichtlichkeit halber weggelassen. Ferner bezeichnen gleiche Bezugszeichen gleiche Bauteile. The present invention will be explained in detail with reference to an embodiment. In the figures, only the essential elements of the spark plug electrode according to the invention and the spark plug according to the invention are shown. All other elements are omitted for clarity. Furthermore, like reference numerals designate like components.
Im Neuzustand, also vor der Befunkung sind die Seitenflächen der Zündkerzenelektrode
Der Prüfstand war so ausgelegt, dass mehrere Zündkerzen, die jeweils eine als Mittelelektrode ausgebildete Zündkerzenelektrode aus
- – Druck: 7 bar (Luft)
- – Funkenfrequenz: 60 Hz
- – Elektrodenabstand: 1,2 mm
- – Elektrodendurchmesser: < 1 mm
- – Elektrodentemperatur: 700 °C.
- - pressure: 7 bar (air)
- - spark frequency: 60 Hz
- - Electrode distance: 1.2 mm
- - Electrode diameter: <1 mm
- - electrode temperature: 700 ° C.
Die Proben wurden hinsichtlich ihres Verschleißes analysiert und ihre Oberflächenmorphologie und -chemie im Rasterelektrodenmikroskop untersucht.
Zu erkennen ist ein im Inneren des Elektrodenmaterials homogenes Legierungsgefüge
Durch Befunkung reichert sich das im Elektrodenmaterial zunächst homogen gelöste Rhodium an der Elektrodenoberfläche an. Aufgrund seiner guten Oxidationsstabilität wird das Oxidationsverhalten fortan durch die Rhodium reiche Schicht
Durch die hohe Schmelztemperatur der ternären ReRuRh-Edelmetalllegierung bleibt ein Edelmetallvolumenanteil über die Befunkungsdauer im Wesentlichen konstant, was durch einen im Wesentlichen gleichbleibenden Elektrodenabstand in den Zündkerzen angezeigt wird. Due to the high melting temperature of the ternary ReRuRh noble metal alloy, a noble metal volume fraction remains essentially constant over the duration of the firing, which is indicated by a substantially constant electrode spacing in the spark plugs.
Die vorhergehende Beschreibung der vorliegenden Erfindung dient nur zu illustrativen Zwecken und nicht zum Zwecke der Beschränkung der Erfindung. Im Rahmen der Erfindung sind verschiedene Änderungen und Modifikationen möglich, ohne den Umfang der Erfindung sowie ihrer Äquivalente zu verlassen. The foregoing description of the present invention is for illustrative purposes only, and not for the purpose of limiting the invention. Various changes and modifications are possible within the scope of the invention without departing from the scope of the invention and its equivalents.
Claims (7)
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