DE102014206785A1

DE102014206785A1 - Plaster dry mortar with water repellent additive

Info

Publication number: DE102014206785A1
Application number: DE102014206785.5A
Authority: DE
Inventors: Daniel Schildbach; Michael Stepp; Christian Gimber
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 2014-04-08
Filing date: 2014-04-08
Publication date: 2015-10-08
Also published as: WO2015155034A1; EP3129334A1

Abstract

Gegenstand der Erfindung ist ein Gipstrockenmörtel enthaltend A) 100 Massenteile Gips, B) mindestens 20 Massenteile mineralischen Füllstoff, C) bei 20°C feste Organosiliciumverbindung, die ausgewählt wird aus Organosiliconatpulver C1 und Organosiliciumverbindungen C2, die herstellbar sind durch Umsetzung eines Moläquivalentes an Silan S, das ausgewählt wird aus Kohlenwasserstofftrihalogensilan, Kohlenwasserstofftrikohlenwasserstoffoxy-silan oder Gemischen davon oder deren Teilhydrolysate mit Polyhydroxyverbindungen P in einem solchen Molverhältnis, dass pro Moläquivalent Halogen- oder Kohlenwasserstoffoxyrest 0,3 bis 1,3 Moläquivalente Hydroxyreste vorliegen, D) Fettsäureverbindung, die ausgewählt wird aus Fettsäure D1, Fettsäuresalz D2 und Fettsäureester D3.The invention relates to a gypsum dry mortar containing A) 100 parts by mass of gypsum, B) at least 20 parts by mass of mineral filler, C) at 20 ° C solid organosilicon compound which is selected from Organosiliconatpulver C1 and organosilicon compounds C2, which can be prepared by reacting a molar equivalent of silane which is selected from hydrocarbyltrihalosilane, hydrocarbon trichlorohydrocarboxy-silane or mixtures thereof or their partial hydrolysates with polyhydroxy compounds P in such a molar ratio that 0.3 to 1.3 molar equivalents of hydroxy radicals are present per molar equivalent of halogen or hydrocarbonoxy radical; D) fatty acid compound selected from Fatty acid D1, fatty acid salt D2 and fatty acid ester D3.

Description

Die Erfindung betrifft einen Gipstrockenmörtel mit einer Organosiliciumverbindung und Fettsäureverbindung als Hydrophobierungsadditiv.The invention relates to a gypsum dry mortar with an organosilicon compound and fatty acid compound as a hydrophobing additive.

Organosiliconate werden schon seit Jahrzehnten zur Hydrophobierung, d. h. wasserabweisenden Ausrüstung, insbesondere von mineralischen Baustoffen eingesetzt. In der Regel sind dies anorganische Baustoffe, die silicatischer und nicht-silicatischer Natur sein können. Organosiliconate lassen sich aufgrund ihrer guten Wasserlöslichkeit als wässrige Lösung auf Feststoffen applizieren, wo sie nach Verdampfen des Wassers unter dem Einfluss von Kohlendioxid festhaftende, dauerhaft wasserabweisende Oberflächen bilden. Da sie praktisch keine hydrolytisch abspaltbaren organischen Reste enthalten, erfolgt die Aushärtung vorteilhafterweise ohne Freisetzung unerwünschter flüchtiger, organischer Nebenprodukte (sog. VOC). Es hat vor allem die wässrige Lösung des Methylsiliconats eine große Bedeutung. Dabei handelt es sich insbesondere um das Kalium-(Kalium-Methylsiliconat) oder das Natriumderivat(Natrium-Methylsiliconat).Organosiliconates have been used for decades for hydrophobing, i. H. water repellent equipment, used in particular by mineral building materials. As a rule, these are inorganic building materials, which may be silicate and non-silicate. Due to their good solubility in water, organosiliconates can be applied as an aqueous solution to solids where, after evaporation of the water under the influence of carbon dioxide, they form firmly adhering, permanently water-repellent surfaces. Since they contain virtually no hydrolytically removable organic radicals, the curing takes place advantageously without release of undesirable volatile organic by-products (so-called VOC). Above all, the aqueous solution of methyl silicate is of great importance. These are, in particular, the potassium (potassium methylsiliconate) or the sodium derivative (sodium methylsiliconate).

Wässrige Lösungen von Organosiliconaten sind besonders gut zur Hydrophobierung von schwach sauren bis schwach alkalischen Baustoffen geeignet, insbesondere von Produkten aus gebranntem Ton, Naturstein oder Gips. Dabei kann die Applikation des Hydrophobiermittels entweder durch Imprägnierung oder Massehydrophobierung erfolgen. Bei der Imprägnierung werden zum Beispiel Produkte aus gebranntem Ton oder Naturstein für eine gewisse Zeit in eine wässrige Verdünnung des Organosiliconats getaucht oder mit einer solchen Verdünnung besprüht, wobei die Aktivsubstanz gelöst in Wasser kapillar in das Porengefüge des Baustoffs eindringt. Je nach vorherrschenden Bedingungen entwickelt sich nach einer Zeit von wenigen Minuten über mehrere Stunden bis hin zu einigen Tagen nach Trocknung des Baustoffs eine hydrophobe Zone, die den Baustoff umgibt und seine kapillare Wasseraufnahme drastisch senkt. Bei der Massehydrophobierung wird die wässrige Lösung des Organosiliconats ggf. nach weiterer Verdünnung mit dem wässrigen Slurry (zu Deutsch „Brei”) zum Beispiel eines auf dem Bindemittel Gips basierenden Baustoffs vermischt. Nach dem Abbinden und Trocknen des Baustoffes wird eine stark reduzierte Wasseraufnahme des Gipsbaustoffs verglichen mit dem unhydrophobierten Baustoff gemessen. Der Vorteil der Massehydrophobierung z. B. von Gips ist, dass der Baustoff nicht nur von einer hydrophoben Zone umgeben ist, sondern durch und durch wasserabweisend ist. Dies ist insbesondere wichtig bei tendenziell wasserlöslichen Baustoffen wie Gips oder wenn der Baustoff nach der wasserabweisenden Behandlung in Stücke geschnitten wird. Dieses Verfahren findet z. B. bei der Herstellung von Gipskartonplatten, Gipswandbauplatten oder Gipsfaserplatten Anwendung.Aqueous solutions of organosiliconates are particularly well suited for the hydrophobic treatment of weakly acidic to slightly alkaline building materials, in particular of fired clay, natural stone or gypsum products. The application of the hydrophobizing agent can be done either by impregnation or Massehydrophobierung. In the impregnation, for example, products of calcined clay or natural stone are dipped in an aqueous dilution of the organosiliconate for a certain time or sprayed with such a dilution, wherein the active substance dissolved in water penetrates capillary into the pore structure of the building material. Depending on the prevailing conditions, after a period of a few minutes to several hours to a few days after drying of the building material, a hydrophobic zone develops that surrounds the building material and drastically reduces its capillary water absorption. In the case of mass hydrophobization, the aqueous solution of the organosiliconate, if appropriate after further dilution, is mixed with the aqueous slurry (for example, "slurry"), for example, a building material based on the binder gypsum. After setting and drying of the building material, a greatly reduced water absorption of the gypsum building material is measured compared to the unhydrophobic building material. The advantage of the mass hydrophobization z. B. of gypsum is that the building material is not only surrounded by a hydrophobic zone, but water repellent through and through. This is particularly important in the case of water-soluble building materials such as gypsum or when the building material is cut into pieces after the water-repellent treatment. This method finds z. As in the manufacture of gypsum plasterboard, gypsum wallboard or gypsum fiber board application.

Auf dem Bindemittel Gips basierende Putze, Spachtelmassen, Estrich- oder Selbstverlaufsmassen sowie Kleber, die allesamt zur Familie der Gipstrockenmörtel zählen, werden jedoch als Pulver in Säcken oder Silos auf die Baustelle geliefert und erst dort mit dem Anmachwasser angerührt. Für die Anwendung in Gipsputzen, Gipsspachtelmassen, pulverförmigen Gips-Reparaturspachteln, gipsbasierten Fliesenklebern, gipsbasierten bodenaufbauenden Verlaufsmassen und Estrichmassen und ähnlichen mineralischen Baustoffen wird daher ein festes und pulverförmiges Hydrophobiermittel benötigt, das der anwendungsfertigen Trockenmischung zugefügt werden kann und erst bei Zusatz von Wasser während der Applikation vor Ort, z. B. auf der Baustelle, in kurzer Zeit seine hydrophobierende Wirkung entfaltet. Dies nennt man Dry-Mix-Anwendung. Die Norm EN 520 gibt für die Wasseraufnahmeklasse H1 von für Feuchträume zugelassenen hydrophobierten Gipskartonplatten eine Wasseraufnahme, gemessen während zwei Stunden, von kleiner als 5% vor. Dem Fachmann ist bekannt, dass abgebundene gipsbasierte Trockenmörtel, die im Bereich möglicher Eindringung von Feuchtigkeit angewendet werden, ebenfalls eine Wasseraufnahme von kleiner als 5% aufweisen müssen. Dem Fachmann ist ebenfalls bekannt, dass für abgebundene Trockenmörtel ebenfalls die Wasseraufnahme, gemessen während 24 Stunden, von großer Bedeutung ist. DE1957263 beschreibt ein Verfahren zum Errichten von Gipsmauern im Untertagebetrieb. Ein pumpbarer und damit per se flüssiger Gipsbrei enthaltend neben weiteren Additiven ein Kaliumsiliconat und ein Stearat wird zum Verfüllen und Abdichten von Hohlräumen in Gruben eingesetzt. Jedoch kommt das Kaliumsiliconat nicht notwendigerweise in fester Form zum Einsatz und das Stearat übernimmt die Aufgabe eines Verflüssigers. Es geht aus der Beschreibung nicht hervor, dass alle Additive zwingendermaßen in Pulverform zum in einen Sack abgefüllten Gipspulver gegeben werden. Zudem werden weder Belege für die hydrophobierende Eigenschaft geliefert noch die Kombination beider Produkte in Pulverform als vorteilhaft für die Hydrophobierung eines in Pulverform gelagerten Gipses beschrieben. Auch in DD291074 wird ein Kaliumpropylsiliconat mit einem Natriumlinoleat in einem Sanierputz kombiniert, jedoch wird hier das Siliconat in flüssiger Form zugesetzt. Weiterhin basiert der beschriebene Sanierputz auf dem Bindemittel Zement, und nicht auf Gips. WO2012/022544 beschreibt die Herstellung von pulverförmigen Alkalialkylsiliconaten mit verschiedenen Molverhältnissen Kalium zu Silicium sowie ihre Vorteile in der Additivierung von gipsgebundenen Trockenmörteln, wie beispielsweise Kalk-Gipsputzen. Im entsprechenden Anwendungsbeispiel 3 mit einem Kalk-Gips-Maschinenputz lassen 0,3 Gew.-% eines Kalium-Methylsilionatpulver mit einem Molverhältnis Kalium zu Silicium von 0,64 die Wasseraufnahme nach 2 Stunden (in Anlehnung an EN 520 ) im Vergleich zur unbehandelten Referenz um über 90% sinken. Bei dem hier verwendeten Kalk-Gips-Maschinenputz handelt es sich um einen sogenannten niedrig-gefüllten Putz mit einem Anteil an abbindefähigen Gipsphasen von ca. 60%. Ein derartiger Gipsputz enthält aufgrund seines relativ hohen Anteils an abbindefähigen Gipsphasen einen niedrigen Gehalt an Füllstoffen (oder auch Zuschlagstoffe genannt). Solche Füllstoffe können beispielsweise künstliche oder natürliche Gesteinskörnungen sowie Mineralien unterschiedlicher Korngrößenverteilungen sein, wie z. B. Erdalkalicarbonate (z. B. Calcit, Dolomit), Erdalkalisulfate (z. B. Calciumsulfat in der Form von Gips oder Anhydrit), Splitte, Natursande oder Quarzsand (eine spezifischere Beschreibung findet sich an anderer Stelle im Text). Auch wenn man die Wasseraufnahme nach 24 Stunden Unterwasserlagerung misst, tritt bei einer Dosierung von 0,3 Gew.-% des gleichen Kalium-Methylsilionatpulvers eine Reduktion der Wasseraufnahme im Vergleich zur unbehandelten Referenz von über 80% ein. Ein Problem tritt bei der Verwendung des Kalium-Methylsilionatpulvers auf speziellen hoch-gefüllten Kalk-Gips-Maschinenputzen auf, bei denen der Anteil an abbindefähigen Gipsphasen nur ca. 20% beträgt und der Gehalt an Füllstoffen dementsprechend höher ist und bei rund 80% liegt. Zwar lassen auch hier 0,3 Gew.-% eines Kalium-Methylsilionatpulvers mit einem Molverhältnis Kalium zu Silicium von 0,64 die Wasseraufnahme nach 2 Stunden (in Anlehnung an EN 520 ) im Vergleich zur unbehandelten Referenz um über 90% sinken, die Wasseraufnahme bei 24-ständiger Messung sinkt jedoch nur noch auf Werte von ca. 50% im Vergleich zur unbehandelten Referenz. Eine Erhöhung der Dosierung an Kalium-Methylsilionatpulver stellt keine Lösung des Problems dar, da diese Substanzklasse bei überhöhter Dosierung (die deutlich über das hydrophob wirksame Mindestmaß hinaus geht, welche wiederum für jede gipsbasierte Trockenmörtelformulierung individuell zu bestimmen ist) unerwünschte Nebenwirkungen auf den mit Wasser angemischten Gipsmörtel hat. Zu diesen Nebenwirkungen zählen die Bildung von Sinterschichten sowie ein Verlust an Luftporengehalt und Fließfähigkeit, was in einer Verschlechterung bis hin zum völligen Verlust der Verarbeitbarkeit des Gipsmörtels resultiert. Ein Maß für die Verarbeitungseigenschaften des mit Wasser angemischten Frischmörtels ist das Ausbreitmaß, welches man gemäß EN 1015-3 mit einem Hägermanntisch bestimmen kann. Der Luftporengehalt wird mit einem entsprechenden Messgerät nach EN 1015-7 bestimmt. Beim Einsatz von Kalium-Methylsilionatpulvern in verschiedenen Dosierungen in einem frisch mit Wasser angemischten Kalk-Gips-Maschinenputz fällt auf, dass das Ausbreitmaß ab einer Dosierung von 0,3 Gew.-% stark abnimmt. Aus diesem Grund sollte eine Überdosierung einzig zur Reduktion der Wasseraufnahme nach 24 Stunden Unterwasserlagerung vermieden werden.Gypsum-based plasters, fillers, screed or self-leveling compounds and adhesives, all of which belong to the gypsum-dry mortar family, are delivered to the construction site as powder in sacks or silos and only then mixed with the mixing water. For use in gypsum plaster, gypsum filler, gypsum-based plastering gypsum, gypsum-based soil-building leveling compounds and screed materials and similar mineral building materials therefore a solid and powdered water repellents is required, which can be added to the ready dry mix and only with the addition of water during the application on site, z. B. unfolds on the construction site, in a short time its hydrophobing effect. This is called dry-mix application. The Standard EN 520 specifies a water absorption, measured for two hours, of less than 5% for the water absorption class H1 of hydrophobic plasterboard approved for wet rooms. It is known to those skilled in the art that set gypsum-based dry mortar used in the range of possible penetration of moisture must also have a water absorption of less than 5%. It is also known to the person skilled in the art that, for set dry mortar, water absorption, measured over 24 hours, is of great importance. DE1957263 describes a method for building gypsum walls in underground operation. A pumpable and thus per se liquid gypsum slurry containing, among other additives, a potassium siliconate and a stearate is used for filling and sealing cavities in pits. However, the potassium siliconate is not necessarily used in solid form and the stearate acts as a plasticizer. It is not clear from the description that all additives are necessarily added in powder form to the gypsum powder filled in a sack. In addition, neither evidence for the hydrophobing property nor the combination of both products in powder form are described as advantageous for the hydrophobization of a stored in powder gypsum. Also in DD291074 For example, a potassium propylsiliconate is combined with a sodium linoleate in a sanitizer, but here the siliconate is added in liquid form. Furthermore, the redevelopment plaster described is based on the binder cement, and not on gypsum. WO2012 / 022544 describes the preparation of powdered alkali metal alkyl siliconates having different molar ratios of potassium to silicon and their advantages in the addition of gypsum-bonded dry mortars, such as lime gypsum plaster. In the corresponding application example 3 with a lime-gypsum machine plaster, 0.3% by weight of a potassium methylsilonate powder is included a molar ratio of potassium to silicon of 0.64, the water absorption after 2 hours (based on EN 520 ) decrease by more than 90% compared to the untreated reference. The lime-plaster machine plaster used here is a so-called low-filled plaster with a proportion of settable gypsum phases of about 60%. Such gypsum plaster contains a low content of fillers (or also called aggregates) due to its relatively high proportion of settable gypsum phases. Such fillers may be, for example, artificial or natural aggregates and minerals of different particle size distributions, such. Alkaline earth carbonates (eg, calcite, dolomite), alkaline earth sulfates (eg, calcium sulfate in the form of gypsum or anhydrite), chippings, natural sands or quartz sand (a more specific description can be found elsewhere in the text). Even if the water absorption after 24 hours underwater storage measures, occurs at a dosage of 0.3 wt .-% of the same potassium methylsilionate a reduction in water absorption compared to the untreated reference of about 80%. A problem arises when using the potassium methylsilonate powder on special high-filled lime-gypsum machine plaster, in which the proportion of settable gypsum phases is only about 20% and the content of fillers is correspondingly higher and is around 80%. Although 0.3% by weight of a potassium methylsilonate powder with a molar ratio of potassium to silicon of 0.64 also allow water absorption after 2 hours (based on EN 520 ) decrease by more than 90% compared to the untreated reference, but the water absorption at 24-hour measurement only drops to values of approx. 50% compared to the untreated reference. An increase in the dosage of potassium methylsilonate powder does not solve the problem, since this class of substance at excessive dosage (which goes well beyond the minimum hydrophobically effective, which in turn is to be determined individually for each gypsum-based dry mortar formulation) undesirable side effects on the mixed with water Gypsum mortar has. These side effects include the formation of sintered layers, as well as loss of air-entrainment and fluidity, resulting in deterioration to the point of complete loss of processability of the gypsum mortar. A measure of the processing properties of the mixed with fresh water mortar is the slump, which one according to EN 1015-3 can determine with a Hägermanntisch. The air-pore content is detected with a corresponding measuring device EN 1015-7 certainly. When using potassium methylsilonate powders in various dosages in a freshly mixed with water lime-gypsum machine plaster is striking that the slump significantly decreases from a dosage of 0.3 wt .-%. For this reason, an overdose should only be avoided to reduce water absorption after 24 hours underwater storage.

Gegenstand der Erfindung ist ein Gipstrockenmörtel enthaltend

A) 100 Massenteile Gips,
B) mindestens 20 Massenteile mineralischen Füllstoff,
C) bei 20°C feste Organosiliciumverbindung, die ausgewählt wird aus Organosiliconatpulver C1 und Organosiliciumverbindungen C2, die herstellbar sind durch Umsetzung eines Moläquivalentes an Silan S, das ausgewählt wird aus Kohlenwasserstofftrihalogensilan, Kohlenwasserstofftrikohlenwasserstoffoxysilan oder Gemischen davon oder deren Teilhydrolysate mit Polyhydroxyverbindungen P in einem solchen Molverhältnis, dass pro Moläquivalent Halogen- oder Kohlenwasserstoffoxyrest 0,3 bis 1,3 Moläquivalente Hydroxyreste vorliegen,
D) Fettsäureverbindung, die ausgewählt wird aus Fettsäure D1, Fettsäuresalz D2 und Fettsäureester D3.

The invention relates to a gypsum dry mortar containing

A) 100 parts by mass of gypsum,
B) at least 20 parts by mass of mineral filler,
C) at 20 ° C solid organosilicon compound which is selected from Organosiliconatpulver C1 and organosilicon compounds C2, which are prepared by reacting a molar equivalent of silane S, which is selected from Hydrocarbontrihalogensilan, Kohlenwasserstofftrikohlenstoffoxysilan or mixtures thereof or their Teilhydrolysate with polyhydroxy compounds P in such a molar ratio in that 0.3 to 1.3 molar equivalents of hydroxy radicals are present per molar equivalent of halogen or hydrocarbonoxy radical,
D) fatty acid compound selected from fatty acid D1, fatty acid salt D2 and fatty acid ester D3.

Das beschriebene Problem für hochgefüllte Kalk-Gipsputze wird gelöst, wenn dem Gipstrockenmörtel zusätzlich zur Organosiliciumverbindung C noch Fettsäureverbindungen D zugesetzt werden. Durch die Kombination dieser beiden hydrophobierenden Additive können sowohl die 2-stündige um über 90% als auch die 24-stündige Wasseraufnahme im Vergleich zur unbehandelten Referenz um über 80% gesenkt werden. Erstens ist dabei unerwartet, dass der Anteil jedes einzelnen Additivs C bzw. D an der Gesamtdosierung der Kombination beider Additive C und D alleine eingesetzt nicht in der gewünschten Form wirksam ist. Zweitens ist dabei unerwartet, dass die beiden einzelnen Additive, alleine in der gleichen Dosierung eingesetzt wie die Gesamtdosierung der Kombination beider Additive C und D, ebenfalls nicht in der gewünschten Form wirksam sind. Beim zuletzt geschilderten Fall handelt es sich um eine Synergie, da die Kombination der beiden Additive C und D effektiver ist als jedes der beiden einzelnen Additive, auf die gleiche Einsatzmenge bezogen. Ebenfalls wird bei der Kombination der beiden Additive C und D, insbesondere bei Einsatz von Kalium-Methylsiliconatpulver als Additiv C und Fettsäuresalz als Additiv D das Ausbreitmaß gemäß EN 1015-3 nicht so stark beeinflusst, als wenn beispielsweise Kalium-Methylsiliconatpulver in entsprechend höherer Dosierung eingesetzt wird. Der Gipstrockenmörtel ist pulverförmig.The problem described for highly filled lime gypsum plasters is achieved when gypsum dry mortar in addition to the organosilicon compound C nor fatty acid compounds D are added. The combination of these two hydrophobing additives can reduce both the 2-hour over 90% and the 24-hour water absorption by over 80% compared to the untreated reference. First, it is unexpected that the proportion of each additive C or D used in the total dosage of the combination of both additives C and D used alone is not effective in the desired form. Secondly, it is unexpected that the two individual additives, used alone in the same dosage as the total dosage of the combination of both additives C and D, are also not effective in the desired form. The last case described is a synergy, since the combination of the two additives C and D is more effective than either of the two individual additives, based on the same amount used. Likewise, in the case of the combination of the two additives C and D, in particular when using potassium methylsiliconate powder as additive C and fatty acid salt as additive D, the slump is determined according to FIG EN 1015-3 not so strongly influenced, as if, for example potassium methylsiliconate powder is used in accordance with higher dosage. The gypsum dry mortar is powdery.

Als Gips A kommen alle Gipse in Frage. Unter den Gipsen sind sogenannte reaktive Gipse bevorzugt: Calciumsulfat-Halbhydrat oder -Hemihydrat (CaSO₄·0,5H₂O), in der alpha- sowie in der beta-Form sowie in Form von beispielsweise Baugips, Stuckgips, Modellgips oder Isoliergips (englisch stucco oder plaster of paris), und Anhydrite (CaSO₄, Anhydrit I, II und III), wie sie aus bekannten Calcinierverfahren, ausgehend von vorkommendem Gipsstein oder künstlich hergestellten Gipsen, erhalten werden. Bei den Calcinierverfahren können die Phasen Calciumsulfat-Dihydrat, Calciumsulfat-Halbhydrat und Anhydrit I, II und III in ihren verschiedenen Formen in unterschiedlichen Verhältnissen und Mischungen anfallen (Mehrphasengipse). Auch andere Gipsarten, wie Estrichgips, Marmorgips, Anhydrit, Recyclinggips und künstlich hergestellte Gipse (bei der Rauchgasentschwefelung, der Herstellung von Phosphor- und Flusssäure oder von organischen Carbonsäuren anfallend) sind geeignet.As gypsum A all plasters come into question. Among the gypsum so-called reactive gypsum are preferred: calcium sulfate hemihydrate or hemihydrate (CaSO ₄ · 0.5H ₂ O), in the alpha and in the beta form and in the form of, for example, construction plaster, stucco, plaster or gypsum (English stucco or plaster of paris), and anhydrites (CaSO ₄ , anhydrite I, II and III), as obtained from known calcination methods, starting from occurring gypsum or artificially made gypsum. In the Calcinierverfahren the phases calcium sulfate dihydrate, calcium sulfate hemihydrate and anhydrite I, II and III in their various forms in different proportions and mixtures incurred (multiphase). Other types of plaster, such as screed gypsum, marble gypsum, anhydrite, recycled gypsum and artificially produced gypsum (in flue gas desulfurization, the production of phosphoric and hydrofluoric acid or incurred by organic carboxylic acids) are suitable.

Als mineralischer Füllstoff B sind besonders geeignet natürliche wie synthetische Füllstoffe, wie Kalk, Kalkstein, Kalksteinsand, Kalksteinmehl, Kalksteingries, Carbonate, Siliciumdioxide, Kieselsäuren, Silicate, Sulfate, Nitride, Carbide, Aschen, geblähte mineralische Leichtfüllstoffe und Tone. Außerordentlich eignen sich Erdalkalicarbonate wie z. B. Calciumcarbonate, Calciummagnesiumcarbonate, Kreide, Calcit und Dolomit, Erdalkalisulfate wie z. B. Bariumsulfat, Strontiumsulfat, Schwerspat, Blanc Fixe und Calciumsulfat bevorzugt in Form seiner Phasen bzw. Modifikationen des Gipses, des Bassanits oder des Anhydrits, Siliciumdioxide wie z. B. Quarz und Quarzmehle, Silicate wie z. B. Diatomeenerde, Celite, Tone, Zeolithe, Calciumsilicat, Zirkoniumsilicat, Cristobalit, Talkum, Bentonit, Kaolin, China Clay, Glimmer, Muscovit, Kieselsäuren wie z. B. Fällungskieselsäure, pyrogene Kieselsäuren oder Kieselgur, Metalloxide wie z. B. Aluminium-, Titan-, Eisen-, oder Zinkoxide und deren Mischoxide, Siliciumnitrid, Siliciumcarbid, Flugaschen, Microsilica, Micafüllstoffe, Perlite, Vermiculite, Blähglas, und Blähton. Der mineralische Füllstoff B kann unterschiedliche Korngrößenverteilungen aufweisen, er kann auch als Split oder Sand eingesetzt werden. Der mineralische Füllstoff B kann auch in Form von Mineralfasern, wie Glasfasern, Glas- und Steinwolle, oder Wollastonit, vorliegen. Die Korngröße des mineralischen Füllstoffs B liegt vorzugsweise zwischen 1 und 3000 Micrometer, besonders bevorzugt zwischen 5 und 2500 Micrometer und außerordentlich bevorzugt zwischen 10 und 2000 Micrometer. Auf 100 Massenteile Gips enthält der Gipstrockenmörtel vorzugsweise mindestens 25 Massenteile und höchstens 900 Massenteile mineralischen Füllstoff, besonders bevorzugt vorzugsweise mindestens 30 Massenteile und höchstens 700 Massenteile mineralischen Füllstoff, außerordentlich bevorzugt vorzugsweise mindestens 35 Massenteile und höchstens 500 Massenteile mineralischen Füllstoff, insbesondere mindestens 40 Massenteile und höchstens 300 Massenteile mineralischen Füllstoff.Particularly suitable mineral fillers B are natural and synthetic fillers, such as lime, limestone, limestone, limestone, limestone, carbonates, silicas, silicas, silicates, sulfates, nitrides, carbides, ashes, expanded mineral lightweight fillers and clays. Extremely suitable alkaline earth metal carbonates such. As calcium carbonates, calcium magnesium carbonates, chalk, calcite and dolomite, alkaline earth sulfates such. As barium sulfate, strontium sulfate, barite, blanc fixe and calcium sulfate preferably in the form of its phases or modifications of gypsum, bassanite or anhydrite, silicon dioxides such. As quartz and quartz, silicates such. As diatomaceous earth, Celite, clays, zeolites, calcium silicate, zirconium silicate, cristobalite, talc, bentonite, kaolin, China clay, mica, muscovite, silicic acids such. As precipitated silica, fumed silicas or diatomaceous earth, metal oxides such. As aluminum, titanium, iron or zinc oxides and their mixed oxides, silicon nitride, silicon carbide, fly ash, microsilica, Micafüllstoffe, perlite, vermiculite, expanded glass, and expanded clay. The mineral filler B can have different particle size distributions, it can also be used as a split or sand. The mineral filler B can also be present in the form of mineral fibers, such as glass fibers, glass and rock wool, or wollastonite. The grain size of the mineral filler B is preferably between 1 and 3000 micrometers, more preferably between 5 and 2500 micrometers, and most preferably between 10 and 2000 micrometers. To 100 parts by mass of gypsum, the plaster dry mortar preferably contains at least 25 parts by mass and at most 900 parts by mass of mineral filler, more preferably preferably at least 30 parts by mass and at most 700 parts by mass mineral filler, even more preferably at least 35 parts by mass and at most 500 parts by mass mineral filler, especially at least 40 parts by mass and at most 300 parts by mass of mineral filler.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Organosiliconatpulver C1 können als Kation Alkali- oder Erdalkalimetalle oder auch deren Mischungen untereinander tragen. Besonders bevorzugt sind die Natrium- und Kalium-Organosiliconate. Als Organosiliconatpulver C1 können die in WO2012/159874 beschriebenen festen Salze von Organosilanolen eingesetzt werden. Dort ist auch ein Verfahren zur Herstellung von Organosiliconatpulver C1 beschrieben.The organosiliconate powders C1 used according to the invention can carry as cation alkali metals or alkaline earth metals or mixtures thereof with one another. Particularly preferred are the sodium and potassium organosiliconates. As Organosiliconatpulver C1, the in WO2012 / 159874 described solid salts of organosilanols are used. There is also described a process for the preparation of Organosiliconatpulver C1.

Die Organosiliconatpulver C1 sind vorzugsweise feste Salze von Organosilanolen, von deren Hydrolyse/Kondensationsprodukten, oder von Organosilanolen zusammen mit deren Hydrolyse/Kondensations-produkten mit Alkali-Kationen, bei denen das Molverhältnis von Kation zu Silicium 0,5 bis 3 beträgt. Der Organorest steht bevorzugt für einen einwertigen unsubstituierten oder durch Halogenatome, Amino-, Alkoxy- oder Silylgruppen substituierten Kohlenwasserstoffrest mit vorzugsweise 1 bis 18 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugt sind unsubstituierte Alkylreste, Cycloalkylreste, Alkylarylreste, Arylalkylreste und Phenylreste. Vorzugsweise weisen die Kohlenwasserstoffreste 1 bis 6 Kohlenstoffatome auf, besonders bevorzugt sind der 3,3,3-Trifluorpropyl-, der Vinyl- und der Phenylrest, ganz besonders bevorzugt sind Alkylreste, wie der Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, der Octyl- und der Hexadecylrest sowie deren mögliche Konsitutionsisomere, außerordentlich bevorzugt ist der Methylrest.The organosiliconate powders C1 are preferably solid salts of organosilanols, their hydrolysis / condensation products, or organosilanols together with their alkali cation hydrolysis / condensation products in which the cation to silicon molar ratio is 0.5 to 3. The organo-group preferably represents a monovalent unsubstituted or halogen-substituted, amino, alkoxy or silyl-substituted hydrocarbon radical having preferably 1 to 18 carbon atoms. Particularly preferred are unsubstituted alkyl radicals, cycloalkyl radicals, alkylaryl radicals, arylalkyl radicals and phenyl radicals. The hydrocarbon radicals preferably have 1 to 6 carbon atoms, particularly preferably the 3,3,3-trifluoropropyl, the vinyl and the phenyl radical, very particularly preferably alkyl radicals, such as the ethyl, propyl, butyl, pentyl, Hexyl, heptyl, the octyl and the hexadecyl and their possible Konsissutionsisomere, exceptionally preferred is the methyl radical.

Weitere Beispiele für den Organorest sind: n-Propyl-, 2-Propyl-, 3-Chlorpropyl-, 2-(Trimethylsilyl)ethyl-, 2-(Trimethoxysilyl)-ethyl-, 2-(Triethoxysilyl)-ethyl-, 2-(Dimethoxymethylsilyl)-ethyl-, 2-(Diethoxymethylsilyl)-ethyl-, n-Butyl-, 2-Butyl-, 2-Methylpropyl-, t-Butyl-, n-Pentyl-, Cyclopentyl-, n-Hexyl-, Cyclohexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-, 2-Ethylhexyl-, n-Nonyl-, n-Decyl-, n-Undecyl-, 10-Undecenyl-, n-Dodecyl-, Isotridecyl-, n-Tetradecyl-, n-Hexadecyl-, Vinyl-, Allyl-, Benzyl-, p-Chlorphenyl-, o-(Phenyl)phenyl-, m-(Phenyl)phenyl-, p-(Phenyl)phenyl-, 1-Naphthyl-, 2-Naphthyl-, 2-Phenylethyl-, 1-Phenylethyl-, 3-Phenylpropyl-, 3-(2-Aminoethyl)aminopropyl-, 3-Aminopropyl-, N-Morpholinomethyl-, N-Pyrrolidinomethyl-, 3-(N-Cyclohexyl)aminopropyl-, 1-N-Imidazolidinopropylrest. Weitere Beispiele für den Organorest sind Reste -(CH₂O)_n-R¹, -(CH₂CH₂O)_m-R², und -(CH₂CH₂NH)_oH, wobei n, m und o Werte von 1 bis 10, insbesondere 1, 2, 3 bedeuten und R¹, R² Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere die vorstehend erwähnten Beispiele dafür bedeuten.Further examples of the organo group are: n-propyl, 2-propyl, 3-chloropropyl, 2- (trimethylsilyl) ethyl, 2- (trimethoxysilyl) ethyl, 2- (triethoxysilyl) ethyl, 2 (Dimethoxymethylsilyl) ethyl, 2- (diethoxymethylsilyl) ethyl, n-butyl, 2-butyl, 2-methylpropyl, t-butyl, n-pentyl, cyclopentyl, n-hexyl, cyclohexyl , n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, 10-undecenyl, n-dodecyl, isotridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl, vinyl, allyl, benzyl, p-chlorophenyl, o- (phenyl) phenyl, m- (phenyl) phenyl, p- (phenyl) phenyl, 1-naphthyl, 2- Naphthyl, 2-phenylethyl, 1-phenylethyl, 3-phenylpropyl, 3- (2-aminoethyl) aminopropyl, 3-aminopropyl, N-morpholinomethyl, N-pyrrolidinomethyl, 3- (N-cyclohexyl) aminopropyl, 1-N-Imidazolidinopropylrest. Further examples of the organo radical are radicals - (CH ₂ O) _n -R ¹ , - (CH ₂ CH ₂ O) _m -R ² , and - (CH ₂ CH ₂ NH) _o H, where n, m and o are values from 1 to 10, in particular 1, 2, 3 and R ¹ , R ^{2 represent} alkyl radicals having 1 to 6 carbon atoms, in particular the examples mentioned above.

Im Gipstrockenmörtel können ebenfalls Mischungen aus verschieden subsituierten Organosiliconatpulvern, also mit verschiedenen Organoresten modifiziert, eingesetzt werden. Auch können Alkalimonoorganosiliconatpulver, Alkalidiorganosiliconatpulver und Alkalitriorganosiliconatpulver jeweils alleine oder in Kombination miteinander eingesetzt werden. Der beschriebene positive Effekt aus der erfindungsgemäßen Kombination der Additive C und D kann mit Organosiliconatpulvern C1 verschiedener Molverhältnisse Alkalimetall zu Silicium erzielt werden. Bevorzugt ist ein Verhältnis zwischen 0,1 und 3,0, besonders bevorzugt ist ein Verhältnis zwischen 0,3 und 2,0, außerordentlich bevorzugt ist ein Verhältnis zwischen 0,5 und 1,5.In gypsum dry mortar, it is likewise possible to use mixtures of differently substituted organosiliconate powders, ie modified with different organo radicals. Also, alkali monoroorganosiliconate powder, alkali metal organosiliconate powder and alkali metal triorganosiliconate powder may be used each alone or in combination with each other. The described positive effect from the invention Combination of additives C and D can be achieved with Organosiliconatpulvern C1 different molar ratios of alkali metal to silicon. Preferably, a ratio between 0.1 and 3.0, more preferably a ratio between 0.3 and 2.0, most preferably a ratio between 0.5 and 1.5.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Organosiliciumverbindungen C2 können die in WO2013/053609 beschriebenen festen Organosiliciumverbindungen O sein. Dort ist auch ein Verfahren zur Herstellung der Organosiliciumverbindungen C2 beschrieben. Vorzugsweise sind die Kohlenwasserstoffreste des Silans S gegebenenfalls substituierte C₁-C₁₅-Kohlenwasserstoffreste. Beispiele für die C₁-C₁₅-Kohlenwasserstoffreste sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-Pentylrest; Hexylreste, wie der n-Hexylrest; Heptylreste, wie der n-Heptylrest; Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylreste, wie der 2,2,4-Trimethylpentylrest; Nonylreste, wie der n-Nonylrest; Decylreste, wie der n-Decylrest; Dodecylreste, wie der n-Dodecylrest; Alkenylreste, wie der Vinyl- und der Allylrest; Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptylreste und Methylcyclohexylreste; Arylreste, wie der Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p-Tolylreste; Xylylreste und Ethylphenylreste; Aralkylreste, wie der Benzylrest, der alpha- und der 3-Phenylethylrest. Beispiele für substituierte C₁-C₁₅-Kohlenwasserstoffreste sind mit Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatomen substituierte Alkylreste, wie der 3,3,3-Trifluor-n-propylrest, der 2,2,2,2',2',2'-Hexafluorisopropylrest, der Heptafluorisopropylrest, und Halogenarylreste, wie der o-, m- und p-Chlorphenylrest, sofern es sich bei Silan S um ein Kohlenwasserstoffoxy-Silan handelt mit Aminofunktionen substituierte Alkylreste wie der 3-Aminopropylrest, der N-Phenyl-aminomethylrest, der 2-3-(2-Aminoethyl)aminopropylrest, der N-Morpholinomethylrest, der N-Octyl-aminomethylrest, mit Thiolfunktionen substituierte Alkylreste wie der Thiopropylrest, mit Epoxyfunktionen substituierte Alkylreste wie der Glycidoxypropylrest, der Ethylcyclohexenoxidrest. Besonders bevorzugt sind die nicht substituierten C₁-C₈-Alkylreste, insbesondere der Methylrest und der Ethylrest.The organosilicon compounds C2 used according to the invention may be those described in US Pat WO2013 / 053609 be described solid organosilicon compounds O be. There is also described a process for the preparation of the organosilicon compounds C2. Preferably, the hydrocarbon radicals of the silane S are optionally substituted C ₁ -C ₁₅ hydrocarbon radicals. Examples of the C ₁ -C ₁₅ -hydrocarbon radicals are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl -, iso-pentyl, neo-pentyl, tert-pentyl; Hexyl radicals, such as the n-hexyl radical; Heptyl radicals, such as the n-heptyl radical; Octyl radicals, such as the n-octyl radical and iso-octyl radicals, such as the 2,2,4-trimethylpentyl radical; Nonyl radicals, such as the n-nonyl radical; Decyl radicals, such as the n-decyl radical; Dodecyl radicals, such as the n-dodecyl radical; Alkenyl radicals, such as the vinyl and allyl radicals; Cycloalkyl radicals, such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl radicals and methylcyclohexyl radicals; Aryl radicals, such as the phenyl, naphthyl, anthryl and phenanthryl radicals; Alkaryl radicals, such as o-, m-, p-tolyl radicals; Xylyl radicals and ethylphenyl radicals; Aralkyl radicals, such as the benzyl radical, the alpha- and the 3-phenylethyl radical. Examples of substituted C ₁ -C ₁₅ -hydrocarbon radicals are alkyl radicals substituted by fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms, such as the 3,3,3-trifluoro-n-propyl radical, 2,2,2,2 ', 2'',2'-Hexafluorisopropylrest, the Heptafluorisopropylrest, and haloaryl radicals, such as the o-, m- and p-chlorophenyl, if it is silane S is a Kohlenwasserstoffoxy silane with amino functions substituted alkyl radicals such as the 3-aminopropyl radical, the N- Phenylaminomethyl radical, the 2-3- (2-aminoethyl) aminopropyl radical, the N-morpholinomethyl radical, the N-octylaminomethyl radical, thiol-substituted alkyl radicals such as the thiopropyl radical, epoxy-substituted alkyl radicals such as the glycidoxypropyl radical, the ethylcyclohexene oxide radical. Particular preference is given to the unsubstituted C ₁ -C ₈ -alkyl radicals, in particular the methyl radical and the ethyl radical.

Vorzugsweise sind die Kohlenwasserstoffoxyreste des Silans S C₁-C₁₅-Kohlenwasserstoffoxyreste. Beispiele für die C₁-C₁₅-Kohlenwasserstoffoxyreste sind die vorstehenden C₁-C₁₅-Kohlenwasserstoffreste, die über ein zweiwertiges Sauerstoffatom an das Siliciumatom gebunden sind. Besonders bevorzugt sind die nicht substituierten C₁-C₃-Alkylreste, insbesondere der Methylrest und der Ethylrest.Preferably, the hydrocarboxy radicals of the silane SC are C ₁ -C ₁₅ -hydrocarbonoxy radicals. Examples of the C ₁ -C ₁₅ -hydrocarbonoxy radicals are the above C ₁ -C ₁₅ -hydrocarbon radicals which are bonded to the silicon atom via a divalent oxygen atom. Particularly preferred are the unsubstituted C ₁ -C ₃ -alkyl radicals, in particular the methyl radical and the ethyl radical.

Vorzugsweise sind die Halogenreste des Silans S Chlorreste.Preferably, the halo radicals of the silane S are chlorine radicals.

Das Silan S kann noch geringe Anteile, vorzugsweise höchstens 5 Mol-%, insbesondere höchstens 2 Mol-% an Silanen enthalten, die ausgewählt werden aus Dikohlenwasserstoffdihalogensilan, Trikohlenwasserstoffhalogensilan, Tetrahalogensilan, Dikohlenwasserstoff-dikohlenwasserstoffoxy-silan, Trikohlenwasserstoff-kohlenwasserstoffoxy-silan und Tetrakohlenwasserstoffoxy-silan.The silane S may contain even small proportions, preferably at most 5 mol%, in particular at most 2 mol% of silanes selected from dihydrocarbyl dihalosilane, trihydrocarbylsilane, tetrahalosilane, dihydrocarbyldikohlenwasserstoffoxy-silane, trichlorohydrocarbonohydrooxysilane and Tetrakohlenwasserstoffoxy-silane ,

Das Silan S kann auch noch geringe Anteile, vorzugsweise höchstens 5 Mol-%, insbesondere höchstens 2 Mol-% an Siloxanen enthalten, die durch Hydrolyse aus dem Silan S entstehen.The silane S may also contain small amounts, preferably at most 5 mol%, in particular at most 2 mol% of siloxanes, which are formed by hydrolysis from the silane S.

Das Silan S kann auch noch geringe Anteile, vorzugsweise höchstens 5 Mol-%, insbesondere höchstens 2 Mol-% an Disilanen enthalten, z. B. aus Destillationsrückständen der Methylchlorsilanherstellung.The silane S may also contain small amounts, preferably at most 5 mol%, in particular at most 2 mol% of disilanes, for. B. from distillation residues of Methylchlorsilanherstellung.

Neben Halogen- und Kohlenwasserstoffoxy-Resten kann das Silan S geringe Anteile, vorzugsweise höchstens 10 Mol-%, insbesondere höchstens 5 Mol-% Si-gebundenen Wasserstoff enthalten.In addition to halogen and hydrocarbonoxy radicals, the silane S may contain small amounts, preferably not more than 10 mol%, in particular not more than 5 mol% of Si-bonded hydrogen.

Bei der Polyhydroxyverbindung P handelt es sich vorzugsweise um ein lineares oder verzweigtes monomeres oder oligomeres C₂-C₆-Glykol, sowie Mischglykole, insbesondere C₂-C₄-Glykol mit insgesamt höchstens 40 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise höchstens 25, insbesondere höchstens 15 Kohlenstoffatomen, um Tri-, Tetra-, Penta- und Hexahydroxyverbindungen mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen sowie um C₂-C₁₂-Hydroxycarbonsäuren.The polyhydroxy compound P is preferably a linear or branched monomeric or oligomeric C ₂ -C ₆ glycol, as well as mixed glycols, in particular C ₂ -C ₄ glycol having a total of at most 40 carbon atoms, preferably at most 25, in particular at most 15 carbon atoms, tri-, tetra-, penta- and hexahydroxy compounds having 3 to 12 carbon atoms and C ₂ -C ₁₂ hydroxycarboxylic acids.

Unter den Glykolen besonders bevorzugt sind Ethylenglykol oder dessen Oligomere, Propylenglykol oder dessen Oligomere sowie Mischglykole mit Propylenglykol und Ethylenglykoleinheiten verwendbar. Vorzugsweise weisen die Oligomere höchstens 6, insbesondere höchstens 3 Monomereinheiten auf. Beispiele für verzweigte oder lineare C₂-C₂₅-Glykolreste sind alpha Omega hydroxyfunktionelle Glykole wie Ethylenglykol, Propylenglykol (= 1,2-Propandiol), 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglycol, Pinakol, Di-, Tri- und Tetraethylenglykol, Di-, tri- und Tetrapropylenglykol, alpha Omega hydroxyfunktionelle Mischglykole aus 1–5 Ethylenglykoleinheiten und 1–5 Propylenglykoleinheiten sowie Mischungen derselben und Bis-(hydroxymethyl)-harnstoff. Besonders bevorzugt sind Propylenglykol und Ethylenglykol, insbesondere Propylenglykol.Particularly preferred among the glycols are ethylene glycol or its oligomers, propylene glycol or its oligomers, and mixed glycols with propylene glycol and ethylene glycol units. Preferably, the oligomers have at most 6, in particular at most 3 monomer units. Examples of branched or linear C ₂ -C ₂₅ glycol radicals are alpha-omega hydroxy-functional glycols such as ethylene glycol, propylene glycol (= 1,2-propanediol), 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1, 6-hexanediol, neopentyl glycol, pinacol, di-, tri- and tetraethylene glycol, di-, tri- and tetrapropylene glycol, alpha-omega hydroxy-functional mixed glycols of 1-5 ethylene glycol units and 1-5 propylene glycol units and mixtures thereof and bis (hydroxymethyl) urea. Particularly preferred are propylene glycol and ethylene glycol, in particular propylene glycol.

Unter den Tri-, Tetra-, Penta- und Hexahydroxyverbindungen mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen besonders bevorzugt sind lineare oder verzweigte Tri-, Tetra-, Penta- und Hexahydroxyverbindungen mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen. Beispiele sind Glycerin, 1,2,4-Butantriol, 1,1,1-Tris(hydroxymethyl)ethan, Pentaerythritol, meso-Erythritol, D-Mannitol, Saccharide wie D-(+)-Mannose, D-(+)-Glucose, D-Fructose. Desweiteren können auch deren Kondensationsprodukte, Di- und Polysaccharide wie D-(+)-Saccharose, Cyclodextrine, Cellulose und Stärke sowie ihre Derivate z. B. ihre Methyl-, Ethyl- und Hydroxyethyl-Derivate oder teil- oder vollverseifte Polyvinylacetate eingesetzt werden. Among the tri-, tetra-, penta- and hexahydroxy compounds having 3 to 12 carbon atoms, particularly preferred are linear or branched tri-, tetra-, penta- and hexahydroxy compounds having 3 to 12 carbon atoms. Examples are glycerol, 1,2,4-butanetriol, 1,1,1-tris (hydroxymethyl) ethane, pentaerythritol, meso-erythritol, D-mannitol, saccharides such as D - (+) - mannose, D - (+) - Glucose, D-fructose. Furthermore, their condensation products, di- and polysaccharides such as D - (+) - sucrose, cyclodextrins, cellulose and starch and their derivatives z. B. their methyl, ethyl and hydroxyethyl derivatives or partially or fully hydrolyzed polyvinyl acetates are used.

Unter den C₂-C₁₂-Hydroxycarbonsäuren, vorzugsweise C₂-C₈-Hydroxycarbonsäuren besonders bevorzugt sind aromatische und lineare oder verzweigte Hydroxyalkylcarbonsäuren, wie Salicylsäure, Mandelsäure, 4-Hydroxybenzoesäure, 2,4-Dihydroxybenzoesäure, 3,5-Dihydroxybenzoesäure, Glycolsäure, Milchsäure, 2,2-Bis-(hydroxymethyl)-propionsäure, Weinsäure, Zitronensäure, 3-Hydroxybuttersäure, 2-Hydroxyisobuttersäure, besonders bevorzugt sind lineare oder verzweigte Hydroxyalkylcarbonsäuren, insbesondere Milchsäure.Particularly preferred among the C ₂ -C ₁₂ -hydroxycarboxylic acids, preferably C ₂ -C ₈ -hydroxycarboxylic acids, are aromatic and linear or branched hydroxyalkylcarboxylic acids, such as salicylic acid, mandelic acid, 4-hydroxybenzoic acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 3,5-dihydroxybenzoic acid, glycolic acid , Lactic acid, 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid, tartaric acid, citric acid, 3-hydroxybutyric acid, 2-hydroxyisobutyric acid, particularly preferred are linear or branched hydroxyalkylcarboxylic acids, especially lactic acid.

Vorzugsweise werden mindestens 0,5 Moläquivalente, besonders bevorzugt mindestens 0,7, insbesondere mindestens 0,9 und vorzugsweise höchstens 1,3, besonders bevorzugt höchstens 1,2 insbesondere höchstens 1,1 Hydroxylgruppen, stammend aus der Polyhydroxyverbindung P, pro Moläquivalent Halogen- oder Kohlenwasserstoffoxyrest in Silan S eingesetzt.Preferably, at least 0.5 molar equivalents, particularly preferably at least 0.7, in particular at least 0.9 and preferably at most 1.3, more preferably at most 1.2, in particular at most 1.1 hydroxyl groups, derived from the polyhydroxy compound P, per molar equivalent of halogen or Kohlenwasserstoffoxyrest used in silane S.

Vorzugsweise werden Silane S mit Kohlenwasserstoffoxy-Rest eingesetzt, besonders bevorzugt Alkyltrialkoxysilane. Beispiele sind Methyltrimethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, n-Propyltrimethoxysilan, Isopropyltrimethoxysilan, n-Butyltrimethoxysilan, 2-Methyl-1-propyltrimethoxysilan, 2-Butyltrimethoxysilan, Cyclohexyltrimethoxysilan, 2-Cyclohexyl-1-ethyltrimethoxysilan, n-Hexyltrimethoxysilan, Isohexyltrimethoxysilan, n-Heptyltrimethoxysilan, n-Octyltrimethoxysilan, Isooctyltrimethoxysilan, Decyltrimethoxysilan, Undecyltrimethoxysilan, Dodecyltrimethoxysilan, Hexadecyltrimethoxysilan.Preference is given to using silanes S having a hydrocarbonoxy radical, particularly preferably alkyltrialkoxysilanes. Examples are methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, isopropyltrimethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, 2-methyl-1-propyltrimethoxysilane, 2-butyltrimethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, 2-cyclohexyl-1-ethyltrimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, isohexyltrimethoxysilane, n-heptyltrimethoxysilane, n- Octyltrimethoxysilane, isooctyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, undecyltrimethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, hexadecyltrimethoxysilane.

Besonders bevorzugte Polyhydroxyverbindungen P sind Milchsäure, Propylenglykol und Glycerin.Particularly preferred polyhydroxy compounds P are lactic acid, propylene glycol and glycerol.

Auf 100 Massenteile Gips enthält der Gipstrockenmörtel vorzugsweise mindestens 0,02 Massenteile und höchstens 4 Massenteile Organosiliciumverbindung C, besonders bevorzugt mindestens 0,05 Massenteile und höchstens 3 Massenteile Organosiliciumverbindung C, insbesondere mindestens 0,1 Massenteile und höchstens 2 Massenteile Organosiliciumverbindung C.To 100 parts by mass of gypsum, the gypsum dry mortar preferably contains at least 0.02 parts by mass and at most 4 parts by mass organosilicon compound C, more preferably at least 0.05 parts by mass and at most 3 parts by mass organosilicon compound C, especially at least 0.1 mass parts and at most 2 mass parts organosilicon compound C.

Als Fettsäure D1 können niedere (bis sieben Kohlenstoffatome), mittlere (acht bis zwölf Kohlenstoffatome) und höhere (mehr als zwölf Kohlenstoffatome) Fettsäuren eingesetzt werden, wobei niedere Fettsäuren bevorzugt, mittlere Fettsäuren besonders bevorzugt und höhere Fettsäuren außerordentlich bevorzugt sind. Bei dem Fettsäuresalz D2 können als Kationen zum vorstehend beschriebenen Fettsäureanion Haupt- und Nebengruppenmetalle eingesetzt werden. Bevorzugt sind Alkalimetalle, Erdalkalimetalle und Metalle der Gruppe 12 des Periodensystems der Elemente. Besonders bevorzugt sind die Metalle Lithium und Strontium. Außerordentlich bevorzugt sind die Metalle Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Barium, Zink und Aluminium. Beispiele besonders bevorzugter und außerordentlich bevorzugter Fettsäuresalze sind Calciumstearat, Calcium-12-hydroxystearat, Calciumlaurat, Calciumbehenat, Bariumstearat, Bariumlaurat, Zinkstearat, Zinkbehenat, Zinklaurat, Zinkoleat, Magnesiumstearat, Aluminium-di- oder Aluminium-tristearat, Natriumoleat, Natriumstearat, Kaliumoleat, Lithiumstearat, Lithium-12-hydroxystearat. Als Kationen zum Fettsäureanion können ebenfalls Ammonium und Alkylammonium wie z. B. Trimethylammonium, Triethylammonium, Triisononylammonium, Tris-2-ethylhexylammonium, Pyridinium, Guanidinium, Tetramethylguanidinium, Imidazolium, N-Methylimidazolium, oder Alkanolammonium wie z. B. Bis(2-hydroxyethyl)ammonium oder Diethanolammonium, Triethanolammonium verwendet werden.As the fatty acid D1, lower (up to seven carbon atoms), middle (eight to twelve carbon atoms) and higher (more than twelve carbon atoms) fatty acids may be used, with lower fatty acids being more preferred, medium fatty acids being more preferred and higher fatty acids being highly preferred. In the case of the fatty acid salt D2, main and subgroup metals may be used as cations for the fatty acid anion described above. Preference is given to alkali metals, alkaline earth metals and metals of group 12 of the Periodic Table of the Elements. The metals lithium and strontium are particularly preferred. Most preferably, the metals are sodium, potassium, magnesium, calcium, barium, zinc and aluminum. Examples of particularly preferred and exceptionally preferred fatty acid salts are calcium stearate, calcium 12-hydroxystearate, calcium laurate, calcium behenate, barium laurate, zinc stearate, zinc behenate, zinc laurate, zinc oleate, magnesium stearate, aluminum di- or aluminum tristearate, sodium oleate, sodium stearate, potassium oleate, lithium stearate , Lithium 12-hydroxystearate. As cations to the fatty acid anion can also ammonium and alkyl ammonium such. As trimethylammonium, triethylammonium, triisononylammonium, tris-2-ethylhexylammonium, pyridinium, guanidinium, tetramethylguanidinium, imidazolium, N-methylimidazolium, or alkanolammonium such. For example, bis (2-hydroxyethyl) ammonium or diethanolammonium, triethanolammonium be used.

Die Fettsäureester D3 sind vorzugsweise bei Raumtemperatur fest bis pastös. Beispiele sind Alkylester von Fettsäuren der allgemeinen Formel RCOOR', wobei R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, unsubstituierten oder substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 22, bevorzugt 6 bis 16, Kohlenstoffatomen steht, und R' für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten unsubstituierten oder substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 50, bevorzugt 2 bis 30, besonders bevorzugt 3 bis 16 Kohlenstoffatomen steht, der durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann, wobei sich jeweils mindestens ein Kohlenstoffatom zwischen zwei benachbarten Sauerstoffatomen befindet. Ebenfalls können Mono-, Di und Triglyceride von gesättigten Fettsäuren wie gehärtete Fette (z. B. gehärtetes Sojabohnenöl, gehärtetes Sonnenblumenöl, gehärtetes Erdnussöl, gehärtetes Rapsöl) eingesetzt werden.The fatty acid esters D3 are preferably solid to pasty at room temperature. Examples are alkyl esters of fatty acids of the general formula RCOOR ', wherein R is a linear or branched, saturated or unsaturated, unsubstituted or substituted hydrocarbon radical having 4 to 22, preferably 6 to 16, carbon atoms, and R' is a linear or branched, saturated or unsaturated unsubstituted or substituted hydrocarbon radical having 1 to 50, preferably 2 to 30, particularly preferably 3 to 16 carbon atoms, which may be interrupted by one or more oxygen atoms, wherein in each case at least one carbon atom is located between two adjacent oxygen atoms. Also, mono-, di and triglycerides of saturated fatty acids such as hydrogenated fats (eg, hardened soybean oil, hydrogenated sunflower oil, hardened peanut oil, hydrogenated rapeseed oil) can be used.

Auf 100 Massenteile Gips enthält der Gipstrockenmörtel vorzugsweise mindestens 0,01 Massenteile und höchstens 3 Massenteile Fettsäureverbindung D, besonders bevorzugt mindestens 0,05 Massenteile und höchstens 2 Massenteile Fettsäureverbindung D, insbesondere mindestens 0,1 Massenteile und höchstens 1 Massenteil Fettsäureverbindung D. To 100 parts by mass of gypsum, the gypsum dry mortar preferably contains at least 0.01 part by mass and at most 3 parts by mass of fatty acid compound D, more preferably at least 0.05 part by mass and at most 2 parts by mass of fatty acid compound D, especially at least 0.1 part by mass and at most 1 part by mass of fatty acid compound D.

Die erfindungsgemäßen Kombinationen aus Organosiliciumverbindung C und Fettsäureverbindung D werden in der Summe beider Additive vorzugsweise in Dosierungen zwischen 0,02 und 6,0 Masseteile innig mit einer Gipstrockenmörtelformulierung, enthaltend Massenteile Gips A und mineralischen Füllstoff B, insbesondere im trockenen Zustand vermischt. Bevorzugt sind Dosierungen zwischen 0,1 und 4,0 Massenteile, außerordentlich bevorzugt Dosierungen zwischen 0,2 und 2 Massenteile. Das Gewichtsverhältnis der beiden Komponenten Organosiliciumverbindung C und Fettsäureverbindung D ist dabei im Gipstrockenmörtel frei wählbar und durch entsprechende Experimente zu ermitteln, bevorzugt ist ein Gewichtsverhältnis zwischen 0,25 und 4, besonders bevorzugt ein Gewichtsverhältnis zwischen 0,33 und 3, und außerordentlich bevorzugt ein Gewichtsverhältnis zwischen 0,5 und 2. Es ist ebenfalls möglich, das Fettsäuresalz D2 in situ zu erzeugen, indem man statt dem Fettsäuresalz D2 eine pulverförmige Fettsäure D1 zusetzt. Das Fettsäuresalz D2 wird dann aus der Fettsäure D1 und der im Organosiliconatpulver C1 (basierend z. B. auf NaOH oder KOH) oder in der Baustoffformulierung (durch Anteil von z. B. CaO oder Ca(OH)₂) enthaltenen Alkalität gebildet. Unter den festen Fettsäuren D1 sind hier Laurinsäure, Palmitinsäure und Stearinsäure bevorzugt. Nicht ausschließlich zur Einstellung eines gewünschten pH-Wertes des Gipstrockenmörtels kann dieser Mengen an Zementen, bevorzugt Portlandweiß- und Portlandgrauzement, sowie Alkali- und Erdalkalioxiden und -hydroxiden, bevorzugt Calciumoxide, Calciumhydroxide, Magnesiumoxide, Magnesiumhydroxide, enthalten. Der Gipstrockenmörtel kann zur Erzeugung eines gewünschten Farbtons Pigmente enthalten, wie synthetische oder natürliche Pigmente. Vorzugsweise handelt es sich um Oxid- und Oxidhydratpigmente, Sulfid- und Sulfoselenidpigmente, Chromatpigmente und chromathaltige Pigmente, Ultramarinpigmente, Eisenblaupigmente und Pigmentruße. Besonders bevorzugt sind die Weißpigmente Titandioxid in der Anatas- und Rutilform, Zinksulfid und Zink(oxid)weis, die Schwarzpigmente Eisenoxidschwarz, Spinellschwarz und Pigmentruß, und die Buntpigmente Eisenoxidrot, Cadmiumorange, Cadmiumrot, Molybdatorange, Molybdatrot, Eisenoxidgelb, Zinkferritgelb, Nickelrutilgelb, Chromrutilgelb, Bismutvanadat, Cadmiumgelb, Chromgelb, Eisenoxidbraun, Mangantitanbraun, Chromeisenbraun, Chromoxidgrün, Chromoxidhydratgrün, Cobaltgrün, Cobaltblau, Ultramarinblau und Eisenblau. Die Korngrößen der Pigmente liegen vorzugsweise zwischen 0,01 und 100 Micrometer, besonders bevorzugt zwischen 0,1 und 10 Micrometer.The inventive combinations of organosilicon compound C and fatty acid compound D are mixed in the sum of both additives preferably in dosages between 0.02 and 6.0 parts by mass with a gypsum dry mortar formulation containing gypsum A mass and mineral filler B, especially in the dry state. Preferably, dosages between 0.1 and 4.0 parts by mass, exceptionally preferred dosages between 0.2 and 2 parts by mass. The weight ratio of the two components organosilicon compound C and fatty acid compound D is freely selectable in gypsum dry mortar and determined by appropriate experiments, preferably a weight ratio between 0.25 and 4, more preferably a weight ratio between 0.33 and 3, and most preferably a weight ratio between 0.5 and 2. It is also possible to generate the fatty acid salt D2 in situ by adding a powdered fatty acid D1 instead of the fatty acid salt D2. The fatty acid salt D2 is then formed from the fatty acid D1 and the alkalinity contained in the organosiliconate powder C1 (based, for example, on NaOH or KOH) or in the building material formulation (by the proportion of, for example, CaO or Ca (OH) ₂ ). Among the solid fatty acids D1, lauric acid, palmitic acid and stearic acid are preferred. Not exclusively for setting a desired pH of the gypsum dry mortar, these amounts of cements, preferably Portland white and Portlandgrauzement, and alkali and alkaline earth oxides and hydroxides, preferably calcium oxides, calcium hydroxides, magnesium oxides, magnesium hydroxides contain. The plaster dry mortar may contain pigments such as synthetic or natural pigments to produce a desired hue. They are preferably oxide and hydrated oxide pigments, sulfide and sulfoselenide pigments, chromate pigments and chromate-containing pigments, ultramarine pigments, iron blue pigments and carbon blacks. The white pigments are particularly preferably anatase and rutile titanium dioxide, zinc sulfide and zinc oxide, the black pigments iron oxide black, spinel black and carbon black, and the colored pigments iron oxide red, cadmium orange, cadmium red, molybdate orange, molybdate red, iron oxide yellow, zinc ferrite yellow, nickel rutile yellow, chromium rutile yellow, Bismuth vanadate, cadmium yellow, chrome yellow, iron oxide brown, manganese titanium brown, chrome iron brown, chrome oxide green, chrome oxide hydrate green, cobalt green, cobalt blue, ultramarine blue and iron blue. The particle sizes of the pigments are preferably between 0.01 and 100 micrometers, more preferably between 0.1 and 10 micrometers.

Der Gipstrockenmörtel kann noch weitere Komponenten enthalten, wie Dispersionspulver, polymere organische Bindemittel, Cellulosen und Celluloseether, Stärken und Stärkeether, Fließhilfsmittel, Verdicker, Haftvermittler, Luftporenbildner, Verzögerer, Beschleuniger, anorganische oder organische Pigmente, Biozide, Entschäumer, Entlüfter und Rieselhilfen. Es können im Gipstrockenmörtel auch gegebenenfalls organische Füllstoffe, organische Pigmente, lösliche anorganische und organische Farbstoffe, organische Fasern (z. B. Cellulose-, Polyalkylen-, Polyvinylalkohol-, Polyvinylacetatfasern), Wachse, Phase-Change-Materials (PTM), Oleophobierungsmittel, oder weitere Hydrophobiermittel in fester oder nach Wasserzugabe in flüssiger Form enthalten sein.The gypsum dry mortar may also contain other components, such as polymer powders, polymeric organic binders, celluloses and cellulose ethers, starches and starch ethers, flow aids, thickeners, adhesion promoters, air entraining agents, retarders, accelerators, inorganic or organic pigments, biocides, defoamers, deaerators and flow aids. Optionally, gypsum dry mortar may also contain organic fillers, organic pigments, soluble inorganic and organic dyes, organic fibers (eg cellulose, polyalkylene, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate fibers), waxes, phase change materials (PTM), oil repellents, or further water repellents may be present in solid or after addition of water in liquid form.

Der Gipstrockenmörtel kann beispielsweise ein Putz, eine Spachtelmasse, ein Fugenfüller, ein Estrich, eine Selbstverlaufsmasse, ein Modell- bzw. Hobbygips, eine Abformmasse, ein Kleber oder eine Kombination sein.The gypsum dry mortar may be, for example, a plaster, a putty, a joint filler, a screed, a self-leveling compound, a model or hobby plaster, an impression compound, an adhesive or a combination.

Alle vorstehenden Symbole der vorstehenden Formeln weisen ihre Bedeutungen jeweils unabhängig voneinander auf. In allen Formeln ist das Siliciumatom vierwertig. Alle Angaben beziehen sich auf einen Druck von 0,10 MPa (abs.)All the above symbols of the above formulas each have their meanings independently of each other. In all formulas, the silicon atom is tetravalent. All data refer to a pressure of 0,10 MPa (abs.)

In den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen sind, falls jeweils nicht anders angegeben, alle Mengen- und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen und sämtliche Umsetzungen werden bei einem Druck von 0,10 MPa (abs.) durchgeführt.In the following Examples and Comparative Examples, unless otherwise indicated, all amounts and percentages are by weight and all reactions are carried out at a pressure of 0.10 MPa (abs.).

In den folgenden Anwendungsbeispielen wurden marktübliche Maschinengipsputze (MGP) in Pulverform eingesetzt: MGP 1 ist ein niedrig-gefüllter Kalk-Gips-Maschinenputz mit einem Anteil an abbindefähigen Gipsphasen von ca. 60% und einem daraus folgenden Anteil von ca. 40% Füllstoffen), MGP 2 ist ein hochgefüllter Kalk-Gips-Maschinenputz mit einem Anteil an abbindefähigen Gipsphasen von ca. 20% und einem daraus folgenden Anteil von ca. 80% Füllstoffen). Die Putze wurden mit variierenden Mengen an Kalium-Methylsiliconat-Pulver und Fettsäuresalzen in trockener Form effektiv in einem sogenannten Planetenmischer, wie in EN 196-1 beschrieben, für 30 Sekunden vermischt. Anschließend wurde diese Trockenmischung gemäß der auf der Packung angegebenen Rezeptur unter Rühren portionsweise zum Anmachwasser gegeben und mit dem Planetenmischer, wie in EN 196-1 beschrieben, zu einem homogenen Slurry verrührt (MGP 1: 300 g Pulver und 180 g Wasser, MGP 2: 300 g Pulver und 105 g Wasser jeweils gemäß Packungsangabe). Anschließend wurde der erhaltene Slurry in PVC-Ringe (Durchmesser: 80 mm, Höhe 20 mm) gegossen und das Abbinden des Gipsputzes bei 23°C und 50% relativer Luftfeuchte über 6 Stunden abgewartet. Nach der Entschalung der Gipsputzprüfkörper aus den Ringen wurden diese für weitere 24 Stunden bei 23°C und 50% relativer Luftfeuchte jeweils separiert voneinander auf der Mantelfläche stehend aufbewahrt und anschließend in einem Umlufttrockenschrank bei 40°C bis zur Gewichtskonstanz der Prüfkörper getrocknet. Im Falle der Anwendungsbeispiele 22–27 wurden die Prüfkörper vor der Wasserlagerung für 28 Tage bei Normklima (23 ± 2°C, 50 ± 5% relative Luftfeuchtigkeit gemäß EN 1062-3 ) gelagert. Zur Bestimmung der Wasseraufnahme in Anlehnung an DIN EN 520 wurden die Prüfkörper nach Bestimmung des Trockengewichts für 120 min in einer Kunststoffwanne unter Wasser gelagert, wobei die Proben horizontal auf Metallgitter gelegt wurden und der Wasserüberstand über dem höchsten Punkt der Prüfkörper 5 mm betrug. Nach 120 min wurden die Prüfkörper aus dem Wasser genommen, auf einem mit Wasser gesättigten Schwamm abgetropft und auf einer Waage mit einer Genauigkeit von 0,01 g aus dem Nassgewicht sowie dem Trockengewicht die prozentuale Wasseraufnahme nach 120 min gemäß der Formel Prozentuale Wasseraufnahme = {[Masse(nass) – Masse (trocken)]/Masse (trocken)}·100% errechnet. Nach der Wägung, die pro Prüfkörper nur wenige Sekunden dauerte, wurden die Prüfkörper umgehend wieder in die Kunststoffwanne unter Wasser zurückgelegt. Nach einer Gesamtzeit von 24 h unter Wasser wurden die Prüfkörper erneut aus dem Wasser genommen und die prozentuale Wasseraufnahme nach 24 h, wie zuvor für 120 min beschrieben, bestimmt.In the following application examples, customary machine powder molds (MGP) in powder form were used: MGP 1 is a low-filled lime-plaster machine plaster with a proportion of settable gypsum phases of approx. 60% and a consequent proportion of approx. 40% fillers), MGP 2 is a highly filled lime-plaster machine plaster with a proportion of settable gypsum phases of about 20% and a consequent proportion of about 80% fillers). The plasters were effectively treated with varying amounts of potassium methylsiliconate powder and fatty acid salts in dry form in a so-called planetary mixer, as in EN 196-1 described, mixed for 30 seconds. Then this dry mix became Add in portions to the mixing water with stirring according to the formula given on the package and mix with the planetary mixer as in EN 196-1 stirred to a homogeneous slurry (MGP 1: 300 g of powder and 180 g of water, MGP 2: 300 g of powder and 105 g of water in each case according to the instructions). Subsequently, the resulting slurry was poured into PVC rings (diameter: 80 mm, height 20 mm) and the setting of gypsum plaster at 23 ° C and 50% relative humidity was waited for 6 hours. After the gypsum plaster test pieces had been demoulded from the rings, they were stored separately for another 24 hours at 23 ° C. and 50% relative humidity on the lateral surface and then dried in a circulating air drying cabinet at 40 ° C. to constant weight of the test pieces. In the case of Application Examples 22-27, the test specimens were stored in water for 28 days under standard conditions (23 ± 2 ° C, 50 ± 5% relative humidity according to EN 1062-3 ) stored. For determining the water absorption in accordance with DIN EN 520 After the dry weight had been determined, the specimens were stored under water in a plastic trough for 120 min, the specimens being placed horizontally on metal mesh and the supernatant above the highest point of the specimens being 5 mm. After 120 minutes, the test specimens were removed from the water, drained on a sponge saturated with water, and on a balance with an accuracy of 0.01 g from the wet weight and the dry weight, the percentage water absorption after 120 min according to the formula Percentage water absorption = {[mass (wet) - mass (dry)] / mass (dry)} · 100% calculated. After weighing, which took only a few seconds per test specimen, the test specimens were immediately returned to the plastic tray under water. After a total of 24 hours under water, the specimens were again removed from the water and the percentage of water uptake after 24 h, as previously described for 120 min, determined.

Anwendungsbeispiele 1–27: Hydrophobierung zweier Maschinengipsputze mit variierenden Dosierungen an einem Kalium-Methylsiliconatpulver (Molverhältnis Alkali-Metall zu Silicium: 0,65) und verschiedenen Fettsäuresalzen bzw. pulverförmigen Fettsäuren.Application Examples 1-27: Hydrophobization of two machine-tool flakes with varying dosages of a potassium methylsiliconate powder (molar ratio of alkali metal to silicon: 0.65) and various fatty acid salts or powdered fatty acids.

Tabelle 1 zeigt im Falle der Anwendungsbeispiele 1 und 2, dass das Kalium-Methylsiliconat-Pulver die 2-h-Wasseraufnahme und die 24-h-Wasseraufnahme eines niedrig-gefüllten Maschinenputzgipses (MGP 1) bei einer Dosierung von 0,22 Gew.-% stark reduziert. Im Falle der Anwendungsbeispiele 3–6 zeigt Tabelle 1, dass weder 0,13 Gew.-% noch 0,26 Gew.-% an Kalium-Methylsiliconat-Pulver sowohl die 2-h- als auch die 24-h-Wasseraufnahme eines hoch-gefüllten Maschinenputzgipses (MGP 2) auf Werte gleichzeitig unter 10 Gew.-% senken können. Ebenfalls kann Natriumoleat die 2-h- und die 24-h-Wasseraufnahme weder in 0,13 Gew.-% noch 0,26 Gew.-% Dosierung auf Werte unter 20 Gew.-% senken (Anwendungsbeispiele 7 und 8). Unerwarteterweise ist es jedoch mit einer Kombination der beiden Additive Kalium-Methylsiliconat-Pulver und Natriumoleat möglich, sowohl die 2-h- als auch die 24-h-Wasseraufnahme des hoch-gefüllten Maschinenputzgipses (MGP 2) auf Werte unter 5 Gew.-% zu senken (Anwendungsbeispiel 9). Ebenfalls unerwartet ist, dass dies mit einer Kombination aus 0,15 Gew.-% Kalium-Methylsiliconat-Pulver und 0,11 Gew.-% Natriumoleat möglich ist, während weder 0,15 Gew.-% Kalium-Methylsiliconat-Pulver einzeln eingesetzt (Anwendungsbeispiel 5) noch 0,11 Gew.-% Natriumoleat einzeln eingesetzt (Anwendungsbeispiel 7) noch 0,26 Gew.-% Kalium-Methylsiliconat-Pulver einzeln eingesetzt (Anwendungsbeispiel 6) noch 0,26 Gew.-% Natriumoleat einzeln eingesetzt (Anwendungsbeispiel 8) sowohl die 2-h- als auch die 24-h-Wasseraufnahme auf Werte unter 10 Gew.-% senken. Dabei handelt es sich um einen synergistischen Effekt. Anwendungsbeispiele 10–21 zeigen, dass der Effekt in ähnlicher Form auch mit den Fettsäuresalzen Kaliumoleat, Calciumstearat, Zinklaurat und Calciumlaurat beobachtet wird. So misst man für die 2-h- und die 24-h-Wasseraufnahme stets niedrigere Werte, wenn Kalium-Methylsiliconat-Pulver und Fettsäuresalz kombiniert werden, als wenn die beiden Komponenten einzeln in der gleichen Dosiermenge eingesetzt werden. Anwendungsbeispiele 22–27 zeigen, dass der gleiche Effekt erzielt werden kann, wenn statt dem Fettsäuresalz eine bei Raumtemperatur feste pulverförmige Fettsäure eingesetzt wird. Auch hier reichen bereits niedrige Dosierungen von Laurinsäure oder Stearinsäure in Kombination mit einer niedrigen Dosierung des Kalium-Methylsiliconat-Pulvers, die alleine eingesetzt den hoch-gefüllten Maschinenputzgips MGP 2 nicht effektiv hydrophobieren können, aus, um sowohl die 2-h- als auch die 24-h-Wasseraufnahme auf Werte unter 5 Gew.-% senken.Table 1 shows in the case of Application Examples 1 and 2, that the potassium methylsiliconate powder, the 2-h water absorption and the 24-hour water absorption of a low-filled machine plaster gypsum (MGP 1) at a dosage of 0.22 wt. % greatly reduced. In the case of Application Examples 3-6, Table 1 shows that neither 0.13 wt.% Nor 0.26 wt.% Of potassium methylsiliconate powder exalts both the 2-hour and 24-hour water uptakes filled engine plaster gypsum (MGP 2) can be reduced to values at the same time below 10 wt .-%. Also, sodium oleate can reduce the 2-hour and 24-hour water uptake to below 20 wt% neither in 0.13 wt% nor 0.26 wt% dosage (Use Examples 7 and 8). Unexpectedly, however, it is possible with a combination of the two additives potassium methylsiliconate powder and sodium oleate, both the 2-h and the 24-h water uptake of highly-filled engine plaster (MGP 2) to less than 5 wt .-%. to lower (Application Example 9). It is also unexpected that this is possible with a combination of 0.15% by weight of potassium methylsiliconate powder and 0.11% by weight of sodium oleate, while neither 0.15% by weight of potassium methylsiliconate powder is used singly (Application Example 5) 0.11% by weight of sodium oleate used singly (Application Example 7) 0.26% by weight of potassium methylsiliconate powder used separately (Application Example 6) 0.26% by weight of sodium oleate used singly (US Pat. Application Example 8) reduce both the 2-h and the 24-h water uptake to values below 10 wt .-%. This is a synergistic effect. Application Examples 10-21 show that the effect is similarly observed with the fatty acid salts potassium oleate, calcium stearate, zinc laurate and calcium laurate. For example, lower values are always measured for 2 h and 24 h water absorption when potassium methylsiliconate powder and fatty acid salt are combined than when the two components are used individually in the same dosing amount. Application examples 22-27 show that the same effect can be achieved if, instead of the fatty acid salt, a powdery fatty acid solid at room temperature is used. Again, even low dosages of lauric acid or stearic acid in combination with a low dosage of the potassium methylsiliconate powder, which alone can not effectively hydrophobize the highly-filled engine plaster MGP 2, suffice to deliver both the 2-h and 2-H Lower 24-hour water absorption to values below 5 wt.%.

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

DE 1957263 [0004]
DD 291074 [0004]
WO 2012/022544 [0004]
WO 2012/159874 [0009]
WO 2013/053609 [0013]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

Standard EN 520 [0004]
EN 520 [0004]
EN 520 [0004]
EN 1015-3 [0004]
EN 1015-7 [0004]
EN 1015-3 [0006]
EN 196-1 [0036]
EN 196-1 [0036]
EN 1062-3 [0036]
DIN EN 520 [0036]

Claims

Containing gypsum dry mortar A) 100 parts by mass of gypsum, B) at least 20 parts by mass of mineral filler, C) at 20 ° C solid organosilicon compound which is selected from Organosiliconatpulver C1 and organosilicon compounds C2, which are prepared by reacting a molar equivalent of silane S, which is selected from hydrocarbon trihalosilane, hydrocarbon trichlorohydrocarboxylic or mixtures thereof or their partial hydrolysates with polyhydroxy compounds P in one such molar ratio that 0.3 to 1.3 molar equivalents of hydroxy radicals are present per molar equivalent of halogen or hydrocarbonoxy radical, D) fatty acid compound selected from fatty acid D1, fatty acid salt D2 and fatty acid ester D3.

A gypsum dry mortar according to claim 1, wherein the mineral filler B is selected from alkaline earth carbonates, alkaline earth sulfates, silica, silicates, aluminum, titanium, iron or zinc oxides and their mixed oxides, and mixtures thereof.

Plaster dry mortar according to Claim 1 or 2, which contains 25 to 900 parts by mass of mineral filler B per 100 parts by mass of gypsum.

A plaster dry mortar according to any one of the preceding claims, wherein the organosiliconate powders C1 are solid salts of organosilanols, their hydrolysis / condensation products, or organosilanols together with their alkali metal cations / hydrolysis products wherein the cation to silicon molar ratio is 0.5 to 3 amounts to.

Plaster dry mortar according to one of the preceding claims, containing an organosilicon compound C2 which is prepared using a polyhydroxy compound P which is selected from a linear or branched monomeric or oligomeric C ₂ -C ₆ glycol, as well as mixed glycols, from tri-, tetra- , Penta and Hexahydroxyverbindungen having 3 to 12 carbon atoms, from C ₂ -C ₁₂ hydroxycarboxylic acids and mixtures thereof.

A plaster dry mortar according to any one of the preceding claims which contains from 0.02 to 4 parts by mass of organosilicon compound C per 100 parts by mass of gypsum.

A gypsum dry mortar according to any one of the preceding claims, wherein the fatty acid salt D2 is selected from fatty acid salts of the alkali metals, alkaline earth metals and metals of group 12 of the Periodic Table of the Elements and mixtures thereof.

Plaster dry mortar according to one of the preceding claims, in which the fatty acid ester D3 is selected from alkyl esters of fatty acids of the general formula RCOOR ', where R is a linear or branched, saturated or unsaturated, unsubstituted or substituted hydrocarbon radical having 4 to 22 carbon atoms, and R' is a linear or branched, saturated or unsaturated unsubstituted or substituted hydrocarbon radical having 1 to 50 carbon atoms, which may be interrupted by one or more oxygen atoms, wherein in each case at least one carbon atom is located between two adjacent oxygen atoms and from mono-, di and triglycerides of saturated fatty acids and mixtures thereof.

A plaster dry mortar according to any one of the preceding claims comprising from 0.01 to 3 parts by mass of fatty acid compound D per 100 parts by mass of gypsum.