DE102014005127A1 - The fuel cell system - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Brennstoffzellensystem (1) mit wenigstens einer Brennstoffzelle (2), welche einen Anodenraum (4) und einen Kathodenraum (3) umfasst, und welche in einem die Brennstoffzelle (2) umgebenden Gehäuse (18) angeordnet ist, mit einer Kathodenrezirkulationsleitung (14) zum Zurückführen zumindest eines Teils der Kathodenabluft von einem Kathodenausgang (13) zu einem Kathodeneingang (15). Das erfindungsgemäße Brennstoffzellensystem ist dadurch gekennzeichnet, dass das Gehäuse (18) mittels einer Zuleitung (19) mit der Kathodenrezirkulationsleitung (14) verbunden ist.The invention relates to a fuel cell system (1) having at least one fuel cell (2) which comprises an anode space (4) and a cathode space (3) and which is arranged in a housing (18) surrounding the fuel cell (2) with a cathode recirculation line (14) for returning at least a portion of the cathode exhaust air from a cathode outlet (13) to a cathode inlet (15). The fuel cell system according to the invention is characterized in that the housing (18) is connected to the cathode recirculation line (14) by means of a feed line (19).
Description
Die Erfindung betrifft ein Brennstoffzellensystem nach der im Oberbegriff von Anspruch 1 näher definierten Art. Außerdem betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Betreiben eines Brennstoffzellensystems.The invention relates to a fuel cell system according to the closer defined in the preamble of
Brennstoffzellensysteme sind aus dem allgemeinen Stand der Technik bekannt. Bei Brennstoffzellensystemen kommen häufig sogenannte PEM-Brennstoffzellen zum Einsatz, welche über Polymerelektrolytmembranen bzw. Protonenaustauschmembranen zwischen den beiden Elektroden verfügen. Sie bestehen im Allgemeinen aus einer Reihenschaltung von vielen Einzelzellen, welche in der Brennstoffzelle zu einem Brennstoffzellenstapel aufgestapelt sind. Die Brennstoffzelle wird in diesem Fall auch häufig als Brennstoffzellenstack bezeichnet. Jede einzelne dieser Brennstoffzellen des Brennstoffzellenstacks enthält eine sogenannte Membranelektrodeneinheit (MEA). Diese Membranelektrodeneinheiten umfassen den eigentlichen Elektrolyten in Form der Membran sowie auf jeder Seite dieser Membran eine Elektrode, welche mit edelmetallhaltigen Katalysatoren beschichtet ist. Diese Katalysatoren sind typischerweise Platin auf der Kathodenseite und Platin oder Platin/Ruthenium auf der Anodenseite. Im Normalbetrieb der Brennstoffzelle helfen diese Katalysatoren den Wasserstoff zu H+-Ionen zu oxidieren und auf der Kathodenseite den Sauerstoff zu reduzieren.Fuel cell systems are known from the general state of the art. In fuel cell systems, so-called PEM fuel cells are often used, which have polymer electrolyte membranes or proton exchange membranes between the two electrodes. They generally consist of a series connection of many individual cells, which are stacked in the fuel cell to form a fuel cell stack. The fuel cell is often referred to in this case as a fuel cell stack. Each of these fuel cells of the fuel cell stack contains a so-called membrane electrode unit (MEA). These membrane electrode units comprise the actual electrolyte in the form of the membrane and on each side of this membrane an electrode which is coated with noble metal-containing catalysts. These catalysts are typically platinum on the cathode side and platinum or platinum / ruthenium on the anode side. During normal operation of the fuel cell, these catalysts help to oxidize hydrogen to H + ions and to reduce oxygen on the cathode side.
Aus dem allgemeinen Stand der Technik ist es nun bekannt, dass während des Abschaltens der Brennstoffzelle eine verstärkte Korrosion dieser Katalysatoren auftreten kann, insbesondere dann, wenn auf der Kathodenseite noch Sauerstoff vorhanden ist und auf der Anodenseite eine ungleichmäßige Gaszusammensetzung vorherrscht, beispielsweise Wasserstoff und Sauerstoff bzw. Luft in verschiedenen Bereichen der Anode. Beim Wiederstart der Brennstoffzelle kann es außerdem dazu kommen, dass eine Wasserstoff/Luftfront durch den Anodenraum der Brennstoffzelle wandert. Falls in dieser Situation im Kathodenraum noch oder schon Sauerstoff vorhanden ist, kommt es während des Startvorgangs ebenfalls zu hohen Kathodenpotenzialen und damit zu einer Korrosion des Kathodenkatalysators. Mit zunehmender Korrosion des Kathodenkatalysators sinkt dessen elektrochemische Aktivität und die Brennstoffzelle verliert an Leistungsfähigkeit und an Betriebslebensdauer. Dieser Degradation aufgrund der Korrosion des Katalysators soll daher vorgebeugt werden.From the general state of the art, it is now known that increased corrosion of these catalysts may occur during shutdown of the fuel cell, in particular when oxygen is still present on the cathode side and an uneven gas composition prevails on the anode side, for example hydrogen and oxygen or Air in different areas of the anode. When restarting the fuel cell, it may also happen that a hydrogen / air front wanders through the anode compartment of the fuel cell. If, in this situation, oxygen is still present or already present in the cathode space, too high cathode potentials occur during the starting process and thus corrosion of the cathode catalyst. With increasing corrosion of the cathode catalyst decreases its electrochemical activity and the fuel cell loses performance and service life. This degradation due to the corrosion of the catalyst should therefore be prevented.
Aus dem allgemeinen Stand der Technik sind aus diesem Grund verschiedene Verfahren bekannt, um den Sauerstoff in der Kathode während der Abschaltprozedur, beim sogenannten Shut-down, abzureichern. Dies kann beispielsweise durch einen Stromfluss an einem Verbraucher oder einer Hilfslast erfolgen. Auf der Anode wird dabei ein Wasserstoffüberschuss belassen. Dies hilft dabei, die Brennstoffzellen-Katalysatoren wirksam vor Korrosion zu schützen. Insbesondere bei der Anwendung von Brennstoffzellensystemen in Fahrzeugen ist es nun so, dass es während des Stillstands des Brennstoffzellensystems und des Fahrzeugs über eine längere Zeit dazu kommen kann, dass Wasserstoff von der Anodenseite durch die Membran auf die Kathodenseite gelangt und mit Sauerstoff zu Wasser reagiert. Ist der Wasserstoff auf der Anodenseite örtlich komplett verbraucht, dann kann das Anodenpotenzial dort wieder ansteigen und auf der Kathodenseite ein Korrosionspotenzial bewirken. Dies wird typischerweise bei Spannungen von mehr als 1,4 V/Zelle erreicht. Dies ist insbesondere dann zu erwarten, wenn auf der Kathodenseite Sauerstoff vorhanden ist. Idealerweise ist dieser während der Abschaltprozedur jedoch verbraucht. Nun ist es aber so, dass es durch Windeffekte und Konvektion während des Stillstands des Brennstoffzellensystems bzw. des Fahrzeugs zu einem erneuten Eindringen von Sauerstoff in den Kathodenraum kommen kann. Dann tritt die oben geschilderte Problematik besonders intensiv auf.For this reason, various methods are known from the general state of the art for depleting the oxygen in the cathode during the shutdown procedure. This can be done for example by a current flow to a consumer or an auxiliary load. An excess of hydrogen is left on the anode. This helps to effectively protect the fuel cell catalysts from corrosion. In particular, in the application of fuel cell systems in vehicles, it is now so that it may happen during the standstill of the fuel cell system and the vehicle over a long time that hydrogen passes from the anode side through the membrane on the cathode side and reacts with oxygen to water. If the hydrogen on the anode side locally completely consumed, then the anode potential can rise there again and cause a corrosion potential on the cathode side. This is typically achieved at voltages greater than 1.4V / cell. This is to be expected in particular if oxygen is present on the cathode side. Ideally, however, it is consumed during the shutdown procedure. Now it is the case that wind effects and convection during standstill of the fuel cell system or the vehicle can lead to renewed penetration of oxygen into the cathode compartment. Then the problem described above occurs particularly intensively.
Die Problematik wird so auch in der
Ein ähnlicher Aufbau, bei welchem der Sauerstoff in der Kathode abgereichert wird und bei dem die Strömungspfade von zu dem Kathodenraum der Brennstoffzelle entsprechend abgesperrt werden können, ist außerdem in der
Aus der
Im gesamten Stand der Technik wird dabei nicht bedacht, dass die Dichtheit der Brennstoffstelle selbst, und dies gilt insbesondere, wenn zwischen Ventileinrichtungen Wasserstoff in der Brennstoffzelle eingeschlossen wird, während des Stillstandes außerordentlich begrenzt ist. Der Wasserstoff kann durch Dichtungen aus der typischerweise als Stapel von Einzelzellen aufgebauten Brennstoffzelle nach außen gelangen und aus der Umgebung kann Sauerstoff auf eben diesem Wege in die Brennstoffzelle diffundieren, sodass nach einer Standzeit von beispielsweise einigen Stunden wiederum Sauerstoff im Bereich der Brennstoffzelle vorliegt, welcher dort aus den eingangs genannten Gründen höchst unerwünscht ist. It is not considered in the entire state of the art that the tightness of the fuel location itself, and this applies in particular when hydrogen is included in the fuel cell between valve devices, is extremely limited during standstill. The hydrogen can escape to the outside through gaskets from the fuel cell, which is typically constructed as a stack of individual cells, and oxygen can diffuse into the fuel cell in the same way, so oxygen is again present in the region of the fuel cell after a service life of, for example, a few hours For the reasons mentioned above is highly undesirable.
Es ist nun die Aufgabe, der hier vorliegenden Erfindung ein Brennstoffzellensystem und ein Verfahren zum Betreiben eines Brennstoffzellensystems anzugeben, welches dieser Problematik effizient entgegenwirkt, und welches über einen deutlich längeren Zeitraum, als bei den Systemen im Stand der Technik, einen Zustand mit wenig oder keinem Sauerstoff in der Brennstoffzelle während ihres Stillstandes aufrecht erhält.It is now the object of the present invention to provide a fuel cell system and a method for operating a fuel cell system, which efficiently counteracts this problem, and which over a much longer period of time than in the systems in the prior art, a state with little or no Maintaining oxygen in the fuel cell during its standstill.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch ein Brennstoffzellensystem mit den Merkmalen im kennzeichnenden Teil des Anspruchs 1 gelöst. Vorteilhafte Ausgestaltungen und Weiterbildungen des Brennstoffzellensystems ergeben sich aus den hiervon abhängigen Unteransprüchen. Außerdem löst ein Verfahren mit den Merkmalen im kennzeichnenden Teil des Anspruches 10 diese Aufgabe. Eine vorteilhafte Ausgestaltung des Verfahrens ergibt sich aus dem hiervon abhängigen Unteranspruch.This object is achieved by a fuel cell system having the features in the characterizing part of
Bei dem erfindungsgemäßen Brennstoffzellensystem ist es vorgesehen, dass die Brennstoffzelle selbst in an sich bekannter Art und Weise in einem Gehäuse angeordnet ist. Ein solches Gehäuse, welches die Brennstoffzelle typischerweise beabstandet umgibt, ist alleine aus Sicherheitsgründen bei annähernd jeder Brennstoffzellenanwendung, insbesondere im Bereich von Brennstoffzellenfahrzeugen allgemein bekannt und üblich. Erfindungsgemäß ist es nun so, dass dieses Gehäuse mittels einer Zuleitung mit einer Kathodenrezirkulationsleitung verbunden ist. Über eine solche Zuleitung kann dafür gesorgt werden, dass im Bereich des Gehäuses ein an Sauerstoff abgereichertes Medium, also ein Medium mit geringem Sauerstoffgehalt vorliegt. Um diesen Medium nicht, wie beispielsweise über Stickstofftanks im Stand der Technik, mitführen zu müssen, kann hier sehr einfach und effizient eine Verbindung des Gehäuses über die Zuleitung mit der Kathodenrezirkulation der Brennstoffzelle geschaffen werden. Als an Sauerstoff abgereichertes Medium kann also dementsprechend die an Sauerstoff abgereicherte Abluft aus der Brennstoffzelle selbst genutzt werden, welche ohnehin zur Verfügung steht.In the fuel cell system according to the invention, it is provided that the fuel cell itself is arranged in a manner known per se in a housing. Such a housing, which typically surrounds the fuel cell at a distance, is generally known and customary for safety reasons alone in virtually every fuel cell application, in particular in the area of fuel cell vehicles. According to the invention, it is now the case that this housing is connected by means of a feed line to a cathode recirculation line. About such a supply can be ensured that in the region of the housing is a depleted in oxygen medium, ie a medium with low oxygen content. In order not to have to carry this medium, such as nitrogen tanks in the prior art, can be very simple and efficient connection of the housing via the supply line with the cathode recirculation of the fuel cell can be created. Accordingly, the depleted oxygen depleted air from the fuel cell itself can be used as a depleted of oxygen medium, which is available anyway.
Durch die Kathodenrezirkulation um den Kathodenraum der Brennstoffzelle kann in an sich bekannter Art und Weise Abluft aus der Brennstoffzelle zusammen mit der in ihr enthaltenen Feuchtigkeit zurückgeführt und zusammen mit frischer Zuluft der Brennstoffzelle zugeführt werden. Dies führt zu einem etwas geringeren Sauerstoffgehalt in der im Kathodenraum vorliegenden Luft, ermöglicht jedoch den Verzicht auf eine zusätzliche Befeuchtung, da die Feuchte entsprechend zurückgeführt werden kann. Nun ist es so, dass in der Kathodenrezirkulationsleitung also ein an Sauerstoff abgereichertes Medium vorliegt, welches sich ideal eignet, um in das Gehäuse der Brennstoffzelle eingebracht zu werden. Insbesondere beim Abschalten des Brennstoffzellensystems ist es nun möglich, bei abgeschalteter Luftversorgung die Kathodenrezirkulation weiterhin aufrecht zu erhalten, sodass die dann im Kathodenraum und der Kathodenrezirkulationsleitung eingeschlossene Luft umgewälzt wird. Gleichzeitig kann weiterhin Wasserstoff im Anodenraum vorliegen bzw. zudosiert werden. Der Sauerstoff in der umgewälzten Luft im Kathodenraum und der Kathodenrezirkulationsleitung wird dann zumindest annähernd vollständig aufgebraucht. Um eine Umpolung einzelner Zellen in den typischerweise als Brennstoffzellenstapel bzw. -stack aufgebauten Brennstoffzelle zu verhindern, kann dabei die Stromentnahme während dieser Phase spannungsgeregelt ablaufen, und zwar insbesondere so, dass die Einzelzellen in einem mittleren Spannungsbereich betrieben werden, welcher hinsichtlich einer Umpolung unkritisch ist, beispielsweise in der Größenordnung von 0,8–0,85 V. Der Strom stellt sich dann entsprechend der vorhandenen restlichen Sauerstoffkonzentration im Kathodenraum und der Kathodenrezirkulationsleitung automatisch ein. Die Stromentnahme kann dabei zeitlich begrenzt sein oder gepulst erfolgen, um eine Umpolung zu vermeiden. Nach einer gewissen Zeit wird dann der Sauerstoff weitgehend aufgebraucht sein, sodass insbesondere im Abschaltvorgang eines derartigen Brennstoffzellensystems in der Kathodenrezirkulationsleitung und in dem Kathodenraum an Sauerstoff abgereicherte Abluft oder vorzugsweise ein weitgehend stickstoffhaltiges Gas vorliegt, in dem der Sauerstoff gänzlich aufgebraucht ist. Ohne Stickstoff in dem Brennstoffzellensystem bevorraten zu müssen ist es so möglich, durch die Verbindung der Kathodenrezirkulationsleitung mit dem Gehäuse über die Zuleitung das Gehäuse und den gesamten Kathodenbereich der Brennstoffzelle bzw. des Brennstoffzellensystems im Stillstand mit diesem überwiegend stickstoffhaltigen Gas befüllt zu halten. Hierdurch wird das Eindringen von Sauerstoff unterbunden und auch nach langer Stillstandszeit besteht nicht die Gefahr, dass Sauerstoff über die Dichtungen oder durch andere Wege in die Brennstoffzelle eingedrungen ist, da der Raum zwischen Brennstoffzelle und Gehäuse ebenso wie der Kathodenraum und die Kathodenrezirkulationsleitung mit dem weitgehend sauerstofffreien Gas befüllt ist.Due to the cathode recirculation around the cathode compartment of the fuel cell, exhaust air from the fuel cell can be returned together with the moisture contained in it in a manner known per se and supplied to the fuel cell together with fresh supply air. This leads to a slightly lower oxygen content in the air present in the cathode space, but allows the waiver of additional humidification, since the moisture can be recycled accordingly. Now it is so that in the cathode recirculation line so there is a depleted of oxygen medium, which is ideally suited to be introduced into the housing of the fuel cell. In particular, when switching off the fuel cell system, it is now possible to continue to maintain the cathode recirculation with the air supply switched off, so that the air then trapped in the cathode compartment and the cathode recirculation line is circulated. At the same time, hydrogen can still be present or added in the anode chamber. The oxygen in the circulated air in the cathode chamber and the cathode recirculation line is then at least approximately completely consumed. In order to prevent polarity reversal of individual cells in the fuel cell stack typically constructed as a fuel cell, the current drain during this phase can be voltage controlled, in particular so that the individual cells are operated in a medium voltage range, which is uncritical with respect to a polarity reversal , For example, in the order of 0.8-0.85 V. The current then adjusts automatically according to the existing residual oxygen concentration in the cathode compartment and the cathode recirculation line. The current drain can be limited in time or pulsed to avoid a polarity reversal. After a certain time, the oxygen will be largely used up, so that particularly in the shutdown of such a fuel cell system in the cathode recirculation line and in the cathode compartment oxygen-depleted exhaust air or preferably a substantially nitrogen-containing gas is present, in which the oxygen is completely used up. Without having to stockpile nitrogen in the fuel cell system, it is thus possible to keep the housing and the entire cathode region of the fuel cell or of the fuel cell system filled with this predominantly nitrogen-containing gas by connecting the cathode recirculation line to the housing via the supply line. This prevents the ingress of oxygen and even after a long downtime, there is no risk that oxygen has penetrated into the fuel cell via the seals or by other means, since the space between the fuel cell and the housing as well as the cathode space and the cathode recirculation line is filled with the largely oxygen-free gas.
In einem später erfolgenden Start des Brennstoffzellensystems kann so verhindert werden, dass eine Sauerstoff/Wasserstoff-Front beim Start durch den Anodenraum läuft und das eine entsprechende Korrosion der Elektroden auftritt, welche die Lebensdauer der Brennstoffzelle nachhaltig schädigt.In a later start of the fuel cell system can be prevented so that an oxygen / hydrogen front at startup passes through the anode compartment and the corresponding corrosion of the electrodes occurs, which permanently damages the life of the fuel cell.
Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Brennstoffzellensystems sowie des Verfahrens zum Abstellen eines derartigen Brennstoffzellensystems ergeben sich ferner aus den restlichen abhängigen Unteransprüchen und werden anhand der Ausführungsbeispiele deutlich, welche nachfolgend unter Bezugnahme auf die Figuren näher beschrieben sind.Further advantageous embodiments of the fuel cell system according to the invention and of the method for stopping such a fuel cell system further result from the remaining dependent subclaims and become clear from the exemplary embodiments, which are described in more detail below with reference to the figures.
Dabei zeigen:Showing:
In der Darstellung der
Der Kathodenraum
Zusätzlich ist es so, dass von einem Kathodenausgang
Die Brennstoffzelle
In dem hier dargestellten Ausführungsbeispiel des Brennstoffzellensystems
Im regulären Betrieb des Brennstoffzellensystems
Beim Abstellen des Brennstoffzellensystems
In der
Der Aufbau des Brennstoffzellensystems
In der Darstellung der
Die beiden nachfolgenden
In der Darstellung der
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Legal Events
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R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |