DE102013001605A1 - POLYIvIERDICKSCHICHT-POSITIVTEMPERATURKOEFFIZIENT-KOHLENSTOFFZUSAMMENSETZUNG - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine Polymerdickschicht-Positivtemperaturkoeffizient-Kohlenwiderstandszusammensetzung, umfassend: (a) ein organisches Medium, umfassend (i) ein organisches Polymer-Bindemittel; und (ii) ein Lösungsmittel; und (b) ein leitfähiges Kohlenstoffpulver. Die Zusammensetzung kann in einem Zeitraum und bei einer Temperatur verarbeitet werden, die notwendig sind, um das gesamte Lösungsmittel zu entfernen. Die Erfindung betrifft weiterhin PTC-Schaltkreise, umfassend die Zusammensetzung der Erfindung, die getrocknet wurde, um das Lösungsmittel zu entfernen sowie Artikel, z. B. Spiegelheizelemente und Sitzheizelemente, die solche PTC-Schaltkreise enthalten.

Description

  • GEBIET DER ERFINDUNG
  • Die Erfindung betrifft eine Polymerdickschicht-(PTF), Positivtemperaturkoeffizient-(PTC)Kohlewiderstandszusammensetzung zur Verwendung in selbstregulierenden Heizungsschaltkreisen.
  • STAND DER TECHNIK
  • Es ist gemäß dem Stand der Technik wohl bekannt, dass die elektrischen Merkmale von leitfähigen Polymeren häufig von deren Temperaturen abhängig sind. Ein sehr geringer Anteil leitfähiger Polymere weist einen positiven Temperaturkoeffizienten (PTC) auf, d. h. eine rasche Erhöhung des elektrischen Widerstands bei einer bestimmten Temperatur über einen bestimmten Temperaturbereich hinweg. Materialien, die ein PTC-Verhalten aufweisen, sind für eine Reihe von Anwendungen nützlich, bei denen die Menge des Stroms, der durch einen Schaltkreis fließt, durch die Temperatur eines PTC-Elements geregelt wird, das Teil des Schaltkreises bildet.
  • PTC-Schaltkreise werden typischerweise als selbsttemperaturregelnd verwendet, wie z. B. Spiegelheizelemente und Sitzheizelemente in Fahrzeugen und dergleichen. Diese werden anstelle eines externen Thermostats verwendet. Obwohl diese für diese Art von Anwendungen bereits seit Jahren eingesetzt werden, sind PTC-Schaltkreise jedoch mit Problemen behaftet, wie z. B. die Widerstandsverlagerungsstabilität, Inkonsistenzen mit dem Ein-/Ausschaltzyklus sowie Sensibilität des bei der Fabrikation verwendeten Klebstoffs. Sämtliche dieser Probleme können eine negative Auswirkung auf einen funktionellen PTC-Schaltkreis ausüben und/oder üben diese bereits aus. Der Zweck dieser Erfindung ist es, diese Probleme zu bekämpfen und somit einen effizienteren und zuverlässigen PTC-Schaltkreis herzustellen.
  • KURZDARSTELLUNG DER ERFINDUNG
  • Die Erfindung betrifft eine Polymerdickschicht-Positivtemperaturkoeffizient-Kohlewiderstandszusammensetzung, umfassend:
    • (a) 50 bis 99 Gew.-% organisches Medium, umfassend:
    • (i) ein Fluorpolymerharz, das ein Copolymer von Vinylidendifluorid und Hexafluorpropylen ist; und
    • (ii) ein organisches Lösungsmittel, wobei der Fluorpolymerharz 10 bis 50 Gewichtsprozent des gesamten organischen Mediums beträgt und im organischen Lösungsmittel aufgelöst ist; und
    • (b) 1 bis 50% leitfähiges Kohlenschwarzpulver, wobei das Kohlenschwarzpulver im organischen Medium dispergiert ist und wobei der Gewichtsprozentsatz des organischen Mediums und des leitfähigen Kohlenschwarzpulvers jeweils auf dem Gesamtgewicht der Polymerdickschicht-Positivtemperaturkoeffizient-Kohlewiderstandszusammensetzung basiert.
  • Die Zusammensetzung kann zu einem Zeitpunkt und zu einer Temperatur verarbeitet werden, die jeweils notwendig ist, um das gesamte Lösungsmittel zu entfernen.
  • Die Erfindung betrifft weiterhin PTC-Schaltkreise, umfassend die Zusammensetzung der Erfindung, die getrocknet wurde, um das Lösungsmittel zu entfernen, sowie Artikel, wie z. B. Spiegelheizelemente und Sitzheizelemente, die solche PTC-Schaltkreise enthalten.
  • AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Die Erfindung beschreibt eine Polymerdickschicht-Positivtemperaturkoeffizient-Kohlewiderstandszusammensetzung sowie deren Verwendung bei der Bildung von aktiven PTC-Kohlewiderständen in PTC-Heizungsschaltkreisen. Sie wird typischerweise dazu verwendet, um dem gesamten Schaltkreis eine Heizleistung bereitzustellen. Eine Schicht eines Verkapselungsstoffs wird manchmal bedruckt und auf den Oberseiten eines aktiven PTC-Kohlewiderstands getrocknet.
  • Im Allgemeinen umfasst eine Dickschichtzusammensetzung eine funktionelle Phase, die der Zusammensetzung entsprechende elektrische Merkmale verleiht. Die funktionelle Phase umfasst elektrisch funktionelle Pulver, die in einem organischen Medium dispergiert sind, das als ein Träger für die funktionelle Phase fungiert. Im Allgemeinen wird die Zusammensetzung erhitzt, um die organischen Stoffe herauszubrennen, und um die elektrisch funktionellen Merkmale zu verleihen. Im Fall von Polymerdickschichtzusammensetzungen bleibt jedoch das Polymer oder die Harzkomponente als integraler Bestandteil der Zusammensetzung nach dem Trocknen und dem Entfernen des Lösungsmittels bestehen.
  • Die Komponenten der Polymerdickschicht-Positivtemperaturkoeffizient-Kohlewiderstandszusammensetzung werden nachfolgend erörtert.
  • Organisches Medium
  • Das Harz oder Polymer wird typischerweise zu einem Lösungsmittel hinzugefügt um ein „organisches Medium” herzustellen, das eine geeignete Konsistenz und Rheologie zum Drucken aufweist. Eine breite Vielfalt von inerten Flüssigkeiten kann ebenfalls als das organische Medium eingesetzt werden. Das organische Medium muss eins sein, bei dem die Feststoffe mit einem ausreichenden Grad an Stabilität dispergierbar sind. Die rheologischen Merkmale des Mediums müssen derart beschaffen sein, dass sie der Zusammensetzung gute Anwendungsmerkmale verleihen. Zu solchen Merkmalen zählt: Dispersion von Feststoffen mit einem ausreichenden Grad an Stabilität, eine gute Anwendung der Zusammensetzung, entsprechende Viskosität, Thixotropie, entsprechende Benetzbarkeit des Substrats und der Feststoffe, eine gute Trocknungsrate sowie eine Stärke der getrockneten Schicht, die ausreichend ist, um einer groben Handhabung standzuhalten.
  • Das bei dieser Erfindung verwendete Fluorpolymerharz ist ein Copolymer von Vinylidendifluorid (VF2) und das Hexafluorpropylen (HFP) verleiht der PTC-Zusammensetzung wichtige Merkmale. Insbesondere waren die Löslichkeit des Harzes in herkömmlichen organischen Lösungsmitteln und die Temperaturstabilität unterschiedlichen im Vergleich zu den von anderen getesteten Fluorpolymeren. Das Copolymer von Vinylidendifluorid und Hexafluorpropylen, das dabei behilflich ist, eine gute Haftung an den beiden PTF-Silberschichten als auch am zugrundeliegenden Substrat zu erreichen und ist kompatibel mit der PTC-Leistung, zwei kritischen Merkmalen für PTC-Schaltkreise, und hat keine nachteilige Auswirkung auf diese. Bei einer Ausführungsform kann dieses Fluorpolymerharz 10 bis 50%, 15 bis 35% oder 22,5 bis 27,5% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung betragen.
  • Lösungsmittel, die zur Verwendung in der Polymerdickschichtzusammensetzung geeignet sind, sind dem Fachmann auf dem Gebiet bekannt und schließen Acetat und Terpene, wie z. B. Alpha- oder Beta-Terpineol oder Mischungen davon mit anderen Lösungsmitteln ein, wie z. B. Kerosen, Dibutylphthalat, Butylcarbitol, Butylcarbitolacetat, Hexylenglycol und hochsiedende Alkohole und Alkoholester. Weiterhin können flüchte Flüssigkeiten zur Förderung einer raschen Härtung nach der Anwendung auf dem Substrat im Trägerstoff enthalten sein. Bei vielen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung können Lösungsmittel, wie z. B. Glycolester, Ketone, Ester und andere Lösungsmittel mit ähnlichen. Siedepunkten (im Bereich von 180°C bis 250°C) sowie Mischungen davon verwendet werden. Die bevorzugten Medien basieren auf dibasichen Ester. Verschiedene Kombinationen dieser und anderer Lösungsmittel sind derart formuliert, um die erwünschten Viskositäts- und Flüchtigkeitserfordernisse zu erfüllen. Die eingesetzten Lösungsmittel müssen die Harze auflösen können.
  • LEITFÄHIGES PULVER
  • Das bei dieser Erfindung verwendete leitfähige Pulver ist ein leitfähiger Kohlenstoff oder Kohlenschwarz, das erforderlich ist, um den angestrebten Widerstand (1–50 Kohm/sq) und den erwünschten PTC-Effekt zu erreichen. Es können auch andere Kohlenstoffpulver und/oder Grafit in Zusammenhang mit dem leitfähigen Kohlenschwarz verwendet werden sowohl als auch Kombinationen von nicht-leitfähigen Pulvern, wie z. B. pyrogene Kieselerde. Es können ebenfalls andere Druckhilfsmittel verwendet werden. Herkömmliche Pulver, wie z. B. Silber und Gold können ebenfalls in Kombination mit dem Kohlenstoffpulver eingesetzt werden.
  • Anwendung von Dickschichten
  • Die Polymerdickschichtzusammensetzung ist ebenfalls als eine „Paste” bekannt, wird typischerweise auf einem Substrat aufgetragen, wie z. B. einem Polyester, das für Gase und Feuchtigkeit undurchdringlich ist. Das Substrat kann ebenfalls eine Bahn aus einem Verbundmaterial sein, das aus einer Kombination aus Plastikbahn mit optionalen Metall- oder dielektrischen Schichten besteht, die darauf abgelegt sind.
  • Die Ablage der PTF PTC-Zusammensetzung wird bevorzugt durch Siebdruck durchgeführt, obwohl auch andere Ablagetechniken verwendet werden können, wie z. B. Schablonendruck, Spritzen oder andere Beschichtungstechniken. Im Fall des Siebdrucks bestimmt die Maschengröße des Siebs die Dicke der abgelegten Dickschicht.
  • Die abgelegte Dickschicht wird getrocknet, d. h. das Lösungsmittel wird durch Aussetzen an Hitze für typischerweise 10 bis 15 min bei 140°C entfernt.
  • Bei einer Ausführungsform wird die PTF PTC-Kohlewiderstandszusammensetzung als eine Siebdruckschicht auf der Oberseite einer PTF-Silberzusammensetzung verwendet, wie z. B. DuPont 5064 Silber leitfähige Druckerschwärze (DuPont Co., Wilmington, DE, USA).
  • Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend im Einzelnen durch Angabe von praktischen Beispielen erklärt. Das Gebiet der vorliegenden ist jedoch keinesfalls auf diese praktischen Beispiele beschränkt.
  • BEISPIEL 1 UND VERGLEICHSBEISPIEL A
  • BEISPIEL 1
  • Die PTF PTC-Kohlewiderstandszusammensetzung (Paste) wurde durch Herstellung von zuerst dem organischen Medium wie folgt hergestellt: 25,0 Gew.-% Copolymer von Vinylidendifluorid und Hexafluorpropylenharz (RC-10,235 von Arkema Inc. King of Prussia, PA, USA) wurde mit 75,0 Gew.-% dibasischen Ester DBETM-9 (InvistaTM, Wilmington, DE, USA) organischem Lösungsmittel vermischt. Das Molekulargewicht des Harzes betrug ungefähr 20.000. Die oben genannte Mischung wurde 1–2 Stunden lang auf 90°C erhitzt, um sämtliches Harz aufzulösen und das organische Medium zu bilden. Es wurde dann leitfähiges Kohleschwarz Monarch® 120 (Cabot Corp., Boston, MA, USA) in der geeigneten Menge zum organischen Medium hinzugefügt. Die PTF PTC-Kohlenwiderstandszusammensetzung wird nachfolgend aufgeführt:
    82,72% organisches Medium
    8,18 leitfähiges Kohleschwarzpulver
    9,10 DBETM-9-Lösungsmittel
  • Diese Zusammensetzung wurde 30 Minuten lang an einem Planetenmischer vermischt. Die Zusammensetzung wurde dann auf eine 3-Rollen-Mühle übertragen, auf der sie einem Pass bei 0 psi und einem Pass bei 150 psi unterzogen wurde. Das Ergebnis war die PTF PTC-Kohlenwiderstandszusammensetzung.
  • Die Schaltkreise wurden wie folgt fabriziert: unter Verwendung eines Edelstahlsiebs mit einer Maschenweite von 280 wurde eine Reihe von interdigitalisierten Silberlinien auf ein Polyestersubstrat unter Anwendung von DuPont 5064 Silber leitfähiger Druckerschwärze (DuPont Co., Wilmington, DE, USA) gedruckt. Dieser Silberleiter wurde 15 Minuten lang bei 140°C in einem Gebläse-Kammertrockner getrocknet. Als Nächstes wurde ein standardmäßiges PTC-Schaltkreismuster aus interdigitalisierten Leitungen, die aus der oben genannten PTF PTC-Kohlenwiderstandszusammensetzung bestehen, gedruckt und 15 Minuten lang bei 140°C in einem Gebläse-Kammertrockner hergestellt, wie es auch mit der Silber leitfähigen Druckerschwärze unternommen wurde. Die Merkmale des PTC-Schaltkreises wurden gemessen. Der elektrische Widerstand der PTC-Paste betrug ungefähr 10 Kohm/sq. Die nachfolgende Tabelle stellt eine Zusammenfassung dar:
  • VERGLEICHSBEISPIEL A
  • Ein PTC-Schaltkreis wurde genau wie oben unter der Anwendung von zuerst einer DuPont 5064 Silber leitfähigen Druckerschwärze, gefolgt von einer DuPont 7282 Kohlenwiderstands-Dickschichtzusammensetzung (DuPont Co., Wilmington, DE, USA) auf einem Polyestersubstrat hergestellt. Diese wurden jeweils 15 Minuten lang bei 140°C wie oben getrocknet. Der einzige Unterschied zu Beispiel 1 war die Verwendung der DuPont 7282 Kohlenwiderstands-Dickschichtzusammensetzung anstatt der PTF PTC-Kohlenwiderstandszusammensetzung der Erfindung. Die Merkmale des PTC-Schaltkreises sind nachfolgend zusammengefasst.
  • Figure 00040001
  • Zusätzlich wird die Größenordnung des PTC-Effekts, wie durch die Verhältnisse des Widerstands bei 65°C/des Widerstands bei Raumtemperatur (etwa 25°C), um ungefähr 3 × in Beispiel 1 erhöht, welche ähnlich denjenigen sind, die im Vergleichsbeispiel A anzutreffen sind, jedoch bei der Hälfte des anfänglichen Widerstandswerts, was ein weiterer Nachweis für die Verbesserung ist, die bei der Verwendung der Zusammensetzung mit dem VF2/HFP-Copolymer zu sehen ist.

Claims (8)

  1. Polymerdickschicht-Positivtemperaturkoeffizient-Kohlenwiderstandszusammensetzung, umfassend: (a) 50 bis 99 Gew.-% organisches Medium, umfassend: (i) ein Fluorpolymerharz, das ein Copolymer von Vinylidendifluorid und Hexafluorpropylen ist; und (ii) ein organisches Lösungsmittel, wobei der Fluorpolymerharz 10 bis 50 Gewichtsprozent des gesamten organischen Mediums beträgt und im organischen Lösungsmittel aufgelöst wird; und (b) 1 bis 50% leitfähiges Kohlenschwarzpulver, wobei das Kohlenschwarzpulver im organischen Medium dispergiert ist und wobei der Gewichtsprozentsatz des organischen Mediums und des leitfähigen Kohleschwarzpulvers jeweils auf dem Gesamtgewicht der Polymerdickschicht-Positivtemperaturkoeffizient-Kohlenwiderstandszusammensetzung basiert.
  2. Polymerdickschicht-Positivtemperaturkoeffizient-Kohlenwiderstandszusammensetzung nach Anspruch 1, ferner umfassend pyrogene Kieselerde.
  3. Polymerdickschicht-Positivtemperaturkoeffizient-Kohlenwiderstandszusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Fluorpolymerharz 15 bis 35 Gewichtsprozent des gesamten organischen Mediums beträgt.
  4. Polymerdickschicht-Positivtemperaturkoeffizient-Kohlenwiderstandszusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Fluorpolymerharz 22,5 bis 27,5 Gewichtsprozent des gesamten organischen Mediums beträgt.
  5. Positiver Temperaturschaltkreis, umfassend die Polymerdickschicht-Positivtemperaturkoeffizient-Kohlenwiderstandszusammensetzung nach einem der Ansprüche 1–4, wobei die Polymerdickschicht-Positivtemperaturkoeffizient-Kohlenwiderstandszusammensetzung getrocknet wurde, um das Lösungsmittel zu entfernen.
  6. Artikel, enthaltend den positiven Temperaturschaltkreis nach Anspruch 5.
  7. Artikel nach Anspruch 6 in Form eines Spiegelheizelements.
  8. Artikel nach Anspruch 6 in Form eines Sitzheizelements.
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