DE102012216081A1

DE102012216081A1 - Manufacturing light diffusing molded part useful e.g. in a light-emitting diodes-lighting control system, comprises injecting a molding composition comprising a polymethyl methacrylate matrix and spherical plastic particles, into a tool

Info

Publication number: DE102012216081A1
Application number: DE102012216081A
Authority: DE
Inventors: Klaus Schultes; Werner Höss; Yujun Zhang; Michael Zietek; Christian Bitsch; Victor Khrenov; Andreas Schönherr; Ursula Golchert; Sabine Schwarz-Barac
Original assignee: Evonik Industries AG
Current assignee: Evonik Industries AG
Priority date: 2012-09-11
Filing date: 2012-09-11
Publication date: 2013-03-14

Abstract

Manufacturing light diffusing molded part by injection molding using a molding composition comprising a matrix made of polymethyl methacrylate, and spherical plastic particles enclosed in the matrix, comprises injecting the molding composition (0.05-30 wt.%, based on the weight of polymethyl methacrylate) into a tool, using which a complex molded part is manufactured. The spherical plastic particles have a particle size of 1-24 mu m and a refractive index difference for the polymethyl methacrylate matrix of 0.01-0.2.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Abdeckungen für Beleuchtungskörpern, wobei Polymethyl(meth)acrylat lichtstreuend oder diffus ausgestattet wird. Dies geschieht durch Beimischung von Streupartikeln zur Kunststoffmatrix, die gegenüber dem Polymethyl(meth)acrylat einen unterschiedlichen Brechungsindex aufweisen. Weiter betrifft die Erfindung die Verwendung der erfindungsgemäßen Formteile in LED-Anwendungen.The present invention relates to a method for producing covers for lighting fixtures, wherein polymethyl (meth) acrylate is light-diffusing or diffused. This is done by admixing scattering particles to the plastic matrix, which have a different refractive index than the polymethyl (meth) acrylate. Furthermore, the invention relates to the use of the molded parts according to the invention in LED applications.

Solche Gemische aus Polymethyl(meth)acrylat und Streupartikeln eignen sich speziell für die Lichttechnik. So beschreibt EP-A 0 656 548 gleichmäßig ausgeleuchtete Lichtleiterplatten aus einer Methylmethacrylat-Matrix und darin eingelagerten Streupartikeln aus einem vernetzten Polymerisat, welches Acrylsäureester, Methacrylsäureester und Styrol enthalten kann. Die Streupartikel besitzen eine Größenordnung von 2–20 μm und sind mit dem Matrixkunststoff unverträglich.Such mixtures of polymethyl (meth) acrylate and scattering particles are particularly suitable for lighting technology. So describes EP-A 0 656 548 evenly illuminated light guide plates made of a methyl methacrylate matrix and incorporated therein scattering particles of a crosslinked polymer which may contain acrylic acid esters, methacrylic acid esters and styrene. The scattering particles have a size of 2-20 microns and are incompatible with the matrix plastic.

Des weiteren sind Leuchtenschirme bekannt, die Kunststoffpartikel als Streumedien enthalten. So beschreibt das Dokument JP11179856 Mehrschichtplatten mit mindestens einer Schicht, die eine Polymethylmethacrylat-Matrix sowie vernetzte Polymethylmethacrylat-Perlen als Streu-/Mattierungsmittel umfasst, wobei der Anteil der Perlen im Bereich von 0,5 bis 25 Gew.-% liegt. Die Perlen weisen eine Größe im Bereich von 3 bis 30 µm auf, wobei in den Beispielen lediglich 2 mm dicke Platten beschrieben werden, die etwa 3 Gew.-% Streuperlen einer Größe von ca. 6 µm enthalten.Furthermore, lampshades are known which contain plastic particles as scattering media. This is how the document describes JP11179856 Multilayer boards comprising at least one layer comprising a polymethyl methacrylate matrix and cross-linked polymethyl methacrylate beads as a spreading / matting agent, the proportion of beads being in the range of 0.5 to 25% by weight. The beads have a size in the range of 3 to 30 microns, in the examples, only 2 mm thick plates are described, which contain about 3 wt .-% scattered beads of a size of about 6 microns.

In der japanischen Offenlegungsschrift JP-A 418346 werden lichtstreuende Mehrschichtplatten mit einer Schicht aus Methylmethacrylat beschrieben, welche 1–20 Gew.-% vernetzte Styrolpartikel mit einer mittleren Partikelgröße von 1–30 µm enthält.In Japanese Patent Publication JP-A 418346 describes light-scattering multilayer plates with a layer of methyl methacrylate containing 1-20 wt .-% crosslinked styrene particles having an average particle size of 1-30 microns.

Die beschriebenen Formmassen werden üblicherweise durch Extrusion zu Lichtleiterplatten oder Schirmen weiterverarbeitet. Zur Herstellung komplexer geformter Teile, wie z.B. spezieller Scheinwerferabdeckungen, und Teilen mit Hohlräumen oder Durchbrüchen, müssen die extrudierten Produkte durch Umformungsverfahren weiterverarbeitet werden. Nachteilig bei dieser Verfahrensweise sind die hohen Kosten, die durch den zusätzlichen Arbeitsschritt entstehen.The molding compositions described are usually further processed by extrusion to light guide plates or umbrellas. For producing complex shaped parts, e.g. Special headlamp covers, and parts with cavities or breakthroughs, the extruded products must be further processed by Umformungsverfahren. Disadvantages of this procedure are the high costs that result from the additional work step.

In den letzten Jahren werden immer mehr Licht emittierende Dioden (LED) als Strom sparende Leuchtmittel eingesetzt. Ein wesentlicher Grund hierfür ist insbesondere ihre gute Lichtausbeute, d.h. die Ausbeute bei der Umwandlung von elektrischem Strom in Licht. Die Lichtausbeute von LEDs, gemessen in Lumen pro Watt elektrischer Leistung, ist größer als die von Glühlampen und Halogenglühlampen. Spezielle Hochleistungs-LEDs erreichen und übertreffen sogar die Lichtausbeute von energiesparenden Leuchtstofflampen.In recent years, more and more light-emitting diodes (LED) are used as energy-saving bulbs. A significant reason for this is in particular their good luminous efficacy, i. the yield in the conversion of electric current into light. The luminous efficacy of LEDs, measured in lumens per watt of electrical power, is greater than that of incandescent and incandescent halogen lamps. Special high-performance LEDs even reach and exceed the luminous efficacy of energy-saving fluorescent lamps.

Ein weiterer wesentlicher Grund ist die Lebensdauer von LEDs, die bis zu 100.000 h betragen kann. Aktuelle Hochleistungs-LEDs werden, um eine maximale Lichtausbeute zu erreichen, oft an Arbeitspunkten betrieben, bei denen ihre Lebensdauer bei 15.000 bis 30.000 Stunden liegt. Dies ist deutlich mehr als die Lebensdauer von Glühlampen und Halogenglühlampen aber auch mehr als die Lebensdauer von LeuchtstofflampenAnother major reason is the lifetime of LEDs, which can be up to 100,000 hours. Current high-power LEDs are often operated at operating points where their lifespan is 15,000 to 30,000 hours to achieve maximum light output. This is significantly more than the life of incandescent and halogen lamps but also more than the lifetime of fluorescent lamps

Im Gegensatz zu Leuchtstofflampen besitzen LEDs eine sehr kleine Leuchtfläche. Der Licht emittierende Halbleiterchip reicht von Dimensionen unter 1 mm² bis zu wenigen mm². Dies führt zu Blendungen, wenn man direkt in die LED schaut. Bei Hochleistungs-LED’s besteht sogar die Gefahr der Netzhautschädigung, wenn man direkt in den Schein der LED blickt. In der Allgemeinbeleuchtung kann auf eine Verteilung des von einem LED-Leuchtmittel erzeugten Licht über entsprechende optische Elemente aus Gründen des Gesundheitsschutzes aber auch aus ästhetischen Gründen oft nicht verzichtet werden. Um die punktförmige Abstrahlung der LEDs in eine homogene, flächige Beleuchtung zu wandeln, müssen die LEDs als Lichtquellen hinter einem lichtstreuenden Formteil, einer Streuscheibe, angebracht sein. Bekannte Streuscheiben zeigen jedoch entweder eine zu geringe Lichtdurchlässigkeit (bei gewünschter Streustärke) oder eine zu geringe Streustärke.In contrast to fluorescent lamps, LEDs have a very small illuminated area. The light-emitting semiconductor chip ranges from dimensions of less than 1 mm ² to a few mm ² . This leads to glare when looking directly into the LED. With high-performance LEDs, there is even the danger of retinal damage if you look directly into the glow of the LED. In general lighting can not be dispensed with a distribution of the light generated by an LED light via corresponding optical elements for reasons of health protection but also for aesthetic reasons. In order to convert the punctiform radiation of the LEDs into a homogeneous, surface illumination, the LEDs must be mounted as light sources behind a light-scattering molded part, a diffusing screen. However, known lenses show either a too low light transmission (at desired scattering strength) or too low a scattering strength.

In Anbetracht der zuvor angegebenen und diskutierten Probleme des Standes der Technik bestand eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, ein Verfahren zur Herstellung eines lichtstreuenden Formteils zur Verfügung zu stellen, welches besonders preiswert ist und hohe Produktivität erlaubt. Ein solches Verfahren soll mit den aus dem Stand der Technik bekannten Vorrichtungen durchführbar sein.In view of the above-mentioned and discussed problems of the prior art, it was an object of the present invention to provide a method for producing a light diffusing molded article which is particularly inexpensive and permits high productivity. Such a method should be feasible with the devices known from the prior art.

Ferner sollte ein Verfahren zur Verfügung gestellt werden, nach dem lichtstreuende Formteile mit hoher optischer Güte erhalten werden, bei denen das Auftreten optischer Fehler und Inhomogenitäten, wie z.B. Schlierenbildung, Wolkenbildung und Bildung deutlich sichtbarer Fließnähte weitgehend vermieden wird. Furthermore, a method should be provided, are obtained after the light scattering moldings with high optical quality, in which the occurrence of optical defects and inhomogeneities, such as streaking, cloud formation and formation of clearly visible flow seams is largely avoided.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war die Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung eines lichtstreuenden Formteils ohne oder mit nur sehr geringer Anzahl an Oberflächenfehlern.A further object of the present invention was to provide a method for producing a light-diffusing molded part with no or with only a very small number of surface defects.

Außerdem sollte durch die Erfindung ein Verfahren zur Verfügung gestellt werden das zu lichtstreuenden Formteilen mit hervorragenden Eigenschaften führt. Insbesondere sollten die Formteile eine hohe Schlagfestigkeit, Wetterfestigkeit und Kratzfestigkeit zeigen.In addition, a method should be provided by the invention which leads to light-scattering moldings with excellent properties. In particular, the molded articles should exhibit high impact resistance, weather resistance and scratch resistance.

Weiterhin sollte ein Verfahren zur Verfügung gestellt werden, aus dem man lichtstreuende Formteile erhält, die durch Lichteinwirkung über eine längere Zeit keine Verfärbung durch lichtinduzierte chemische oder physikalische Zersetzung zeigen.Furthermore, a method should be provided, from which one obtains light-scattering moldings which show no light discoloration by light exposure for a long time by light-induced chemical or physical decomposition.

Zudem bestand die Aufgabe der Erfindung in der Bereitstellung eines Verfahrens, das zu Formteilen mit hervorragenden optischen Eigenschaften, wie z.B. Lichttransmission und Streuvermögen, führt.In addition, the object of the invention was to provide a method which can be used to obtain moldings having excellent optical properties, such as e.g. Light transmission and throwing power leads.

Eine weitere Aufgabe bestand darin, hocheffektive Formteile, insbesondere Streuscheiben, für LED-Anwendungen zur Verfügung zu stellen, die das Licht ausreichend streuen bei einer möglichst hohen Lichtdurchlässigkeit.A further object was to provide highly effective moldings, in particular diffusers, for LED applications which sufficiently scatter the light with as high a light transmission as possible.

Gelöst werden diese Aufgaben sowie weitere, die zwar nicht wörtlich genannt werden, sich aber aus den hierin diskutierten Zusammenhängen wie selbstverständlich ableiten lassen oder sich aus diesen zwangsläufig ergeben, durch das in Anspruch 1 beschriebene Verfahren. Zweckmäßige Abwandlungen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden in den auf Anspruch 1 rückbezogenen Unteransprüchen unter Schutz gestellt.These tasks as well as others, which are not mentioned literally, but can be deduced from the contexts discussed herein as a matter of course or arising from these inevitably, are solved by the method described in claim 1. Advantageous modifications of the method according to the invention are provided in the dependent claims on claim 1 under protection.

Dadurch, dass man komplexe lichtstreuende Formteile durch Spritzgießen aus einer Formmasse herstellt, die Polymethyl(meth)acrylat und sphärische Kunststoffpartikel mit einer Teilchengröße im Bereich von 1 bis 24 μm in einer Konzentration im Bereich von 0,05 bis 30 Gew.-% bezogen auf das Gewicht des Polymethyl(meth)acrylats umfasst, wobei die sphärischen Partikel einen Brechungsindexunterschied zur Polymethyl(meth)acrylat-Matrix von 0,01 bis 0,2 aufweisen, können solche Formteile kostengünstig und mit hoher optischer Güte hergestellt werden. Dabei wird die Formmasse in ein entsprechendes Werkzeug gespritzt, mit dem ein komplexes Formteil hergestellt werden kann.By producing complex light-scattering moldings by injection molding from a molding composition, the polymethyl (meth) acrylate and spherical plastic particles having a particle size in the range of 1 to 24 microns in a concentration ranging from 0.05 to 30 wt .-% based on the weight of the polymethyl (meth) acrylate comprises, wherein the spherical particles have a refractive index difference to the polymethyl (meth) acrylate matrix of 0.01 to 0.2, such moldings can be produced inexpensively and with high optical quality. The molding compound is injected into a corresponding tool with which a complex molding can be produced.

Weiterhin werden durch die erfindungsgemäßen Maßnahmen die folgenden Vorteile erzielt:

• Es können Formteile hergestellt werden, die eine sehr geringe Anzahl optischer Fehler und Inhomogenitäten, wie Wolken, Schlieren und Fließnähte aufweisen. Wolken und Schlieren bezeichnen Trübungsstellen im Formteil, an denen die Transparenz des Teiles gegenüber den sonstigen Bereichen vermindert ist und wodurch sowohl die optimale Streuwirkung als auch das optische Erscheinungsbild gestört werden.
• Die erfindungsgemäß hergestellten Formteile weisen eine verminderte Anzahl von Oberflächenfehlern auf.
• Weiterhin weisen die erfindungsgemäß hergestellten Formteile hervorragende optische Eigenschaften auf, wie z.B. Lichttransmission, Gelbwert und Streuvermögen.
• Ebenfalls hervorragend sind die mechanischen Eigenschaften der hergestellten Formteile.
• Die hergestellten Formteile zeigen durch Lichteinwirkung über eine längere Zeit keine oder nur sehr geringe Verfärbung durch lichtinduzierte chemische oder physikalische Zersetzung.
• Diese Eigenschaften machen die erfindungsgemäß hergestellten Formteile besonders geeignet für die Anwendung in der Lichttechnik.
• Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich weiterhin durch verbesserte Fließeigenschaften der Formmasse aus.

Furthermore, the following advantages are achieved by the measures according to the invention:

• It is possible to produce molded parts which have a very low number of optical defects and inhomogeneities, such as clouds, streaks and flowing seams. Clouds and streaks indicate areas of cloudiness in the molding where the transparency of the part is reduced compared to the other areas and which disturbs both the optimal scattering effect and the visual appearance.
The molded parts produced according to the invention have a reduced number of surface defects.
Furthermore, the moldings produced according to the invention have excellent optical properties, such as, for example, light transmission, yellowness index and scattering power.
• Also outstanding are the mechanical properties of the molded parts produced.
• The molded parts produced by exposure to light show no or very little discoloration due to light-induced chemical or physical decomposition over a prolonged period.
These properties make the moldings produced according to the invention particularly suitable for use in lighting technology.
The process according to the invention is further distinguished by improved flow properties of the molding composition.

Die gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten lichtstreuenden Formteile werden besonders bevorzugt in LED-Anwendungen bzw. bei LED-Leuchtmitteln eingesetzt.The light-scattering molded parts produced according to the method of the invention are particularly preferably used in LED applications or in LED lamps.

Die in der vorliegenden Erfindung eingesetzte Spritzgießtechnik zur Verarbeitung thermoplastischer Formmassen ist dem Fachmann bekannt. Übersichten sind z.B. zu finden in:
W. Mink, Grundzüge der Spritzgießtechnik, 1. Auflage, Zechner & Hüthig Verlag, Speyer, 1966 ; und
Saechtling, Kunststofftaschenbuch, 26. Ausgabe, Carl Hanser Verlag, 1995 .The injection molding technique used in the present invention for processing thermoplastic molding compositions is known to the person skilled in the art. Overviews can be found in:
W. Mink, Basics of injection molding, 1st edition, Zechner & Hüthig Verlag, Speyer, 1966 ; and
Saechtling, Kunststofftaschenbuch, 26th Edition, Carl Hanser Verlag, 1995 ,

Das Spritzgießen der Formteile kann sowohl mit der Heißkanal-Technik als auch mit der Kaltkanal-Technik durchgeführt werden. Die Heißkanal-Technik bietet gegenüber der Kaltkanal-Technik einige Vorteile, wie z.B. die Realisierung langer Fließwege, so dass man den Anschnitt an die optimale Stelle legen kann, ein verlustfreies Arbeiten durch die Vermeidung von Angußabfall, die Möglichkeit eines längeren Nachdrucks, da das Material im Anguss nicht einfriert und die Realisierbarkeit kürzerer Zykluszeiten. Von Nachteil sind u.a. die höheren Werkzeugkosten durch eine aufwendigere Konstruktion, die höhere Störanfälligkeit und die schwierigere Wartung. The injection molding of the molded parts can be carried out both with the hot runner technology and with the cold runner technology. The hot runner technology offers some advantages compared to the cold runner technology, such as the realization of long flow paths, so that you can place the gate in the optimum position, a lossless work by avoiding casting waste, the possibility of a longer reprint, as the material in the sprue does not freeze and the feasibility of shorter cycle times. Disadvantages include higher tooling costs due to a more complex construction, higher susceptibility to faults and more difficult maintenance.

Die Formmasse umfasst Polymethyl(meth)acrylat (PMMA), welches die Matrix bildet, worin die sphärischen Kunststoffpartikel eingebettet sind. Vorzugsweise umfasst die Matrix mindestens 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formmasse, Polymethyl(meth)acrylat. Die Poly(meth)acrylate der Matrix der Formmasse weisen gemäss einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung einen Brechungsindex gemessen bei der Na-D-Linie (589 nm) und bei 20°C im Bereich von 1,46 bis 1,54 auf.The molding composition comprises polymethyl (meth) acrylate (PMMA), which forms the matrix in which the spherical plastic particles are embedded. Preferably, the matrix comprises at least 30% by weight, based on the total weight of the molding composition, of polymethyl (meth) acrylate. The poly (meth) acrylates of the matrix of the molding composition according to a particular aspect of the present invention have a refractive index measured at the Na-D line (589 nm) and at 20 ° C in the range from 1.46 to 1.54.

Polymethyl(meth)acrylate werden im allgemeinen durch radikalische Polymerisation von Mischungen erhalten, die Methyl(meth)acrylat enthalten. Im allgemeinen enthalten diese Mischungen mindestens 40 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 60 Gew.-% und besonders bevorzugt mindestens 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Monomere, Methyl(meth)acrylat.Polymethyl (meth) acrylates are generally obtained by free radical polymerization of mixtures containing methyl (meth) acrylate. In general, these mixtures contain at least 40 wt .-%, preferably at least 60 wt .-% and particularly preferably at least 80 wt .-%, based on the weight of the monomers, methyl (meth) acrylate.

Daneben können diese Mischungen zur Herstellung von Polymethyl(meth)acrylaten weitere (Meth)acrylate enthalten, die mit Methylmethacrylat copolymerisierbar sind. Der Ausdruck (Meth)acrylate umfasst Methacrylate und Acrylate sowie Mischungen aus beiden.In addition, these mixtures for the preparation of polymethyl (meth) acrylates contain further (meth) acrylates which are copolymerizable with methyl methacrylate. The term (meth) acrylates include methacrylates and acrylates as well as mixtures of both.

Diese Monomere sind weithin bekannt. Zu diesen gehören unter anderem (Meth)acrylate, die sich von gesättigten Alkoholen ableiten, wie beispielsweise Methylacrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, tert.-Butyl(meth)acrylat, Pentyl(meth)acrylat und 2-Ethylhexyl(meth)acrylat;
(Meth)acrylate, die sich von ungesättigten Alkoholen ableiten, wie z. B. Oleyl(meth)acrylat, 2-Propinyl(meth)acrylat, Allyl(meth)acrylat, Vinyl(meth)acrylat; Aryl(meth)acrylate, wie Benzyl(meth)acrylat oder
Phenyl(meth)acrylat, wobei die Arylreste jeweils unsubstituiert oder bis zu vierfach substituiert sein können;
Cycloalkyl(meth)acrylate, wie 3-Vinylcyclohexyl(meth)acrylat, Bornyl(meth)acrylat;
Hydroxylalkyl(meth)acrylate, wie
3-Hydroxypropyl(meth)acrylat,
3,4-Dihydroxybutyl(meth)acrylat,
2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat;
Glycoldi(meth)acrylate, wie 1,4-Butandiol(meth)acrylat,
(Meth)acrylate von Etheralkoholen, wie
Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat, Vinyloxyethoxyethyl(meth)acrylat;
Amide und Nitrile der (Meth)acrylsäure, wie
N-(3-Dimethylaminopropyl)(meth)acrylamid,
N-(Diethylphosphono)(meth)acrylamid,
1-Methacryloylamido-2-methyl-2-propanol;
schwefelhaltige Methacrylate, wie
Ethylsulfinylethyl(meth)acrylat,
4-Thiocyanatobutyl(meth)acrylat,
Ethylsulfonylethyl(meth)acrylat,
Thiocyanatomethyl(meth)acrylat,
Methylsulfinylmethyl(meth)acrylat,
Bis((meth)acryloyloxyethyl)sulfid;
mehrwertige (Meth)acrylate, wie
Trimethyloylpropantri(meth)acrylat.These monomers are well known. These include, but are not limited to, (meth) acrylates derived from saturated alcohols such as methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate. Pentyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate;
(Meth) acrylates derived from unsaturated alcohols, such as. Oleyl (meth) acrylate, 2-propynyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate; Aryl (meth) acrylates, such as benzyl (meth) acrylate or
Phenyl (meth) acrylate, wherein the aryl radicals may each be unsubstituted or substituted up to four times;
Cycloalkyl (meth) acrylates such as 3-vinylcyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate;
Hydroxylalkyl (meth) acrylates, such as
3-hydroxypropyl (meth) acrylate,
3,4-dihydroxybutyl (meth) acrylate,
2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate;
Glycol di (meth) acrylates, such as 1,4-butanediol (meth) acrylate,
(Meth) acrylates of ether alcohols, such as
Tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, vinyloxyethoxyethyl (meth) acrylate;
Amides and nitriles of (meth) acrylic acid, such as
N- (3-dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide,
N- (diethylphosphono) (meth) acrylamide,
1-Methacryloylamido-2-methyl-2-propanol;
Sulfur-containing methacrylates, such as
Ethylsulfinylethyl (meth) acrylate,
4-Thiocyanatobutyl (meth) acrylate,
Ethylsulfonylethyl (meth) acrylate,
Thiocyanatomethyl (meth) acrylate,
Methylsulfinylmethyl (meth) acrylate,
sulfide bis ((meth) acryloyloxyethyl);
polyvalent (meth) acrylates, such as
Trimethyloylpropantri (meth) acrylate.

Neben den zuvor dargelegten (Meth)acrylaten können die zu polymerisierenden Zusammensetzungen auch weitere ungesättigte Monomere aufweisen, die mit Methylmethacrylat und den zuvor genannten (Meth)acrylaten copolymerisierbar sind.In addition to the (meth) acrylates set out above, the compositions to be polymerized may also contain other unsaturated monomers which are copolymerizable with methyl methacrylate and the abovementioned (meth) acrylates.

Hierzu gehören unter anderem 1-Alkene, wie Hexen-1, Hepten-1; verzweigte Alkene, wie beispielsweise Vinylcyclohexan, 3,3-Dimethyl-1-propen, 3-Methyl-1-diisobutylen, 4-Methylpenten-1; Acrylnitril; Vinylester, wie Vinylacetat;
Styrol, substituierte Styrole mit einem Alkylsubstituenten in der Seitenkette, wie z. B. α-Methylstyrol und α-Ethylstyrol, substituierte Styrole mit einem Alkylsubstitutenten am Ring, wie Vinyltoluol und p-Methylstyrol, halogenierte Styrole, wie beispielsweise Monochlorstyrole, Dichlorstyrole, Tribromstyrole und Tetrabromstyrole;
Heterocyclische Vinylverbindungen, wie 2-Vinylpyridin, 3-Vinylpyridin, 2-Methyl-5-vinylpyridin, 3-Ethyl-4-vinylpyridin, 2,3-Dimethyl-5-vinylpyridin, Vinylpyrimidin, Vinylpiperidin, 9-Vinylcarbazol, 3-Vinylcarbazol, 4-Vinylcarbazol, 1-Vinylimidazol, 2-Methyl-1-vinylimidazol, N-Vinylpyrrolidon, 2-Vinylpyrrolidon, N-Vinylpyrrolidin, 3-Vinylpyrrolidin, N-Vinylcaprolactam, N-Vinylbutyrolactam, Vinyloxolan, Vinylfuran, Vinylthiophen, Vinylthiolan, Vinylthiazole und hydrierte Vinylthiazole, Vinyloxazole und hydrierte Vinyloxazole; Vinyl- und Isoprenylether;
Maleinsäurederivate, wie beispielsweise Maleinsäureanhydrid, Methylmaleinsäureanhydrid, Maleinimid, Methylmaleinimid; und
Diene, wie beispielsweise Divinylbenzol.These include, inter alia, 1-alkenes, such as hexene-1, heptene-1; branched alkenes such as vinylcyclohexane, 3,3-dimethyl-1-propene, 3-methyl-1-diisobutylene, 4-methylpentene-1; acrylonitrile; Vinyl esters, such as vinyl acetate;
Styrene, substituted styrenes having an alkyl substituent in the side chain, such as. Α-methylstyrene and α-ethylstyrene, substituted styrenes having an alkyl substituent on the ring such as vinyltoluene and p-methylstyrene, halogenated styrenes such as monochlorostyrenes, dichlorostyrenes, tribromostyrenes and tetrabromostyrenes;
Heterocyclic vinyl compounds, such as 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine, 3-ethyl-4-vinylpyridine, 2,3-dimethyl-5-vinylpyridine, vinylpyrimidine, vinylpiperidine, 9-vinylcarbazole, 3-vinylcarbazole, 4-vinylcarbazole, 1-vinylimidazole, 2-methyl-1-vinylimidazole, N-vinylpyrrolidone, 2-vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidine, 3-vinylpyrrolidine, N-vinylcaprolactam, N-vinylbutyrolactam, vinyloxolane, vinylfuran, vinylthiophene, vinylthiolane, vinylthiazoles and hydrogenated vinylthiazoles, vinyloxazoles and hydrogenated vinyloxazoles; Vinyl and isoprenyl ethers;
Maleic acid derivatives such as maleic anhydride, methylmaleic anhydride, maleimide, methylmaleimide; and
Dienes, such as divinylbenzene.

Im allgemeinen werden diese Comonomere in einer Menge von 0 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 40 Gew.-% und besonders bevorzugt 0 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, eingesetzt, wobei die Verbindungen einzeln oder als Mischung verwendet werden können. In general, these comonomers are used in an amount of 0 to 60 wt .-%, preferably 0 to 40 wt .-% and particularly preferably 0 to 20 wt .-%, based on the weight of the monomers, wherein the compounds individually or can be used as a mixture.

Die Polymerisation wird im allgemeinen mit bekannten Radikalinitiatoren gestartet. Zu den bevorzugten Initiatoren gehören unter anderem die in der Fachwelt weithin bekannten Azoinitiatoren, wie AIBN und 1,1-Azobiscyclohexancarbonitril, sowie Peroxyverbindungen, wie Methylethylketonperoxid, Acetylacetonperoxid, Dilaurylperoxyd, tert.-Butylper-2-ethylhexanoat, Ketonperoxid, Methylisobutylketonperoxid, Cyclohexanonperoxid, Dibenzoylperoxid, tert.-Butylperoxybenzoat, tert.-Butylperoxyisopropylcarbonat, 2,5-Bis(2-ethylhexanoyl-peroxy)-2,5-dimethylhexan, tert.-Butylperoxy-2-ethylhexanoat, tert.-Butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoat, Dicumylperoxid, 1,1-Bis(tert.-butylperoxy)cyclohexan, 1,1-Bis(tert.-butylperoxy)3,3,5-trimethylcyclohexan, Cumylhydroperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, Bis(4-tert.-butylcyclohexyl)peroxydicarbonat, Mischungen von zwei oder mehr der vorgenannten Verbindungen miteinander sowie Mischungen der vorgenannten Verbindungen mit nicht genannten Verbindungen, die ebenfalls Radikale bilden können. The polymerization is generally started with known free-radical initiators. Among the preferred initiators include the azo initiators well known in the art, such as AIBN and 1,1-azobiscyclohexanecarbonitrile, and peroxy compounds such as methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, dilauryl peroxide, tert-butyl per-2-ethylhexanoate, ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, dibenzoyl peroxide , tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxyisopropyl carbonate, 2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) -2,5-dimethylhexane, tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate, tert-butylperoxy-3,5,5- trimethylhexanoate, dicumyl peroxide, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (tert-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, cumyl hydroperoxide, tert-butyl hydroperoxide, bis (4-tert. butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, mixtures of two or more of the abovementioned compounds with one another, and mixtures of the abovementioned compounds with unspecified compounds which can likewise form free radicals.

Diese Verbindungen werden häufig in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, eingesetzt.These compounds are often used in an amount of 0.01 to 10 wt .-%, preferably from 0.5 to 3 wt .-%, based on the weight of the monomers.

Hierbei können verschiedene Poly(meth)acrylate eingesetzt werden, die sich beispielsweise im Molekulargewicht oder in der Monomerzusammensetzung unterscheiden.In this case, various poly (meth) acrylates can be used which differ, for example, in molecular weight or in the monomer composition.

Des weiteren kann die Formmasse weitere Polymere enthalten, um die Eigenschaften zu modifizieren. Hierzu gehören unter anderem Polyacrylnitrile, Polystyrole, Polyether, Polyester, Polycarbonate und Polyvinylchloride. Diese Polymere können einzeln oder als Mischung eingesetzt werden, wobei auch Copolymere, die von den zuvor genannten Polymeren ableitbar sind, eingesetzt werden können.Furthermore, the molding composition may contain other polymers to modify the properties. These include, but are not limited to, polyacrylonitriles, polystyrenes, polyethers, polyesters, polycarbonates and polyvinyl chlorides. These polymers can be used singly or as a mixture, and copolymers which are derivable from the abovementioned polymers can also be used.

Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts Mw der in der Formmasse zu verwendenden Homo- und/oder Copolymere kann in weiten Bereichen schwanken, wobei das Molekulargewicht üblicherweise auf den Anwendungszweck und die Verarbeitungsweise der Formmasse abgestimmt wird. Im allgemeinen liegt es aber im Bereich zwischen 20.000 und 1.000.000 g/mol, vorzugsweise 50.000 bis 500.000 g/mol und besonders bevorzugt 80.000 bis 300.000 g/mol, ohne dass hierdurch eine Einschränkung erfolgen soll.The weight-average molecular weight Mw of the homo- and / or copolymers to be used in the molding composition can vary within wide limits, the molecular weight usually being matched to the intended use and the method of processing of the molding composition. In general, however, it is in the range between 20,000 and 1,000,000 g / mol, preferably 50,000 to 500,000 g / mol, and more preferably 80,000 to 300,000 g / mol, without this being intended to limit it.

Gemäss einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist die Formmasse mindestens 70, vorzugsweise mindestens 80 und besonders bevorzugt mindestens 90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Formmasse, Polymethyl(meth)acrylat auf.According to a particular embodiment of the present invention, the molding composition comprises at least 70, preferably at least 80 and more preferably at least 90% by weight, based on the weight of the molding composition, of polymethyl (meth) acrylate.

Besonders bevorzugte Polymere zur Herstellung der Formmassen sind unter dem Handelsnamen ACRYLITE^® vom Hersteller CYRO Industries kommerziell erhältlich.Particularly preferred polymers for the preparation of the molding materials are commercially available under the trade name ACRYLITE ^® from the manufacturer CYRO Industries.

Neben der zuvor beschriebenen Matrix aus Poly(meth)acrylat umfasst die Formmasse sphärische Kunststoffpartikel.In addition to the previously described matrix of poly (meth) acrylate, the molding composition comprises spherical plastic particles.

Die Größe der Kunststoffpartikel (mittlerer Durchmesser-Gewichtsmittel) liegt im Bereich von 1 bis 24 µm, vorzugsweise im Bereich von 2 bis 15 µm und noch mehr bevorzugt im Bereich von 3 bis 14 µm.The size of the plastic particles (average diameter weight average) is in the range of 1 to 24 microns, preferably in the range of 2 to 15 microns and more preferably in the range of 3 to 14 microns.

Im günstigen Fall besitzen die Partikel eine möglichst enge Größenverteilung. Vorzugsweise weisen mindestens 60 % der sphärischen Kunststoffpartikel in der im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Formmasse eine Größe von mindestens 1 μm und höchstens 30 % der sphärischen Kunststoffpartikel eine Größe von mehr als 15 μm auf.In a favorable case, the particles have the smallest possible size distribution. Preferably, at least 60% of the spherical plastic particles are used in the process according to the invention Molding a size of at least 1 micron and at most 30% of the spherical plastic particles has a size of more than 15 microns.

Der Gewichtsanteil der Kunststoffpartikel, bezogen auf das Gewicht des Polymethyl(meth)acrylats, beträgt 0,05–30 Gew.-%. In einer bevorzugten Ausführungsform weist die eingesetzte Formmasse einen Gewichtsanteil an sphärischen Kunststoffpartikeln von 0,1–25 Gew.-% auf.The proportion by weight of the plastic particles, based on the weight of the polymethyl (meth) acrylate, is 0.05-30% by weight. In a preferred embodiment, the molding compound used has a weight fraction of spherical plastic particles of 0.1-25% by weight.

Vorzugsweise liegen die sphärischen Partikel gleichmäßig verteilt in der Polymethyl(meth)acrylat-Matrix der Formmasse vor, ohne dass eine nennenswerte Aggregation oder Zusammenlagerung der Partikel auftritt. Gleichmäßig verteilt bedeutet, dass die Konzentration an Partikeln innerhalb der Matrix im wesentlichen konstant ist.Preferably, the spherical particles are evenly distributed in the polymethyl (meth) acrylate matrix of the molding material, without any significant aggregation or assembly of the particles occurs. Evenly distributed means that the concentration of particles within the matrix is essentially constant.

Die Mischung der Matrix mit den Kunststoffpartikel zur Formmasse, welche im erfindungsgemäßen Spritzgießverfahren eingesetzt wird, erfolgt vorzugsweise durch Schmelzemischung mittels eines Einschnecken- oder Doppelschneckenextruders, ohne dass hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll.The mixture of the matrix with the plastic particles to the molding compound, which is used in the injection molding according to the invention, is preferably carried out by melt mixing by means of a single-screw or twin-screw extruder, without this being a restriction.

Der Begriff sphärisch bezeichnet im Rahmen der vorliegenden Erfindung, dass die Kunststoffpartikel vorzugsweise eine kugelförmige Gestalt aufweisen, wobei dem Fachmann offensichtlich ist, dass aufgrund der Herstellungsmethoden auch Kunststoffpartikel mit anderer Gestalt enthalten sein können, oder dass die Form der Kunststoffpartikel von der idealen Kugelgestalt abweichen kann.The term spherical designates in the context of the present invention that the plastic particles preferably have a spherical shape, it being obvious to the person skilled in the art that plastic particles with a different shape can also be contained due to the production methods, or that the shape of the plastic particles can deviate from the ideal spherical shape ,

Dementsprechend bedeutet der Begriff sphärisch, dass das Verhältnis von der größten Ausdehnung der Kunststoffpartikel zur geringsten Ausdehnung maximal 4, vorzugsweise maximal 2 beträgt, wobei diese Ausdehnungen jeweils durch den Schwerpunkt der Kunststoffpartikel gemessen werden. Vorzugsweise sind mindestens 70%, besonders bevorzugt mindestens 90%, bezogen auf die Zahl der Kunststoffpartikel, sphärisch.Accordingly, the term spherical means that the ratio of the largest dimension of the plastic particles to the smallest extent is at most 4, preferably at most 2, these dimensions being measured in each case by the center of gravity of the plastic particles. Preferably, at least 70%, more preferably at least 90%, based on the number of plastic particles, are spherical.

Die Ermittlung der Teilchengröße sowie der Teilchengrößenverteilung kann mittels Laserextinktionsverfahren erfolgen. Hierzu kann ein Galai-CIS-1 der Firma L.O.T. GmbH verwendet werden, wobei die Messmethode zur Bestimmung der Teilchengröße im Benutzerhandbuch enthalten ist. The determination of the particle size and the particle size distribution can be carried out by means of laser extinction method. For this purpose, a Galai-CIS-1 from L.O.T. GmbH, whereby the measurement method for determining the particle size is contained in the user manual.

Die erfindungsgemäss verwendbaren Kunststoffpartikel sind nicht besonders beschränkt. So ist die Art des Kunststoffs aus dem die Kunststoffpartikel hergestellt werden weitgehend unkritisch, wobei an der Phasengrenze der Kunststoffperlen zum Matrixkunststoff eine Brechung des Lichts stattfindet.The plastic particles usable in the invention are not particularly limited. Thus, the type of plastic from which the plastic particles are produced is largely uncritical, with refraction of the light taking place at the phase boundary of the plastic beads to the matrix plastic.

Dementsprechend weist der Brechungsindex der Kunststoffpartikel eine bei der Na-D-Linie (589 nm) und bei 20°C gemessene Brechzahl n_o auf, die sich um 0,01 bis 0,2 Einheiten von der Brechzahl n_o des Matrixkunststoffs unterscheidet.Accordingly, the refractive index of the plastic particles has a refractive index n _o measured at the Na-D line (589 nm) and at 20 ° C., which differs by 0.01 to 0.2 units from the refractive index n _{o of} the matrix plastic.

Besonders bevorzugt werden Kunststoffpartikel eingesetzt, die eine Temperaturbeständigkeit von mindestens 200°C, insbesondere von mindestens 250°C aufweisen, ohne dass hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll. Hierbei bedeutet der Begriff temperaturbeständig, dass die Teilchen im wesentlichen keinem wärmebedingten Abbau unterliegen.Particular preference is given to using plastic particles which have a temperature resistance of at least 200 ° C., in particular of at least 250 ° C., without this being intended to limit them. Here, the term temperature resistant means that the particles are not subject to any thermal degradation.

Die Temperaturstabilität kann durch thermogravimetrische Bestimmung ermittelt werden. Die Bestimmungsmethodik ist dem Fachmann geläufig. Bei Anwendung des Verfahrens tritt bis zur angegeben Temperatur unter Schutzgas ein Masseverlust an der zu messenden Kunststoffprobe von nicht mehr als 2 Gew.-% auf.The temperature stability can be determined by thermogravimetric determination. The determination method is familiar to the person skilled in the art. When the method is used, a mass loss of not more than 2% by weight of the plastic sample to be measured occurs up to the indicated temperature under protective gas.

Bevorzugte Kunststoffpartikel sind aufgebaut aus:

b1) 25 bis 99,9 Gew.-Teilen von Monomeren, die aromatische Gruppen als Substituenten aufweisen, wie beispielsweise Styrol, α-Methylstyrol, ringsubstituierte Styrole und halogenierte Styrole, Phenyl(meth)acrylat, Benzyl(meth)acrylat, 2-Phenylethyl(meth)acrylat, 3-Phenylpropyl(meth)acrylat oder Vinylbenzoat; sowie
b2) 0 bis 60 Gew.-Teilen eines Acryl- und/oder Methacrylsäureesters mit 1 bis 12 C-Atomen im aliphatischen Esterrest, die mit den Monomeren b1) copolymerisierbar sind, wobei beispielhaft genannt seien: Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Propyl(meth)acrylat, i-Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, i-Butyl(meth)acrylat, tert.Butyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, 3,3,5-Trimethylcyclohexyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Norbornyl(meth)acrylat oder lsobornyl(meth)acrylat;
b3) 0,1 bis 15 Gew.-Teilen vernetzenden Comonomeren, die mindestens zwei ethylenisch ungesättigte, radikalisch mit b1) und gegebenenfalls mit b2) copolymerisierenbare Gruppen aufweisen, wie beispielsweise Divinylbenzol, Glykoldi(meth)acrylat, 1,4-Butandioldi(meth)acrylat, Polyethylenglycoldimethacrylat, Allyl(meth)acrylat, Triallylcyanurat, Diallylphthalat, Diallylsuccinat, Pentaerythrittetra(meth)acrylat oder Trimethylolpropantri(meth)acrylat, wobei sich die Comonomeren b1), b2) und b3) zu 100 Gew.-Teilen ergänzen.

Preferred plastic particles are composed of:

b1) 25 to 99.9 parts by weight of monomers having aromatic groups as substituents, such as styrene, α-methylstyrene, ring-substituted styrenes and halogenated styrenes, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-phenylethyl (meth) acrylate, 3-phenylpropyl (meth) acrylate or vinyl benzoate; such as
b2) 0 to 60 parts by weight of an acrylic and / or methacrylic acid ester having 1 to 12 carbon atoms in the aliphatic ester radical, which are copolymerizable with the monomers b1), wherein may be mentioned by way of example: methyl (meth) acrylate, ethyl (meth ) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 3 3,5-trimethylcyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate or isobornyl (meth) acrylate;
b3) 0.1 to 15 parts by weight of crosslinking comonomers which have at least two ethylenically unsaturated, radically copolymerizable groups with b1) and optionally with b2), such as divinylbenzene, glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth ) acrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, allyl (meth) acrylate, triallyl cyanurate, diallyl phthalate, diallyl succinate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate or trimethylolpropane tri (meth) acrylate, wherein the comonomers b1), b2) and b3) add up to 100 parts by weight.

Die voranstehend beschriebenen Kunststoffpartikel und Formmassen, die diese Partikel und Poly(methyl)methacrylat enthalten, sind beschrieben in EP 0 656 548 .The above-described plastic particles and molding compositions containing these particles and poly (methyl) methacrylate are described in EP 0 656 548 ,

Die Herstellung von vernetzten Kunststoffpartikeln ist in der Fachwelt bekannt. So können die Streupartikel durch Emulsionspolymerisation hergestellt werden, wie beispielsweise in EP-A 342 283 oder EP-A 269 324 beschrieben, ganz besonders bevorzugt durch Polymerisation in organischer Phase, wie beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung P 43 27 464.1 beschrieben, wobei bei der letztgenannten Polymerisationstechnik besonders enge Teilchengrößenverteilungen oder anders ausgedrückt besonders geringe Abweichungen der Teilchendurchmesser vom mittleren Teilchendurchmesser auftreten.The production of crosslinked plastic particles is known in the art. Thus, the scattering particles can be prepared by emulsion polymerization, such as in EP-A 342 283 or EP-A 269 324 described, very particularly preferably by polymerization in an organic phase, such as in the German Patent Application P 43 27 464.1 described in the latter polymerization particularly narrow particle size distributions or in other words particularly small deviations of the particle diameter from the average particle diameter occur.

Besonders bevorzugte Kunststoffpartikel umfassen vernetzte Polystyrole. Solche Partikel können durch Suspensionspolymerisation eines Styrolmonomers, wie voranstehend unter b1) aufgezählt, und eines vernetzenden Monomers, wie voranstehend unter b3) aufgezählt, erhalten werden, wobei Styrol und Divinylbenzol besonders bevorzugt sind. Ebenso kann eine Mischung mehrerer Styrolmonomer aus b1) verwendet werden. Der Gewichtsanteil des Styrolpolymers in den Partikeln beträgt bevorzugt 80 bis 95 Gew.-%. Der Gewichtsanteil des vernetzenden Monomers beträgt bevorzugt 5–20%. Angesichts der Gleichmäßigkeit der Lichtdiffusion und des optischen Erscheinungsbildes werden bevorzugt Polystyrolpartikel verwendet, die durch Suspensionspolymerisation hergestellt wurden, wie in JP 64 266 17 , JP 1 146 910 , JP 1172412 und JP-A 418 346 beschrieben. In JP-A 418346 sind auch Formmassen beschrieben, die Polystyrolpartikel und Poly(methyl)methacrylat umfassen.Particularly preferred plastic particles include crosslinked polystyrenes. Such particles may be obtained by suspension polymerization of a styrenic monomer as enumerated above in b1) and a crosslinking monomer as enumerated above in b3), with styrene and divinylbenzene being particularly preferred. Likewise, a mixture of several styrene monomer from b1) can be used. The proportion by weight of the styrene polymer in the particles is preferably 80 to 95 wt .-%. The proportion by weight of the crosslinking monomer is preferably 5-20%. In view of the uniformity of the light diffusion and the visual appearance, polystyrene particles prepared by suspension polymerization are preferably used, as in JP 64 266 17 . JP 1 146 910 . JP 1172412 and JP-A 418 346 described. JP-A 418346 also describes molding compositions comprising polystyrene particles and poly (methyl) methacrylate.

Ferner sind besonders bevorzugte Partikel aus vernetztem Polystyrol von Sekisui Plastics Co., Ltd. unter den Handelsnamen Techpolymer^® SBX-4, Techpolymer^® SBX-6, Techpolymer^® SBX-8 und Techpolymer^® SBX-12 kommerziell erhältlich.Further, particularly preferred cross-linked polystyrene particles are from Sekisui Plastics Co., Ltd. SBX-12 commercially available under the trade names Techpolymer SBX-4 ^®, ^® Techpolymer SBX-6, SBX-8 and Techpolymer ^® Techpolymer ^®.

Weitere besonders bevorzugte sphärische Kunststoffpartikel, die als Streumittel eingesetzt werden, enthalten Silikone. Solche Partikel werden zum Beispiel durch Hydrolyse und Polykondensation von Organotrialkoxysilanen und/oder Tetraalkoxysilanen erhalten, welche durch die Formeln R¹Si(OR²)₃ und Si(OR²)₄ beschrieben werden, worin R¹ beispielsweise eine substituierte oder unsubstituierte Alkylguppe, eine Alkenylgruppe oder eine Phenylgruppe darstellt, und der Rest R² der hydrolisierbaren Alkoxygruppe eine Alkylgruppe, wie Methyl, Ethyl oder Butyl oder eine Alkoxy-substituierte Kohlenwasserstoffgruppe, wie 2-Methoxyethyl oder 2-Ethoxyethyl darstellt. Beispielhafte Organotrialkoxysilane sind Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Methyl-n-propoxysilan, Methyltriisopropoxysilan und Methyltris(2-methoxyethoxy)silan.Other particularly preferred spherical plastic particles used as scattering agents include silicones. Such particles are obtained, for example, by hydrolysis and polycondensation of organotrialkoxysilanes and / or tetraalkoxysilanes represented by the formulas R ¹ Si (OR ² ) ₃ and Si (OR ² ) ₄ wherein R ^{1 is,} for example, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkenyl group or a phenyl group, and the radical R ^{2 of} the hydrolyzable alkoxy group is an alkyl group such as methyl, ethyl or butyl or an alkoxy-substituted hydrocarbon group such as 2-methoxyethyl or 2 -Ethoxyethyl represents. Exemplary organotrialkoxysilanes are methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyl-n-propoxysilane, methyltriisopropoxysilane and methyltris (2-methoxyethoxy) silane.

Die zuvor genannten Silanverbindungen und Verfahren zur Herstellung sphärischer Silikonpartikel daraus sind der Fachwelt bekannt und den Schriften EP 1 116 741 , JP 63-077940 und JP 2000-186148 entnehmbar.The aforementioned silane compounds and methods for producing spherical silicone particles thereof are known in the art and the writings EP 1 116 741 . JP 63-077940 and JP 2000-186148 removable.

In der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt eingesetzte Streumittel aus Silikon sind von der Firma GE Bayer Silicones unter den Handelsnamen TOSPEARL^® 120 und TOSPEARL^® 3120 erhältlich.Scattering agents particularly preferably used in the present invention made of silicone are available from GE Bayer Silicones under the trade name TOSPEARL ^® 120 and TOSPEARL ^® 3120th

Die Formmassen zur Herstellung des Formteils können übliche Additive/Zusatzstoffe aller Art enthalten. Hierzu gehören unter anderem Farbstoffe, Antistatika, Antioxidantien, Entformungsmittel, Flammschutzmittel, Schmiermittel, Fliessverbesserungsmittel, Füllstoffe, Lichtstabilisatoren und organische Phosphorverbindungen, wie Phosphite oder Phosphonate, Pigmente, Verwitterungsschutzmittel und Weichmacher. Die Menge an Zusatzstoffen ist jedoch auf den Anwendungszweck beschränkt. So sollte die lichtstreuende Eigenschaft der Formmasse sowie deren Transparenz nicht zu stark durch Additive beeinträchtigt werden.The molding compositions for the production of the molding may contain conventional additives / additives of all kinds. These include, but are not limited to, dyes, antistatic agents, antioxidants, mold release agents, flame retardants, lubricants, flow improvers, fillers, light stabilizers, and organic phosphorus compounds such as phosphites or phosphonates, pigments, weathering inhibitors, and plasticizers. However, the amount of additives is limited to the purpose of use. Thus, the light-scattering property of the molding composition and its transparency should not be overly affected by additives.

Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung kann die Formmasse gegebenenfalls durch einen Schlagzähmodifier mechanisch stabiler ausgerüstet werden. Derartige Schlagzähmodifizierungsmittel für Polymethacrylat-Kunststoffe sind hinlänglich bekannt, so sind die Herstellung und der Aufbau von schlagzähmodifizierten Polymethacrylat-Formmassen unter anderem in EP-A 0 113 924 , EP-A 0 522 351 , EP-A 0 465 049 und EP-A 0 683 028 beschrieben. According to a particular aspect of the present invention, the molding composition can optionally be equipped mechanically stably by an impact modifier. Such impact modifiers for polymethacrylate plastics are well known, so are the manufacture and construction of impact-modified polymethacrylate molding compositions inter alia in EP-A 0 113 924 . EP-A 0 522 351 . EP-A 0 465 049 and EP-A 0 683 028 described.

Bevorzugte schlagzähe Formmassen weisen 70–99 Gew.-% Polymethyl(meth)acrylate auf. Diese Polymethyl(meth)acrylate wurden zuvor beschrieben.Preferred impact-resistant molding compositions comprise 70-99% by weight of polymethyl (meth) acrylates. These polymethyl (meth) acrylates have been previously described.

Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung werden die zur Herstellung von schlagzähmodifizierten Formmassen verwendeten Polymethyl(meth)acrylate durch radikalische Polymerisation von Mischungen erhalten, die 80 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 90–98 Gew.-%, Methylmethacrylat und gegebenenfalls 0–20 Gew.-%, bevorzugt 2–10 Gew.-% weitere radikalisch polymerisierbare Comonomere umfassen, die ebenfalls zuvor aufgeführt wurden. Besonders bevorzugte Comonomere sind unter anderem C₁- bis C₄-Alkyl(meth)acrylate, insbesondere Methylacrylat, Ethylacrylat oder Butylmethacrylat. According to a particular aspect of the present invention, the polymethyl (meth) acrylates used for the preparation of impact-modified molding compositions are obtained by free-radical polymerization of mixtures comprising 80 to 100% by weight, preferably 90 to 98% by weight, of methyl methacrylate and optionally 0 to 100% by weight. 20 wt .-%, preferably 2-10 wt .-% further radically polymerizable comonomers include, which were also listed above. Particularly preferred comonomers include C ₁ to C ₄ alkyl (meth) acrylates, in particular methyl acrylate, ethyl acrylate or butyl methacrylate.

Vorzugsweise liegt das mittlere Molekulargewicht Mw der Polymethyl(meth)acrylate zur Herstellung besonders schlagzäher Formmassen im Bereich von 90.000 g/mol bis 200.000 g/mol, insbesondere 100.000 g/mol bis 150.000 g/mol.The average molecular weight M w of the polymethyl (meth) acrylates for producing particularly impact-resistant molding compositions is preferably in the range from 90,000 g / mol to 200,000 g / mol, in particular from 100,000 g / mol to 150,000 g / mol.

Bevorzugte schlagzähe Formmassen enthalten 1 bis 60, bevorzugt 2 bis 50, besonders bevorzugt 3 bis 45, insbesondere 5 bis 42 Gew.-% eines Schlagzähmodifizierungsmittels, welches eine Elastomerphase aus vernetzten Polymerisatteilchen darstellt.Preferred impact-resistant molding compositions contain 1 to 60, preferably 2 to 50, particularly preferably 3 to 45, in particular 5 to 42 wt .-% of an impact modifier, which is an elastomeric phase of crosslinked polymer.

Das Schlagzähmodifizierungsmittel kann in an sich bekannter Weise durch Perlpolymerisation oder durch Emulsionspolymerisation erhalten werden. The impact modifier can be obtained in a manner known per se by bead polymerization or by emulsion polymerization.

Bevorzugte Schlagzähmodifizierungsmittel stellen vernetzte Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 50 bis 1000 nm, bevorzugt 60 bis 500 nm und besonders bevorzugt 80 bis 450 nm dar. Preferred impact modifiers are crosslinked particles having an average particle size in the range of 50 to 1000 nm, preferably 60 to 500 nm and particularly preferably 80 to 450 nm.

Derartige Partikel können beispielsweise durch die radikalische Polymerisation von Mischungen erhalten werden, die in der Regel mindestens 40 Gew.-%, bevorzugt 50 bis 70 Gew.-% Methylmethacrylat, 20 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 25 bis 45 Gew.-% Butylacrylat sowie 0,1 bis 2, bevorzugt 0,5 bis 1 Gew.-% eines vernetzenden Monomeren, z. B. einem mehrfunktionellen (Meth)acrylat, wie z. B. Allylmethacrylat und Comonomeren enthalten, die mit den zuvor genannten Vinylverbindungen copolymerisiert werden können.Such particles can be obtained, for example, by free-radical polymerization of mixtures which are generally at least 40% by weight, preferably 50 to 70% by weight, of methyl methacrylate, 20 to 50% by weight, preferably 25 to 45% by weight. Butyl acrylate and 0.1 to 2, preferably 0.5 to 1 wt .-% of a crosslinking monomer, for. B. a polyfunctional (meth) acrylate, such as. As allyl methacrylate and comonomers which can be copolymerized with the aforementioned vinyl compounds.

Zu den bevorzugten Comonomeren gehören unter anderem C₁-C₄-Alkyl(meth)acrylate, wie Ethylacrylat oder Butylmethacrylat, bevorzugt Methylacrylat, oder andere vinylisch polymerisierbare Monomere wie z. B. Styrol. Die Mischungen zur Herstellung der zuvor genannten Partikel können vorzugsweise 0 bis 30, bevorzugt 0,5 bis 15 Gew.-% Comonomere umfassen.Among the preferred comonomers include C ₁ -C ₄ alkyl (meth) acrylates, such as ethyl acrylate or butyl methacrylate, preferably methyl acrylate, or other vinylically polymerizable monomers such. Styrene. The mixtures for the preparation of the aforementioned particles may preferably comprise 0 to 30, preferably 0.5 to 15 wt .-% comonomers.

Besonders bevorzugte Schlagzähmodifizierungsmittel sind Polymerisatteilchen, die einen zwei-, besonders bevorzugt einen dreischichtigen Kern-Schale-Aufbau aufweisen. Derartige Kern-Schale-Polymerisate sind unter anderem in EP-A 0 113 924 , EP-A 0 522 351 , EP-A 0 465 049 und EP-A 0 683 028 beschrieben. Particularly preferred toughening modifiers are polymerizate particles which have a two-layer, particularly preferably a three-layer core-shell structure. Such core-shell polymers are, inter alia, in EP-A 0 113 924 . EP-A 0 522 351 . EP-A 0 465 049 and EP-A 0 683 028 described.

Besonders bevorzugte Schlagzäh-Modifier auf Basis von Acrylatkautschuk haben unter anderem folgenden Aufbau:
Kern: Polymerisat mit einem Methylmethacrylatanteil von mindestens 90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Kerns.
Schale 1: Polymerisat mit einem Butylacrylatanteil von mindestens 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der ersten Schale.
Schale 2: Polymerisat mit einem Methylmethacrylatanteil von mindestens 90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der zweiten Schale.Particularly preferred impact modifiers based on acrylate rubber have, inter alia, the following structure:
Core: polymer having a methyl methacrylate content of at least 90% by weight, based on the weight of the core.
Shell 1: polymer having a butyl acrylate content of at least 80% by weight, based on the weight of the first shell.
Shell 2: polymer having a methyl methacrylate content of at least 90% by weight, based on the weight of the second shell.

Der Kern sowie die Schalen können neben den genannten Monomeren jeweils weitere Monomere enthalten. The core and the shells may each contain other monomers in addition to the monomers mentioned.

Beispielsweise kann ein bevorzugter Acrylatkautschuk-Modifier folgenden Aufbau aufweisen:
Kern: Copolymerisat aus Methylmethacrylat (95,7 Gew.-%), Ethylacrylat (4 Gew.-%) und Allylmethacrylat (0,3 Gew.-%)
S1: Copolymerisat aus Butylacrylat (81,2 Gew.-%), Styrol (17,5 Gew.-%) und Allylmethacrylat (1,3 Gew.-%)
S2: Copolymerisat aus Methylmethacrylat (96 Gew.-%) und Ethylacrylat (4 Gew.-%)For example, a preferred acrylate rubber modifier may have the following structure:
Core: copolymer of methyl methacrylate (95.7% by weight), ethyl acrylate (4% by weight) and allyl methacrylate (0.3% by weight)
S1: copolymer of butyl acrylate (81.2% by weight), styrene (17.5% by weight) and allyl methacrylate (1.3% by weight)
S2: copolymer of methyl methacrylate (96% by weight) and ethyl acrylate (4% by weight)

Das Verhältnis von Kern zu Schale(n) der Acrylatkautschuk-Modifier kann in weiten Bereichen schwanken. Vorzugsweise liegt das Gewichtsverhältnis Kern zu Schale K/S im Bereich von 20:80 bis 80:20, bevorzugt von 30:70 zu 70:30 bis Modifiern mit einer Schale bzw. das Verhältnis von Kern zu Schale 1 zu Schale 2 K/S1/S2 im Bereich von 10:80:10 bis 40:20:40, besonders bevorzugt von 20:60:20 bis 30:40:30 bei Modifiern mit zwei Schalen. The ratio of core to shell (s) of the acrylate rubber modifier can vary within wide limits. Preferably, the weight ratio of core to shell K / S is in the range from 20:80 to 80:20, preferably from 30:70 to 70:30, to modifiers with one shell or the ratio of core to shell 1 to shell 2 K / S1 / S2 in the range of 10:80:10 to 40:20:40, more preferably from 20:60:20 to 30:40:30 in modifiers with two shells.

Die Partikelgröße der Kern-Schale-Modifier liegt üblich im Bereich von 50 bis 1000 nm, vorzugsweise 100 bis 500 nm und besonders bevorzugt von 150 bis 450 nm, ohne daß hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll.The particle size of the core-shell modifier is usually in the range of 50 to 1000 nm, preferably 100 to 500 nm and particularly preferably from 150 to 450 nm, without this being a restriction.

Derartige Schlagzähmodifier sind von der Fa. Mitsubishi unter dem Handelsnamen METABLEN^® IR 441 kommerziell erhältlich. Darüber hinaus können auch schlagzäh-modifizierte Formmassen erhalten werden. Hierzu gehört unter anderem ACRYLITE PLUS^® vom Hersteller CYRO Industries.Such impact modifiers are commercially available from the Fa. Mitsubishi under the trade name METABLEN ^® IR 441.. In addition, impact-modified molding compositions can also be obtained. These include ACRYLITE PLUS ^® from the manufacturer CYRO Industries.

Das erfindungsgemäße Spritzgießverfahren zur Herstellung komplexer lichtstreuender Formteile von hoher optischer Güte wird bevorzugt auf die nachfolgend beschriebene Art und Weise durchgeführt:
Die Temperatur der geschmolzenen Formmasse bei dem erfindungsgemäßen Spritzgießverfahren beträgt vorzugsweise 210–270 °C und noch mehr bevorzugt 240–250 °C, ohne dass hierdurch eine Einschränkung erfolgen soll.The injection molding process according to the invention for producing complex light-scattering moldings of high optical quality is preferably carried out in the manner described below:
The temperature of the molten molding compound in the injection molding process according to the invention is preferably 210-270 ° C and more preferably 240-250 ° C, without this being a limitation.

Des weiteren beträgt die Temperatur der Spritzgießdüse bevorzugt 230–270 °C, noch mehr bevorzugt 240–250 °C, und die Temperatur des Spritzgießwerkzeugs beträgt bevorzugt 40–80 °C und noch mehr bevorzugt 50–60 °C.Further, the temperature of the injection molding die is preferably 230-270 ° C, more preferably 240-250 ° C, and the temperature of the injection mold is preferably 40-80 ° C, and more preferably 50-60 ° C.

Die Temperatur des Spritzgießzylinders beträgt vorzugsweise 220–260 °C und noch mehr bevorzugt 230–250°C.The temperature of the injection molding cylinder is preferably 220-260 ° C, and more preferably 230-250 ° C.

Die Formmasse wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren mit einem Druck im Bereich von 50 bar bis 1000 bar in das Werkzeug eingespritzt. Dabei kann der Druck in einer besonderen Ausführungsform gestuft sein und beträgt in der ersten Stufe 50 bar und in der zweiten Stufe 400 bar.The molding compound is injected into the mold in the process according to the invention at a pressure in the range from 50 bar to 1000 bar. In this case, the pressure may be stepped in a particular embodiment and is 50 bar in the first stage and 400 bar in the second stage.

Ebenso kann die Einspritzgeschwindigkeit gestuft sein und liegt in der ersten Stufe im Bereich von 0,01 m/s bis 0,1 m/s in der zweiten Stufe im Bereich von 0,1 m/s bis 1 m/s und in einer möglichen dritten Stufe im Bereich von 0,05 m/s bis 0,5 m/s. Dabei beträgt der Dosierweg vorzugsweise das 1- bis 4fache des Schneckendurchmessers Also, the injection rate may be stepped and in the first stage is in the range of 0.01 m / s to 0.1 m / s in the second stage in the range of 0.1 m / s to 1 m / s and in one possible third stage in the range of 0.05 m / s to 0.5 m / s. The metering path is preferably 1 to 4 times the screw diameter

Es wurde überraschenderweise gefunden, dass optische Inhomogenitäten, wie Wolken und Schlieren und Bindenähte bei komplexen Formteilen wirkungsvoll vermieden werden können, wenn man das erfindungsgemäße Verfahren zu deren Herstellung anwendet.It has surprisingly been found that optical inhomogeneities, such as clouds and streaks and weld lines in complex moldings can be effectively avoided by applying the inventive method for their preparation.

Werden sphärische Kunststoffpartikel mit einer mittleren Größe von 1–24 μm in einer Matrix aus Polymethyl(meth)acrylat in einem Spritzgießverfahren eingesetzt, so können komplexe Formteile von besonders guter optischer Qualität und Homogenität und weitgehend ohne Wolken, Schlieren und Bindenähten hergestellt werden. Besonders gut können diese optischen Fehler vermieden werden, wenn Streumittel auf Basis von vernetzten Silikonen oder vernetztem Polystyrol mit einer mittleren Teilchengröße von 2–15 μm in einer Matrix aus Polymethyl(meth)acrylat verwendet werden.If spherical plastic particles having an average size of 1-24 μm are used in a matrix of polymethyl (meth) acrylate in an injection molding process, complex molded parts of particularly good optical quality and homogeneity and largely without clouds, streaks and weld lines can be produced. These optical defects can be avoided particularly well if scattering agents based on crosslinked silicones or crosslinked polystyrene having an average particle size of 2-15 μm in a matrix of polymethyl (meth) acrylate are used.

Bei komplexen Formteilen, wie z.B. solchen mit variabler Dicke und/oder Durchbrüchen, treten optische Fehlstellen wie Wolken, Schlieren und Bindenähte normalerweise besonders leicht auf. Dickenunterschiede in der entsprechenden Spritzgießform und insbesondere Durchbrüche, d.h. Bereiche einer Form, die von der Schmelze umspritzt werden, haben einen starken Einfluß auf das rheologische Füllverhalten des Werkzeughohlraumes, auch Kavitäten genannt. Durch das sogenannte "Vor- oder Nacheilen" von Teilen der Schmelze kann die Bildung von Wolken-Schlieren und Bindenähten verstärkt werden.For complex moldings, e.g. those with variable thickness and / or breakthroughs, optical defects such as clouds, streaks, and weld lines are usually particularly likely to occur. Thickness differences in the corresponding injection mold and in particular breakthroughs, i. Areas of a mold, which are encapsulated by the melt, have a strong influence on the rheological filling behavior of the mold cavity, also called cavities. The so-called "leading or lagging" of parts of the melt can increase the formation of cloud streaks and weld lines.

Ein komplexes Formteil nach dem Verständnis der vorliegenden Erfindung ist ein Formteil, das eines oder mehrere der nachfolgend beschriebenen Merkmale aufweist.A complex molding according to the understanding of the present invention is a molding having one or more of the features described below.

Gemäß einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens weist ein komplexes Formteil unterschiedliche Wanddicken auf. Bevorzugt wird ein Formteil erhalten, dessen Wanddicke im Bereich von 1–30 mm liegt und innerhalb des Formteils variieren kann. Die Variation der Wanddicke kann z.B. durch die Differenz zwischen minimaler und maximaler Wanddicke des Formteils angegeben werden, wobei diese Differenz mehr als 1 mm, vorzugsweise mehr als 5 mm und besonders bevorzugt mehr als 10 mm beträgt. Das Verhältnis von maximaler zu minimaler Wanddicke liegt vorzugsweise im Bereich von ≥ 1:20 und mehr bevorzugt im Bereich von ≥ 1:10, besonders bevorzugt bei ≥ 1:4 und am meisten bevorzugt bei ≥ 1:2.According to one embodiment of the method according to the invention, a complex molding has different wall thicknesses. Preferably, a molded part is obtained whose wall thickness is in the range of 1-30 mm and can vary within the molded part. The variation of the wall thickness can eg by the difference between minimum and maximum wall thickness of the molded part, this difference being more than 1 mm, preferably more than 5 mm and particularly preferably more than 10 mm. The ratio of maximum to minimum wall thickness is preferably in the range of ≥ 1:20 and more preferably in the range of ≥ 1:10, more preferably ≥ 1: 4 and most preferably ≥ 1: 2.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens weist ein komplexes Formteil mindestens einen Durchbruch auf. An der Stelle eines Durchbruches beträgt die Wanddicke des Formkörpers Null. Die einen Durchbruch umgebende Formmasse kann im umgebenden Bereich eine gleichmäßige oder variierende Wanddicke ausbilden, wobei die Wanddicke bevorzugt innerhalb des oben angegebenen Bereiches liegt.According to a further embodiment of the method according to the invention, a complex molding has at least one breakthrough. At the point of breakthrough, the wall thickness of the shaped body is zero. The molding compound surrounding a breakthrough can form a uniform or varying wall thickness in the surrounding area, wherein the wall thickness is preferably within the range specified above.

Weiterhin wird durch eine Abwandlung des zuvor beschriebenen Verfahrens ein komplexes Formteil hergestellt, das mindestens eine nicht ebene Oberfläche aufweist. Vorzugsweise ist eine solche Oberfläche konvex oder konkav ausgebildet.Furthermore, by a modification of the method described above, a complex molded part is produced which has at least one non-planar surface. Preferably, such a surface is convex or concave.

Durch die zuvor angegebenen Definitionen und Maße eines komplexen Formteils werden lediglich bevorzugte Produkte des erfindungsgemäßen Verfahrens verdeutlicht, welche in keiner Weise als Beschränkung der allgemeinen erfinderischen Idee aufzufassen sind.By the definitions and dimensions of a complex molded article given above, only preferred products of the method according to the invention are clarified, which are in no way to be understood as limiting the general inventive concept.

Die durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellten Formteile weisen vorzugsweise die nachfolgend genannten Eigenschaften auf.The moldings produced by the method according to the invention preferably have the following properties.

Eine besondere Ausführungsform des Formteils, welches aus dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalten wird, weist einen Intensitätshalbwertswinkel von ≥ 1,5°, insbesondere ≥ 10°C auf.A particular embodiment of the molded part which is obtained from the method according to the invention has an intensity half-value angle of ≥ 1.5 °, in particular ≥ 10 ° C.

Vorzugsweise zeigt das erfindungsgemäß hergestellte Formteil einen Gelbwert, bestimmt gemäß DIN 6167 von kleiner oder gleich 12, insbesondere kleiner oder gleich 10, ohne dass hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll.Preferably, the molded part produced according to the invention exhibits a yellowness index, determined according to DIN 6167 of less than or equal to 12, in particular less than or equal to 10, without this being a restriction.

Weiterhin zeigen die erfindungsgemäß hergestellten Formteile hervorragende mechanische Eigenschaften. So können Formteile erhalten werden, die eine Charpy Schlagzähigkeit gemäß ISO 179 von ≥ 80 KJ/m² aufweisen. Die Streckspannung gemäß ISO 527 kann auf ≥ 70 MPa eingestellt werden. Auch eine nominelle Bruchdehnung von > 50% gemäß ISO 527 ist hervorragend.Furthermore, the moldings produced according to the invention show excellent mechanical properties. Thus, moldings can be obtained which have a Charpy impact strength according to ISO 179 of ≥ 80 KJ / m ² . The yield stress according to ISO 527 can be set to ≥ 70 MPa. Even a nominal elongation at break of> 50% according to ISO 527 is excellent.

Die gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten lichtstreuenden Formteile werden besonders bevorzugt in LED-Anwendungen bzw. bei LED-Leuchtmitteln eingesetzt. Hierbei hat es sich überraschenderweise gezeigt, dass silikonbasierte Streuperlen als besonders effektive Streumittel in Streuscheiben, bevorzugt in Streuscheiben basierend auf PMMA, zur Lichtstreuung von LED basierendem Licht geeignet sind. The light-scattering molded parts produced according to the method of the invention are particularly preferably used in LED applications or in LED lamps. In this case, it has surprisingly been found that silicone-based scattered beads are suitable as a particularly effective scattering agent in scattering disks, preferably in scattering disks based on PMMA, for the light scattering of LED-based light.

Die Erfindung umfasst somit auch die Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten lichtstreuenden Formteile, insbesondere auf PMMA basierende Streuscheiben, die als Streumittel silikonbasierte Streuperlen enthalten, zur Lichtstreuung von LED basierendem Licht. Vorzugsweise sind die erfindungsgemäß eingesetzten Streumittel bzw. Streuperlen für die Verwendung in LED-Anwendungen kugelförmig und haben eine Teilchengröße von ca. 2 µm.The invention thus also encompasses the use of the light-scattering molded parts produced according to the invention, in particular diffusers based on PMMA which contain silicon-based scattered beads as scattering agents, for the light scattering of LED-based light. Preferably, the scattering agents or scattering beads used according to the invention for use in LED applications are spherical and have a particle size of about 2 microns.

Bevorzugt ist die erfindungsgemäße Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten lichtstreuenden Formteile in einem LED-Lichtleitsystem.The use according to the invention of the light-scattering molded parts produced according to the invention in an LED light-guiding system is preferred.

Vorzugsweise sind für die Erzeugung einer 1 bis 2 mm dicken ausreichend lichtstreuenden Scheibe aus einer erfindungsgemäßen Formmasse in dieser 1 bis 2 Gew.-% Streumittel bzw. Streuperlen bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Formmasse enthalten. Ist die lichtstreuende Scheibe dicker als 2 mm, kann vorzugsweise die Streumittelmenge reduziert werden – soll die Scheibe dünner als 1 mm sein, kann entsprechend vorzugsweise die Streumittelmenge erhöht werden.Preferably, for the production of a 1 to 2 mm thick sufficiently light-scattering disk of a molding composition according to the invention in this 1 to 2 wt .-% of scattering agents or scattering beads based on the total weight of the molding composition according to the invention. If the light-scattering disc is thicker than 2 mm, it is possible to reduce the amount of scattering agent, in particular-if the disc is to be thinner than 1 mm, the amount of scattering agent can be increased accordingly.

Neben den genannten Streumitteln bzw. Streuperlen können in der vorzugsweise PMMA basierenden erfindungsgemäßen Formmasse noch weitere üblichen Additive, wie Lichtstabilisatoren, Gleitmittel, Verarbeitungsstabilisatoren, Farbpigmente und/oder Farbmittel enthalten sein.In addition to the above-mentioned scattering agents or scattering beads, the customary PMMA-based molding composition according to the invention may also contain other customary additives, such as light stabilizers, lubricants, processing stabilizers, color pigments and / or colorants.

Nachfolgend wird die Erfindung durch Beispiele und Vergleichsbeispiele eingehender erläutert, ohne dass die Erfindung auf diese Beispiele beschränkt werden soll.In the following, the invention will be explained in more detail by means of examples and comparative examples, without the invention being restricted to these examples.

A) Meßmethoden A) Measurement methods

Die Transmission D65/2° wurde gemäss DIN 5036 mit einem Messgerät Lambda 19 der Fa. Perkin Elmer bestimmt.The transmission D65 / 2 ° was according to DIN 5036 determined with a measuring device Lambda 19 of Fa. Perkin Elmer.

Der Gelbwert D65/10° wurde gemäss DIN 6167 mit einem Messgerät Lambda 19 der Fa. Perkin Elmer bestimmt.The yellow value D65 / 10 ° was determined according to DIN 6167 determined with a measuring device Lambda 19 of Fa. Perkin Elmer.

Das Streuvermögen wird durch die Messung des Energiehalbwertswinkels und des Intensitätshalbwertswinkels gemäss DIN 5036 mit einem Messgerät LMT-Goniometer-Messplatz GO-T-1500 der Fa. LMT bestimmt.The scattering power is determined by measuring the energy half-value angle and the intensity half-value angle DIN 5036 determined with a measuring device LMT goniometer measuring station GO-T-1500 of the company LMT.

Die Ermittlung der Teilchengröße sowie der Teilchengrößenverteilung erfolgte mittels einem Laserextinktionsverfahren. Hierzu wurde ein Galai-CIS-1-Gerät der Firma L.O.T. GmbH verwendet, wobei die Messmethode zur Bestimmung der Teilchengröße im Benutzerhandbuch beschrieben ist.The determination of the particle size and the particle size distribution was carried out by means of a laser extinction method. For this purpose, a Galai CIS-1 device from L.O.T. GmbH, where the measuring method for determining the particle size is described in the user manual.

B) Charakterisierung der eingesetzten StreumittelB) Characterization of the scattering agents used

Im den erfindungsgemäßen Beispielen wurden zum einen die Streumittel Techpolymer^® SBX-8 (Hersteller: Sekisui Chemical Co. Ltd, Japan), TOSPEARL^® 120 und TOSPEARL^® 3120 (Hersteller: GE Bayer Silicones) eingesetzt. , Tospearl ^® 120 and Tospearl ^® 3120 (manufactured by GE Bayer Silicones): In the inventive examples, firstly the spreading material Techpolymer® ^® SBX-8 (Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan manufacturer) were used.

In einem weiteren erfindungsgemäßen Beispiel wurde eine Abmischung aus einem Polymerisat C, hergestellt analog Beispiel 2 in EP 1 219 641 A1 mit einer handelsüblichen Formmasse (Polymerisat A) aus 96 Gew.-% Methylmethacrylat 5 und 4 Gew.-% Methylacrylat als Matrix eingesetzt. In a further inventive example, a mixture of a polymer C prepared analogously to Example 2 in EP 1 219 641 A1 with a commercially available molding compound (polymer A) from 96 wt .-% methyl methacrylate 5 and 4 wt .-% methyl acrylate used as a matrix.

Als Vergleichsbeispiel diente Polymerisat B, bestehend aus Polymerisat A mit einem Anteil von 6 Gew.-% sphaerischer lichtstreuender Kunststoffpartikel auf Basis von Poly(meth)acrylat-Copolymeren (Polymerisat D) mit einem mittleren Teilchendurchmesser von ca. 50 μm.The comparative example used was polymer B, consisting of polymer A with a proportion of 6% by weight of spherical light-scattering plastic particles based on poly (meth) acrylate copolymers (polymer D) having an average particle diameter of about 50 μm.

Tabelle 1 zeigt eine Zusammenstellung über die Eigenschaften der in diesen erfindungsgemäßen Beispielen eingesetzten Streumittel. Tabelle 1: Charakteristika der Streumittel 1 2 3 4 5 Streumittel Polymerisat C TECHPOLYMER^® SBX-8 TOSPEARL^® 120 TOSPEARL^® 3120 Polymerisat D Brechungsindex n_D20 1,525 1,590 1,41 1,41 1,525 Dichte [g/cm³] n.b. 1,06 1,32 1,32 n.b. mittlere Partikelgröße [μm] 20 8 2 12 20 spez. Oberfläche [m²/g] n.b. n.b. 15–35 18 n.b. Table 1 shows a summary of the properties of the dispersants used in these inventive examples. Table 1: Characteristics of the scattering agents 1 2 3 4 5 spreading material Polymer C TECHPOLYMER ^® SBX-8 TOSPEARL ^® 120 Tospearl ^® 3120 Polymer D Refractive index n _D20 1,525 1,590 1.41 1.41 1,525 Density [g / cm ³ ] nb 1.06 1.32 1.32 nb mean particle size [μm] 20 8th 2 12 20 spec. Surface area [m ² / g] nb nb 15-35 18 nb

C) Herstellung der FormmassenC) Preparation of the molding compositions

Mit den in Tabelle 1 genannten Streumitteln wurden Formmassen in der Konzentration hergestellt, die zur Erreichung vergleichbarer optischer Eigenschaften wie bei dem Verkaufsprodukt Polymerisat B (Vergleichsbeispiel 1, Hersteller: Röhm GmbH & Co. KG, Deutschland) nötig sind. Nach dem Einwiegen der Komponenten wurde die Mischung taumelgemischt und auf einem Einschneckenextruder compoundiert. With the scattering agents listed in Table 1 molding compositions were prepared in concentration, which are necessary to achieve comparable optical properties as in the sales product polymer B (Comparative Example 1, manufacturer: Röhm GmbH & Co. KG, Germany). After weighing the components, the mixture was tumble blended and compounded on a single screw extruder.

Tabelle 2 beinhaltet die Eigenschaften von Formmassen, wie sie im Stand der Technik (Vergleichsbeispiele) bzw. im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden (Beispiele C-1 bis C-5). Als Matrixmaterial diente in allen Fällen Polymerisat A.Table 2 contains the properties of molding compositions used in the prior art (comparative examples) or in the process according to the invention (examples C-1 to C-5). The matrix material used in all cases polymer A.

Eine Formmasse mit 0,3% TOSPEARL^® 120 zeigt annähernd gleiche optische Eigenschaften wie Polymerisat B (Vergleichsbeispiel C-1, Tabelle 2). Bei Einsatz von Techpolymer^® SBX-8 als Streumittel ist die Transmission etwas geringer als bei Polymerisat B.

A molding composition with 0.3% TOSPEARL ^® 120 is approximately the same optical properties as polymer B (Comparative Example C-1, Table 2). When using Techpolymer SBX-8 ^® as a scattering agent, the transmission is slightly less than that of polymer B.

D) Spritzgießparameter D) injection molding parameters

Alle Formmassen wurden unter den gleichen Verarbeitungsparametern (siehe Tabelle 3) spritzgegossen. Bei Zusatz von TOSPEARL^® und Techpolymer^® SBX-8 wurde eine Verbesserung der Fließeigenschaften der Formmassen festgestellt. Tabelle 3: Einstellparameter für die Spritzgiessverarbeitung der Formmassen (Spritzgießmaschine DEMAG D 150) Temperaturen[°C] Schmelze 245 Zylinder 230; 235; 240; 245 Werkzeug 55 Heisskanal (Düse, Kanal) 246; 246 Dosierweg 26 mm Einspritzgeschwindigkeit (gestuft) Stufe 1 (23 mm–20 mm) 13 Stufe 2 (20 mm–15 mm) 16 Stufe 3 (15 mm–0 mm) 13 Nachdruck (gestuft) Nachdruckumschaltung wegabhängig bei 5 mm Schneckenweg Stufe 1 (18 s) 82 Stufe 2 (8 s) 75 All molding compounds were injection molded under the same processing parameters (see Table 3). With the addition of Tospearl ^® and Techpolymer® ^® SBX-8 to improve the flow properties of the molding materials was found. Table 3: Setting parameters for the injection molding of the molding compounds (injection molding machine DEMAG D 150) Temperatures [° C] melt 245 cylinder 230; 235; 240; 245 Tool 55 Hot runner (nozzle, channel) 246; 246 metering path 26 mm Injection speed (stepped) Level 1 (23mm-20mm) 13 Level 2 (20 mm-15 mm) 16 Stage 3 (15 mm-0 mm) 13 Reprint (graded) switching to holding pressure path-dependent at 5 mm screw path Level 1 (18 s) 82 Level 2 (8 s) 75

E) Herstellung von Formteilen und Beurteilung der optischen QualitätE) Production of molded parts and assessment of optical quality

Beispiel 1: Formteil aus Polymerisat A mit Streumittel Techpolymer^® SBX-8Example 1: molding of polymer A with a scattering agent Techpolymer SBX-8 ^®

Zur Herstellung der Formmasse wurden in eine 30 l-Mischtrommel 10 kg Polymerisat A und 0,3 kg Techpolymer^® SBX-8 mit 8 μm mittlerer Teilchengröße eingewogen, taumelgemischt und auf einem 35 mm-Einschneckenextruder Schmelze-compoundiert. Das anschließende Spritzgießen zu Formteilen erfolgte mit einem Heißkanalwerkzeug mit den in Tabelle 3 angegebenen Parametern. Aus der Formmasse wurden quadratische Platten (100 × 100 mm) spritzgegossen, die vier quadratische Segmente mit verschiedenen Wandddicken von 1, 2, 3 und 4 mm aufweisen.10 kg polymer A and 0.3 kg of ^® Techpolymer SBX-8 were used to prepare the molding compound in a 30 liter mixing drum weighed with 8 microns mean particle size, tumble blended, and melt-compounded on a 35 mm single screw extruder. The subsequent injection molding to moldings was carried out with a hot runner mold with the parameters given in Table 3. From the molding compound, square plates (100 × 100 mm) were injection-molded, which have four square segments with different wall thicknesses of 1, 2, 3 and 4 mm.

Beispiel 2: Formteil aus Polymerisat A mit Streumittel TOSPEARL^® 120Example 2: molding of polymer A with a scattering agent TOSPEARL ^® 120

Zur Herstellung der Formmasse wurden 10 kg Polymerisat A glasklar und 0,3 kg TOSPEARL^® 120 wie in Beispiel 1 beschrieben zu einer Formmasse verarbeitet. Das anschließende Spritzgießen zu Formteilen erfolgte mit einem Heißkanalwerkzeug mit den in Tabelle 3 angegebenen Parametern. Aus der Formmasse wurden quadratische Platten (100 × 100 mm) spritzgegossen, die vier quadratische Segmente mit verschiedenen Wandddicken von 1, 2, 3 und 4 mm aufweisen.To prepare the molding mass 10 kg of polymer A was clear and processed 0.3 kg TOSPEARL ^® as described in Example 1120 to a molding composition. The subsequent injection molding to moldings was carried out with a hot runner mold with the parameters given in Table 3. From the molding compound, square plates (100 × 100 mm) were injection-molded, which have four square segments with different wall thicknesses of 1, 2, 3 and 4 mm.

Beispiel 3: Formteil aus Polymerisat A mit Streumittel TOSPEARL^® 3120Example 3: molding of polymer A with a scattering agent TOSPEARL ^® 3120

Zur Herstellung der Formmasse wurden 10 kg Polymerisat A glasklar und 0,3 kg TOSPEARL^® 3120 wie in Beispiel 1 beschrieben zu einer Formmasse verarbeitet. Das anschließende Spritzgießen zu Formteilen erfolgte mit einem Heißkanalwerkzeug mit den in Tabelle 3 angegebenen Parametern. Aus der Formmasse wurden quadratische Platten (100 × 100 mm) spritzgegossen, die vier quadratische Segmente mit verschiedenen Wandddicken von 1, 2, 3 und 4 mm aufweisen.To prepare the molding mass 10 kg of polymer A was clear and processed 0.3 kg TOSPEARL ^® as described in Example 1 3120 to a molding composition. The subsequent injection molding to moldings was carried out with a hot runner mold with the parameters given in Table 3. From the molding compound, square plates (100 × 100 mm) were injection-molded, which have four square segments with different wall thicknesses of 1, 2, 3 and 4 mm.

Beispiel 4: Formteil aus Polymerisat A mit Streumittel Polymerisat C Example 4: molded part of polymer A with scattering agent polymer C.

Zur Herstellung der Formmasse wurden 10 kg Polymerisat A und 0,3 kg Polymerisat C wie in Beispiel 1 beschrieben zu einer Formmasse verarbeitet. Aus der Formmasse wurden quadratische Platten (100 × 100 mm) spritzgegossen, die vier quadratische Segmente mit verschiedenen Wandddicken von 1, 2, 3 und 4 mm aufweisen.For the preparation of the molding composition, 10 kg of polymer A and 0.3 kg of polymer C were processed as described in Example 1 to give a molding compound. From the molding compound, square plates (100 × 100 mm) were injection-molded, which have four square segments with different wall thicknesses of 1, 2, 3 and 4 mm.

Vergleichsbeispiel:Comparative Example:

Formteil aus Polymerisat BMolded part of polymer B

Aus Polymerisat B wurden auf einer Spritzgießmaschine DEMAG D 150 mittels eines Heißkanal-Spritzgießwerkzeuges mit den in Tabelle 3 angegebenen Parametern Platten 100 × 100 × 1/2/3/4 mm spritzgegossen.From polymer B, 100 × 100 × 1/2/3/4 mm plates were injection molded on a DEMAG D 150 injection molding machine using a hot runner injection molding tool with the parameters given in Table 3.

Die Beurteilung der optischen Qualität der spritzgegossenen Prüfkörper erfolgte visuell. Als Beurteilungskriterium dienten die Ausprägung von Bindenähten sowie von Inhomogenitäten (Wolken, Schlieren) im Formteil. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefasst. In der Tabellen wurde ein nicht vorhandenes Merkmal mit ++, eine geringe Ausprägung des Merkmals mit +, eine deutliche Ausprägung mit - und eine sehr deutliche Ausprägung mit -- gekennzeichnet. Tabelle 4: Optische Beurteilung der Formteile Fließnähte Wolken Schlieren Oberflächen fehler Beispiel 1 (Techpolymer^® SBX-8) + ++ ++ ++ Beispiel 2 (TOSPEARL^® 120) + ++ ++ ++ Beispiel 3 (TOSPEARL^® 3120) + ++ ++ ++ Beispiel 4 (Polymerisat C) - + + + Vergleichsbeispiel Polymerisat B -- -- - - The evaluation of the optical quality of the injection-molded test specimens was done visually. The evaluation criterion was the appearance of welds and inhomogeneities (clouds, streaks) in the molded part. The results obtained are summarized in the table below. In the tables, a non-existent characteristic was marked with ++, a low expression of the characteristic with +, a clear expression with - and a very clear characteristic with -. Table 4: Optical assessment of molded parts weld lines clouds Schlieren Surface defects Example 1 (Techpolymer SBX-8 ^®) + ++ ++ ++ Example 2 (TOSPEARL ^® 120) + ++ ++ ++ Example 3 (TOSPEARL ^® 3120) + ++ ++ ++ Example 4 (Polymer C) - + + + Comparative Example Polymer B - - - -

F) Weiteres erfindungsgemäßes Beispiel 5:F) Further Inventive Example 5:

Zur Herstellung der Formmasse wurden 10 kg PLEXIGLAS^® 7N (98,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung) und 0,152 kg TOSPEARL^® 120 (1,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung) wie in Beispiel 1 beschrieben zu einer Formmasse verarbeitet. For the preparation of the molding material 10 kg PLEXIGLAS ^® 7N were (98.5 wt .-% based on the total weight of the mixture) and 0.152 kg TOSPEARL ^® 120 (1.5 wt .-% based on the total weight of the mixture) as in Example 1 described processed into a molding material.

Aus der so hergestellten Formmasse wurden Stufenplatten gespritzt (4 Stufenplatten / Stufendicke 1mm, 2mm, 3mm, 4mm / Fläche der jeweiligen Stufe 50mm × 50mm) und lichttechnisch vermessen.From the thus prepared molding material step plates were sprayed (4 step plates / step thickness 1mm, 2mm, 3mm, 4mm / surface of the respective stage 50mm × 50mm) and measured by lighting technology.

Es wurden folgende lichttechnische Eigenschaften gemessen:

• Transmission: Transmission Lichtart D65/10°
• Intensitätshalbwertswinkel: Goniometermessung nach DIN 5036 mit einem Messgerät LMT- Goniometer-Messplatz GO-T-1500 der Fa. LMT
• Maximale Leuchtstärke: Goniometermessung

The following photometric properties were measured:

• Transmission: Transmission illuminant D65 / 10 °
• Intensity half-value angle: goniometer measurement after DIN 5036 with a measuring device LMT goniometer measuring station GO-T-1500 of the company LMT
• Maximum luminosity: goniometer measurement

In Tabelle 5 sind die lichttechnischen Eigenschaften der Formkörper aus Beispiel 5 aufgeführt. Tabelle 5: Optische Beurteilung der Formteile Beispiel 5 (1 mm Stufendicke) Beispiel 5 (2 mm Stufendicke) Transmission [%] 73 55 Maximale Leuchtstärke [cd/m²] 114 58 Intensitätshalbwerts winkel [°] 34 68 Table 5 lists the photometric properties of the shaped bodies from example 5. Table 5: Optical assessment of molded parts Example 5 (1 mm step thickness) Example 5 (2 mm step thickness) Transmission [%] 73 55 Maximum luminous intensity [cd / m ² ] 114 58 Intensity half-angle [°] 34 68

Die gemäß Beispiel 5 erfindungsgemäß hergestellten Formteile eignen sich insbesondere aufgrund ihres hohen Intensitätshalbwertswinkels bevorzugt für Anwendungen zur Lichtstreuung von LED basierendem Licht, weiter bevorzugt für die Anwendung in LED-Lichtleitsystemen bzw. bei LED-Leuchtmitteln. Dabei zeigen erfindungsgemäß hergestellte Streuscheiben eine hohe Effektivität im Vergleich zu bekannten Scheiben, d. h. die erfindungsgemäß hergestellten Streuscheiben streuen das von einer LED erzeugte Licht ausreichend, besitzen also eine ausreichende Streustärke, zeigen jedoch parallel und überraschenderweise eine gute Lichtdurchlässigkeit.The moldings produced according to the invention according to Example 5 are particularly suitable for applications for light scattering of LED-based light, in particular due to their high intensity half-value angle, more preferably for use in LED light guide systems or LED bulbs. In this case, according to the invention produced lenses show a high efficiency compared to known discs, d. H. The lenses according to the invention scatter the light generated by an LED sufficiently, so have a sufficient scattering strength, but show parallel and surprisingly good light transmission.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

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DIN 5036 [0097]
DIN 6167 [0098]
DIN 5036 [0099]
DIN 5036 [0117]

Claims

A process for the production of a light-scattering molded part, characterized in that an injection molding process uses a molding composition comprising a matrix of polymethyl (meth) acrylate and spherical plastic particles embedded therein having a particle size in the range of 1 to 24 μm in a concentration in the range of 0 , 05 to 30 wt .-% based on the weight of the polymethyl (meth) acrylate, wherein the spherical particles have a refractive index difference to the polymethyl (meth) acrylate matrix of 0.01 to 0.2, wherein the molding material in a tool is sprayed, with which a complex molding can be produced.

A method according to claim 1, characterized in that one produces a molding, which has different wall thicknesses.

A method according to claim 2, characterized in that one produces a molding whose wall thickness is in the range of 1-30 mm.

Method according to one or more of the preceding claims, characterized in that in the molding composition used, the weight fraction of the spherical plastic particles is 0.1-25 wt .-% based on the weight of the polymethyl (meth) acrylate.

Method according to one or more of the preceding claims, characterized in that the size of the spherical plastic particles in the molding compound used is in the range of 2 to 15 microns.

Method according to one or more of the preceding claims, characterized in that at least 60% of the spherical plastic particles in the molding composition used have a size of at least 1 micron and at most 30% of the spherical plastic particles have a size of more than 15 microns.

Method according to one or more of the preceding claims, characterized in that the spherical plastic particles in the molding composition used cross-linked silicones and / or crosslinked polystyrene and / or crosslinked copolymers based on (meth) acrylates and styrene.

Method according to one or more of the preceding claims, characterized in that one produces a molding having an intensity half-value angle of ≥ 1.5 °.

Use of a light-scattering molded article which can be prepared or produced according to one or more of the preceding claims, in particular a diffuser based on PMMA, which preferably contains scattering agents based on silicon as scattering agent, for the light scattering of LED-based light.

Use according to claim 26 in an LED lighting control system.