DE102011121598A1 - Apparatus useful for simultaneous sterilizing and recovering ammonia from biological residue material, in which biological residue material is simultaneously, thermally sterilized, and ammonia bound to immobile ammonium ions, is recovered - Google Patents

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Abstract

Apparatus for simultaneous sterilizing and recovering ammonia from biological residual material, in which the biological residual material is simultaneously, thermally sterilized, and the ammonia bound to immobile ammonium ions, is completely recovered by thermal decomposition, is claimed.

Description

Auf Grund des Überangebots an Fermentationsrückständen von Biogasanlagen und Gülle aus der Tierhaltung wächst das Bestreben diese zu transportablen und lagerfähigen Düngern bzw. Brennstoff aufzuarbeiten. Nach der EU-Richtlinie 1069/2009 müssen alle tierische Nebenprodukte und Fermentationsrückstände der Kategorie 1 und 2, die in Verkehr gebracht werden, zum Schutz der Gesundheit von Mensch und Tier sterilisiert werden. Die Sterilisation benötigt zur Erreichung einer völligen Keimfreiheit eine zwanzigminütige Erhitzung auf 133°C bei 3 bar. Das gefundene Verfahren, die Drucksterilisation mit anschließender Kondensation des aus dem Fermentationsrückstand ausgetriebenen Wassers und der Absorption der Gase Ammoniak und Kohlenstoffdioxid im Kondensat in einer einzigen Vorrichtung, bietet einen größtmöglichen Gesundheitsschutz schon zu Beginn des Aufbereitungsverfahrens und ermöglicht eine effiziente und wirtschaftliche Ammoniakrückgewinnung in einem Verfahrensschritt. Mit dieser Verfahrensweise ist es möglich das Ammoniak ohne den Einsatz von Chemikalien wie z. B. Schwefelsäure wieder zurück zu gewinnen. Eine wirtschaftliche Ammoniakrückgewinnung am Ende eines Aufbereitungsprozesses ist bei einem hohen Verdünnungsgrad in der Luft ohne Chemikalieneinsatz technisch sehr aufwändig.Owing to the oversupply of fermentation residues of biogas plants and liquid manure from livestock farming, there is an increasing desire to process these into transportable and storable fertilizers or fuel. After EU Directive 1069/2009 All animal by-products and fermentation residues of category 1 and 2 placed on the market must be sterilized to protect human and animal health. Sterilization requires 20 minutes of heating to 133 ° C at 3 bar to achieve complete sterility. The process found, the pressure sterilization with subsequent condensation of expelled from the fermentation residue water and the absorption of the gases ammonia and carbon dioxide in the condensate in a single device, provides the greatest possible health protection at the beginning of the treatment process and allows efficient and economical ammonia recovery in one process step. With this procedure, it is possible the ammonia without the use of chemicals such. B. sulfuric acid back to win back. An economic ammonia recovery at the end of a treatment process is technically very complicated with a high degree of dilution in the air without the use of chemicals.

Allgemein bekannt ist, dass Gase in heißen Flüssigkeiten erheblich schlechter löslich sind als in kalten. Des Weiteren ist bekannt, dass Mikroorganismen durch Einwirkung hoher Temperaturen über einen bestimmten Zeitraum absterben. Es wurde gefunden, die Sterilisation und die Entgasung der Fermentationsrückstände in einem Arbeitsschritt durchzuführen und die entwichene Gase insbesondere Ammoniak und Kohlenstoffdioxid als wässrige Lösung in einem Kondensator wieder zu gewinnen.It is generally known that gases are significantly less soluble in hot liquids than in cold ones. Furthermore, it is known that microorganisms die by exposure to high temperatures over a certain period of time. It has been found to perform the sterilization and degassing of the fermentation residues in one step and to recover the escaped gases, in particular ammonia and carbon dioxide as an aqueous solution in a condenser.

Nach dem Patent CH 677787 A5 ist bekannt, die nach einer Druckerhitzung ausgetriebenen Gase insbesondere Ammoniak und Kohlenstoffdioxid einem BHKW zur Verbrennung zu zuführen. Dies führt dann jedoch zu einem erhöhten NOX-Gehalt im Abgas des BHKWs und die Einhaltung der bestehenden Abgasgrenzwerte ist erheblich erschwert. Des Weiteren wird Ammoniak als nutzbarer Dünger dem Stoffkreislauf entzogen. Eine Ausgestaltung einer Ammoniakstrippung durch unter Druck überhitztes Wasser und anschließender Kondensation des Brüden ist in der europäischen Patentanmeldung EP 0459184 A2 dargelegt. In dieser Ausgestaltung ist eine Sterilisation des gesamten Fermentationsrückstands nach den gültigen Vorschriften nicht zu gewährleisten und eine schadlose Entweichung überschüssigen, bei der Kondensation des Wasserdampfes nicht absorbierten Gases vornehmlich Kohlenstoffdioxid, ist nicht vorgesehen. Das gefundene Verfahren soll die aufgeführten Nachteile beheben.After the patent CH 677787 A5 It is known to supply the gases expelled after a pressure heating, in particular ammonia and carbon dioxide to a CHP for combustion. However, this then leads to an increased NOX content in the exhaust gas of the CHP and compliance with the existing exhaust emission limits is considerably more difficult. Furthermore, ammonia is withdrawn as a usable fertilizer the material cycle. One embodiment of ammonia stripping by superheated water under pressure and subsequent condensation of the vapor is in the European patent application EP 0459184 A2 explained. In this embodiment, a sterilization of the entire fermentation residue according to the valid regulations can not be guaranteed and a harmless escape excess, in the condensation of water vapor not absorbed gas primarily carbon dioxide, is not provided. The method found is intended to remedy the disadvantages listed.

Der Fermentationsrückstand wird dabei aus dem Fermentationsrückstandslager oder einem anderen Vorlagebehälter in einen beheizten Druckbehälter gefüllt. Gleichzeitig werden einige Milliliter natives Öl als Entschäumer hinzugefügt. Der Druckbehälter wird während des Befüllvorgangs druckfrei befüllt, d. h. dass das Gas des Behälters und auch während des Befüllvorgangs aus dem Fermentationsrückstand entweichende Gase, insbesondere nicht lösliches Methan entweichen kann. Gefördert wird dieser Vorgang noch durch Rühren und der Installation eines Lüfters, der den Abtransport methanhaltigen Gases unterstützt. Das Gas wird bevorzugt der Verbrennungsanlage im Allgemeinen einem BHKW zur Verbrennung zugeführt. Nach der Befüllung wird der Behälter geschlossen und der Fermentationsrückstand bevorzugt mit dem Kühlwasser des BHKWs, das durch eine Doppelwandkammer geleitet wird, aufgeheizt. Die vom BHKW nicht aufzubringende Temperatur muss durch eine externe Heizung z. B. elektrisch oder einem Gasbrenner, der den Heizkreislauf weiter erhitzt, zugeführt werden. Nach der Sterilisation wird der Druckbehälter entspannt. Der Vorteil dieser Vorgehensweise besteht darin, dass die thermisch nicht stabilen, nicht strippbaren Ammoniumionen zu Ammoniak und einem Proton gespalten werden. Das Proton reagiert wiederum mit den Anionen der Kohlensäure und setzt dadurch Kohlenstoffdioxid frei. Daher gehen während dieses Vorgangs alle gelösten Gase in die Gasphase über und es verdampft so viel Wasser, bis sich ein Gleichgewichtszustand zwischen der flüssigen und der Gasphase eingestellt hat. Das freigesetzte Gas und der Dampf werden einer Kondensation zugeführt. Der Kondensator wird gekühlt. Alle wasserlöslichen Gase lösen sich bis zum Erreichen der Gleichgewichtskonzentration im Kondensat. Das Kondensat kann dann als Düngerkonzentrat weiter verwendet werden. Nach Beendigung des Kondensationsvorgangs wird der entgaste Fermentationsrückstand in eine Vorlage zur weiteren Verarbeitung gepumpt.The fermentation residue is filled from the fermentation residue storage or another storage tank in a heated pressure vessel. At the same time, a few milliliters of virgin oil are added as a defoamer. The pressure vessel is filled without pressure during the filling process, d. H. that the gas of the container and also during the filling process from the fermentation residue escaping gases, especially insoluble methane can escape. This process is promoted by stirring and the installation of a fan, which supports the removal of methane-containing gas. The gas is preferably fed to the incinerator generally a CHP for combustion. After filling, the container is closed and the fermentation residue is preferably heated with the cooling water of the CHP, which is passed through a double wall chamber. The temperature not to be applied by the cogeneration unit must be controlled by an external heating system. B. electrically or a gas burner, which further heated the heating circuit, are supplied. After sterilization, the pressure vessel is relieved. The advantage of this approach is that the thermally unstable, non-strippable ammonium ions are cleaved to ammonia and a proton. The proton in turn reacts with the carbonic anions, releasing carbon dioxide. Therefore, during this process, all the dissolved gases go into the gas phase and it evaporates so much water until an equilibrium state between the liquid and the gas phase has established. The released gas and the steam are supplied to a condensation. The condenser is cooled. All water-soluble gases dissolve in the condensate until the equilibrium concentration is reached. The condensate can then be used as fertilizer concentrate on. After completion of the condensation process, the degassed fermentation residue is pumped into a receiver for further processing.

Verfahrensbeschreibung.Process description.

Der Fermentationsrückstand wird über eine absperrbare Leitung (1) in den Druckbehälter (2) gefüllt. Die im Behälter vorhandene Luft sowie aus dem Fermentationsrückstand entweichende Gase können während der Befüllung über die Leitung (3) entweichen und werden bevorzugt der Luftansaugung eines BHKWs zugeführt. Die Freisetzung nicht löslicher Gase insbesondere Methan wird durch Rühren des Fermentationsrückstands gefördert. Der Abtransport des Gases wird durch Einbau eines Lüfters (4) und Vorhandensein einer Frischluftzufuhr (5) unterstützt. Spätestens am Ende bevorzugt vor Ende der Befüllung des Druckbehälters (2) wird der eingefüllte Fermentationsrückstand über eine Mantelheizung (6), die aus dem Kühlkreislauf eines BHKWs gespeist wird, erwärmt und zur besseren Wärmeaufnahme mit einem Rührer (21) gerührt wird.The fermentation residue is via a lockable line ( 1 ) in the pressure vessel ( 2 ) filled. The air present in the container as well as gases escaping from the fermentation residue can be passed through the line during filling ( 3 ) escape and are preferably fed to the air intake of a CHP. The release of non-soluble gases, especially methane, is promoted by stirring the fermentation residue. The removal of the gas is by installing a fan ( 4 ) and presence of a fresh air supply ( 5 ) supported. At the latest at the end preferably before the end of the filling of the pressure vessel ( 2 ) becomes the filled fermentation residue via a jacket heating ( 6 ), which is fed from the cooling circuit of a CHP, heated and for better heat absorption with a stirrer ( 21 ) is stirred.

Da der Fermentationsrückstand mit dem Kühlwasser des BHKWs nicht die benötigte Endtemperatur von 133°C erreichen kann, muss mit einer weiteren Heizquelle nachgeheizt werden. Dies kann zum einen elektrisch über installierte Heizschlangen (15) aber auch mit einem Gasbrenner (16) geschehen. Während der Nachheizung wird das Kühlwasser des BHKW-Kühlkreislaufs über eine Bypassleitung (17) durch Umschalten des Ventils (19) und Schließen des Ventils (22) am Druckbehälter (2) vorbei geführt. Alle Absperreinrichtungen (711) sind während der gesamten Heizphase geschlossen, damit sich der Druck aufbauen kann. Am Ende der vorgeschriebenen Sterilisationszeit öffnet sich Ventil (10) und der Wasserdampf mit den bei den hohen Temperaturen nicht mehr im Fermentationsrückstand gelösten Gasen strömt in den Kondensator (12). Da dieser über eine Kühleinrichtung (13) gekühlt wird, kondensiert dort der übergeführte Wasserdampf und die auch vorhandenen Gase insbesondere Ammoniak und Kohlenstoffdioxid lösen sich bis zur Erreichung eines Gleichgewichts im Kondensat. Das Kondensat wird in einem Behälter (14) zur weiteren Verwendung gesammelt.Since the fermentation residue with the cooling water of the CHP can not reach the required end temperature of 133 ° C, must be reheated with another heat source. This can be done electrically via installed heating coils ( 15 ) but also with a gas burner ( 16 ) happen. During the afterheating, the cooling water of the CHP cooling circuit via a bypass line ( 17 ) by switching the valve ( 19 ) and closing the valve ( 22 ) on the pressure vessel ( 2 ) passed by. All shut-off devices ( 7 - 11 ) are closed during the entire heating phase, so that the pressure can build up. At the end of the prescribed sterilization time valve ( 10 ) and the water vapor with the gases no longer dissolved in the fermentation residue at the high temperatures flows into the condenser ( 12 ). Since this is a cooling device ( 13 ) is cooled, there condenses the transferred water vapor and the gases also present in particular ammonia and carbon dioxide dissolve until an equilibrium in the condensate. The condensate is stored in a container ( 14 ) collected for further use.

Um während der Erwärmung und des Entspannungsvorgangs die Bildung von Schaum zu unterdrücken, wird dem Fermentationsrückstand während des Füllvorgangs des Druckbehälters (2) eine kleine Menge Entschäumer (19) zudosiert. Als Entschäumer werden bevorzugt native Öle eingesetzt, die auf der Oberfläche schwimmen und dort die Bildung stabiler Blasenhäute verhindern.In order to suppress the formation of foam during the heating and the expansion process, the fermentation residue during the filling process of the pressure vessel ( 2 ) a small amount of defoamer ( 19 ) is added. As defoamers, preference is given to using native oils which float on the surface and prevent the formation of stable bubble skins there.

Am Ende des Entgasungsvorgangs und abgeschlossener Kondensation wird der Fermentationsrückstand über eine Leitung (18) zur weiteren Verarbeitung abgepumpt (siehe auch ).At the end of the degassing process and condensation completed, the fermentation residue is passed through a line ( 18 ) pumped out for further processing (see also ).

BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS

11
Zulauf DruckbehälterInlet pressure vessel
22
Druckbehälterpressure vessel
33
Gasleitung zum BHKWGas line to the CHP
44
LüfterFan
55
FrischluftzufuhrFresh air
66
Mantelheizungjacket heating
77
Absperreinrichtungshut-off
88th
Absperreinrichtungshut-off
99
Absperreinrichtungshut-off
1010
Absperreinrichtungshut-off
1111
Absperreinrichtungshut-off
1212
Kondensatorcapacitor
1313
Kühleinrichtungcooling device
1414
Behältercontainer
1515
Heizschlangenheating coils
1616
Gasbrennergas burner
1717
Bypassleitung KühlkreislaufBypass line cooling circuit
1818
Druckbehälterpressure vessel
1919
Entschäumerdefoamers
2020
VentilValve
2121
Rührerstirrer
2222
VentilValve

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • CH 677787 A5 [0003] CH 677787 A5 [0003]
  • EP 0459184 A2 [0003] EP 0459184 A2 [0003]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • EU-Richtlinie 1069/2009 [0001] EU Directive 1069/2009 [0001]

Claims (1)

Vorrichtung zur gleichzeitigen Sterilisation von und Ammoniakgewinnung aus biogenen Restoffen, dadurch gekennzeichnet, dass der biogene Reststoff gleichzeitig thermisch sterilisiert und durch thermische Spaltung von eigentlich immobilen Ammoniumionen das in ihnen enthaltene gebundene Ammoniak vollständig gewonnen wird.Apparatus for the simultaneous sterilization of and ammonia recovery from residual biogenic materials, characterized in that the biogenic residue is thermally sterilized simultaneously and by thermal cleavage of actually immobile ammonium ions contained in them bound ammonia is completely recovered.
DE201110121598 2011-12-17 2011-12-17 Apparatus useful for simultaneous sterilizing and recovering ammonia from biological residue material, in which biological residue material is simultaneously, thermally sterilized, and ammonia bound to immobile ammonium ions, is recovered Withdrawn DE102011121598A1 (en)

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