DE102011114683A1 - Biogas container, membrane material or foil material for the production of a biogas container and method for the treatment of a combustible biogas mixture - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft einen Biogasbehälter (01) zur Lagerung eines brennbaren Biogasgemisches (02), wobei die das Speichervolumen des Biogasbehälters (01) begrenzende Behälterwandung (05, 06) den Diffusionsaustritt der brennbaren Bestandteile (04) des Biogasgemisches (02) im Wesentlichen ausschließt, wobei zumindest ein Teil (06) der Behälterwandung (05, 06) aus einem selektiv permeablen Membranmaterial oder einem selektiv permeablen Foliematerial besteht, wobei das Membranmaterial oder Foliematerial für die brennbaren Bestandteile (04) des Biogasgemisches im Wesentlichen diffusionsundurchlässig ist, und wobei das Membranmaterial oder Foliematerial für im Biogasgemisch (02) enthaltene Kohlendioxidmoleküle (03) zumindest teilweise diffusionsdurchlässig ist.The invention relates to a biogas container (01) for storing a combustible biogas mixture (02), wherein the container wall (05, 06) delimiting the storage volume of the biogas container (01) substantially excludes the diffusion exit of the combustible components (04) of the biogas mixture (02), wherein at least a part (06) of the container wall (05, 06) consists of a selectively permeable membrane material or a selectively permeable film material, wherein the membrane material or film material for the combustible constituents (04) of the biogas mixture is substantially diffusion-impermeable, and wherein the membrane material or Foliematerial for in the biogas mixture (02) contained carbon dioxide molecules (03) is at least partially diffusion permeable.
Description
Die Erfindung betrifft einen Biogasbehälter, ein Membran- oder Folienmaterial und ein Verfahren zur Aufbereitung von Biogas nach den Oberbegriffen der unabhängigen Hauptansprüche.The invention relates to a biogas container, a membrane or film material and a method for the treatment of biogas according to the preambles of the independent main claims.
Im Zeichen des zunehmenden Einsatzes von regenerativen Energien erhält die Erzeugung von Biogas zunehmende Bedeutung. Biogas kann beispielsweise durch die Vergärung von pflanzlichen Ernteresten oder die mikrobiologische Behandlung von Gülle erzeugt werden. Bei Biogas handelt es sich regelmäßig um Gasgemische aus verschiedenen Gasfraktionen. Üblicherweise enthält das Biogasgemisch dabei brennbare Bestandteile, insbesondere Methan, und unbrennbare Bestandteile, insbesondere Kohlendioxid.In view of the increasing use of regenerative energies, the production of biogas is becoming increasingly important. Biogas can be produced, for example, by the fermentation of crop residues or the microbiological treatment of manure. Biogas is usually gas mixtures from different gas fractions. The biogas mixture usually contains combustible constituents, in particular methane, and incombustible constituents, in particular carbon dioxide.
Für die thermische Verwertung des Biogasgemisches in Verbrennungsprozessen ist ein besonders hoher relativer Anteil an brennbaren Bestandteilen des Biogasgemisches von Vorteil, wohingegen der relative Anteil an unbrennbaren Bestandteilen des Biogasgemisches, insbesondere der relative Anteil an Kohlendioxid, möglichst klein sein sollte. Abhängig vom Erzeugungsprozess kann das Biogas bis zu mehr als 50% aus nicht brennbaren Gasen, hauptsächlich Kohlendioxid, bestehen. Soll das Biogas beispielsweise in das Erdgasnetz zur Versorgung der Haushalte mit Erdgas eingespeist werden, ist aber die Anhebung des relativen Methangehalts auf mindestens 96% erforderlich.For the thermal utilization of the biogas mixture in combustion processes, a particularly high relative proportion of combustible constituents of the biogas mixture is advantageous, whereas the relative proportion of incombustible constituents of the biogas mixture, in particular the relative proportion of carbon dioxide, should be as small as possible. Depending on the production process, biogas may consist of up to more than 50% non-combustible gases, mainly carbon dioxide. If, for example, the biogas is to be fed into the natural gas grid to supply households with natural gas, it is necessary to raise the relative methane content to at least 96%.
Um die vielfach notwendige Anhebung des relativen Methangehalts bzw. die Absenkung des relativen Kohlendioxidgehalts im Biogasgemisch zu erreichen, sind aus dem Stand der Technik verschiedene technische Verfahren bekannt. So kann Kohlendioxid beispielsweise durch Druckwasserwäsche, Kryogenverfahren, Absorptionsverfahren oder Adsorptionsverfahren entfernt werden. Allerdings erfordern all diese Verfahren zur Abreicherung der unbrennbaren Bestandteile des Biogasgemisches erhebliche Aufwendungen im Hinblick auf die notwendigen Anlagen. Außerdem erfordert der Prozess zur Abtrennung des Kohlendioxids erhebliche Energiemengen, so dass sich durch die Abtrennung des Kohlendioxids der Gesamtwirkungsgrad einer Anlage signifikant verschlechtert.In order to achieve the often necessary increase in the relative methane content or the reduction of the relative carbon dioxide content in the biogas mixture, various technical processes are known from the prior art. For example, carbon dioxide can be removed by pressurized water scrubbing, cryogenic processes, absorption processes or adsorption processes. However, all of these methods for depleting the incombustible constituents of the biogas mixture require considerable expenditure with regard to the necessary equipment. In addition, the process of separating the carbon dioxide requires significant amounts of energy, so that the overall efficiency of a plant deteriorates significantly by the separation of carbon dioxide.
Ausgehend von diesem Stand der Technik ist es deshalb Aufgabe der vorliegenden Erfindung einen Biogasbehälter, ein Membran- oder Folienmaterial und ein Verfahren zur Aufbereitung von Biogasgemischen vorzuschlagen, die eine Absenkung der Kosten und eine Erhöhung des Gesamtwirkungsgrads bei der Aufbereitung von Biogasgemischen zur Erhöhung des relativen Methangehalts bzw. zur Absenkung des relativen Kohlendioxidgehalts ermöglichen.Based on this prior art, it is therefore an object of the present invention to propose a biogas container, a membrane or film material and a method for the treatment of biogas mixtures, a reduction of costs and an increase in the overall efficiency in the treatment of biogas mixtures to increase the relative methane content or to reduce the relative carbon dioxide content.
Diese Aufgabe wird durch einen Biogasbehälter, ein Membran- oder Folienmaterial und ein Verfahren zur Aufbereitung von Biogas nach der Lehre der unabhängigen Hauptansprüche gelöst.This object is achieved by a biogas container, a membrane or film material and a method for the treatment of biogas according to the teaching of the independent main claims.
Vorteilhafte Ausführungsformen der Erfindung sind Gegenstand der Unteransprüche.Advantageous embodiments of the invention are the subject of the dependent claims.
Der gemeinsame Grundgedanke der Erfindung ist der Einsatz eines selektiv permeablen Membranmaterials oder eines selektiv permeablen Folienmaterials zur Herstellung der Behälterwandung des Biogasbehälters. Die aus dem Stand der Technik bekannten Membran- oder Folienmaterialien wurden bisher allein dahingehend spezifiziert, dass das Membran- oder Folienmaterial für die brennbaren Bestandteile des Biogasgemisches im Wesentlichen diffusionsundurchlässig ist. Als im Wesentlichen diffusionsundurchlässig im Sinne dieser Erfindung soll ein Material dabei gelten, wenn die Verluste an brennbaren Bestandteilen des Biogasgemisches durch unerwünschte Diffusion durch das Membran- oder Folienmaterial unterhalb einer bestimmten Schwelle liegt. Die üblicherweise von Membranmaterial oder Folienmaterial einzuhaltende maximale Gasdurchlässigkeit bezogen auf Methan beträgt beispielsweise 1.000 m3/(m2 bar d).The common basic idea of the invention is the use of a selectively permeable membrane material or a selectively permeable film material for producing the container wall of the biogas container. The membrane or film materials known from the prior art have hitherto been specified solely to the effect that the membrane or film material for the combustible constituents of the biogas mixture is substantially diffusion-impermeable. As a substantially diffusion-impermeable in the context of this invention, a material should apply when the loss of combustible constituents of the biogas mixture by unwanted diffusion through the membrane or film material is below a certain threshold. The maximum gas permeability, based on methane, usually to be observed for membrane material or film material is, for example, 1,000
Die Diffusionsdurchlässigkeit für andere im Biogasgemisch enthaltenen Gase wird bei den aus dem Stand der Technik bekannten Membran- oder Folienmaterialien nicht näher spezifiziert. Erfindungsgemäß ist nun vorgesehen, dass die für die Herstellung der Behälterwandung verwendeten Membranmaterialien oder Folienmaterialien selektiv permeable Materialeigenschaften aufweisen und somit hinsichtlich verschiedener Gase eine unterschiedliche Diffusionsdurchlässigkeit aufweisen. Dabei muss das erfindungsgemäße Material weiterhin für die im Biogas enthaltenen brennbaren Bestandteile, insbesondere für Methan, im Wesentlichen diffusionsundurchlässig sein, um die Diffusionsverluste unterhalb einer tolerierbaren Schwelle zu halten. Weiter ist aber vorgesehen, dass das Membranmaterial oder Folienmaterial im Hinblick auf das im Biogasgemisch enthaltene Kohlendioxid zumindest teilweise diffusionsdurchlässig ist. Dies bedeutet also im Ergebnis, dass die Diffusionsdurchlässigkeit des Membranmaterials oder Folienmaterials gegenüber Kohlendioxidmolekülen signifikant größer ist als die Diffusionsdurchlässigkeit gegenüber Methanmolektülen. Die selektive Diffusionsdurchlässigkeit beruht dabei darauf, dass das zur Herstellung der Membran oder Folie verwendete Material für unterschiedlich große Gasmoleküle unterschiedlich diffusionsdurchlässig ist. So können die relativ kleinen Kohlendioxidmoleküle leichter durch das Membran- oder Folienmaterial hindurch diffundieren als die deutlich größeren Methanmoleküle.The diffusion permeability for other gases contained in the biogas mixture is not specified in the known from the prior art membrane or film materials. According to the invention, it is now provided that the membrane materials or film materials used for the production of the container wall have selectively permeable material properties and thus have a different diffusion permeability with respect to different gases. In this case, the material according to the invention must continue to be substantially diffusion-impermeable to the combustible constituents contained in the biogas, in particular for methane, in order to keep the diffusion losses below a tolerable threshold. However, it is further provided that the membrane material or film material is at least partially diffusion-permeable with respect to the carbon dioxide contained in the biogas mixture. As a result, this means that the diffusion permeability of the membrane material or film material to carbon dioxide molecules is significantly greater than the diffusion permeability to methane molecules. The selective diffusion permeability is based on the fact that the material used for the production of the membrane or film for different sized gas molecules is different diffusion permeable. Thus, the relatively small carbon dioxide molecules can more easily pass through the membrane or sheet material diffuse than the significantly larger methane molecules.
Durch die Verwendung des selektiv permeablen Membran- oder Folienmaterials zur Herstellung der Behälterwandung des Biogasbehälters kann erreicht werden, dass ohne weiteren zusätzlichen Anlagenaufwand schon während der Lagerung des Biogasgemisches im Biogasbehälter eine Anreicherung des relativen Anteils der brennbaren Bestandteile im Biogasgemisch bzw. eine Abreicherung des relativen Kohlendioxidgehalts erzielt wird. Da der Diffusionsprozess der Kohlendioxidmoleküle durch das Membran- oder Folienmaterial hindurch allein passiv abläuft, kann die erwünschte Anreicherung des relativen Methangehalts ohne zusätzliche Kosten und ohne Absenkung des Gesamtwirkungsgrads erreicht werden.By using the selectively permeable membrane or film material for the production of the container wall of the biogas container can be achieved without enrichment of the relative proportion of combustible constituents in the biogas mixture or a depletion of the relative carbon dioxide content without additional additional investment already during storage of the biogas mixture in the biogas tank is achieved. Since the diffusion process of the carbon dioxide molecules through the membrane or sheet material alone passes passively, the desired enrichment of the relative methane content can be achieved without additional cost and without lowering the overall efficiency.
Die Effektivität der erfindungsgemäßen Anreicherung des relativen Methangehalts im Biogasgemisch hängt im Wesentlichen vom Unterschied der Diffusionsdurchlässigkeit des Membranmaterials oder Folienmaterials gegenüber Kohlendioxidmolekülen einerseits und Methanmolekülen andererseits ab. Um eine signifikante Anreicherung des relativen Methangehalts erreichen zu können, ist es bevorzugt, dass bei Raumtemperatur die Diffusionsdurchlässigkeit des Membranmaterials oder Folienmaterials für Kohlendioxidmoleküle zumindest zweimal größer, insbesondere zehnmal größer, ist als die Diffusionsdurchlässigkeit des Membranmaterials oder Folienmaterials für Methanmoleküle. Durch diesen Unterschied der Diffusionsdurchlässigkeit hinsichtlich Kohlendioxidmolekülen einerseits und Methanmolekülen anderseits kann bereits ein signifikanter und wirtschaftlich interessanter Selektionseffekt bei der Lagerung von Biogas erzielt werden. Die maximal zulässige Diffusionsdurchlässigkeit des Membranmaterials oder Folienmaterials für Methanmoleküle darf dabei nicht überschritten werden.The effectiveness of the enrichment of the relative methane content in the biogas mixture according to the invention depends essentially on the difference in the diffusion permeability of the membrane material or film material with respect to carbon dioxide molecules on the one hand and methane molecules on the other hand. In order to achieve a significant enrichment of the relative methane content, it is preferred that at room temperature the diffusion permeability of the membrane material or film material for carbon dioxide molecules is at least two times greater, in particular ten times greater, than the diffusion permeability of the membrane material or film material for methane molecules. Due to this difference in the diffusion permeability with regard to carbon dioxide molecules on the one hand and methane molecules on the other hand, a significant and economically interesting selection effect can already be achieved in the storage of biogas. The maximum permissible permeability permeability of the membrane material or film material for methane molecules must not be exceeded.
Welcher Teil der Behälterwandung des Biogasbehälters vom Membran- oder Folienmaterial gebildet wird, ist grundsätzlich beliebig. Besonders einfach und kastengünstig lässt sich der erfindungsgemäße Effekt erzielen, wenn das Membranmaterial oder Folienmaterial eine Abdeckung bildet, die auf einem nach oben offenen Biogasbehälter abdichtend anordenbar ist. Denn in diesem Bereich ist die mechanische Belastung der Behälterwandung am geringsten, so dass auch relativ dünne Membran- oder Folienmaterialien zum Einsatz kommen können.Which part of the container wall of the biogas container is formed by the membrane or film material is basically arbitrary. The effect according to the invention can be achieved in a particularly simple and low-grade manner if the membrane material or film material forms a cover which can be arranged in a sealing manner on an upwardly open biogas container. Because in this area, the mechanical load on the container wall is the lowest, so that even relatively thin membrane or film materials can be used.
Auch aus welchem Material die Membran oder die Folie hergestellt wird, ist grundsätzlich beliebig, solange die selektive Permeabilität im Hinblick auf Kohlendioxidmoleküle einerseits und Methanmoleküle andererseits gewährleistet ist. Erste Versuche haben gezeigt, dass insbesondere Butylkautschuk die gewünschten Eigenschaften im Hinblick auf die selektive Permeabilität bezüglich Kohlendioxidmolekülen einerseits und Methanmolekülen andererseits aufweist.Also, from which material the membrane or the film is produced, is basically arbitrary, as long as the selective permeability with respect to carbon dioxide molecules on the one hand and methane molecules on the other hand is guaranteed. First experiments have shown that especially butyl rubber has the desired properties with respect to the selective permeability with respect to carbon dioxide molecules on the one hand and methane molecules on the other hand.
Erfindungsgemäße Biogasbehälter können in den unterschiedlichsten Anwendungen zum Einsatz kommen. So sind erfindungsgemäße Biogasbehälter als Biogasfermenter, Biogasspeicher, Nachgärbehälter oder Gärrestelager denkbar. Auch andere Verwendungen sind selbstverständlich möglich und werden erfindungsgemäß nicht ausgeschlossen.Biogas containers according to the invention can be used in a wide variety of applications. Thus biogas containers according to the invention are conceivable as biogas fermenters, biogas storage tanks, secondary fermentation tanks or digestate storage facilities. Other uses are of course possible and are not excluded according to the invention.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Aufbereitung eines brennbaren Biogasgemisches zeichnet sich dadurch aus, dass das Biogasgemisch zunächst in einen erfindungsgemäßen Biogasbehälter eingeleitet wird, wobei die Behälterwandung zumindest teilweise aus einem selektiv permeablen Membran- oder Folienmaterial besteht.The inventive method for processing a combustible biogas mixture is characterized in that the biogas mixture is first introduced into a biogas container according to the invention, wherein the container wall consists at least partially of a selectively permeable membrane or foil material.
Anschließend wird der relative Kohlendioxidgehalt im Biogasgemisch durch teilweise Entfernung der Kohlendioxidmoleküle aus dem Biogasbehälter abgereichert. Die Entfernung der Kohlendioxidmoleküle aus dem Biogasbehälter erfolgt dabei durch passive Diffusion der Kohlendioxidmoleküle durch das selektiv permeable Membranmaterial oder Folienmaterial.Subsequently, the relative carbon dioxide content in the biogas mixture is depleted by partially removing the carbon dioxide molecules from the biogas tank. The removal of the carbon dioxide molecules from the biogas container takes place by passive diffusion of carbon dioxide molecules through the selectively permeable membrane material or film material.
Zuletzt wird dann das verbliebene Biogasgemisch mit aufkonzentriertem relativen Methangehalt aus dem Biogasgehälter entnommen und einer weiteren Verarbeitung, beispielsweise einer Verbrennung, zugeführt.Finally, the remaining biogas mixture is then removed with concentrated relative methane content from the biogas content and further processing, such as combustion, fed.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Aufbereitung des Biogasgemisches kann besonders vorteilhaft, da einfach und kastengünstig, als erste Stufe der Methananreicherung eingesetzt werden. Dieser ersten Stufe können weitere Stufen zur Aufkonzentration des Methangehalts nachgeschaltet werden, um beispielsweise einem bestimmten Methangehalt, beispielsweise von mehr als 96%, zu erreichen. Bei diesem nachgeschalteten Aufbereitungsverfahren kann es sich beispielsweise um eine Druckwasserwäsche, ein Kryogenverfahren, ein Absorptionsverfahren und/oder ein Absorptionsverfahren handeln.The process according to the invention for the treatment of the biogas mixture can be used particularly advantageously, since the methane enrichment can be used simply and in a box-like manner as the first stage. This first stage can be followed by further stages for concentration of the methane content, for example, to achieve a certain methane content, for example of more than 96%. This downstream treatment process may be, for example, a pressurized water wash, a cryogenic process, an absorption process and / or an absorption process.
Der Methangehalt des Biogasgemisches sollte dabei bevorzugt auf 96% erhöht werden, um das Biogas dann wie herkömmliches Erdgas einsetzen zu können.The methane content of the biogas mixture should preferably be increased to 96% in order to be able to use the biogas then like conventional natural gas.
Der erfindungsgemäße Prozess der selektiven Diffusion der unterschiedlichen im Biogasgemisch enthaltenen Gase, insbesondere von Kohlendioxid und Methan, hängt von unterschiedlichen Randbedingungen ab, Dadurch ist es möglich, den erfindungsgemäßen Prozess durch Änderungen dieser Randbedingungen gezielt zu steuern oder zu regeln. Bevorzugt kann eine Beeinflussung des Erfindungsprozesses durch Änderung der Verweildauer des Biogasgemisches im Biogasbehälter und/oder durch Änderung der Temperatur im Biogasbehälter und/oder durch Änderung des Innendrucks im Biogasbehälter und/oder durch Änderung des Feuchtigkeitsgehalts im Biogasbehälter gesteuert bzw. geregelt werden.The process according to the invention of the selective diffusion of the different gases contained in the biogas mixture, in particular of carbon dioxide and methane, depends on different boundary conditions process according to the invention by changing these boundary conditions targeted control or regulate. Preferably influencing the process of the invention can be controlled or regulated by changing the residence time of the biogas mixture in the biogas tank and / or by changing the temperature in the biogas tank and / or by changing the internal pressure in the biogas tank and / or by changing the moisture content in the biogas tank.
Für die Verwendung des erfindungsgemäß angereicherten Biogasgemisches gibt es eine Vielzahl von Möglichkeiten. Bevorzugt kann das Biogasgemisch mit aufkonzentriertem Methangehalt in einer Verbrennungsmaschine, insbesondere in einem zur Stromerzeugung vorgesehenen Blockheizkraftwerk, verbrannt werden, da der Verbrennungsprozess bei höherem Methangehalt mit verbesserter Effektivität durchführbar ist.There are a large number of possibilities for using the biogas mixture enriched according to the invention. The biogas mixture with concentrated methane content in an internal combustion engine, in particular in a cogeneration plant provided for power generation, can preferably be burned, since the combustion process can be carried out with improved effectiveness at a higher methane content.
Verschiedene Aspekte der Erfindung werden in den Zeichnungen nachfolgend beispielhaft erläutert. Es zeigen:Various aspects of the invention will now be described by way of example in the drawings. Show it:
Die Abdeckung
In
Daraus ergibt sich, dass eine selektive Permeabilität auch bei Umgebungsbedingungen erreichbar ist. Die Ergebnisse für den Behälter
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