DE102011085416A1

DE102011085416A1 - Composition, useful for color changing of keratin fibers, and for color enhancement of oxidative color change in human hair , comprises a coloring compound comprising oxidation dye precursors and/or precursors of nature-analogous dyes

Info

Publication number: DE102011085416A1
Application number: DE201110085416
Authority: DE
Inventors: Norbert Schettiger; Frank Janssen
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2011-10-28
Filing date: 2011-10-28
Publication date: 2012-06-06

Abstract

Composition comprises at least one coloring compound comprising oxidation dye precursors and/or precursors of nature-analogous dyes, in a carrier, where the agent further contains at least one mixture of cellulose and at least one anionic polysaccharide. An independent claim is included for kit-of-parts comprising at least two separately prefabricated containers, where the first container contains an agent as dye preparation, and the second container contains an oxidizing agent composition comprising at least one chemical oxidizing agent, preferably hydrogen peroxide.

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, welches in einem kosmetischen Träger neben einer farbgebenden Verbindung eine bestimmte Kombination aus zwei Polysacchariden enthält. Die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich insbesondere zur Farbintensivierung bei der oxidativen Färbung am menschlichen Haar.The invention relates to an agent for oxidative color change of keratinic fibers, which contains in a cosmetic carrier in addition to a coloring compound, a specific combination of two polysaccharides. The agents according to the invention are particularly suitable for color intensification in oxidative dyeing on human hair.

Die Veränderung von Form und Farbe der Haare stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Dadurch kann das Erscheinungsbild der Haare sowohl aktuellen Modeströmungen als auch den individuellen Wünschen der einzelnen Person angepasst werden. Diese Mittel sollen neben der gewünschten Färbe- und Formleistung möglichst minimale Schädigungen auf dem Haar hervorrufen. Zur Bereitstellung farbverändernder kosmetischer Mittel, insbesondere für die Haut oder keratinhaltige Fasern wie beispielsweise menschliche Haare, kennt der Fachmann je nach Anforderungen an die Färbung diverse Färbesysteme.Changing the shape and color of the hair is an important area of modern cosmetics. This allows the hair's appearance to be adapted to current fashion trends as well as to the individual wishes of the individual. In addition to the desired dyeing and shaping performance, these agents should cause the least possible damage to the hair. To provide color-changing cosmetic agents, in particular for the skin or keratin-containing fibers such as human hair, the skilled person knows various dyeing systems depending on the requirements of the dyeing.

Für permanente, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden sogenannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe- oder Tönungsmittel verwendet, die als färbende Komponente sogenannte direktziehende Farbstoffe enthalten. Hierbei handelt es sich um Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Substrat aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Schließlich hat ein weiteres Färbeverfahren große Beachtung gefunden, bei dem Vorstufen des natürlichen Haarfarbstoffes Melanin auf das Substrat, z. B. Haare, aufgebracht werden, wobei diese dann im Rahmen oxidativer Prozesse im Haar naturanaloge Farbstoffe ausbilden.For permanent, intensive colorations with corresponding fastness properties, so-called oxidation colorants are used. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components which under the influence of oxidants or of atmospheric oxygen form the actual dyes with one another. The oxidation stains are characterized by excellent, long lasting staining results. For temporary dyeings usually dyeing or tinting agents are used which contain so-called substantive dyes as a coloring component. These are dye molecules that attach directly to the substrate and do not require an oxidative process to form the paint. Finally, another dyeing process has received great attention, in the precursors of the natural hair dye melanin on the substrate, eg. As hair, are applied, which then form naturally oxidized dyes in the context of oxidative processes in the hair.

Obwohl handelsübliche Haarfärbemittel bereits hohen Anforderungen an Echtheitseigenschaften, insbesondere Waschbeständigkeit, Schweißechtheit und Lichtechtheit, sowie an Färbeleistungen, insbesondere im Hinblick auf Farbintensität, Leuchtkraft der Farbe und Gleichmäßigkeit der Färbung auf unterschiedlichen Fasertypen, genügen, besteht weiterhin das Bestreben, diese Eigenschaften weiter zu verbessern.Although commercial hair dyes already meet high demands on fastness properties, in particular wash resistance, perspiration fastness and light fastness, as well as on dyeing performances, especially with regard to color intensity, luminosity of the color and uniformity of the coloration on different fiber types, there is still the desire to further improve these properties.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung kosmetischer Mittel zur Farbveränderung keratinischer Fasern, die die oben beschriebenen Eigenschaften weiter verbessern, die insbesondere eine verbesserte Intensität der Färbung bewirken und deren Färbungen verbesserte Echtheitseigenschaften aufweisen.The object of the present invention is therefore to provide cosmetic agents for the color change of keratinic fibers, which further improve the properties described above, which in particular bring about an improved intensity of the dyeing and whose dyeings have improved fastness properties.

In nicht vorhersehbarer Weise konnte nun gefunden werden, dass farbverändernde Mittel, die neben einer farbverändernden Komponente mindestens eine Polysaccharid-Kombination enthalten, die aus einer Cellulose und einem anionischem Polysaccharid besteht, die oben genannte technische Aufgabe in besonderer Weise lösen.In an unpredictable manner, it has now been found that color-modifying agents which, in addition to a color-modifying component, contain at least one polysaccharide combination consisting of a cellulose and an anionic polysaccharide, solve the above-mentioned technical problem in a particular way.

Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher ein Mittel zur Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, welches in einem kosmetischen Träger mindestens eine farbgebende Verbindung,
ausgewählt aus Oxidationsfarbstoffvorprodukten und/oder Vorläufern naturanaloger Farbstoffe, enthält,
und welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das Mittel zusätzlich mindestens ein Gemisch aus Cellulose und mindestens einem anionischen Polysaccharid enthält.A first subject of the invention is therefore an agent for the color change of keratinic fibers, in particular human hair, which contains in a cosmetic carrier at least one coloring compound,
selected from oxidation dye precursors and / or precursors of natural-analogous dyes, contains,
and which is characterized in that the agent additionally contains at least one mixture of cellulose and at least one anionic polysaccharide.

Unter keratinischen Fasern oder auch Keratinfasern sind dabei Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Mittel in erster Linie zum Färben von Keratinfasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten nichts entgegen.Under keratinic fibers or keratin fibers are furs, wool, feathers and especially human hair to understand. Although the compositions according to the invention are primarily suitable for dyeing keratin fibers, in principle there is nothing to prevent their use in other fields as well.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe in einem kosmetischen Träger. Dieser kosmetische Träger ist wässrig, alkoholisch oder wässrig-alkoholisch. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, treibgasfreie Schäume, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Unter wässrig-alkoholischen Trägern sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wasserhaltige Zusammensetzungen, enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C₁-C₄-Alkohols, bezogen auf das Gesamtgewicht der Anwendungsmischung, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Ein wässriger Träger enthält im Sinne der Erfindung mindestens 30 Gew.-%, insbesondere mindestens 50 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Anwendungsmischung.The agents according to the invention contain the active ingredients in a cosmetic carrier. This cosmetic carrier is watery, alcoholic or watery-alcoholic. For the purpose of hair coloring such carriers are, for example, creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, such as shampoos, propellant-free foams, foam aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair. For the purposes of the present invention, aqueous-alcoholic carriers are water-containing compositions containing 3 to 70% by weight of a C ₁ -C ₄ -alcohol, based on the total weight of the application mixture, in particular ethanol or isopropanol. A watery Carrier according to the invention contains at least 30 wt .-%, in particular at least 50 wt .-% water, based on the total weight of the application mixture.

Als ersten wesentlichen Inhaltsstoff enthält das erfindungsgemäße Mittel mindestens ein Gemisch aus Cellulose und mindestens einem anionischen Polysaccharid.As the first essential ingredient, the agent according to the invention contains at least one mixture of cellulose and at least one anionic polysaccharide.

Cellulose ist aus β-1,4-glycosidisch-verknüpften D-Glucopyranose-Einheiten aufgebaut. In festem Zustand alternieren in Cellulose kristalline Regionen mit solchen von geringer Ordnung (amorphe Regionen). Natürliche und herstellungsbedingte Verunreinigungen, wie insbesondere das Vorliegen von Carboxygruppen, liegen typischerweise in Bereich von ca. 1%. Erfindungsgemäß wird Cellulose selbst daher nicht als anionisches Polysaccharid angesehen.Cellulose is composed of β-1,4-glycosidically linked D-glucopyranose units. In the solid state, crystalline regions alternate with those of low order (amorphous regions) in cellulose. Natural and manufacturing impurities, such as in particular the presence of carboxy groups, are typically in the range of about 1%. Therefore, according to the invention, cellulose itself is not considered to be an anionic polysaccharide.

Erfindungsgemäß einsetzbare Cellulose weist einen Polymerisationsgrad (DP), also eine Kettelänge aus Glucopyranose-Einheiten, von 10 bis ca. 8000 auf. Es hat sich jedoch herausgestellt, dass insbesondere Cellulosen mit niedrigen Polymerisationsgrad einen positiven Effekt auf die Färbeeigenschaften der Mittel ausüben.Cellulose which can be used according to the invention has a degree of polymerization (DP), ie a length of glucopyranose units, of from about 10 to about 8,000. However, it has been found that in particular celluloses with a low degree of polymerization exert a positive effect on the dyeing properties of the compositions.

Insbesondere sogenannte microkristalline Cellulose zeigt hierbei vorteilhafte Effekte. Microkristalline Cellulose wird durch partielle alkalische oder saure Hydrolyse von Cellulosen gewonnen, bei denen nur die amorphen Bereiche der teilkristallinen Cellulose angegriffen und vollständig aufgelöst werden. Es resultiert zunächst microfeine Cellulose, die in wässriger Suspension unter mechanischer Krafteinwirkung in microkristalline Cellulose desaggregiert wird.In particular so-called microcrystalline cellulose shows advantageous effects. Microcrystalline cellulose is obtained by partial alkaline or acidic hydrolysis of celluloses in which only the amorphous regions of the semi-crystalline cellulose are attacked and completely dissolved. This results first microfine cellulose, which is disaggregated in aqueous suspension under mechanical force in microcrystalline cellulose.

Der nach Hydrolyse verbleibende Polymerisationsgrad (auch Levelling-off-Polymerisationsgrad = LODP) der microkristallinen Cellulose liegt im Bereich von ca. 30–400.The degree of polymerization remaining after hydrolysis (also leveling off degree of polymerization = LODP) of the microcrystalline cellulose is in the range of about 30-400.

Bevorzugte Cellulosen sind daher microkristalline Cellulosen und weisen einen Polymerisationsgrad von 30 bis 400 auf.Preferred celluloses are therefore microcrystalline celluloses and have a degree of polymerization of from 30 to 400.

Eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als Cellulose microkristalline Cellulose enthält.An embodiment of the present invention is therefore characterized in that the agent contains microcrystalline cellulose as cellulose.

Unter anionischen Polysacchariden sind erfindungsgemäß Polysaccharide zu verstehen, in deren Gerüst oder in deren Seitenketten regelmäßig Zuckermonomere mit anionische Gruppen, insbesondere Carboxylat, Sulfat oder Phosphat, enthalten sind. Beispiele für Carboxylat-haltige Monomere sind Carboxyalkylether von Zuckern sowie Zuckersäuren (Uronsäuren).According to the invention, anionic polysaccharides are polysaccharides in whose framework or in their side chains regular sugar monomers with anionic groups, in particular carboxylate, sulfate or phosphate, are contained. Examples of carboxylate-containing monomers are carboxyalkyl ethers of sugars and sugar acids (uronic acids).

Erfindungsgemäß bevorzugte anionische Polysaccharide sind Carboxyalkylcellulosen, Xanthan, Alginsäure, Carrageen, Tragant, Karaya-Gummi, Gummi Arabicum, Gellan, Pektin, Agaropektin und/oder einem derer physiologisch verträglichen Salzen. Physiologisch verträgliche Salze sind insbesondere die Ammonium-Salze sowie die Salze von Alkalimetallen, insbesondere Natrium und Kalium, Erdalkalimetallen, insbesondere Magnesium und Calcuim, sowie von Zink.Anionic polysaccharides preferred according to the invention are carboxyalkylcelluloses, xanthan, alginic acid, carrageenan, tragacanth, karaya gum, gum arabic, gellan, pectin, agaropectin and / or one of their physiologically tolerated salts. Physiologically acceptable salts are in particular the ammonium salts and the salts of alkali metals, especially sodium and potassium, alkaline earth metals, in particular magnesium and Calcuim, and zinc.

Besonders bevorzugte anionische Polysaccharide sind Carboxyalkylcellulosen und deren physiologisch verträgliche Salze. Ganz besonders bevorzugt wird als anionisches Polysaccharid Natrium Carboxymethylcellulose eingesetzt.Particularly preferred anionic polysaccharides are carboxyalkylcelluloses and their physiologically acceptable salts. Very particular preference is given to using sodium carboxymethylcellulose as the anionic polysaccharide.

Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als anionisches Polysaccharid mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus Carboxyalkylcellulosen, Alginsäure, Carrageen, Tragant, Karaya-Gummi, Gummi Arabicum, Pektin, Agaropektin und/oder einem derer physiologisch verträglichen Salzen, bevorzugt ausgewählt aus Natrium Carboxymethylcellulose, enthält.A further embodiment of the present invention is therefore characterized in that the agent as anionic polysaccharide comprises at least one compound selected from carboxyalkylcelluloses, alginic acid, carrageenan, tragacanth, karaya gum, gum arabic, pectin, agaropectin and / or one of its physiologically acceptable salts, preferably selected from sodium carboxymethylcellulose.

Für besonders vorteilhafte erfindungsgemäße Effekte werden Cellulose und anionisches Polysaccharid in einem bestimmten Gewichtsverhältnis zueinander eingesetzt. Bevorzugt ist hierbei ein Gewichtsverhältnis aus Cellulose und anionischem Polysaccharid von 1 zu 1 bis 15 zu 1, bevorzugt 2 zu 1 bis 10 zu 1 und besonders bevorzugt 3 zu 1 bis 8 zu 1.For particularly advantageous effects of the invention cellulose and anionic polysaccharide are used in a certain weight ratio to each other. Preferred here is a weight ratio of cellulose and anionic polysaccharide of 1 to 1 to 15 to 1, preferably 2 to 1 to 10 to 1 and particularly preferably 3 to 1 to 8 to 1.

Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel ein Gemisch aus Cellulose und anionischem Polysaccharid in einem Gewichtsverhältnis von 1 zu 1 bis 15 zu 1, bevorzugt 2 zu 1 bis 10 zu 1 und besonders bevorzugt 3 zu 1 bis 8 zu 1, enthält.A further embodiment of the present invention is therefore characterized in that the agent comprises a mixture of cellulose and anionic polysaccharide in a weight ratio of 1: 1 to 15: 1, preferably 2: 1 to 10: 1, and more preferably 3: 1 to 8: 1 1, contains.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein Gemisch aus microkristalliner Cellulose und Natrium Carboxymethylcellulose (Cellulose Gum), bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 3 zu 1 bis 10 zu 1. Particularly preferred agents according to the invention comprise a mixture of microcrystalline cellulose and sodium carboxymethylcellulose (cellulose gum), preferably in a weight ratio of 3: 1 to 10: 1.

Ein erfindungsgemäß bevorzugt einsetzbares Gemisch ist der Rohstoff mit Bezeichnung Avicel^® PC 611 (Fa. FMC), welcher als Gemisch aus microkristalliner Cellulose und Natrium Carboxymethylcellulose mit einem Anteil von Natrium Carboxymethylcellulose von 11 bis 19% vertrieben wird.An inventively preferred mixture is the raw material called Avicel ^® PC 611 (FMC), which is sold as a mixture of microcrystalline cellulose and sodium carboxymethylcellulose with a content of sodium carboxymethylcellulose from 11 to 19%.

Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dabei dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel das Gemisch aus Cellulose und mindestens einem anionischen Polysaccharid in einen Gewichtsanteil von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 5,0 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.Agents preferred according to the invention are characterized in that the agent comprises the mixture of cellulose and at least one anionic polysaccharide in a proportion by weight of from 0.1 to 10.0% by weight, preferably from 0.2 to 5.0% by weight and in particular from 0.5 to 2.5 wt .-%, each based on the total weight of the composition contains.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten weiterhin eine farbgebende Verbindung, ausgewählt aus Oxidationsfarbstoffvorprodukten und/oder Vorläufern naturanaloger Farbstoffe.The compositions according to the invention furthermore contain a coloring compound selected from oxidation dye precursors and / or precursors of naturally-analogous dyes.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten erfindungsgemäße Mittel als farbgebende Komponenten mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt.In a preferred embodiment, agents according to the invention contain as coloring components at least one oxidation dye precursor.

Die Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 25 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungsbereite Oxidationsfärbemittel, verwendet.The oxidation dye precursors are preferably used in an amount of 0.005 to 25 wt .-%, preferably from 0.05 to 20 wt .-% and particularly preferably from 0.1 to 15 wt .-%, each based on the ready-to-use oxidation colorant.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und/oder Kupplertyp. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Färbemittel mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp.In a preferred embodiment, the compositions of the invention contain at least one developer type and / or type of coupler oxidation dye precursor. Preferably, the colorants of the present invention contain at least one developer type oxidation dye precursor and at least one coupler type oxidation dye precursor.

Die Entwickler- und Kupplerkomponenten werden üblicherweise in freier Form eingesetzt. Bei Substanzen mit Aminogruppen kann es aber bevorzugt sein, sie in Salzform, insbesondere in Form der Hydrochloride und Hydrobromide oder der Sulfate, einzusetzen.The developer and coupler components are usually used in free form. In the case of substances having amino groups, however, it may be preferable to use them in salt form, in particular in the form of the hydrochlorides and hydrobromides or the sulfates.

Erfindungsgemäße Entwicklerkomponenten werden ausgewählt aus p-Phenylendiamin, zweikernigen Entwicklerkomponenten, p-Aminophenol, o-Aminophenol, heterocyclischen Entwicklerkomponenten und/oder den Derivaten vorstehender Substanzklassen. Die Entwicklerkomponenten werden bevorzugt in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungsbereite Oxidationsfärbemittel, verwendet.Inventive developer components are selected from p-phenylenediamine, binuclear developer components, p-aminophenol, o-aminophenol, heterocyclic developer components and / or the derivatives of the above classes of substances. The developer components are preferably used in an amount of 0.05 to 10 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-%, each based on the ready-to-use oxidation colorant.

Bevorzugte p-Phenylendiamine werden ausgewählt aus einer oder mehrerer Verbindungen der Gruppe, die gebildet wird, aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl-(N,N-diethyl)anilin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)amino-2-methylanilin, 4-N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)amino-2-chloranilin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(1,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(2-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N-Ethyl-N-2-hydroxyethyl-p-phenylendiamin, N-(2,3-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, 2-(2-Acetylaminoethyloxy)-p-phenylendiamin, N-(2-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin, 5,8-Diaminobenzo-1,4-dioxan sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate sind ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(1,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen.Preferred p-phenylenediamines are selected from one or more compounds of the group formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-dimethyl -p-phenylenediamine, 2,6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N, N-dipropyl -p-phenylenediamine, 4-amino-3-methyl- (N, N-diethyl) aniline, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-N, N-bis (2-hydroxyethyl ) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis (2-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (1,2-dihydroxyethyl) -p- phenylenediamine, 2-fluoro-p-phenylenediamine, 2-isopropyl-p-phenylenediamine, N- (2-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-p- phenylenediamine, N-ethyl-N-2-hydroxyethyl-p-phenylenediamine, N- (2,3-dihydroxypropyl) -p-phenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) -p-phenylenediamine, N-phenyl-p-phenylenediamine , 2- (2-hydroxyethyloxy) -p-phenylene diamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, 2- (2-acetylaminoethyloxy) -p-phenylenediamine, N- (2-methoxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3 - (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine, 5,8-diaminobenzo-1,4-dioxane and their physiologically acceptable salts. Particularly preferred p-phenylenediamine derivatives according to the invention are selected from at least one compound of the group p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (1,2-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1 H -imidazol-1-yl) propyl] amine, 2-methoxymethyl-p Phenylenediamine and the physiologically acceptable salts of these compounds.

Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind. Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten werden insbesondere aus mindestens einer der folgenden Verbindungen ausgewählt: N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)ethylendiamin, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)tetramethylendiamin, N,N'-Bis-[4-(methylamino)phenyl]tetramethylendiamin, N,N'-Diethyl-N,N'-bis-(4'-amino-3'-methylphenyl)ethylendiamin, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)methan, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, N,N'-Bis-(2-hydroxy-5-aminobenzyl)piperazin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin und 1,10-Bis-(2',5'-di-aminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan sowie ihre physiologisch verträglichen Salze. Besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten werden ausgewählt unter N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)methan, 1,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan oder einem der physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen.It may further be preferred according to the invention to use as developer component compounds which contain at least two aromatic nuclei which are substituted by amino and / or hydroxyl groups. In particular, preferred binuclear developer components are selected from at least one of the following compounds: N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3- diamino-propan-2-ol, N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4'-aminophenyl) tetramethylenediamine , N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis [4- (methylamino) phenyl] tetramethylenediamine, N, N ' -Diethyl-N, N'-bis (4'-amino-3'-methylphenyl) ethylenediamine, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, N, N'-bis (4'-aminophenyl) - 1,4-diazacycloheptane, N, N'-bis (2-hydroxy-5-aminobenzyl) piperazine, N- (4'-aminophenyl) -p-phenylenediamine and 1,10-bis- (2 ', 5'- di-aminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane and their physiologically acceptable salts. Particularly preferred binuclear developer components are selected from N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, bis (2-hydroxy) hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1,3-bis (2,5-diaminophenoxy) propan-2-ol, N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane, 1,10- Bis- (2,5-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane or one of the physiologically acceptable salts of these compounds.

Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Bevorzugte p-Aminophenole sind insbesondere p-Aminophenol, N-Methyl-p-aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)phenol, 4-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-methoxymethylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)aminomethyl]phenol, 4-Amino-2-(1,2-dihydroxyethyl)phenol, 4-Amino-2-fluorphenol, 4-Amino-2-chlorphenol, 4-Amino-2,6-dichlorphenol, 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)phenol sowie ihre physiologisch verträglichen Salze. Besonders bevorzugte Verbindungen sind p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(1,2-dihydroxyethyl)phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)phenol oder einem der physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen.Furthermore, it may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-aminophenol derivative or one of its physiologically tolerable salts. Particularly preferred p-aminophenols are p-aminophenol, N-methyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 2-hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2- (2-hydroxyethoxy) phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2 - [(2-hydroxyethyl) aminomethyl] phenol, 4-amino-2- (1,2-dihydroxyethyl) phenol, 4-amino-2-fluorophenol, 4-amino-2-chlorophenol, 4-amino-2,6- dichlorophenol, 4-amino-2- (diethylaminomethyl) phenol and their physiologically acceptable salts. Particularly preferred compounds are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (1,2-dihydroxyethyl) phenol and 4-amino-2- (diethylaminomethyl) phenol or one of the physiologically acceptable salts of these compounds.

Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol oder 2-Amino-4-chlorphenol.Further, the developer component may be selected from o-aminophenol and its derivatives such as 2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.

Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise aus Pyrimidinderivaten, Pyrazolderivaten, Pyrazolopyrimidin-Derivaten bzw. ihren physiologisch verträglichen Salzen. Bevorzugte Pyrimidinderivate sind die Verbindungen 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminopyrimidin. Bevorzugte Pyrazolderivate sind die Verbindungen, die ausgewählt werden unter4,5-Diamino-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)pyrazol, 4,5-Diamino-1,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenylpyrazol, 4-Amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazol, 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-t-butyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-t-butyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazol, 4-Amino-5-(2-aminoethyl)amino-1,3-dimethylpyrazol, sowie deren physiologisch verträglichen Salze.Furthermore, the developer component may be selected from heterocyclic developer components, such as pyrimidine derivatives, pyrazole derivatives, pyrazolopyrimidine derivatives or their physiologically acceptable salts. Preferred pyrimidine derivatives are the compounds 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidine , 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6-triaminopyrimidine. Preferred pyrazole derivatives are the compounds selected from 4,5-diamino-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5-diamino-1- (4 '-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino-1,3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino 1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-t-butyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-t butyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) -3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazole, 4-amino-5- (2-aminoethyl) amino-1,3-dimethylpyrazole, and their physiologically acceptable salts.

Bevorzugte Pyrazolopyrimidinderivate sind insbesondere die Derivate des Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin und dessen tautomeren Formen, sofern ein tautomeres Gleichgewicht besteht. Die Pyrazolo[1,5-a]pyrimidinen sind insbesondere ausgewählt aus Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin, 2,5-Dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin, Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,5-diamin, 2,7-Dimethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,5-diamin, 3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-ol, 3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-5-ol, 2-(3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-ylamino)ethanol, 2-(7-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-ylamino)ethanol, 2-[(3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxyethyl)amino]ethanol, 2-[(7-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxyethyl)amino]ethanol; 5,6-Dimethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin, 2,6-Dimethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin, 3-Amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidin sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen und ihren tautomeren Formen, wenn ein tautomeres Gleichgewicht vorhanden ist.Preferred pyrazolopyrimidine derivatives are, in particular, the derivatives of pyrazolo [1,5-a] pyrimidine and its tautomeric forms, provided that a tautomeric equilibrium exists. The pyrazolo [1,5-a] pyrimidines are in particular selected from pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine, 2,5-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7- diamine, pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine, 2,7-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine, 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidine 7-ol, 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-ol, 2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ylamino) ethanol, 2- (7-aminopyrazolo [1, 5-a] pyrimidin-3-ylamino) ethanol, 2 - [(3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol, 2 - [(7-aminopyrazolo [ 1,5-a] pyrimidin-3-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 5,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine, 2,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine, 3-amino-7-dimethylamino-2, 5-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine and its physiologically acceptable salts and their tautomeric forms when tautomeric equilibrium is present.

Besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten werden ausgewählt, aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(1,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1,3-diaminopropan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)methan, 1,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan, p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(1,2-dihydroxyethyl)phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)phenol, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen.Particularly preferred developer components are selected from at least one compound from the group formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (1,2-dihydroxyethyl) -p- phenylenediamine, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazole-1) yl) propyl] amine, N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,3-diaminopropan-2-ol, bis (2-hydroxy-5 -aminophenyl) methane, 1,3-bis- (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane, 1,10-bis- (2,5-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane, p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (1,2-dihydroxyethyl ) phenol and 4-amino-2- (diethylaminomethyl) phenol, 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, as well as the physiologically acceptable salts of these compounds.

Kupplerkomponenten bilden im Rahmen der oxidativen Färbung allein keine signifikante Färbung aus, sondern benötigen stets die Gegenwart von Entwicklerkomponenten. Daher ist es erfindungsgemäß bevorzugt, dass bei Verwendung mindestens einer Kupplerkomponente zusätzlich mindestens eine Entwicklerkomponente zum Einsatz kommt.Coupler components do not form a significant color within the framework of the oxidative dyeing alone, but always require the presence of developer components. Therefore, it is preferred according to the invention that at least one developer component is additionally used when using at least one coupler component.

Erfindungsgemäße Kupplerkomponenten werden bevorzugt ausgewählt aus m-Aminophenol, m-Diaminobenzol, o-Diaminobenzol, o-Aminophenol, Naphthalinderivaten mit mindestens einer Hydroxygruppe, Di- beziehungsweise Trihydroxybenzol, Pyridin, Pyrimidin, Monohydroxy- bzw. Monoaminoindol, Monohydroxy- bzw. Monoaminoindolin, Pyrazolon, Benzomorpholin, Chinoxalin und/oder den Derivaten der vorstehenden Substanzklassen. Die Kupplerkomponenten werden bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungsbereite Färbemittel, verwendet.Coupler components according to the invention are preferably selected from m-aminophenol, m-diaminobenzene, o-diaminobenzene, o-aminophenol, naphthalene derivatives having at least one hydroxyl group, di- or trihydroxybenzene, pyridine, pyrimidine, monohydroxy- or monoaminoindole, monohydroxy- or monoaminoindoline, pyrazolone , Benzomorpholine, quinoxaline and / or the derivatives of the preceding classes of substances. The coupler components are preferably used in an amount of 0.005 to 10 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-%, each based on the ready-to-use colorant.

Die erfindungsgemäß bevorzugten m-Aminophenole bzw. deren Derivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus m-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)amino-2-methylphenol, 3-Diethylaminophenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-Dihydroxy-5-methylaminobenzol, 3-Ethylamino-4-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol und den physiologisch verträglichen Salzen der vorstehend genannten Verbindungen.The inventively preferred m-aminophenols or derivatives thereof are selected from at least one compound selected from the group consisting of m-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 3-amino-2- chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5- Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2'-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3-diethylaminophenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-dihydroxy-5-methylaminobenzene, 3-ethylamino 4-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol and the physiologically acceptable salts of the abovementioned compounds.

Die erfindungsgemäß bevorzugten m-Diaminobenzole bzw. deren Derivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus m-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)aminobenzol und den physiologisch verträglichen Salzen der genannten Verbindungen.The inventively preferred m-diaminobenzenes or their derivatives are selected from at least one compound from the group formed from m-phenylenediamine, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy ) propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenyl) propane, 2,6-bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene , 2 - ({3 - [(2-Hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-methoxy-5-methylphenyl } amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4,5-dimethylphenyl} amino) ethanol, 2- [3-morpholin-4-ylphenyl) amino] ethanol, 3-amino-4 - (2-methoxyethoxy) -5-methylphenylamine, 1-amino-3-bis (2'-hydroxyethyl) aminobenzene and the physiologically acceptable salts of said compounds.

Die erfindungsgemäß bevorzugten o-Diaminobenzole bzw. deren Derivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol und den physiologisch verträglichen Salzen dergenannten Verbindungen.The inventively preferred o-diaminobenzenes or derivatives thereof are selected from at least one compound selected from the group consisting of 3,4-diaminobenzoic acid and 2,3-diamino-1-methylbenzene and the physiologically acceptable salts of said compounds.

Bevorzugte Di- beziehungsweise Trihydroxybenzole und deren Derivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1,2,4-Trihydroxybenzol.Preferred di- or trihydroxybenzenes and their derivatives are selected from at least one compound of the group formed from resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1 , 2,4-trihydroxybenzene.

Die erfindungsgemäß bevorzugten Pyridinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 3,4-Diaminopyridin, 2-(2-Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxypyridin, 2-(4'-Methoxyphenyl)amino-3-aminopyridin, und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.The inventively preferred pyridine derivatives are selected from at least one compound of the group formed from 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino 6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 3,5-diamino-2 , 6-dimethoxypyridine, 3,4-diaminopyridine, 2- (2-methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxypyridine, 2- (4'-methoxyphenyl) amino-3-aminopyridine, and the physiologically acceptable salts of the aforementioned compounds ,

Bevorzugte Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1,3-Dihydroxynaphthalin, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin.Preferred naphthalene derivatives having at least one hydroxy group are selected from at least one compound of the group formed from 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1.3 Dihydroxynaphthalene, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene.

Die erfindungsgemäß bevorzugten Indolderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.The inventively preferred indole derivatives are selected from at least one compound of the group which is formed from 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole and the physiologically acceptable salts of the aforementioned compounds.

Die erfindungsgemäß bevorzugten Indolinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin und 7-Hydroxyindolin und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen. The inventively preferred indoline derivatives are selected from at least one compound of the group which is formed from 4-hydroxyindoline, 6-hydroxyindoline and 7-hydroxyindoline and the physiologically acceptable salts of the aforementioned compounds.

Bevorzugte Pyrimidinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6-Dihydroxy-2-methylpyrimidin und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.Preferred pyrimidine derivatives are selected from at least one compound of the group formed from 4,6-diaminopyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 2,4-diamino-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine, 2 -Amino-4-methylpyrimidine, 2-amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidine and 4,6-dihydroxy-2-methylpyrimidine and the physiologically acceptable salts of the aforementioned compounds.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten werden ausgewählt unter 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 2-Aminophenol, 3-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis-(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2-hydroxyethyl)aminobenzol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 1,2,4-Trihydroxybenzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 1-Naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxyindolin oder Gemischen dieser Verbindungen oder den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.Particularly preferred coupler components according to the invention are selected from 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol , 5- (2-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 2-aminophenol, 3-phenylenediamine, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenyl) propane, 2,6-bis (2 ' -hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] - 2-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2- ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4,5-dimethylphenyl} amino) ethanol, 2- [3-morpholin-4-ylphenyl) amino] ethanol, 3-amino-4- (2-methoxyethoxy) -5-methylphenylamine, 1-amino-3-bis (2-hydroxyethyl) aminobenzene, resorcinol, 2-methylresorcinol, 4-chlororesorcinol, 1,2,4-trihydroxybenzene , 2-amino-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydro xy-3,4-dimethylpyridine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one, 1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 1, 7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole, 7-hydroxyindole, 4-hydroxyindoline, 6-hydroxyindoline, 7-hydroxyindoline or mixtures of these compounds or the physiologically acceptable salts of the abovementioned compounds.

Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im Allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuss einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so dass Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 zu 0,5 bis 1 zu 3, insbesondere 1 zu 1 bis 1 zu 2, stehen können.In this case, developer components and coupler components are generally used in approximately molar amounts to each other. Although the molar use has proven to be expedient, a certain excess of individual oxidation dye precursors is not disadvantageous, so that developer components and coupler components in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1: 2 , can stand.

Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwicklertyp und vom Kupplertyp werden besonders bevorzugt in bestimmten Kombinationen eingesetzt. Mit den als Kombination genannten Oxidationsfarbstoffvorprodukten und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen können jedoch auch noch weitere Farbstoffvorprodukte kombiniert werden. Bevorzugte Mittel enthalten daher als Oxidationsfarbstoffprodukt zumindest eine der Kombinationen, ausgewählt aus p-Toluylendiamin/Resorcin; p-Toluylendiamin/2-Methylresorcin; p-Toluylendiamin/5-Amino-2-methylphenol; p-Toluylendiamin/3-Aminophenol; p-Toluylendiamin/2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol; p-Toluylendiamin/1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan; p-Toluylendiamin/1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol; p-Toluylendiamin/2-Amino-3-hydroxypyridin; p-Toluylendiamin/1-Naphthol; 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin/Resorcin; 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin/2-Methylresorcin; 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin/5-Amino-2-methylphenol; 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin/3-Aminophenol; 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin/2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol; 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin/1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)propan; 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin/1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol; 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin/2-Amino-3-hydroxypyridin; 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin/1-Naphthol; 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin/Resorcin; 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin/2-Methylresorcin; 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin/5-Amino-2-methylphenol; 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin/3-Aminophenol; 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin/2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol; 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin/1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan; 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin/1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol; 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin/2-Amino-3-hydroxypyridin; 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin/1-Naphthol; N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin/Resorcin; N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin/2-Methylresorcin; N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin/5-Amino-2-methylphenol; N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin/3-Aminophenol; N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin/2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol; N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin/1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan; N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin/1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol; N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin/2-Amino-3-hydroxypyridin; N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin/1-Naphthol; 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol/Resorcin; 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol/2-Methylresorcin; 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol/5-Amino-2-methylphenol; 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol/3-Aminophenol; 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol/2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol; 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol/1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan; 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol/1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol; 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol/2-Amino-3-hydroxypyridin sowie 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol/1-Naphthol.Developer-type and coupler-type oxidation dye precursors are particularly preferably used in certain combinations. However, other dye precursors can also be combined with the oxidation dye precursors mentioned as combination and / or their physiologically tolerated salts. Preferred agents therefore contain, as the oxidation dye product, at least one of the combinations selected from p-toluenediamine / resorcinol; p-toluenediamine / 2-methylresorcinol; p-toluenediamine / 5-amino-2-methyl phenol; p-toluenediamine / 3-aminophenol; p-toluenediamine / 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol; p-toluenediamine / 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane; p-toluenediamine / 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) benzene; p-toluenediamine / 2-amino-3-hydroxypyridine; p-toluenediamine / 1-naphthol; 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine / resorcinol; 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine / 2-methylresorcinol; 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine / 5-amino-2-methyl phenol; 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine /-aminophenol 3; 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine / 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol; 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine / 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane; 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine / 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) benzene; 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine / 2-amino-3-hydroxypyridine; 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine / 1-naphthol; 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine / resorcinol; 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine / 2-methylresorcinol; 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine / 5-amino-2-methyl phenol; 2-methoxymethyl-p-phenylene diamine / 3-aminophenol; 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine / 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol; 2-methoxymethyl-p-phenylene diamine / 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane; 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine / 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) benzene; 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine / 2-amino-3-hydroxypyridine; 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine / 1-naphthol; N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine / resorcinol; N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine / 2-methylresorcinol; N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine / 5-amino-2-methyl phenol; N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine / 3-aminophenol; N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine / 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol; N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine / 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane; N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine / 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) benzene; N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine / 2-amino-3-hydroxypyridine; N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine / 1-naphthol; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / resorcinol; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 2-methylresorcinol; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazol / 5-amino-2-methyl phenol; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 3-aminophenol; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol; 4,5- Diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy); 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) benzene; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 2-amino-3-hydroxypyridine; and 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 1-naphthol.

In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird als farbgebende Komponente mindestens eine Farbstoffvorstufe naturanaloger Farbstoffe zugegeben.In a further embodiment of the present invention, at least one dye precursor of naturally-analogous dyes is added as the coloring component.

Als Farbstoffvorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt solche Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens zwei Gruppen ausgewählt aus Hydroxy- und/oder oder Aminogruppen, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe. In einerweiteren Ausführungsform enthalten die Färbemittel mindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat. Erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die Vorstufen naturanaloger Farbstoffe enthalten, werden bevorzugt als Iuftoxidative Färbemittel verwendet. In dieser Ausführungsform werden die besagten Zusammensetzungen folglich nicht mit einem zusätzlichen Oxidationsmittel versetzt. Die Farbstoffvorstufen naturanaloger Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mittel, eingesetzt.The dyestuff precursors of naturally-analogous dyes are preferably indoles and indolines which have at least two groups selected from hydroxy and / or amino groups, preferably as a substituent on the six-membered ring. These groups may carry further substituents, e.g. Example in the form of etherification or esterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group. In another embodiment, the colorants contain at least one indole and / or indoline derivative. Compositions according to the invention which comprise precursors of naturally-analogous dyes are preferably used as air-oxidative colorants. Consequently, in this embodiment said compositions are not added with an additional oxidizing agent. The dye precursors of naturally-analogous dyes are each preferably used in an amount of from 0.001 to 5% by weight, in particular from 0.1 to 3.5% by weight, based on the total weight of the agents.

Bevorzugte Derivate des Indolins sind 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin sowie 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure und besonders bevorzugt 5,6-Dihydroxyindolin. Bevorzugte Derivate des Indols sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure sowie insbesondere 5,6-Dihydroxyindol.Preferred derivatives of indoline are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid, and more preferably 5,6-dihydroxyindoline. Preferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole , 5,6-Dihydroxyindole-2-carboxylic acid and in particular 5,6-dihydroxyindole.

Um eine ausgewogene und subtile Nuancenausbildung zu erzielen, kann es erfindungsgemäß vorteilhaft sein, wenn die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich weitere farbgebende Komponenten enthalten.In order to achieve a balanced and subtle nuance formation, it may be advantageous according to the invention if the agents according to the invention additionally contain further coloring components.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel als zusätzliche farbgebende Komponente zur Nuancierung mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthalten. Dabei handelt sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Die direktziehenden Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt. Die Gesamtmenge an direktziehenden Farbstoffen beträgt vorzugsweise höchstens 3 Gew.-%. Direktziehende Farbstoffe sind als anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe bekannt.Furthermore, the compositions according to the invention may contain, as additional coloring component for shading, at least one substantive dye. These are dyes that raise directly on the hair and do not require an oxidative process to form the color. Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols. The substantive dyes are each preferably used in an amount of 0.001 to 5 wt .-%, based on the total agent. The total amount of substantive dyes is preferably at most 3% by weight. Direct dyes are known as anionic, cationic and nonionic substantive dyes.

Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1, Acid Black 52, Bromphenolblau und Tetrabromphenolblau bekannten Verbindungen.Preferred anionic substantive dyes are those under the international designations or trade names Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57: 1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1, Acid Black 52, bromophenol blue and tetrabromophenol blue known compounds.

Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe sind kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, aromatische Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Blue 347, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, kationische Anthrachinonfarbstoffe wie HC Blue 16 (Bluequat B), sowie direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, insbesondere Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51. Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe.Preferred cationic substantive dyes are cationic triphenylmethane dyes such as Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14, aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99 , Basic Blue 347, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, cationic anthraquinone dyes such as HC Blue 16 (Bluequat B), as well as substantive dyes containing a heterocycle having at least one quaternary nitrogen atom, in particular Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51. The cationic substantive dyes sold under the trademark Arianor are also particularly preferred cationic substantive dyes in accordance with the invention.

Als nichtionische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe. Bevorzugte nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1,4-Bis-(2-hydroxyethyl)amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]benzoesäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol.Suitable nonionic substantive dyes are in particular nonionic nitro and quinone dyes and neutral azo dyes. Preferred nonionic substantive dyes are those under the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC HC Red 11, HC Red 11, HC Red 11, HC Red 11, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 well-known compounds, as well 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis (2-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (2-hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-amino-4- (2-hydroxyethyl) amino-5-chloro-2 -nitrobenzene, 4-amino-3-nitrophenol, 1- (2'-ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene, 2 - [(4-amino-2-nitrophenyl) amino] benzoic acid, 6-nitro-1,2,3 , 4-tetrahydroquinoxaline, 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, Picramic acid and its salts, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-4-nitrophenol.

Es ist nicht erforderlich, dass Oxidationsfarbstoffvorprodukte, direktziehende Farbstoffe, oder naturanaloge Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.It is not necessary for oxidation dye precursors, direct dyes, or naturally-analogous dyes to each be uniform compounds. Rather, due to the production process for the individual dyes, in minor amounts, other components may be included, as far as they do not adversely affect the dyeing or for other reasons, eg. As toxicological, must be excluded.

Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Mittel als fließfähige Zubereitungen formuliert. Dabei sollten die Mittel so formuliert werden, dass das Mittel sich einerseits gut am Anwendungsort auftragen und verteilen lässt, andererseits jedoch ausreichend viskos ist, dass das Mittel während der Einwirkzeit am Wirkort verbleibt und nicht verläuft.The agents according to the invention are preferably formulated as flowable preparations. The means should be formulated so that the agent can be well applied and distributed well on the one hand, on the other hand, however, is sufficiently viscous that the agent remains at the site of action during the exposure time and does not run.

Es hat sich daher erfindungsgemäß als vorteilhaft erwiesen, wenn Mittel mindestens ein Verdickungsmittel enthalten. Bezüglich dieser Verdickungsmittel bestehen keine prinzipiellen Einschränkungen. Es können sowohl organische als auch rein anorganische Verdickungsmittel zum Einsatz kommen. Bevorzugt handelt es sich bei dem Verdickungsmittel um ein anionisches, synthetisches Polymer. Bevorzugte anionische Polymere sind Acrylsäure- und/oder Methacrylsäure-Polymere oder -Copolymerisate, die in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten sind. Weiterhin bevorzugt handelt es sich bei dem Verdickungsmittel um ein kationisches synthetisches Polymer. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C₁-C₄-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen. Solche Polymere können auch als Copolymere mit nichtionogenen Monomereinheiten, bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-C₁-C₄-Alkylester und Methacrylsäure-C₁-C₄-Alkylester, eingesetzt werden. Nichtionische, vollsynthetische Polymere, wie beispielsweise Polyvinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidinon, sind ebenfalls als erfindungsgemäße Verdickungsmittel einsetzbar. Weiterhin bevorzugt werden weitere natürlich vorkommende, gegebenenfalls modifizierte Verdickungsmittel eingesetzt, wie Dextrine, Cellulosederivate, wie beispielsweise Methylcellulose, und Hydroxyalkylcellulosen. Als anorganische Verdickungsmittel haben sich Schichtsilikate (polymere, kristalline Natriumdisilicate) als besonders geeignet im Sinne der Erfindung erwiesen. Insbesondere Tone, vorzugsweise Magnesium Aluminium Silicate, wie beispielsweise Bentonit, besonders Smektite, wie Montmorillonit oder Hectorit, die gegebenenfalls auch geeignet modifiziert sein können, und synthetische Schichtsilikate sind bevorzugt.It has therefore proved to be advantageous according to the invention, when agents contain at least one thickener. With regard to these thickeners, there are no fundamental restrictions. Both organic and purely inorganic thickening agents can be used. Preferably, the thickener is an anionic, synthetic polymer. Preferred anionic polymers are acrylic acid and / or methacrylic acid polymers or copolymers which are preferably present in the compositions according to the invention in an amount of from 0.1 to 10% by weight, particularly preferably from 1 to 5% by weight, based in each case on the weight of the agent, are included. Further preferably, the thickener is a cationic synthetic polymer. Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups. In particular, those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C ₁ -C ₄ -hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable. Such polymers can also be used as copolymers with nonionic monomer units, preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid-C ₁ -C ₄ -alkyl ester and methacrylic acid-C ₁ -C ₄ -alkyl ester. Nonionic, fully synthetic polymers, such as polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidinone, are also useful as thickeners of the invention. Further preferably, other naturally occurring, optionally modified thickeners are used, such as dextrins, cellulose derivatives, such as methylcellulose, and hydroxyalkylcelluloses. As inorganic thickeners, phyllosilicates (polymeric, crystalline sodium disilicates) have proven to be particularly suitable in the context of the invention. In particular clays, preferably magnesium aluminum silicates, such as, for example, bentonite, especially smectites, such as montmorillonite or hectorite, which may optionally also be suitably modified, and synthetic sheet silicates are preferred.

Besonders vorteilhafte Verdickungsmittel sind dabei solche, die neben der Verdickungsleistung zusätzlich einen Beitrag zu den gewünschten Eigenschaften der Mittel, wie beispielsweise der Pflegevermögen, leisten. Es zeigte sich, dass gerade amphotere Polymere diese Eigenschaft in besonderem Maße aufweisen. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel jedoch zusätzlich mindestens ein amphoteres Polymer. Dabei kann das amphotere Polymer durch Polymerisation ethylenischer Monomere aufgebaut sein, wobei sowohl aus verschiedenen, kationische Gruppen tragenden Monomeren sowie verschiedenen, anionische Gruppen tragenden Monomeren und gegebenenfalls auch nichtionische Monomeren eingesetzt werden können. Bevorzugte kationische Monomere sind dabei Dialkyldiallylammonium-Verbindungen, quaternäre Alkyl-Vinyl-Imidazolium-Verbindungen sowie (Meth-)Acrylsäureester oder (Meth-)Acrylsäureamide mit Trialkylammonioalkyl-Resten. Bevorzugte anionische Monomere sind dabei physiologisch verträgliche Salze der Acrylsäure oder Methacrylsäure. Geeignete, gegebenenfalls zusätzlich einzusetzende nichtionische Monomere sind Vinylcaprolactam, Vinylpyrrolidinon, Vinylimidazol, Acrylamid und Methacrylamid.Particularly advantageous thickening agents are those which, in addition to the thickening power, additionally contribute to the desired properties of the agents, such as care properties. It was found that especially amphoteric polymers have this property to a particular degree. In a preferred embodiment, however, the compositions according to the invention additionally contain at least one amphoteric polymer. In this case, the amphoteric polymer can be constructed by polymerization of ethylenic monomers, which can be used both from different, cationic group-carrying monomers and various monomers carrying anionic groups and optionally also nonionic monomers. Preferred cationic monomers are dialkyldiallylammonium compounds, quaternary alkyl-vinyl-imidazolium compounds and (meth) acrylic acid esters or (meth) acrylic acid amides having trialkylammonioalkyl radicals. Preferred anionic monomers are physiologically acceptable salts of acrylic acid or methacrylic acid. Suitable nonionic monomers which may additionally be used are vinylcaprolactam, vinylpyrrolidinone, vinylimidazole, acrylamide and methacrylamide.

Eine bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zusätzlich mindestens ein amphoteres Polymer enthält, welches sich ableitet von mindestens einem kationischen Monomer mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (I),

in der R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe stehen, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen stehen, Y eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, p eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A^– ein physiologisch verträgliches Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist,
und von mindestens einem anionischen Monomer, ausgewählt aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder einem deren physiologisch verträglichen Salze.A preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent additionally contains at least one amphoteric polymer which is derived from at least one cationic monomer having quaternary ammonium groups of the general formula (I),

in which R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen or a methyl group, R 3, R 4 and R 5 independently of one another represent alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Y denotes an NH group or an oxygen atom, p denotes an integer from 2 to 5 and A ^{- is} a physiologically acceptable anion of an organic or inorganic acid,
and at least one anionic monomer selected from acrylic acid and / or methacrylic acid and / or a physiologically acceptable salt thereof.

Darin steht besonders bevorzugt in Formel (I) die Gruppe Y für NH. p steht bevorzugt für die Zahl 3. R1 und R2 stehen bevorzugt für Wasserstoff. R3, R4 und R5 stehen bevorzugt für Methyl. A^– steht bevorzugt für Chlorid.In this formula, particularly preferably in formula (I), the group Y is NH. p preferably represents the number 3. R 1 and R 2 are preferably hydrogen. R3, R4 and R5 are preferably methyl. A ^- is preferably chloride.

Besonders bevorzugte amphotere Polymere werden unter der INCI-Bezeichnung „Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylates Copolymer” vertrieben.Particularly preferred amphoteric polymers are sold under the INCI name "Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylates Copolymer".

Die amphoteren Polymere werden in bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 3 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des anwendungsbereiten Mittels, eingesetzt.The amphoteric polymers are preferably present in a total amount of 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.05 to 3 wt .-% and most preferably from 0.1 to 2 wt .-%, based on the total amount of ready-to-use agent.

Üblicherweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich als oberflächenaktive Substanz ein Emulgator bzw. ein Tensid, wobei oberflächenaktive Substanzen je nach Anwendungsgebiet als Tenside oder als Emulgatoren bezeichnet werden. Bevorzugt sind dabei insbesondere anionischen und nichtionischen Tenside und Emulgatoren.Usually, the compositions according to the invention additionally comprise as surface-active substance an emulsifier or a surfactant, surface-active substances being referred to as surfactants or as emulsifiers, depending on the field of application. In particular, anionic and nonionic surfactants and emulsifiers are preferred.

Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zusätzlich mindestens ein nichtionisches und/oder anionisches Tensid enthält.A further embodiment of the present invention is therefore characterized in that the agent additionally contains at least one nonionic and / or anionic surfactant.

Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylethersulfate, jeweils mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe, sowie polyalkoxylierte Ethercarbonsäuren mit 6 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül und Carboxyalkylether-Derivate von Alkylpolyglucosiden.Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, each having from 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group, and polyalkoxylated ether carboxylic acids having from 6 to 20 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule and carboxyalkyl ether derivatives of alkyl polyglucosides.

Eine weitere Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dabei dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als zusätzliches anionisches Tensid mindestens ein Carboxymethylether-Derivat eines Alkylpolyglucosids der Formel R'O-(Z)_n enthält, worin R' für eine C₁₀-C₂₀-Alkylkette, Z für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und n für eine Zahl von 1 bis 15 ist.A further embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent contains as additional anionic surfactant at least one carboxymethyl ether derivative of an alkylpolyglucoside of the formula R'O- (Z) _n , in which R 'is a C ₁₀ -C ₂₀ -alkyl chain, Z is a sugar residue having 5 or 6 carbon atoms and n is a number from 1 to 15.

Ein Beispiel bevorzugter Verbindungen vom Typ der Carboxymethylether-Derivate eines Alkylpolyglucosids wird unter den Handelsnamen Plantapon LGC Sorb (INCI-Bezeichnung: Lauryl Glucose Carboxylate, Lauryl Glucoside) vertrieben.An example of preferred carboxymethyl ether derivatives of an alkyl polyglucoside is sold under the trade names Plantapon LGC Sorb (INCI name: Lauryl Glucose Carboxylate, Lauryl Glucoside).

Die anionischen Tenside werden in bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 25 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des anwendungsbereiten Mittels, eingesetzt.The anionic surfactants are used in preferably in a total amount of 0.1 to 30 wt .-%, preferably 1 to 25 wt .-% and most preferably from 1 to 15 wt .-%, based on the total amount of the ready-to-use agent ,

Als besonders vorteilhaft haben sich außerdem oberflächenaktive Verbindungen vom Typ nichtionischer Tenside herausgestellt. Solche Verbindungen sind beispielsweise Anlagerungsprodukte von Polyethylenoxid an Fettalkohole, wobei Anlagerungsprodukte von Polyethylenoxid an Fettalkohole besonders bevorzugt sind, die einen durchschnittlichen Ethoxylierungsgrad von 10 bis 45, insbesondere von 12 bis 30 aufweisen, wie beispielsweise Steareth-20, Coceth-15, Oleth-20 oder auch Ceteareth-30, sowie Alkylpolyglucoside entsprechend der allgemeinen Formel RO-(Z)_n, wobei R für Alkyl, Z für Zucker sowie n für die Anzahl der Zuckereinheiten steht.Surface-active compounds of the nonionic surfactant type have also proven particularly advantageous. Such compounds are, for example, adducts of polyethylene oxide with fatty alcohols, wherein addition products of polyethylene oxide to fatty alcohols are particularly preferred which have an average degree of ethoxylation of 10 to 45, in particular from 12 to 30, such as steareth-20, coceth-15, oleth-20 or also Ceteareth-30, as well as Alkylpolyglucoside according to the general formula RO- (Z) _n , wherein R is alkyl, Z is for sugar and n is the number of sugar units.

Eine weitere Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dabei dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als zusätzliches nichtionisches Tensid mindestens ein Alkylpolyglucosid der Formel R''O-(Z')_m, worin R'' für eine C₁₀-C₂₀-Alkylkette, Z' für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und m für eine Zahl von 1 bis 15 steht.A further embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent as additional nonionic surfactant at least one alkyl polyglucoside of the formula R''O- (Z ') _m , wherein R''is a C ₁₀ -C ₂₀ alkyl chain, Z' is a sugar residue with 5 or 6 carbon atoms and m is a number from 1 to 15.

Beispiele solcher Verbindungen tragen die INCI-Bezeichnungen Decyl Glucoside, Lauryl Glucoside, Cetearyl Glucoside und Coco-Glucoside.Examples of such compounds bear the INCI names Decyl Glucoside, Lauryl Glucoside, Cetearyl Glucoside and Coco Glucoside.

Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel enthalten als nichtionisches Tensid das Anlagerungsprodukt von Cocos-Fettalkohol an (Poly-)glucose, welches unter der INCI-Bezeichnung Coco-Glucoside bekannt ist. Ein solches Produkt wird unter anderem unter dem Handelsnamen Lamesoft PO 65 (INCI-Bezeichnung: Coco-Glucoside, Glyceryl Oleate, Aqua) vertrieben. Agents preferred according to the invention contain as nonionic surfactant the adduct of coconut fatty alcohol with (poly) glucose, which is known by the INCI name Coco-Glucoside. Such a product is sold, inter alia, under the trade name Lamesoft PO 65 (INCI name: Coco-Glucoside, Glyceryl Oleate, Aqua).

Die nichtionischen Tenside werden in bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 20 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des anwendungsbereiten Mittels, eingesetzt.The nonionic surfactants are used in preferably in a total amount of 0.1 to 30 wt .-%, preferably 1 to 20 wt .-% and most preferably from 1 to 10 wt .-%, based on the total amount of the ready-to-use agent ,

Im Falle der oxidativen Färbungen kann die Entwicklung der Farbe grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist.In the case of oxidative dyeings, the development of the color can in principle be done with atmospheric oxygen. Preferably, however, a chemical oxidizing agent is used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on human hair is desired.

Eine weitere Ausführungsform der Erfindung ist daher ein Mittel, welches zusätzlich ein Oxidationsmittel, ausgewählt aus Wasserstoffperoxid sowie seinen festen Anlagerungsprodukten an organische und anorganische Verbindungen, enthält. Als feste Anlagerungsprodukte kommen erfindungsgemäß insbesondere die Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin, Polyvinylpyrrolidinon sowie Natriumborat in Frage.A further embodiment of the invention is therefore an agent which additionally contains an oxidizing agent selected from hydrogen peroxide and its solid addition products of organic and inorganic compounds. Suitable solid addition products according to the invention are in particular the addition products of urea, melamine, polyvinylpyrrolidinone and sodium borate in question.

Bevorzugt wird als Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid eingesetzt. Bevorzugt beträgt die Menge an Wasserstoffperoxid im anwendungsbereiten Mittel 0,5 bis 12 Gew.-%, bevorzugt 0,8 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungsbereite Mittel.Hydrogen peroxide is preferably used as oxidizing agent. The amount of hydrogen peroxide in the ready-to-use agent is preferably from 0.5 to 12% by weight, preferably from 0.8 to 6% by weight, in each case based on the ready-to-use agent.

Bei einer Anwendung von zusätzlichen Oxidationsmitteln wird das eigentliche Färbemittel zweckmäßigerweise unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung einer erfindungsgemäßen Zubereitung, enthaltend in einem kosmetischen Träger mindestens eine farbgebende Verbindung, ausgewählt aus Oxidationsfarbstoffvorprodukten und/oder Vorläufern naturanaloger Farbstoffe, sowie einer Zubereitung, enthaltend das zusätzliche Oxidationsmittel, insbesondere Wasserstoffperoxid, hergestellt. Das erfindungsgemäße Mittel kann dabei ein Gemisch aus Cellulose und mindestens einem anionischen Polysaccharid in der Zubereitung mit den farbgebenden Verbindungen und/oder in der Oxidationsmittelzubereitung enthalten. Bevorzugt enthält die Zubereitung mit den farbgebenden Verbindungen ein Gemisch aus Cellulose und mindestens einem anionischen Polysaccharid.In an application of additional oxidizing agents, the actual colorant is expediently immediately before use by mixing a preparation according to the invention comprising in a cosmetic carrier at least one coloring compound selected from oxidation dye precursors and / or precursors of natural-analogous dyes, and a preparation containing the additional oxidizing agent, in particular hydrogen peroxide. The agent according to the invention may contain a mixture of cellulose and at least one anionic polysaccharide in the preparation with the coloring compounds and / or in the oxidizing agent preparation. The preparation with the coloring compounds preferably contains a mixture of cellulose and at least one anionic polysaccharide.

Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erweisen, wenn die Mittel, gegebenenfalls auch Zubereitung, enthaltend farbgebende Verbindungen, und/oder die Oxidationsmittelzubereitungen von oxidativen Färbemitteln mindestens einen Stabilisator oder Komplexbildner enthalten. Gebräuchliche und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Chelatkomplexbildner sind beispielsweise Polycarbonsäuren, stickstoffhaltige Mono- oder Polycarbonsäuren, insbesondere Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Ethylendiamindibernsteinsäure (EDDS) und Nitrilotriessigsäure (NTA), geminale Diphosphonsäuren, insbesondere 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP), Aminophosphonsäuren wie Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) (EDTMP) und Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) (DTPMP), Phosphonopolycarbonsäuren wie 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure sowie Cyclodextrine, Alkalistannate (Natriumstannat), Alkalipyrophosphate (Tetranatriumpyrophosphat, Dinatriumpyrophosphat), Alkaliphosphate (Natriumphosphat), und Phosphorsäure. Erfindungsgemäß bevorzugt enthalten die Mittel Komplexbildner zu 0,01 bis 3 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Mittels.Furthermore, it has proven to be advantageous if the agents, if appropriate also preparation containing coloring compounds, and / or the oxidizing agent preparations of oxidative colorants contain at least one stabilizer or complexing agent. Common and preferred chelating agents in the context of the present invention are, for example, polycarboxylic acids, nitrogen-containing monocarboxylic or polycarboxylic acids, especially ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), ethylenediamine disuccinic acid (EDDS) and nitrilotriacetic acid (NTA), geminal diphosphonic acids, in particular 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP ), Aminophosphonic acids such as ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) (EDTMP) and diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) (DTPMP), phosphonopolycarboxylic acids such as 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid and cyclodextrins, alkali stannates (sodium stannate), alkali pyrophosphates (tetrasodium pyrophosphate, disodium pyrophosphate), alkali metal phosphates ( Sodium phosphate), and phosphoric acid. According to the invention, the agents preferably contain complexing agents of from 0.01 to 3% by weight, preferably from 0.05 to 1% by weight, based in each case on the total weight of the composition according to the invention.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten weitere Hilfs- und Zusatzstoffe. Bevorzugt enthalten die fließfähigen Zubereitungen zusätzlich als weitere oberflächenaktive Substanz ein kationisches, amphoteres und/oder zwitterionisches Tensid.The compositions of the invention contain other auxiliaries and additives. The flowable preparations preferably additionally contain, as further surface-active substance, a cationic, amphoteric and / or zwitterionic surfactant.

Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat-, Sulfonat- oder Sulfat-Gruppe tragen. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate, sulfonate or sulfate group in the molecule. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.

In einerweiteren, bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das Mittel weiterhin mindestens ein amphoteres Tensid. Besonders bevorzugte amphotere Tenside werden unter der INCI-Bezeichnung Disodium Cocoamphodipropionate mit den Handelsnamen Miranol C2M SF conc. (Rhodia), Amphoterge K-2 (Lonza) und Monateric CEM-38 (Unichema) und Bezeichnung Disodium Cocoamphodiacetate mit den Handelsnamen Dehyton (Cognis), Miranol C2M (Rhodia) und Ampholak XCO 30 (Akzo Nobel) vermarktet.In another preferred embodiment of the present invention, the agent further contains at least one amphoteric surfactant. Particularly preferred amphoteric surfactants are sold under the INCI name Disodium Cocoamphodipropionate with the trade names Miranol C2M SF conc. (Rhodia), Amphoterge K-2 (Lonza) and Monateric CEM-38 (Unichema) and designation Disodium Cocoamphodiacetate with the trade names Dehyton (Cognis), Miranol C2M (Rhodia) and Ampholak XCO 30 (Akzo Nobel).

Die zwitterionischen und amphoteren Tenside werden in bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des anwendungsbereiten Mittels, eingesetzt. The zwitterionic and amphoteric surfactants are preferably present in a total amount of 0.1 to 15 wt .-%, preferably 0.5 to 10 wt .-% and most preferably from 1 to 5 wt .-%, based on the total amount of ready-to-use agent.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind ebenfalls kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Die kationischen Tenside sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.Also preferred according to the invention are cationic surfactants of the quaternary ammonium compound type, the esterquats and the amidoamines. The cationic surfactants are contained in the compositions according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.

Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise nichtionische Polymere, kationische Polymere, zwitterionische Polymere, anionische Polymere, Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose und Fruchtzucker, Entschäumer wie Silikone, Farbstoffe zum Anfärben des Mittels, Antischuppenwirkstoffe, Wirkstoffe wie Aminosäuren, Oligopeptide und Proteinhydrolysate, Polyphenole und (Pseudo)Ceramide, Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol, Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B₃, B₅, B₆, C, E, F und H, Pflanzenextrakte, Fette und Wachse wie Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine, Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate, Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere, Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat, Pigmente, Aufhellverstärker (wie Natriumpersulfat, Kaliumpersulfat oder Ammoniumpersulfat), Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N₂O, Dimethylether, CO₂ und Luft und Antioxidantien.Furthermore, the agents according to the invention may contain further active ingredients, auxiliaries and additives, for example nonionic polymers, cationic polymers, zwitterionic polymers, anionic polymers, structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, fiber-structure-improving active ingredients, in particular monosaccharides and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose and fructose, defoamers such as silicones, dyes for staining the agent, anti-dandruff agents, drugs such as amino acids, oligopeptides and protein hydrolysates, polyphenols and (pseudo) ceramides, panthenol, pantothenic acid, pantolactone, allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren and salts thereof and Bisabolol, vitamins, provitamins and vitamin precursors, in particular those of groups A, B ₃ , B ₅ , B ₆ , C, E, F and H, plant extracts, fats and waxes such as beeswax, montan wax and paraffins, swelling and penetrating substances such as glycerol, Prop glycol ethers, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates, opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers, pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate, pigments, brightening agents ( such as sodium persulfate, potassium persulfate or ammonium persulfate), propellants such as propane-butane mixtures, N ₂ O, dimethyl ether, CO ₂ and air, and antioxidants.

Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989 , verwiesen.The choice of these other substances will be made by those skilled in the art according to the desired properties of the agents. With regard to further optional components and the amounts of these components used, reference is expressly made to the relevant manuals known to the person skilled in the art, eg. B. Kh. Schrader, bases and formulations of the cosmetics, 2nd edition, Hüthig book publishing house, Heidelberg, 1989 , referenced.

Aus Gründen der Faserschonung ist es wünschenswert, wenn die Mittel zur Farbveränderung der Haare einen möglichst neutralen pH-Wert besitzen. Zur verbesserten Farbausbildung ist jedoch ein alkalischer pH-Wert vorteilhaft. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass das anwendungsbereite Mittel einen pH-Wert zwischen 6,0 und 12,0, bevorzugt zwischen 7,0 und 11,5, insbesondere bevorzugt zwischen 8,0 und 11,0 besitzt. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22°C gemessen wurden. Üblicherweise wird der pH-Wert mit pH-Stellmitteln eingestellt. Zur Einstellung des pH-Werts sind dem Fachmann in der Kosmetik gängige Acidifizierungs- und Alkalisierungsmittel geläufig. Die zur Einstellung des pH-Wertes verwendbaren Alkalisierungsmittel werden typischerweise gewählt aus anorganischen Salzen, insbesondere der Alkali- und Erdalkalimetalle, organischen Alkalisierungsmitteln, insbesondere Aminen, basische Aminosäuren und Alkanolaminen, und Ammoniak. Erfindungsgemäß bevorzugte Acidifizierungsmittel sind Genuss-Säuren, wie beispielsweise Zitronensäure, Essigsäure, Äpfelsäure oder Weinsäure, sowie verdünnte Mineralsäuren. Erfindungsgemäß bevorzugte Alkalisierungsmittel sind ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, 2-Aminoethan-1-ol, Triethanolamin, Ammoniak, 1-Aminopropan-2-ol und 2-Amino-2-methylpropan-1-ol.For the sake of fiber preservation, it is desirable if the means for changing the color of the hair have a neutral pH as possible. For improved color formation, however, an alkaline pH is advantageous. Another preferred embodiment of the present invention is that the ready-to-use agent has a pH between 6.0 and 12.0, preferably between 7.0 and 11.5, particularly preferably between 8.0 and 11.0. For the purposes of the present invention, the pH values are pH values which were measured at a temperature of 22 ° C. Usually, the pH is adjusted with pH adjusters. In order to adjust the pH, those skilled in the art are familiar with common acidifying and alkalizing agents. The alkalizing agents which can be used for adjusting the pH are typically selected from inorganic salts, in particular the alkali metals and alkaline earth metals, organic alkalizing agents, in particular amines, basic amino acids and alkanolamines, and ammonia. Acidifying agents which are preferred according to the invention are pleasure acids, such as, for example, citric acid, acetic acid, malic acid or tartaric acid, and also dilute mineral acids. Alkaliating agents preferred according to the invention are selected from the group consisting of sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, sodium silicate, potassium silicate, sodium carbonate, potassium carbonate, 2-aminoethane-1-ol, triethanolamine, ammonia, 1-aminopropane-2 -ol and 2-amino-2-methylpropan-1-ol.

Die Konfektionierung der erfindungsgemäßen Farbveränderungsmittel unterliegt prinzipiell keinerlei Beschränkungen. Die erfindungsgemäßen Mittel können als 1-Komponentenmittel konfektioniert werden, die gegebenenfalls unmittelbar vor der Anwendung mit einer zweiten Zubereitung, enthaltend beispielsweise ein Oxidationsmittel, vermischt werden. Es hat sich aber in einigen Fällen auch als bevorzugt erwiesen, wenn das Produkt als 2-Komponentenmittel konfektioniert ist. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen Mittel daher derart konfektioniert, dass eine der erfindungswesentlichen Komponenten separat verpackt ist. Dabei spielt es erfindungsgemäß zunächst keine Rolle, welche der erfindungsgemäßen Komponenten separat verpackt wird.The preparation of the color change agents according to the invention is subject in principle to no restrictions. The agents according to the invention can be formulated as 1-component agents, which are optionally mixed with a second preparation containing, for example, an oxidizing agent immediately before use. However, it has also proven to be preferred in some cases when the product is formulated as a 2-component agent. Within the scope of a preferred embodiment, the means according to the invention are therefore made up in such a way that one of the components essential to the invention is packaged separately. According to the invention, it does not initially matter which of the components according to the invention is packaged separately.

Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen mindestens zweier Zubereitungen hergestellt wird, wobei die mindestens zwei Zubereitungen in mindestens zwei getrennt konfektionierten Containern bereitgestellt werden, und wobei ein Container ein Färbemittel enthält, welches in einem kosmetischen Träger mindestens eine farbgebende Verbindung, insbesondere ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt, und zusätzlich mindestens ein Gemisch aus Cellulose und mindestens einem anionischen Polysaccharid enthält,
und ein weiterer Container eine Oxidationsmittelzubereitung, enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel, enthält.Agents preferred according to the invention are characterized in that the agent is prepared immediately before use by mixing at least two preparations, wherein the at least two preparations are provided in at least two separate prefabricated containers, and wherein a container contains a colorant, which in a cosmetic carrier at least a coloring Compound, in particular an oxidation dye precursor, and additionally contains at least one mixture of cellulose and at least one anionic polysaccharide,
and another container containing an oxidizing agent formulation containing at least one oxidizing agent.

Das anwendungsbereite Färbemittel besitzt dabei bevorzugt einen pH-Wert zwischen 5,0 und 12,0, bevorzugt zwischen 6,0 und 11,0.The ready-to-use colorant preferably has a pH of between 5.0 and 12.0, preferably between 6.0 and 11.0.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-Parts), umfassend mindestens zwei getrennt konfektionierte Container, wobei

(i) ein Container (I) als Farbstoffzubereitung ein Mittel des ersten Erfindungsgegenstands
(ii) und ein weiterer Container (II) eine Oxidationsmittelzusammensetzung, enthaltend mindestens ein chemisches Oxidationsmittel, insbesondere Wasserstoffperoxid, enthält.

Another object of the present invention is therefore a multi-component packaging unit (kit-of-parts), comprising at least two separately assembled containers, wherein

(I) a container (I) as a dye preparation a means of the first subject of the invention
(ii) and another container (II) containing an oxidizing agent composition containing at least one chemical oxidizing agent, in particular hydrogen peroxide.

Die Zubereitungen der Mehrkomponentenverpackungseinheit sind in getrennt voneinander konfektionierten Containern enthalten. Unter Container wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Umhüllung verstanden, die in Form einer gegebenenfalls wieder-verschließbaren Flasche, einer Tube, einer Dose, eines Tütchens, eines Sachets oder ähnlichen Umhüllungen vorliegt. Dem Umhüllungsmaterial sind erfindungsgemäß keine Grenzen gesetzt. Bevorzugt handelt es sich jedoch dabei um Umhüllungen aus Glas oder Kunststoff.The preparations of the multicomponent packaging unit are contained in separately packaged containers. For the purposes of the present invention, container is understood to mean an envelope which is present in the form of an optionally reclosable bottle, a tube, a can, a sachet, a sachet or similar wrappings. The wrapping material according to the invention are no limits. However, these are preferably casings made of glass or plastic.

Es kann erfindungsgemäß vorteilhaft sein, wenn die erfindungsgemäße Mehrkomponentenverpackungseinheit mindestens ein weiteres Haarbehandlungsmittel in einem getrennten Container enthält, insbesondere ein Konditioniermittel. Darüber hinaus kann die Verpackungseinheit Applikationshilfen, wie Kämme, Bürsten oder Pinsel, persönliche Schutzkleidung, insbesondere Ein-Weg-Handschuhe, sowie gegebenenfalls eine Gebrauchsanleitung umfassen. Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-Parts) gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.It may be advantageous according to the invention if the multicomponent packaging unit according to the invention contains at least one further hair treatment agent in a separate container, in particular a conditioning agent. In addition, the packaging unit application aids, such as combs, brushes or brushes, personal protective clothing, especially disposable gloves, and optionally include instructions for use. With regard to further preferred embodiments of the multi-component packaging unit (kit-of-parts), what has been said about the agents according to the invention applies mutatis mutandis.

Der erfindungsgemäßen Mittel werden, gegebenenfalls nach Vermischen mit einer Oxidationsmittelzubereitung in Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare und bevorzugt menschlicher Kopfhaare am lebenden Anmelder eingesetzt.The agent according to the invention, if appropriate after mixing with an oxidizing agent preparation, is used in processes for coloring keratinic fibers, in particular human hair and preferably human hair on the living applicant.

Solche Verfahren zur Farbveränderung menschlicher Haare sind dadurch gekennzeichnet, dass ein erfindungsgemäßes Mittel gemäß obiger Vorgaben auf das Haar aufgetragen wird, für eine Einwirkzeit von 2 bis 45 min, bevorzugt von 15 bis 30 min auf dem Haar belassen wird, und anschließend das Haar ausgespült wird.Such methods for changing the color of human hair are characterized in that an inventive composition according to the above specifications is applied to the hair, for a contact time of 2 to 45 minutes, preferably 15 to 30 minutes left on the hair, and then the hair is rinsed ,

Eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens zur Färbung keratinischer Fasern liegt vor, wenn eine Zusammensetzung in einem kosmetischen Träger, enthaltend mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt und zusätzlich mindestens ein Gemisch aus Cellulose und mindestens einem anionischen Polysaccharid, mit einer Oxidationsmittelzubereitung, enthaltend Wasserstoffperoxid, zu einer homogenen Zusammensetzung vermischt, diese auf das Haar aufgebracht wird, für eine Einwirkzeit von 2 bis 120 min, bevorzugt von 3 bis 45 min auf dem Haar belassen wird, und anschließend das Haar ausgespült wird. Die Anwendungstemperaturen bei der erfindungsgemäßen Farbveränderung keratinischer Fasern können in einem Bereich zwischen 15 und 45°C liegen. Nach einer Einwirkungszeit wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo kann entfallen, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.A preferred embodiment of the method for coloring keratinic fibers is when a composition in a cosmetic carrier containing at least one oxidation dye precursor and additionally at least one mixture of cellulose and at least one anionic polysaccharide, mixed with an oxidizing agent preparation containing hydrogen peroxide to form a homogeneous composition, this is applied to the hair, is left on the hair for an exposure time of 2 to 120 minutes, preferably from 3 to 45 minutes, and then the hair is rinsed out. The application temperatures in the color change of keratinic fibers according to the invention can be in a range between 15 and 45 ° C. After a period of exposure, the hair dye is removed by rinsing the hair to be dyed. The washing with a shampoo can be omitted if a strong surfactant-containing carrier, eg. As a dyeing shampoo was used.

Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verfahren gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.With regard to further preferred embodiments of the method according to the invention, mutatis mutandis the statements made concerning the agents according to the invention apply.

Durch Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel zur oxidativen Färbung menschlicher Haare wird eine Farbintensivierung gegenüber vergleichbaren oxidativen Färbemitteln erzielt. Ebenso wird ein vergleichsweise verringertes Auswaschen der Farbe aus den Fasern beobachtet, so dass auch nach vielen Waschvorgängen noch eine erhöhte Farbintensität erhalten bleibt.By applying the agents according to the invention for the oxidative dyeing of human hair, a color intensification compared with comparable oxidative colorants is achieved. Likewise, a comparatively reduced washing out of the color from the fibers is observed, so that an increased color intensity is maintained even after many washing operations.

Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist daher die Verwendung der Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes zur Farbintensivierung bei der oxidativen Farbveränderung menschlicher Haare.Another subject of the invention is therefore the use of the means of the first subject of the invention for color intensification in the oxidative color change of human hair.

Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendungen gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.With regard to further preferred embodiments of the uses according to the invention, mutatis mutandis, the statements made with regard to the agents according to the invention apply.

Beispiele (alle Mengenangaben in Gew.-%) Examples (all quantities in% by weight)

1.1 Färbecremes (Tabelle 1) Rohstoff V1 E1 Lanette D [1] 9,00 9,00 Lorol techn. [2] 3,10 3,10 FASOS-Na, C12-C14 (2 EO), 27 Gew.-% 11,00 11,00 Plantapon LGC Sorb [3] 5,55 5,55 Ceteareth-12 0,28 0,28 Ceteareth-20 0,50 0,50 Isostearinsäure 2,22 2,22 Myristinsäure 0,56 0,56 Produkt W 37194 [5] 2,00 2,00 p-Toluylendiaminsulfat 1,15 1,15 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidinsulfat 1,10 1,10 2-Amino-3-hydroxypyridin 0,41 0,41 Resorcin 0,14 0,14 4-Amino-3-nitrophenol 0,011 0,011 2-Methylresorcin 0,58 0,58 2,7-Diaminonaphthalin 0,034 0,034 Avicel^® PC 611 [5] - 1,00 Ammoniumsulfat 0,30 0,30 Natriumsulfit, wasserfrei, 96 Gew.-% 0,30 0,30 HEDP, 60 Gew.-% 0,20 0,20 Ascorbinsäure 0,05 0,05 Kaliumhydroxid, 50 Gew.-% 1,63 1,63 Natriumsilikat 40/42 0,50 0,50 Ammoniak, 25 Gew.-% 7,10 7,10 Parfum qs qs Wasser, entsalzt add 100 [1] C₁₆-C₁₈-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl alcohol) (Cognis)
[2] C₁₂-C₁₈-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Coconut alcohol) (Cognis)
[3] C₁₂-C₁₄-Alkylpolyglucosid Carboxylmethylether, Natrium-Salz, C₁₂-C₁₄-Alkylpolyglucosid (ca. 28,5–34%, INCI-Bezeichnung: Lauryl Glucose Carboxylate (15–25%), Lauryl Glucose (10–20%), Aqua) (BASF)
[4] Natriumacrylat, Trimethylammoniopropylacrylamid Chlorid Copolymer (ca. 20%, INCI-Bezeichnung: Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylates Copolymer, Aqua) (Bozzetto)
[5] microkristalline Cellulose und Natrium Carboxymethylcellulose (INCI-Bezeichnung: Microcrystalline Cellulose (and) Cellulose Gum) (FMC) 1.2 Entwicklerzubereitung EW (Tabelle 2) Rohstoff Gew.-% Dinatriumpyrophosphat 0,30 EDTA, Na₂ 0,15 Natrium Benzoat 0,04 Emulgade F [6] 2,10 Phosphorsäure, 85 Gew.-% 0,04 Wasserstoffperoxid, 50 Gew.-% 12,00 Wasser, vollentsalzt ad 100 [6] INCI-Bezeichnung: Cetearyl Alcohol, PEG-40 Castor Oil, Sodium Cetearyl Sulfate (Cognis) 1.1 Coloring Creams (Table 1) raw material V1 E1 Lanette D [1] 9.00 9.00 Lorol techn. [2] 3.10 3.10 FASOS-Na, C12-C14 (2 EO), 27% by weight 11.00 11.00 Plantapon LGC Sorb [3] 5.55 5.55 Ceteareth-12 0.28 0.28 Ceteareth-20 0.50 0.50 isostearic 2.22 2.22 myristic 0.56 0.56 Product W 37194 [5] 2.00 2.00 p-Toluylenediamine 1.15 1.15 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidinsulfat 1.10 1.10 2-amino-3-hydroxypyridine 0.41 0.41 resorcinol 0.14 0.14 4-amino-3-nitrophenol 0.011 0.011 2-methyl 0.58 0.58 2,7-diaminonaphthalene 0.034 0.034 Avicel ^® PC 611 [5] - 1.00 ammonium sulfate 0.30 0.30 Sodium sulfite, anhydrous, 96% by weight 0.30 0.30 HEDP, 60% by weight 0.20 0.20 ascorbic acid 0.05 0.05 Potassium hydroxide, 50% by weight 1.63 1.63 Sodium silicate 40/42 0.50 0.50 Ammonia, 25% by weight 7.10 7.10 Perfume qs qs Water, desalted add 100 [1] C ₁₆ -C ₁₈ fatty alcohol (INCI name: Cetearyl alcohol) (Cognis)
[2] C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohol (INCI name: Coconut alcohol) (Cognis)
[3] C ₁₂ -C ₁₄ -Alkylpolyglucoside Carboxylmethyl ether, sodium salt, C ₁₂ -C ₁₄ -alkylpolyglucoside (about 28.5-34%, INCI name: Lauryl Glucose Carboxylate (15-25%), Lauryl Glucose ( 10-20%), Aqua) (BASF)
[4] Sodium acrylate, trimethylammoniopropylacrylamide chloride copolymer (about 20%, INCI name: Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylates Copolymer, Aqua) (Bozzetto)
[5] microcrystalline cellulose and sodium carboxymethylcellulose (INCI name: Microcrystalline Cellulose (and) Cellulose Gum) (FMC) 1.2 Developer preparation EW (Table 2) raw material Wt .-% disodiumpyrophosphate 0.30 EDTA, Na ₂ 0.15 Sodium benzoate 0.04 Emulgade F [6] 2.10 Phosphoric acid, 85% by weight 0.04 Hydrogen peroxide, 50% by weight 12,00 Water, demineralized ad 100 [6] INCI name: Cetearyl Alcohol, PEG-40 Castor Oil, Sodium Cetearyl Sulfate (Cognis)

2.1 Ausfärbungen2.1 colorations

Die Färbecremes E1 und V1 wurden vor der Anwendung mit der Entwicklerlösung EW im Gewichtsverhältnis von 1:1 versetzt und innig vermischt. Pro Gramm Haarsträhne (2 Typen: Kerling International, Backnang (DE); europäisches, natürliches Humanhaar: ENH weiß sowie ENH Dunkelblond 7-0) wurden jeweils 4 g des frisch hergestellten, anwendungsbereiten Färbemittels aufgetragen. Die Einwirkzeit betrug 30 min bei 35°C für die Färbemittel. Danach wurden die Strähnen 30 s lang mit warmem Wasser ausgespült und luftgetrocknet.The dyeing creams E1 and V1 were mixed before use with the developer solution EW in a weight ratio of 1: 1 and intimately mixed. Per gram of hair (2 types: Kerling International, Backnang (DE), European natural human hair: ENH white and ENH Dunkelblond 7-0) 4 g each of the freshly prepared, ready to use colorant was applied. The exposure time was 30 minutes at 35 ° C for the colorants. Thereafter, the tresses were rinsed with warm water for 30 seconds and air dried.

2.2 Farbintensität – Ergebnisse2.2 Color Intensity - Results

Die farbmetrischen Messungen erfolgten auf je 10 cm langen Strähnen Euronaturhaar weiß bzw. Euronaturhaar Dunkelblond (7-0) der Fa. Kerling an jeweils 4 Messpunkten pro Strähne. Als Messgerät diente der Spectralflash SF 450 der Firma Datacolor. Folgende Messparameterwurden dabei verwendet: mit Glanz/Messblende SAV/D65 (Tageslicht)/10° Beobachter. Die Ergebnisse der Messungen wurden mithilfe des CIELAB Farbenraums quantifiziert.The colorimetric measurements were carried out on 10 cm long strands Euronaturhaar white or Euronaturhaar Dunkelblond (7-0) from Kerling at 4 measuring points per tress. The measuring device used was the Spectralflash SF 450 from Datacolor. The following measurement parameters were used: with gloss / measuring aperture SAV / D65 (daylight) / 10 ° observer. The results of the measurements were quantified using the CIELAB color space.

Es wurden die folgenden Farbunterschiede ermittelt (Tabelle 3): No. Haartyp Färbemittel L a b ΔE (unbehandelt/gefärbt) 1.0 ENH weiß unbehandelt 70,50 2,55 21,11 - 1.1 ENH weiß V1 + EW 18,88 10,61 5,41 54,55 1.2 ENH weiß E1 + EW 21,92 12,29 6,97 51,52 2.0 ENH 7-0 unbehandelt 30,82 6,59 12,42 - 2.1 ENH 7-0 V1 + EW 19,15 6,64 3,15 14,90 2.2 ENH 7-0 E1 + EW 20,85 8,07 4,33 12,93 The following color differences were determined (Table 3): No. hair type dye L a b ΔE (untreated / colored) 1.0 ENH knows untreated 70.50 2.55 21.11 - 1.1 ENH knows V1 + EW 18.88 10.61 5.41 54.55 1.2 ENH knows E1 + EW 21.92 12.29 6.97 51.52 2.0 ENH 7-0 untreated 30.82 6.59 12.42 - 2.1 ENH 7-0 V1 + EW 19.15 6.64 3.15 14.90 2.2 ENH 7-0 E1 + EW 20.85 8.07 4.33 12.93

Ein größerer ΔE-Wert bedeutet dabei einen größeren Farbunterschied zwischen der unbehandelten und der gefärbten Strähne. Die Färbung des erfindungsgemäßen Mittels E1 weist auf unterschiedlichen Haartypen jeweils einen größeren Farbunterschied und damit eine intensivere Färbung (Versuche 1.1 und 2.1) als der korrespondierende Vergleichsversuch (Versuche 1.2 und 2.2) auf. Die Verwendung der erfindungsgemäßen Färbemittel führt daher zu einer deutlichen Verbesserung der Farbintensität (ΔE-Wert) der Färbung.A larger ΔE value means a greater color difference between the untreated and the colored strand. The coloring of the agent E1 according to the invention has, on different hair types, in each case a greater color difference and thus a more intense coloring (experiments 1.1 and 2.1) than the corresponding comparative experiment (experiments 1.2 and 2.2). The use of the colorants according to the invention therefore leads to a significant improvement in the color intensity (ΔE value) of the dyeing.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

Kh. Schrader, Basics and Formulations of Cosmetics, 2nd Edition, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989 [0091]

Claims

Agent for the color change of keratinic fibers, in particular human hair, containing in a cosmetic carrier at least one coloring compound selected from oxidation dye precursors and / or precursors of natural analog dyes, characterized in that the composition additionally contains at least one mixture of cellulose and at least one anionic polysaccharide.

Composition according to claim 1, characterized in that the agent contains microcrystalline cellulose as cellulose.

Agent according to one of claims 1 to 2, characterized in that the agent as anionic polysaccharide at least one compound selected from carboxyalkycellulose, alginic acid, carrageenan, tragacanth, karaya gum, gum arabic, pectin, agaropectin and / or one of these physiologically acceptable salts , preferably selected from sodium carboxymethylcellulose.

Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that the agent is a mixture of cellulose and anionic polysaccharide in a weight ratio of 1 to 1 to 15 to 1, preferably 2 to 1 to 10 to 1 and particularly preferably 3 to 1 to 8 to 1, contains.

Agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that the agent comprises the mixture of cellulose and at least one anionic polysaccharide in a weight fraction of 0.1 to 10.0 wt .-%, preferably from 0.2 to 5.0 wt .-% and in particular from 0.5 to 2.5 wt .-%, each based on the total weight of the composition contains.

Agent according to one of claims 1 to 5, characterized in that the agent contains as coloring compound at least oxidation dye products as developer / coupler combinations which are selected from p-toluenediamine / resorcinol; p-toluenediamine / 2-methylresorcinol; p-toluylenediamine / 5-amino-2-methyl phenol; p-toluenediamine / 3-Aminophenol; p-toluenediamine / 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol; p-toluenediamine / 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane; p-toluenediamine / 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) benzene; p-toluenediamine / 2-amino-3-hydroxypyridine; p-toluenediamine / 1-naphthol; 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine / resorcinol; 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine / 2-methylresorcinol; 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine / 5-amino-2-methyl phenol; 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine / 3-aminophenol; 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine / 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol; 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine / 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane; 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine / 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) benzene; 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine / 2-amino-3-hydroxypyridine; 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine / 1-naphthol; 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine / resorcinol; 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine / 2-methylresorcinol; 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine / 5-amino-2-methyl phenol; 2-methoxymethyl-p-phenylene diamine / 3-aminophenol; 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine / 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol; 2-methoxymethyl-p-phenylene diamine / 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane; 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine / 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) benzene; 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine / 2-amino-3-hydroxypyridine; 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine / 1-naphthol; N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine / resorcinol; N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine / 2-methylresorcinol; N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine / 5-amino-2-methyl phenol; N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine / 3-aminophenol; N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine / 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol; N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine / 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane; N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine / 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) benzene; N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine / 2-amino-3-hydroxypyridine; N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine / 1-naphthol; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / resorcinol; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 2-methylresorcinol; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 5-amino-2-methyl phenol; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 3-aminophenol; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) benzene; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 2-amino-3-hydroxypyridine and 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 1-naphthol and / or one of the physiologically acceptable salts of previous connections.

Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that the agent additionally contains at least one amphoteric polymer which is derived from at least one cationic monomer having quaternary ammonium groups of the general formula (I),

in which R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen or a methyl group, R 3, R 4 and R 5 independently of one another represent alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Y denotes an NH group or an oxygen atom, p denotes an integer from 2 to 5 and A ^{- is} a physiologically acceptable anion of an organic or inorganic acid, and of at least one anionic monomer selected from acrylic acid and / or methacrylic acid and / or a physiologically acceptable salt thereof.

Agent according to one of claims 1 to 7, characterized in that the agent additionally contains at least one nonionic and / or anionic surfactant.

Kit of parts containing at least two separately assembled containers, wherein (i) a container (I) as a dye preparation contains an agent according to one of claims 1 to 8, (ii) and another container (II) containing an oxidizing agent composition containing at least one chemical oxidizing agent, in particular hydrogen peroxide.

Use of a composition according to any one of claims 1 to 8 for color intensification in the oxidative color change of human hair.