DE102011076546A1 - Producing prepreg, useful for producing organic sheet or hybrid component, comprises providing textile material, applying reactive thermoplastic precursor and reactive duroplastic precursor on textile material, impregnating textile material - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Prepregs, ein daraus erhältliches Organoblech, ein Verfahren zur Herstellung eines Organoblechs, ein Verfahren zur Herstellung eines Hybridbauteils und ein damit erhältliches Hybridbauteil.The present invention relates to a process for producing a prepreg, an organo-sheet obtainable therefrom, a process for producing an organo-sheet, a process for producing a hybrid component and a hybrid component obtainable therefrom.
Prepregs sind mit Polymer vorimprägnierte Faserstrukturen und mithin Halbzeuge aus einer in einer Polymermatrix eingebetteten Faserstruktur, wie Gewebe. Dabei werden plattenförmige konsolidierte einlagige thermoplastische Prepregs, beispielsweise solche auf Basis von Glas- oder Carbonfasergewebe, auch als Organobleche bezeichnet. Diese Halbzeuge dienen als Zwischenprodukte bei der Fertigung von faserverstärkten Verbundwerkstoffen, wie carbonfaserverstärkten Kunststoffen (CFK), welche aus einer Matrix aus Thermoplast, in welcher Carbonfasern oder Graphitfasern in einer oder mehreren Faserlagen eingebettet sind, zusammengesetzt sind, oder carbonfaserverstärkten Kohlenstoffen (CFC), welche aus einer Kohlenstoffmatrix, in welcher Carbonfasern oder Graphitfasern in einer oder mehreren Faserlagen eingebettet sind, zusammengesetzt sind. Derartige Carbonfasern enthaltende Verbundwerkstoffe weisen insbesondere in der Faserrichtung eine hohe Festigkeit und Steifigkeit auf und zeichnen sich zudem im Vergleich zu anderen Materialien, wie beispielsweise Stahl, durch ein geringes Gewicht, durch eine niedrige Wärmeausdehnung und durch eine ausgezeichnete Temperaturwechselfestigkeit aus. Aufgrund dieser vorteilhaften Eigenschaften werden solche Carbonfasern enthaltende Verbundwerkstoffe in vielen technischen Gebieten und insbesondere in zunehmendem Maße in der Automobilindustrie beispielsweise als Material für Strukturbauteile oder für Außenhautbauteile eines Kraftfahrzeuges eingesetzt.Prepregs are polymer prepregged fiber structures and thus semi-finished products of a fibrous structure embedded in a polymer matrix, such as fabric. In this case, plate-shaped consolidated single-layer thermoplastic prepregs, for example those based on glass or carbon fiber fabric, also referred to as organic sheets. These semi-finished products serve as intermediates in the manufacture of fiber reinforced composites, such as carbon fiber reinforced plastics (CFRP), which are composed of a matrix of thermoplastic in which carbon fibers or graphite fibers are embedded in one or more fiber layers, or carbon fiber reinforced carbon (CFC) composed of a carbon matrix in which carbon fibers or graphite fibers are embedded in one or more fiber layers. Composite materials containing such carbon fibers have high strength and rigidity, especially in the fiber direction, and are also distinguished from other materials, such as steel, by their low weight, low thermal expansion and excellent thermal shock resistance. Because of these advantageous properties, composite materials containing such carbon fibers are used in many technical fields, and in particular increasingly in the automotive industry, for example as a material for structural components or for outer skin components of a motor vehicle.
Für die Qualität der Prepregs und Organobleche ist es dabei maßgeblich, dass diese keine oder möglichst wenige Hohlräume aufweisen. Mit anderen Worten ist es entscheidend, dass alle Hohlräume der Faserstruktur, beispielsweise Gewebe, mit Matrixmaterial imprägniert sind. Dabei kann die Herstellung von Organoblechen durch eine Vielzahl von Verfahren erfolgen, wie beispielsweise durch ein Prepreg-Verfahren und nachfolgendes Verpressen des Prepregs oder durch ein Film-Stacking-Verfahren.It is crucial for the quality of the prepregs and organo sheets that they have no or as few cavities as possible. In other words, it is crucial that all cavities of the fiber structure, such as fabric, are impregnated with matrix material. In this case, the production of organic sheets can be carried out by a variety of methods, such as by a prepreg process and subsequent compression of the prepreg or by a film stacking process.
Aus der
In der
In der
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Alle bekannten Verfahren zur Prepreg-Herstellung sind mithin nachteilhaft, weil diese entweder eine Vielzahl von Prozessschritten umfassen und daher sehr aufwendig und teuer sind, weil diese nicht zu einer ausreichend vollständigen und gleichmäßigen Imprägnierung der Faserstruktur führen, so dass in dem Prepreg bzw. Organoblech eine Vielzahl von Hohlräumen verbleibt, oder, weil bei diesen Druck angewendet werden muss, welcher zu einer Vergrößerung des Faservolumengehaltes führt und damit zu einer überproportionalen Verminderung der Permeabilität der Faserstruktur führt. Abgesehen davon eignen sich die mit den bekannten Verfahren hergestellten Prepregs nur bedingt zur Herstellung von mehrlagigen Hybridbauteilen, welche neben einem Organoblech ein damit verbundenes anderes Material, wie z. B. eine Metallschicht, aufweisen. Herkömmlicherweise wird zur Herstellung eines solchen Hybridbauteils ein der Form des Metallteils entsprechendes Bauteil aus einem faserverstärkten Verbundwerkstoff hergestellt, das mit dem Metallteil zusammengefügt und mit diesem mittels eines Klebstoffs, der auf eines oder beide zu verklebenden Teile aufgebracht wird, unter Druck und ggf. Wärmezufuhr verklebt wird. Die so hergestellte Klebeverbindung zwischen dem faserverstärkten Bauteil und dem Metallteil weist jedoch eine relativ geringe Belastbarkeit und Beständigkeit auf und wird daher vielfach als unbefriedigend empfunden.All known processes for prepreg production are therefore disadvantageous because they either comprise a large number of process steps and are therefore very complicated and expensive because they do not lead to a sufficiently complete and uniform impregnation of the fiber structure, so that in the prepreg or organo sheet Variety of cavities remains, or because it must be applied at this pressure, which leads to an increase in the fiber volume content and thus leads to a disproportionate reduction in the permeability of the fiber structure. Apart from that, the prepregs prepared by the known methods are only partially suitable for the production of multi-layer hybrid components, which in addition to an organic sheet a so connected other material such. B. a metal layer. Conventionally, for the production of such a hybrid component, a component corresponding to the shape of the metal part is produced from a fiber-reinforced composite material which is joined together with the metal part and glued to it by means of an adhesive which is applied to one or both parts to be bonded, under pressure and, if appropriate, heat supply becomes. However, the adhesive bond thus produced between the fiber-reinforced component and the metal part has a relatively low load capacity and durability and is therefore often perceived as unsatisfactory.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Herstellung von vollständig und gleichmäßig imprägnierten Prepregs anzugeben, welches faserschonend und insbesondere ohne Druckbeaufschlagung des textilen Materials durchgeführt werden kann und welches zu Prepregs führt, die sich gut zu insbesondere mehrlagigen Organoblechen und Hybridbauteilen weiter verarbeiten lassen. Das Verfahren soll ferner mit geringem Zeit- und Kostenaufwand und insbesondere in kontinuierlicher Weise durchführbar sein und zu drapierbaren Prepregs führen, die insbesondere keine unerwünschten Schichten von Imprägniermaterial außerhalb der textilen Faserstruktur aufweisen, weiche die Drapierbarkeit herabsetzen.Object of the present invention is therefore to provide a process for the preparation of fully and uniformly impregnated prepregs, which can be performed gentle to the fiber and in particular without pressurization of the textile material and which leads to prepregs that can be further processed well in particular multi-layered organo sheets and hybrid components , Furthermore, the method should be able to be carried out with little expenditure of time and money, and in particular in a continuous manner, and lead to drapable prepregs, which in particular do not have any undesired layers of impregnating material outside the textile fiber structure, which reduce the drapability.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung eines Prepregs, welches die nachfolgenden Schritte umfasst:
- a) Bereitstellen eines textilen Materials,
- b) Aufbringen wenigstens eines wenigstens ein Monomer und/oder Oligomer enthaltenden reaktiven Thermoplastvorläufers und/oder reaktiven Duroplastvorläufers auf das textile Material,
- c) Imprägnieren des textilen Materials mit dem wenigstens einen reaktiven Thermoplastvorläufer und/oder Duroplastvorläufer, in dem der wenigstens eine reaktive Thermoplastvorläufer und/oder Duroplastvorläufer mittels Wärmebehandlung in einen schmelzflüssigen Zustand gebracht wird, wobei die Aufheizrate bei der Wärmebehandlung so eingestellt ist, dass die Viskosität im schmelzflüssigen Zustand zumindest zeitweise im wesentlichen durch die Viskosität des nicht polymerisierten und/oder nicht vernetzten Anteils des wenigstens einen Monomers und/oder Oligomers im reaktiven Thermoplastvorläufer und/oder Duroplastvorläufer bestimmt wird und wobei das Imprägnieren des textilen Materials mit dem wenigstens einen reaktiven Thermoplastvorläufer ohne äußere Druckbeaufschlagung erfolgt.
- a) providing a textile material,
- b) applying at least one reactive thermoplastic precursor and / or reactive thermoset precursor comprising at least one monomer and / or oligomer to the textile material,
- c) impregnating the textile material with the at least one reactive thermoplastic precursor and / or thermoset precursor in which the at least one reactive thermoplastic precursor and / or thermoset precursor is brought into a molten state by means of heat treatment, wherein the heating rate during the heat treatment is adjusted so that the viscosity in the molten state at least temporarily determined essentially by the viscosity of the unpolymerized and / or uncrosslinked portion of the at least one monomer and / or oligomer in the reactive thermoplastic precursor and / or thermoset precursor and wherein the impregnation of the textile material with the at least one reactive thermoplastic precursor without external pressurization takes place.
Im Rahmen der Erfindung wurde erkannt, dass durch schnelles Aufheizen des reaktiven Thermoplastvorläufers bzw. reaktiven Duroplastvorläufers dieser in einen schmelzflüssigen Zustand gebracht werden kann, bei welchem zumindest unmittelbar nach Erreichen des schmelzflüssigen Zustands keine oder nur wenig Oligomere und/oder Monomere polymerisiert (im Falle des reaktiven Thermoplastvorläufers) bzw. polymerisiert und/oder vernetzt sind (im Falle des reaktiven Duroplastvorläufers) und somit die Viskosität des reaktiven Thermoplastvorläufers bzw. reaktiven Duroplastvorläufers im wesentlichen durch die Viskosität des nicht polymerisierten und/oder nicht vernetzten Anteils des wenigstens einen Monomers und/oder Oligomers im reaktiven Thermoplastvorläufer und/oder Duroplastvorläufer bestimmt wird. Da die Viskosität des nicht polymerisierten und/oder nicht vernetzten Anteils eines Monomers und/oder Oligomers deutlich geringer ist als dessen Viskosität im vernetzten und/oder polymerisierten Zustand ist es ferner möglich, das erfindungsgemäße Verfahren zum Imprägnierung des textilen Materials mit dem reaktiven Thermoplastvorläufer bzw. reaktiven Duroplastvorläufer ohne eine äußere Druckbeaufschlagung durchzuführen, d. h. erfindungsgemäß findet die Imprägnierung des textilen Materials mit dem reaktiven Thermoplastvorläufer bzw. reaktiven Duroplastvorläufer bei Atmosphärendruck statt.In the context of the invention it was recognized that by rapid heating of the reactive thermoplastic precursor or reactive Duroplastvorläufers this in a molten state can be brought, in which at least immediately after reaching the molten state little or no oligomers and / or monomers polymerized (in the case of reactive thermoplastic precursor) or polymerized and / or crosslinked (in the case of reactive Duroplastvorläufers) and thus the viscosity of reactive thermoplastic precursor or reactive Duroplastvorläufers is substantially determined by the viscosity of the unpolymerized and / or uncrosslinked portion of the at least one monomer and / or oligomer in the reactive thermoplastic precursor and / or thermoset precursor. Since the viscosity of the unpolymerized and / or uncrosslinked portion of a monomer and / or oligomer is significantly lower than its viscosity in the crosslinked and / or polymerized state, it is also possible, the inventive method for impregnation of the textile material with the reactive thermoplastic precursor or to perform reactive thermoset precursor without an external pressurization, ie according to the invention, the impregnation of the textile material with the reactive thermoplastic precursor or reactive thermoset precursor takes place at atmospheric pressure.
Aufgrund der niedrigen Viskosität dringt die Schmelze des reaktiven Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufers bei dem erfindungsgemäßen Verfahren tief in das textile Material ein und benetzt die Oberflächen der einzelnen Fasern überall gleichmäßig, wobei selbst kleine Zwischen- bzw. Hohlräume zwischen den einzelnen Fasern gleichmäßig ausgefüllt werden. Auf diese Weise wird eine durchgehende und gleichmäßige Imprägnierung des textilen Materials mit dem reaktiven Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufer erreicht.Due to the low viscosity, the melt of the reactive thermoplastic or Duroplastvorläufers penetrates deep into the textile material in the process of the invention and wets the surfaces of the individual fibers everywhere evenly, even small intermediate or voids between the individual fibers are filled evenly. In this way, a continuous and uniform impregnation of the textile material with the reactive thermoplastic or Duroplastvorläufer is achieved.
Dadurch, dass keine äußere Druckbeaufschlagung zur Imprägnierung angewendet wird, bleiben selbst kleine Zwischen- bzw. Hohlräume im textilen Material erhalten – was bei äußerer Druckbeaufschlagung nicht der Fall ist, da diese aufgrund der Druckbeaufschlagung verschlossen werden – und können mit der niederviskosen, d. h. dünnflüssigen Schmelze des reaktiven Thermoplastvorläufers bzw. Duroplastvorläufers gefüllt werden.The fact that no external pressurization is used for impregnation, even small intermediate or voids remain in the textile material - which is not the case with external pressurization, since they are closed due to the application of pressure - and can with the low-viscosity, d. H. low-viscosity melt of the reactive thermoplastic precursor or Duroplastvorläufers are filled.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist darüber hinaus faserschonend, und zwar insbesondere da die Erwärmung des auf das textile Material aufgebrachten reaktiven Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufers unter Atmosphärendruck ohne zusätzliche Druckbeaufschlagung des textilen Materials erfolgt. Der geschmolzene wenigstens eine reaktive Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufer dringt dabei aufgrund der auf das Material einwirkenden gravitativen und kapillaren Kräfte in das textile Material ein und benetzt dessen Fasern so, dass eine vollständige und gleichmäßige Imprägnierung erreicht werden kann.The inventive method is also gentle on fibers, and in particular because the heating of the applied to the textile material reactive thermoplastic or Duroplastvorläufers is carried out under atmospheric pressure without additional pressurization of the textile material. The molten at least one reactive thermoplastic or Duroplastvorläufer penetrates due to the material acting on the gravitational and capillary forces in the textile material and wets its fibers so that a complete and uniform impregnation can be achieved.
Vorzugsweise wird das Schmelzen in dem Schritt c) des erfindungsgemäßen Verfahrens durch Erwärmen des wenigstens einen reaktiven Thermoplastvorläufers und/oder wenigstens einen reaktiven Duroplastvorläufers mittels eines Strahlungsfelds erreicht. Dadurch wird eine besonders schnelle Übertragung von Wärme auf den reaktiven Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufer und infolge dessen ein gleichmäßiges und vollständiges Schmelzen des beispielsweise partikelförmigen reaktiven Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufers erreicht, so dass eine Schmelze mit einer über deren Volumen einheitlichen Viskosität erhalten wird, was für eine gleichmäßige und vor allem vollständige Imprägnierung des textilen Materials wesentlich ist. Als Strahlungsfeld wird in diesem Zusammenhang die Gesamtheit der elektromagnetischen Strahlung bezeichnet, die in dem Strahlungsfeld enthalten ist. Alternativ dazu kann die Wärmebehandlung auch durch Beaufschlagung des reaktiven Thermoplasvorläufers bzw. Duroplastvorläufers mittels eines heißen Gases durchgeführt werden, wobei bspw. bei einem partikelförmigen reaktiven Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufer die Wärmebehandlung mittels eines Strahlungsfelds bevorzugt ist, da bei der Beaufschlagung mit einem heißen Gas abhängig vom Gasdruck die Partikel verblasen oder davon geblasen werden können.Preferably, the melting in step c) of the method according to the invention is achieved by heating the at least one reactive thermoplastic precursor and / or at least one reactive thermoset precursor by means of a radiation field. As a result, a particularly rapid transfer of heat to the reactive thermoplastic or Duroplastvorläufer and as a result a uniform and complete melting of the particulate reactive thermoplastic or Duroplastvorläufers is achieved so that a melt is obtained with a uniform viscosity over their volume, which is essential for a uniform and above all complete impregnation of the textile material. In this context, the radiation field is the entirety of the electromagnetic radiation that is contained in the radiation field. Alternatively, the heat treatment can also be carried out by applying a hot gas to the reactive thermoplastic precursor or thermoset precursor, wherein, for example, in the case of a particulate reactive thermoplastic or thermoset precursor, the heat treatment by means of a radiation field is preferred since it is dependent on the application of a hot gas From the gas pressure the particles can blow or be blown off.
Nach einem weiteren Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung eines Prepregs vorgesehen, welches die nachfolgenden Schritte umfasst:
- a) Bereitstellen eines textilen Materials,
- b) Aufbringen wenigstens eines reaktiven Thermoplastvorläufers und/oder wenigstens eines reaktiven Duroplastvorläufers auf das textile Material und
- c) Imprägnieren des textilen Materials mit dem wenigstens einen reaktiven Thermoplastvorläufer und/oder wenigstens einen reaktiven Duroplastvorläufer durch Schmelzen des in dem Schritt b) auf das textile Material aufgebrachten wenigstens einen reaktiven Thermoplastvorläufers und/oder wenigstens einen reaktiven Duroplastvorläufers,
- a) providing a textile material,
- b) applying at least one reactive thermoplastic precursor and / or at least one reactive thermoset precursor to the textile material and
- c) impregnating the textile material with the at least one reactive thermoplastic precursor and / or at least one reactive thermoset precursor by melting the at least one reactive thermoplastic precursor applied to the textile material in step b) and / or at least one reactive thermoset precursor;
Im Rahmen der Erfindung wurde demgemäß ferner erkannt, dass durch das Erwärmen und das Schmelzen des auf das textile Material aufgebrachten reaktiven Thermoplastvorläufers bzw. reaktiven Duroplastvorläufers in einem Strahlungsfeld eine gleichmäßige und insbesondere auch vollständige Imprägnierung des textilen Materials mit dem reaktiven Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufer erreicht werden kann, und zwar deshalb, weil ein reaktiver Thermoplastvorläufer aufgrund dessen beträchtlich niedrigeren Molekulargewichts als dem eines Thermoplasts bzw. Duroplasts und im Falle eines reaktiven Duroplastvorläufers aufgrund seiner fehlenden Vernetzung eine viel niedrigere Schmelzviskosität als ein Thermoplast bzw. Duroplast aufweist. Insbesondere weist ein reaktiver Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufer unmittelbar nach dem Erreichen seiner Schmelztemperatur eine extrem niedrige Viskosität von beispielsweise etwa 20 mPa·s auf, welche erst bei länger andauernder Wärmebehandlung des reaktiven Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufers aufgrund der dann einsetzenden Polymerisation des Thermoplastvorläufers bzw. der Polymerisation und Vernetzung des Duroplastvorläufers ansteigt. Zudem basiert die vorliegende Erfindung darauf, dass der auf das textile Material aufgebrachte reaktive Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufer durch Erwärmen mittels eines Strahlungsfelds in kürzester Zeit auf seine Schmelztemperatur gebracht wird. Dabei erfolgt eine homogene Erwärmung des reaktiven Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufers, die dazu führt, dass das bestrahlte reaktive Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufermaterial praktisch überall gleichzeitig seine Schmelztemperatur erreicht, so dass eine über den betrachteten Bereich im Wesentlichen homogene Schmelze des reaktiven Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufers mit einer gleichmäßigen, überall sehr niedrigen Viskosität hergestellt wird. Aufgrund ihrer gleichmäßig niedrigen Viskosität dringt die Schmelze des reaktiven Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufers bei dem erfindungsgemäßen Verfahren tief in das textile Material ein und benetzt die Oberflächen der einzelnen Fasern überall gleichmäßig, wobei selbst kleine Zwischen- bzw. Hohlräume zwischen den einzelnen Fasern gleichmäßig ausgefüllt werden. Auf diese Weise wird eine durchgehende und gleichmäßige Imprägnierung des textilen Materials mit dem reaktiven Thermoplast- bzw. Duraplastvorläufer erreicht.In the context of the invention, it was accordingly further recognized that heating and melting of the reactive thermoplastic precursor or reactive thermoset precursor applied to the textile material in a radiation field achieves a uniform and, in particular, complete impregnation of the textile material with the reactive thermoplastic or thermoset precursor Because of this, because a reactive thermoplastic precursor considerably Lower molecular weight than that of a thermoplastic or thermoset and in the case of a reactive thermoset precursor due to its lack of crosslinking has a much lower melt viscosity than a thermoplastic or thermoset. In particular, a reactive thermoplastic or Duroplastvorläufer immediately after reaching its melting temperature to an extremely low viscosity of, for example, about 20 mPa · s, which only after prolonged heat treatment of the reactive thermoplastic or Duroplastvorläufers due to the then beginning polymerization of the thermoplastic precursor or the polymerization and crosslinking of the thermoset precursor increases. In addition, the present invention is based on the fact that the reactive thermoplastic or thermoset precursor applied to the textile material is brought to its melting temperature by heating by means of a radiation field in the shortest possible time. Homogeneous heating of the reactive thermoplastic or Duroplastvorläufers, which causes the irradiated reactive thermoplastic or Duroplastvorläufermaterial almost everywhere simultaneously reaches its melting temperature, so that over the considered range substantially homogeneous melt of the reactive thermoplastic or Duroplastvorläufers is produced with a uniform, everywhere very low viscosity. Due to their uniformly low viscosity, the melt of the reactive thermoplastic or thermoset precursor penetrates deep into the textile material in the process according to the invention and wets the surfaces of the individual fibers uniformly everywhere, even small intermediate or voids between the individual fibers are filled evenly , In this way, a continuous and uniform impregnation of the textile material with the reactive thermoplastic or Duraplast precursor is achieved.
Unter einem reaktiven Thermoplastvorläufer wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Zusammensetzung verstanden, die wenigstens ein Monomer und/oder wenigstens ein Oligomer sowie wenigstens einen Katalysator umfasst und aus welcher durch Aushärten ein Thermoplast hergestellt werden kann, und zwar durch Polymerisation des reaktiven Thermoplastvorläufers. Der reaktive Thermoplastvorläufer kann somit eine Mischung enthalten, die
- i) wenigstens ein Monomer und wenigstens einen Katalysator umfasst oder
- ii) wenigstens ein Oligomer und wenigstens einen Katalysator umfasst oder
- iii) wenigstens ein Monomer, wenigstens ein Oligomer und wenigstens einen Katalysator umfasst.
- i) at least one monomer and at least one catalyst comprises or
- ii) at least one oligomer and at least one catalyst comprises or
- iii) at least one monomer, at least one oligomer and at least one catalyst.
Analog dazu bezeichnet reaktiver Duroplastvorläufer eine Zusammensetzung, die wenigstens ein Monomer und/oder wenigstens ein Oligomer sowie wenigstens einen Katalysator umfasst und welche durch Polymerisation und/oder Vernetzung zu einem Duroplast ausgehärtet werden kann. Der reaktive Duroplastvorläufer kann somit eine Mischung enthalten, die
- i) wenigstens ein Monomer und wenigstens einen Katalysator umfasst oder
- ii) wenigstens ein Oligomer und wenigstens einen Katalysator umfasst oder
- iii) wenigstens ein Monomer, wenigstens ein Oligomer und wenigstens einen Katalysator umfasst.
- i) at least one monomer and at least one catalyst comprises or
- ii) at least one oligomer and at least one catalyst comprises or
- iii) at least one monomer, at least one oligomer and at least one catalyst.
Als Oligomer wird dabei ein Molekül bezeichnet, das zwischen 2 und weniger als 100 strukturell gleiche Wiederholungseinheiten enthält. Hingegen wird als Polymer ein Molekül bezeichnet, welches wenigstens 100 strukturell gleiche Wiederholungseinheiten enthält.An oligomer is a molecule which contains between 2 and less than 100 structurally identical repeat units. By contrast, the term "polymer" denotes a molecule which contains at least 100 structurally identical repeat units.
Vorteilhafte Ausgestaltungen und Weiterbildungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen angegeben und beziehen sich auf beide erfindungsgemäßen Verfahrensaspekte.Advantageous embodiments and further developments of the invention are specified in the subclaims and relate to both inventive aspects of the method.
Gute Ergebnisse werden insbesondere erhalten, wenn das Strahlungsfeld ein Infrarotstrahlungsfeld, ein Ultraviolettstrahlungsfeld, ein Strahlungsfeld aus sichtbaren Lichtstrahlen oder ein Strahlungsfeld aus zwei oder mehr der vorgenannten Strahlungen ist. Dabei ist die Verwendung eines Infrarot-Strahlungsfelds, das von einem Infrarot-Heizstrahler erzeugt wird, besonders bevorzugt, da auf diese Weise eine besonders schnelle und energieeffiziente Erwärmung des Vorläufers erreicht wird.In particular, good results are obtained when the radiation field is an infrared radiation field, an ultraviolet radiation field, a radiation field of visible light rays or a radiation field of two or more of the aforementioned radiations. In this case, the use of an infrared radiation field, which is generated by an infrared radiant heater, particularly preferred, since in this way a particularly rapid and energy-efficient heating of the precursor is achieved.
Nach einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung ist vorgesehen, dass vor Beginn der Wärmebehandlung in Schritts c) das wenigstens eine Monomer und/oder das wenigstens eine Oligomer des reaktiven Thermoplastvorläufers nicht polymerisiert vorliegt oder nur ein geringer Teil des wenigstens eine Monomers und/oder das wenigstens eine Oligomers des reaktiven Thermoplastvorläufers polymerisiert vorliegt.According to an advantageous embodiment of the invention, it is provided that prior to the beginning of the heat treatment in step c) the at least one monomer and / or the at least one oligomer of the reactive thermoplastic precursor is present unpolymerized or only a small portion of the at least one monomer and / or the at least one Oligomers of the reactive thermoplastic precursor polymerized.
Im Fall des reaktiven Duroplastvorläufers ist gemäß dieser vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung vorgesehen, dass vor Beginn der Wärmebehandlung in Schritts c) das wenigstens eine Monomer und/oder das wenigstens eine Oligomer des reaktiven reaktiven Duroplastvorläufers nicht polymerisiert und/oder vernetzt vorliegt oder nur ein geringer Teil des wenigstens eine Monomers und/oder das wenigstens eine Oligomers des reaktiven Duroplastvorläufers polymerisiert und/oder vernetzt vorliegt.In the case of the reactive Duroplastvorläufers is provided according to this advantageous embodiment of the invention that before starting the heat treatment in step c) the at least one monomer and / or the at least one oligomer of the reactive reactive Duroplastvorläufers not polymerized and / or crosslinked or only a small part the at least one monomer and / or the at least one oligomer of the reactive thermoset precursor is polymerized and / or crosslinked.
In diesem Fall wird sichergestellt, dass bei Erreichen der Schmelztemperatur des reaktiven Thermoplastvorläufers und/oder reaktiven Duroplastvorläufers gemäß den erfindungsgemäßen Verfahren, die Viskosität der Schmelze vollständig oder nahezu vollständig durch die Viskosität der Monomere und/oder Oligomere im reaktiven Thermoplastvorläufer und/oder reaktiven Duroplastvorläufer bestimmt wird.In this case, it is ensured that upon reaching the melting temperature of the reactive thermoplastic precursor and / or reactive Duroplastvorläufers according to the inventive method, the viscosity of the melt completely or nearly completely determined by the viscosity of the monomers and / or oligomers in the reactive thermoplastic precursor and / or reactive thermoset precursor.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird der wenigstens eine reaktive Thermoplastvorläufer unmittelbar bei dem Schmelzen und während des Schritts c) nicht oder allenfalls unvollständig polymerisiert und/oder wird der wenigstens eine reaktive Duroplastvorläufer unmittelbar bei dem Schmelzen und während des Schritts c) nicht oder allenfalls unvollständig polymerisiert und/oder vernetzt. Dadurch wird es verhindert, dass die Viskosität der Schmelze infolge der Polymerisation auf einen zu hohen Wert ansteigt, bevor eine gleichmäßige und vollständige Imprägnierung des textilen Materials erfolgt ist. Bevorzugt wird durch die Prozessführung sichergestellt, dass die Viskosität des geschmolzenen reaktiven Thermoplastvorläufer und/oder reaktiven Duroplastvorläufers während des Imprägniervorgangs einen Wert von maximal 1.000 mPa·s, bevorzugt maximal 500 mPa·s, besonders bevorzugt maximal 100 mPa·s und ganz besonders bevorzugt 50 mPA·s hat.According to a further preferred embodiment of the present invention, the at least one reactive thermoplastic precursor is not or at least incompletely polymerized immediately during the melting and during step c) and / or the at least one reactive thermoset precursor immediately or during the melting and during step c) at most incompletely polymerized and / or crosslinked. As a result, the viscosity of the melt is prevented from rising too high as a result of the polymerization, before a uniform and complete impregnation of the textile material has taken place. It is preferably ensured by the process control that the viscosity of the molten reactive thermoplastic precursor and / or reactive thermoset precursor during the impregnation process has a value of at most 1,000 mPa · s, preferably at most 500 mPa · s, more preferably at most 100 mPa · s, and most preferably 50 mPA · s has.
Um eine besonders schnelle Erwärmung des reaktiven Thermoplastvorläufers und/oder des wenigstens einen reaktiven Duroplastvorläufers zu erreichen, wird gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung die Aufheizrate bei der Wärmebehadlung bevorzugt so eingestellt, dass der auf das textile Material aufgebrachte – und bspw. in das Strahlungsfeld eingebrachtereaktive Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufer binnen höchstens 100 Sekunden, bevorzugt binnen höchstens 60 Sekunden, besonders bevorzugt binnen höchstens 30 Sekunden und höchst bevorzugt binnen höchstens 20 Sekunden in den schmelzflüssigen Zustand gebracht wird.In order to achieve a particularly rapid heating of the reactive thermoplastic precursor and / or of the at least one reactive Duroplastvorläufers, the heating rate in the heat treatment is preferably adjusted according to a further preferred embodiment of the present invention, that applied to the textile material - and, for example, in the Radiation field introduced reactive thermoplastic or Duroplastvorläufer within a maximum of 100 seconds, preferably within not more than 60 seconds, more preferably within at most 30 seconds, and most preferably within a maximum of 20 seconds is brought into the molten state.
In einer Weiterbildung des Erfindungsgedankens wird vorgeschlagen, dass der wenigstens eine reaktive Thermoplastvorläufer während des Schritts c) auf eine Temperatur erwärmt wird, die zwischen 0°C und 250°C, bevorzugt zwischen 10°C und 100°C und besonders bevorzugt zwischen 20°C und 50°C oberhalb seiner Schmelztemperatur liegt.In a further development of the inventive concept it is proposed that the at least one reactive thermoplastic precursor be heated during step c) to a temperature between 0 ° C and 250 ° C, preferably between 10 ° C and 100 ° C and more preferably between 20 ° C and 50 ° C above its melting temperature.
Insgesamt kann der reaktive Thermoplastvorläufer und/oder wenigstens eine reaktive Duroplastvorläufer in dem Strahlungsfeld für eine Zeitdauer zwischen 1 und 200 Sekunden, bevorzugt zwischen 5 und 60 Sekunden und besonders bevorzugt zwischen 15 und 45 Sekunden auf oder über seine Schmelztemperatur erwärmt werden. Nach der Erwärmung kann der wenigstens eine reaktive Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufer auf eine Temperatur unterhalb seiner Schmelztemperatur abgekühlt werden. Prinzipiell kann aber auch gleich im Anschluss an die Imprägnierung eine Polymerisation des reaktiven Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufers mittels einer weiteren Wärmebehandlung desselben durchgeführt werden.Overall, the reactive thermoplastic precursor and / or at least one reactive Duroplastvorläufer in the radiation field for a period of time between 1 and 200 seconds, preferably between 5 and 60 seconds and more preferably between 15 and 45 seconds are heated to or above its melting temperature. After heating, the at least one reactive thermoplastic or thermoset precursor may be cooled to a temperature below its melting temperature. In principle, however, a polymerization of the reactive thermoplastic or Duroplastvorläufers same by means of a further heat treatment of the same can be carried out immediately after the impregnation.
Wie dargelegt wird mit den erfindungsgemäßen Verfahren eine gleichmäßige und zugleich vollständige Imprägnierung des textilen Materials mit dem reaktiven Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufer erreicht. Darunter wird gemäß der vorliegenden Erfindung insbesondere verstanden, dass bei dem Imprägnieren wenigstens 60%, bevorzugt wenigstens 80%, besonders bevorzugt wenigstens 90%, insbesondere bevorzugt wenigstens 95%, ganz besonders bevorzugt wenigstens 98% und höchst bevorzugt alle der zwischen den Fasern innerhalb der Bündel des textilen Materials vorliegenden Zwischenräume bzw. Hohlräume mit dem wenigstens einen reaktiven Thermoplastvorläufer und/oder wenigstens einen reaktiven Duroplastvorläufer ausgefüllt werden. Die zwischen den Faserbündeln vorlegenden Hohlräume sind abhängig von der Auftragsmenge des reaktiven Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufers gefüllt, teilweise gefüllt bzw. komplett ungefüllt. Eine derart vollständige Imprägnierung führt zu vorteilhaften mechanischen Eigenschaften des resultierenden Prepregs mit einer hervorragenden Belastbarkeit, Flexibilität und Drapierbarkeit.As stated, a uniform and at the same time complete impregnation of the textile material with the reactive thermoplastic or thermoset precursor is achieved with the inventive method. By the present invention is meant in particular that in the impregnation at least 60%, preferably at least 80%, more preferably at least 90%, more preferably at least 95%, most preferably at least 98% and most preferably all of the between the fibers within the Bundles of textile material present spaces or cavities with the at least one reactive thermoplastic precursor and / or at least one reactive Duroplastvorläufer be filled. The cavities present between the fiber bundles are filled, partially filled or completely unfilled, depending on the application quantity of the reactive thermoplastic or duroplastic precursor. Such a complete impregnation leads to advantageous mechanical properties of the resulting prepreg with excellent load capacity, flexibility and drapability.
Als Zwischen- bzw. Hohlräume des textilen Materials soll hier die Summe aller Volumina innerhalb der Faserbündel bezeichnet werden, die zwischen den das textile Material ausbildenden Fasern vorliegen, also die Hohlräume ausgenommen etwaiger in den Fasern selbst vorliegender Hohlräume. Weiter können die Zwischen- bzw. Hohlräume auch Bereiche betreffen, die außerhalb der Faserbündel jedoch zwischen benachbarten Faserbündeln ausgebildet sind.As intermediate or cavities of the textile material is here the sum of all volumes within the fiber bundles are referred to, which are present between the fibers forming the textile material, so the cavities except any present in the fibers themselves cavities. Furthermore, the intermediate or cavities can also relate to regions which are formed outside the fiber bundles, however, between adjacent fiber bundles.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält der wenigstens eine reaktive Thermoplastvorläufer zusätzlich zu dem Katalysator und dem wenigstens einen Monomer und/oder Oligomer wenigstens einen Aktivator.According to a further advantageous embodiment of the present invention, the at least one reactive thermoplastic precursor contains at least one activator in addition to the catalyst and the at least one monomer and / or oligomer.
Konkrete Beispiele für geeignete reaktive Thermoplastvorläufer schließen Vorläufer für einen Thermoplasten ein, welcher aus der Gruppe ausgewählt wird, welche aus Polyester, Polyolefinen, Polyamiden, Polystyrolen, Polyvinylchloriden, Polyacrylnitrilen, Polyacrylaten, Polycarbonaten, Polyetherketonen, Polyethersulfonen, Polysulfonen, Polyimiden, Polyvinylacetalen, Acrylnitril-Butadien-Styrolen und beliebigen Mischungen aus zwei oder mehr der vorgenannten Thermoplasten besteht. Diese Vorläufer können so ausgewählt werden, dass diese durch eine anionische Polymerisation, durch eine kationische Polymerisation, durch eine radikalische Polymerisation, durch eine Polykondensation, durch eine Polyaddition oder durch eine beliebige andere Polymerisationsart zu dem Thermoplasten aushärten.Specific examples of suitable reactive thermoplastic precursors include precursors for a thermoplastic selected from the group consisting of polyesters, polyolefins, polyamides, polystyrenes, polyvinyl chlorides, polyacrylonitriles, polyacrylates, polycarbonates, polyether ketones, polyether sulfones, polysulfones, polyimides, polyvinyl acetals, acrylonitrile Butadiene styrenes and any mixtures of two or more of the aforementioned thermoplastics. These precursors may be selected to be prepared by an anionic polymerization, a cationic polymerization, a radical polymerization, a polycondensation, a Polyaddition or by any other type of polymerization to cure the thermoplastic.
Besonders gute Ergebnisse werden beispielsweise erzielt, wenn der Thermoplastvorläufer ε-Caprolactam, also einen Polyamidvorläufer, und/oder zyklisches Butylenterephthalat (CBT), also einen Vorläufer für Polybutylenterephthalat (PBT), enthält. Als Katalysator kann in dem letztgenannten Fall beispielsweise Butylchlorzinndihydroxid eingesetzt werden. Für ε-Caprolactam kann als Aktivator blockiertes Diisocyanat in Caprolactam eingesetzt werden. In letztgenanntem System kann Natrium-Caprolactam in Caprolactam als Katalysator dienen.Particularly good results are achieved, for example, when the thermoplastic precursor contains ε-caprolactam, ie a polyamide precursor, and / or cyclic butylene terephthalate (CBT), ie a precursor for polybutylene terephthalate (PBT). As the catalyst, for example, butylchlorotin dihydroxide can be used in the latter case. For ε-caprolactam it is possible to use blocked diisocyanate in caprolactam as the activator. In the latter system, sodium caprolactam can act as a catalyst in caprolactam.
Sofern in dem Schritt c) wenigstens ein reaktiver Duroplastvorläufer eingesetzt wird, enthält dieser zusätzlich zu dem Katalysator und dem wenigstens einen Monomer und/oder Oligomer bevorzugt wenigstens einen Vernetzen Konkrete Beispiele für geeignete reaktive Duroplastvorläufer schließen Vorläufer für einen Duroplasten ein, welcher aus der Gruppe ausgewählt wird, welche aus Phenoplasten, duroplastischen Polyurethanen, Epoxiden, duroplastischen Polyestern, Vinylestern und beliebigen Mischungen aus zwei oder mehr der vorgenannten Duroplasten besteht.If at least one reactive Duroplastvorläufer is used in the step c), this contains in addition to the catalyst and the at least one monomer and / or oligomer preferably at least one crosslinking. Concrete examples of suitable reactive Duroplastvorläufer include precursors for a thermoset selected from the group which consists of phenolic resins, thermosetting polyurethanes, epoxies, thermosetting polyesters, vinyl esters and any mixtures of two or more of the aforementioned thermosets.
Phenoplaste sind duroplastische Kunststoffe auf der Basis von durch Polykondensation hergestelltem Phenolharz, weswegen sich als Phenoplastvorläufer beispielsweise Mischungen aus einem Phenol, einem Aldehyd und einer Säure oder Base als Katalysator eignen. Hingegen handelt es sich bei duroplastischen Polyurethanen um vernetzte, Urethangruppen enthaltende Polymere, welche in vorteilhafter Weise durch eine Polyadditionsreaktion aus Polyolen und Polyisocyanaten synthetisiert werden können, wobei das Polyol und/oder das Polyisocyanat trifunktionell oder höherfunktionell ist. Ein entsprechender Duroplastvorläufer enthält somit beispielsweise ein Polyol, ein trifunktionelles Polyisocyanat und einen Katalysator, wie beispielsweise ein Amin oder eine metallorganische Verbindung. Epoxidharze können beispielsweise durch katalytische Polymerisation von Epoxiden oder durch Umsetzung von Epoxiden mit Diolen hergestellt werden, so dass ein entsprechender Epoxidharzvorläufer beispielsweise ein Epoxid, wie Epichlorhydrin, ein Diol, wie Bisphenol A, und einen Katalysator enthält. Hingegen handelt es sich bei duroplastischen Polyestern um vernetzte, Estergruppen enthaltende Polymere, so dass als Vorläufer für duroplastische Polyester beispielsweise eine Mischung aus einem Alkohol, einer Carbonsäure und einem Katalysator eingesetzt wird, wobei der Alkohol und/oder die Carbonsäure trifunktionell oder höherfunktionell ist. Vinylester schließlich werden beispielsweise durch die Veresterung von Epoxidharzen mit Acrylsäure oder Methacrylsäure hergestellt.Phenoplasts are thermosetting plastics based on phenolic resin produced by polycondensation, for which reason phenol precursors are, for example, mixtures of a phenol, an aldehyde and an acid or base as catalyst. On the other hand, thermosetting polyurethanes are crosslinked polymers containing urethane groups, which can be advantageously synthesized by a polyaddition reaction from polyols and polyisocyanates, the polyol and / or the polyisocyanate being trifunctional or higher functional. A corresponding thermoset precursor thus contains, for example, a polyol, a trifunctional polyisocyanate and a catalyst, such as an amine or an organometallic compound. Epoxy resins can be prepared, for example, by catalytic polymerization of epoxides or by reacting epoxides with diols such that a corresponding epoxy resin precursor contains, for example, an epoxide such as epichlorohydrin, a diol such as bisphenol A, and a catalyst. On the other hand, thermosetting polyesters are crosslinked polymers containing ester groups, so that, for example, a mixture of an alcohol, a carboxylic acid and a catalyst is used as precursor for thermosetting polyesters, where the alcohol and / or the carboxylic acid is trifunctional or higher functional. Finally, vinyl esters are prepared, for example, by the esterification of epoxy resins with acrylic acid or methacrylic acid.
Grundsätzlich kann der wenigstens eine reaktive Thermoplastvorläufer und/oder wenigstens eine reaktive Duroplastvorläufer in jeder beliebigen Form auf das textile Material aufgebracht werden, wie beispielsweise in der Form eines Pulvers, eines Granulats oder einer Folie.In principle, the at least one reactive thermoplastic precursor and / or at least one reactive thermoset precursor can be applied in any desired form to the textile material, for example in the form of a powder, a granulate or a film.
Die erfindungsgemäßen Verfahren werden bevorzugt als kontinuierliche Verfahren durchgeführt. Vorzugsweise wird das textile Material als Endlosmaterial bereitgestellt. Beispielsweise wird das textile Material in der Form einer zweidimensionalen Bahn oder eines zweidimensionalen Bandes bereitgestellt. Die Bereitstellung des textilen Materials kann durch Abwickeln des textilen Materials von einer Rolle erfolgen. Bei Verwendung eines bahn- oder bandförmigen textilen Materials wird bspw. das Strahlungsfeld bzw. das heiße Gas zweckmäßiger Weise auf eine Flachseite oder beide Flachseiten des textilen Materials gerichtet.The processes according to the invention are preferably carried out as continuous processes. Preferably, the textile material is provided as a continuous material. For example, the textile material is provided in the form of a two-dimensional web or a two-dimensional belt. The provision of the textile material can be done by unwinding the textile material from a roll. When using a web or belt-shaped textile material, for example, the radiation field or the hot gas is expediently directed to a flat side or both flat sides of the textile material.
Beispielsweise kann die Fördergeschwindigkeit des textilen Materials während des Verfahrens zwischen 0,5 m/Min. und 100 m/Min., bevorzugt zwischen 1 m/Min. und 6 m/Min. betragen.For example, the conveying speed of the textile material during the process between 0.5 m / min. and 100 m / min, preferably between 1 m / min. and 6 m / min. be.
Vorzugsweise umfasst das textile Material zumindest eines, welches aus der Gruppe ausgewählt wird, welche aus Rovings, unidirektionalen (UD) Schichten, Geweben, Gewirken, Gestricken, Geflechten, Gelegen, Vliesen, Filzen und beliebigen Kombinationen von zwei oder mehr der vorgenannten Materialien besteht.Preferably, the textile material comprises at least one selected from the group consisting of rovings, unidirectional (UD) layers, woven, knitted, crocheted, braided, laid, nonwoven, felted and any combination of two or more of the foregoing materials.
Bevorzugt umfasst das textile Material ein Gewebe, welches besonders bevorzugt durch Rovings ausgebildet ist. Bei dieser Ausführungsform ist es bevorzugt, dass jeder Roving zwischen 100 und 50.000, bevorzugt zwischen 1.000 und 24.000, besonders bevorzugt zwischen 3.000 und 12.000 Fasern und ganz besonders bevorzugt etwa 6.000 Fasern aufweist.Preferably, the textile material comprises a fabric, which is particularly preferably formed by rovings. In this embodiment, it is preferred that each roving has between 100 and 50,000, preferably between 1,000 and 24,000, more preferably between 3,000 and 12,000 fibers, and most preferably about 6,000 fibers.
Insbesondere bei dieser Ausführungsform weist das textile Material bevorzugt ein Faserflächengewicht zwischen 200 und 600 g/m2, besonders bevorzugt zwischen 300 und 500 g/m2 und ganz besonders bevorzugt zwischen 350 und 450 g/m2 auf.In particular, in this embodiment, the textile material preferably has a fiber surface weight of between 200 and 600 g / m 2 , more preferably between 300 and 500 g / m 2 and most preferably between 350 and 450 g / m 2 .
Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst das textile Material ein Gelege, welches zwischen 1.000 und 1.000.000, bevorzugt zwischen 10.000 und 100.000, besonders bevorzugt zwischen 20.000 und 80.000 und höchst bevorzugt etwa 50.000 Fasern aufweist.According to another preferred embodiment of the present invention, the textile material comprises a scrim having between 1,000 and 1,000,000, preferably between 10,000 and 100,000, more preferably between 20,000 and 80,000 and most preferably about 50,000 fibers.
Insbesondere bei dieser Ausführungsform weist das textile Material bevorzugt ein Faserflächengewicht zwischen 10 und 2000 g/m2, besonders bevorzugt zwischen 50 und 1500 g/m2 und ganz besonders bevorzugt zwischen 200 und 800 g/m2 und höchst bevorzugt etwa 600 g/m2 auf.In particular, in this embodiment, the textile material preferably has a fiber surface weight between 10 and 2000 g / m 2 , especially preferably between 50 and 1500 g / m 2 and most preferably between 200 and 800 g / m 2 and most preferably about 600 g / m 2 .
In Weiterbildung des Erfindungsgedankens wird es vorgeschlagen, dass das textile Material Carbonfasern aufweist, wobei es bevorzugt ist, dass das textile Material wenigstens zu 50%, bevorzugt wenigstens zu 80%, besonders bevorzugt wenigstens zu 90% und höchst bevorzugt vollständig aus Carbonfasern besteht.In a further development of the inventive concept, it is proposed that the textile material comprises carbon fibers, wherein it is preferred that the textile material consists of at least 50%, preferably at least 80%, more preferably at least 90% and most preferably entirely of carbon fibers.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung wird das in dem Verfahrensschritt a) bereitgestellte textile Material vor dem Aufbringen des wenigstens einen reaktiven Thermoplast- oder Duroplastvorläufers gemäß dem Verfahrensschritt b) einem Trocknungsschritt unterzogen. Ein solcher Trocknungsschritt kann zum Beispiel eine Wärmebehandlung des textilen Materials umfassen, welche beispielswiese in einem Strahlungsfeld, insbesondere in einem IR-Strahlungsfeld, durchgeführt wird. Durch eine solche (Vor)trocknung des textilen Materials wird es verhindert, dass etwaige in dem textilen Material enthaltene Feuchtigkeit den Katalysator des wenigstens einen reaktiven Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufers blockiert und somit zu einer vollständigen Polymerisation des Vorläufers führt.According to a further advantageous embodiment of the invention, the textile material provided in method step a) is subjected to a drying step before the application of the at least one reactive thermoplastic or thermoset precursor according to method step b). Such a drying step may comprise, for example, a heat treatment of the textile material, which is carried out, for example, in a radiation field, in particular in an IR radiation field. Such (pre) drying of the textile material prevents any moisture contained in the textile material from blocking the catalyst of the at least one reactive thermoplastic or thermoset precursor and thus leading to complete polymerization of the precursor.
Zu demselben Zweck wird es in Weiterbildung des Erfindungsgedankens vorgeschlagen, vor der Durchführung des Verfahrensschritts b) den reaktiven Thermolast- bzw. Duroplastvorläufer vorzutrocknen, bevor dieser auf das textile Material aufgebracht wird. Der reaktive Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufer kann dazu beispielsweise außerhalb der Anlage vorgetrocknet werden und dann in dem vorgetrocknetem Zustand aus einer luftdicht verschlossenen Verpackung, insbesondere aus einem luftdicht verschlossenen Gebinde, entnommen werden, bevor er auf das textile Material aufgebracht wird.For the same purpose, it is proposed in a further development of the inventive idea to pre-dry the reactive thermoset or thermoset precursor prior to carrying out process step b), before it is applied to the textile material. For this purpose, the reactive thermoplastic or thermoset precursor can be pre-dried for example outside the plant and then removed in the pre-dried state from an airtight packaging, in particular from an airtight container, before it is applied to the textile material.
Alternativ oder zusätzlich ist es zu diesem Zweck auch möglich, eine zum Aufbringen des reaktiven Thermoplast bzw. Duroplastvorläufers vorgesehene Einrichtung, beispielsweise einen Streugutbehälter, wie einen Pulverstreuer, zu inertisieren, beispielsweise durch Überlagerung desselben mit einem Edelgas wie zum Beispiel Argon.Alternatively or additionally, it is also possible for this purpose, to inertize a device provided for applying the reactive thermoplastic or Duroplastvorläufers, for example, a grit container, such as a powder spreader, for example by superimposing the same with a noble gas such as argon.
Die auf das textile Material aufzubringende Menge des wenigstens einen reaktiven Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufers wird bevorzugt so angepasst, dass eine vollständige Imprägnierung des textilen Materials erreicht wird, ohne dass sich auf dem textilen Material Schichten des Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufers ausbilden. Grundsätzlich kann auch bei dieser bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung eine größere Menge an reaktivem Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufermaterial auf das textile Material aufgebracht werden, als dies zur vollständigen Imprägnierung des textilen Materials mindestens notwendig ist. Aufgrund der niedrigen Viskosität der Schmelze des reaktiven Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufers fließt das überschüssige Material des reaktiven Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufers in dem Schritt c) aufgrund der Gravitationskraft durch das textile Material hindurch und tropft auf der Unterseite des textilen Materials von selbst ab, so dass eine vollständige Imprägnierung erreicht wird, ohne dass sich an der Oberseite und/oder der Unterseite des textilen Materials eine unerwünschte Schicht des wenigstens einen reaktiven Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufers ausbildet.The applied to the textile material amount of at least one reactive thermoplastic or Duroplastvorläufers is preferably adjusted so that a complete impregnation of the textile material is achieved without forming on the textile material layers of the thermoplastic or Duroplastvorläufers. In principle, even in this preferred embodiment of the present invention, a larger amount of reactive thermoplastic or thermoset precursor material can be applied to the textile material than is at least necessary for the complete impregnation of the textile material. Due to the low viscosity of the melt of the reactive thermoplastic or Duroplastvorläufers the excess material of the reactive thermoplastic or thermoset precursor flows in step c) due to the gravitational force through the textile material and drips on the underside of the textile itself, so that a complete impregnation is achieved without forming an undesirable layer of the at least one reactive thermoplastic or Duroplastvorläufers on the top and / or the underside of the textile material.
Die mit einem der erfindungsgemäßen Verfahren unter Verwendung eines reaktiven Thermoplastvorläufers hergestellte Prepregs eignen sich hervorragend für die Weiterverarbeitung zu Organoblechen, mehrlagigen Organoblechen oder Hybridbauteilen. Insbesondere können die erfindungsgemäßen Verfahren so durchgeführt werden und werden die erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt so durchgeführt, dass bei der Imprägnierung gar keine oder zumindest nur eine geringfügige Polymerisation des reaktiven Thermoplastvorläufers erfolgt und der reaktive Thermoplastvorläufer somit in einem späteren, nach dem Imprägnieren durchgeführten Wärmebehandlungsschritt polymerisiert werden kann. Dadurch wird praktisch ein selbstklebendes Prepreg geschaffen, welches mit einem weiteren Bauteil eine besonders feste Verbindung eingehen kann, wenn der imprägnierte Polymervorläufer des Prepreg polymerisiert wird. Zum Beispiel können mehrere gemäß der Erfindung hergestellte Prepregs miteinander verbunden werden, indem die Prepregs zusammengefügt und durch Wärmebehandlung zumindest teilweise polymerisiert werden. Da dabei auch Moleküle verschiedener Prepregs miteinander polymerisiert werden, wird eine besonders feste stoffschlüssige Verbindung zwischen den Prepregs erreicht, die insbesondere eine besonders hohe Scherfestigkeit aufweist. Gleichermaßen kann ein erfindungsgemäß hergestelltes Prepreg mit einem weiteren Bauteil aus einem anderen Material, beispielsweise einem Metallbauteil, zu einem Hybridbauteil zusammengefügt werden, indem das Prepreg und das Bauteil in Kontakt miteinander gebracht werden und das Prepreg einer Wärmebehandlung unterzogen wird. Auch hier kann durch eine in dem Grenzbereich zwischen dem Prepreg und dem weiteren Bauteil stattfindende Polymerisation des reaktiven Thermoplastvorläufers eine besonders feste Verbindung gewährleistet werden.The prepregs produced by one of the processes according to the invention using a reactive thermoplastic precursor are outstandingly suitable for further processing into organo sheets, multilayer organic sheets or hybrid components. In particular, the processes according to the invention can be carried out in this way and the processes according to the invention are preferably carried out in such a way that no or at least only slight polymerization of the reactive thermoplastic precursor takes place during the impregnation and the reactive thermoplastic precursor can thus be polymerized in a subsequent heat treatment step carried out after the impregnation , As a result, a self-adhesive prepreg is practically created, which can form a particularly strong connection with another component when the impregnated polymer precursor of the prepreg is polymerized. For example, a plurality of prepregs made according to the invention may be joined together by joining the prepregs and at least partially polymerizing them by heat treatment. Since also molecules of different prepregs are polymerized with each other, a particularly strong cohesive connection between the prepregs is achieved, which in particular has a particularly high shear strength. Likewise, a prepreg made according to the present invention may be assembled with a further member made of another material such as a metal member into a hybrid member by bringing the prepreg and the member into contact with each other and subjecting the prepreg to a heat treatment. Again, a particularly firm connection can be ensured by taking place in the boundary region between the prepreg and the further component polymerization of the reactive thermoplastic precursor.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Prepreg, das nach dem zuvor beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahren erhältlich ist. Die hier in Bezug auf die Verfahren beschriebenen vorteilhaften Ausführungsformen und Vorteile gelten entsprechend für das erfindungsgemäße Prepreg. Das erfindungsgemäße Prepreg ist besonders gleichmäßig und vollständig mit dem Thermoplast- bzw. Duroplastvorläufer imprägniert und weist hervorragende mechanische Eigenschaften auf. Ferner zeichnet sich das Prepreg durch eine besonders gute Verarbeitbarkeit zu Organoblechen und Hybridbauteilen aus. Insbesondere stellt die Imprägnierung des Prepregs eine selbstklebende Funktionalität des Prepregs bereit, indem die Imprägnierung durch Erwärmung polymerisiert und dabei mit anderen Materialien besonders wirksam verklebt werden kann.Another object of the present invention is a prepreg, which is obtainable by the inventive method described above. The here in terms of the procedure described advantageous embodiments and advantages apply correspondingly for the prepreg according to the invention. The prepreg according to the invention is particularly uniform and completely impregnated with the thermoplastic or thermoset precursor and has excellent mechanical properties. Furthermore, the prepreg is characterized by a particularly good processability to organo sheets and hybrid components. In particular, the impregnation of the prepreg provides a self-adhesive functionality of the prepreg by the impregnation can be polymerized by heating and thereby bonded particularly effectively with other materials.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind in dem Prepreg wenigstens 60%, bevorzugt wenigstens 80%, insbesondere bevorzugt wenigstens 90%, besonders bevorzugt wenigstens 95%, ganz besonders bevorzugt wenigstens 98% und höchst bevorzugt alle der zwischen den Fasern des textilen Materials vorliegenden Zwischenräume mit dem wenigstens einen reaktiven Thermoplastvorläufer und/oder wenigstens einen reaktiven Duroplastvorläufer ausgefüllt.According to a preferred embodiment of the present invention, at least 60%, preferably at least 80%, more preferably at least 90%, more preferably at least 95%, most preferably at least 98%, and most preferably all of those present between the fibers of the textile material are present in the prepreg Intermediate spaces filled with the at least one reactive thermoplastic precursor and / or at least one reactive Duroplastvorläufer.
Das erfindungsgemäße Prepreg eignet sich insbesondere zur Herstellung eines Organoblechs oder eines Hybridbauteils.The prepreg according to the invention is particularly suitable for producing an organic sheet or a hybrid component.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Organoblechs, welches die nachfolgenden Schritte umfasst
- – Herstellen eines Prepregs durch eines der erfindungsgemäßen Verfahren, bei dem wenigstens ein reaktiver Thermoplastvorläufer eingesetzt wird, und
- – Polymerisieren des in dem in dem vorherigen Schritt hergestellten Prepreg enthaltenen Thermoplastvorläufers zu dem entsprechenden Thermoplast.
- - Producing a prepreg by one of the inventive method in which at least one reactive thermoplastic precursor is used, and
- Polymerizing the thermoplastic precursor contained in the prepreg prepared in the previous step to the corresponding thermoplastic.
Durch das Aushärten bzw. Polymerisieren des reaktiven Thermoplastvorläufers wird ein Organoblech mit einer thermoplastischen Matrix geschaffen, welche die Fasern des textilen Materials umgibt und dabei die zwischen den Fasern vorliegenden Zwischenräume besonders gleichmäßig und vollständig ausfüllt. Somit wird ein Organoblech mit hervorragenden mechanischen und chemischen Eigenschaften geschaffen. Zur Herstellung eines Organoblechs auf diese Weise sind alle diejenigen nach einem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Prepregs geeignet, bei deren Herstellung ein reaktiver Thermoplastvorläufer verwendet wird.By curing or polymerizing the reactive thermoplastic precursor, an organic sheet with a thermoplastic matrix is created, which surrounds the fibers of the textile material and thereby particularly uniformly and completely fills the intermediate spaces between the fibers. Thus, an organic sheet is created with excellent mechanical and chemical properties. In order to produce an organic sheet in this manner, all those prepregs produced by a process according to the invention are suitable, in the production of which a reactive thermoplastic precursor is used.
Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst die Polymerisation, dass das hergestellte Prepreg einer Wärmebehandlung unterzogen wird.According to an advantageous embodiment of the present invention, the polymerization comprises subjecting the produced prepreg to a heat treatment.
Vor und/oder während der Polymerisation kann das bereitgestellte Prepreg mit einem weiteren Prepreg, welches insbesondere auch nach einem der erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt sein kann, in Kontakt gebracht werden und beide Prepregs können miteinander verbunden werden. Durch die in dem Berührungsbereich stattfindende Polymerisation wird eine besonders feste stoffschlüssige Verbindung zwischen den Prepregs hergestellt, wodurch ein mechanisch besonders belastbares mehrlagiges Organoblech hergestellt werden kann. Die beiden Prepregs können während der Polymerisation aufeinander gepresst werden.Before and / or during the polymerization, the prepreg provided can be brought into contact with a further prepreg, which may in particular also be produced by one of the processes according to the invention, and both prepregs can be joined together. As a result of the polymerization taking place in the contact region, a particularly strong cohesive connection is produced between the prepregs, as a result of which a multilayer organic sheet which can be subjected to a particularly high mechanical load can be produced. The two prepregs can be pressed together during the polymerization.
Prinzipiell können auch mehrere bereits vorab polymerisierte Organobleche nachträglich durch Verkleben und/oder Verpressen miteinander verbunden werden, um ein mehrlagiges Organoblech herzustellen.In principle, several already pre-polymerized organic sheets can be subsequently joined together by gluing and / or pressing to produce a multi-layered organic sheet.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform wird das Verfahren zur Herstellung eines Organoblechs als kontinuierliches Verfahren durchgeführt.According to a further advantageous embodiment, the process for producing an organic sheet is carried out as a continuous process.
Ferner betrifft die vorliegende Erfindung ein mit dem zuvor beschrieben Verfahren erhältliches Organoblech.Furthermore, the present invention relates to an organic sheet obtainable by the method described above.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Hybridbauteils, das einen faserverstärkten Werkstoff und ein weiteres Bauteil umfasst, welches die nachfolgenden Schritte umfasst:
- – Bereitstellen eines Bauteils,
- – Bereitstellen eines insbesondere durch eines der erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten wenigstens einen reaktiven Thermoplastvorläufer umfassenden Prepregs,
- – Kontaktieren des Bauteils und des Prepregs und
- – Polymerisieren des in dem in dem vorherigen Schritt hergestellten Prepreg enthaltenen Thermoplastvorläufers zu dem entsprechenden Thermoplast.
- Providing a component,
- Providing a prepreg comprising in particular at least one reactive thermoplastic precursor produced by one of the methods according to the invention,
- - Contacting the component and the prepreg and
- Polymerizing the thermoplastic precursor contained in the prepreg prepared in the previous step to the corresponding thermoplastic.
Während der Polymerisation können das Prepreg und das Bauteil gegeneinander gepresst werden. Das Prepreg und/oder das Bauteil können während der Polymerisation erwärmt werden. Das Bauteil kann in diesem Zusammenhang beispielsweise einen metallischen Werkstoff umfassen oder aus einem metallischen Werkstoff sein.During the polymerization, the prepreg and the component can be pressed against each other. The prepreg and / or the component can be heated during the polymerization. The component may in this context include, for example, a metallic material or be of a metallic material.
Schließlich betrifft die vorliegende Erfindung ein mit dem zuvor beschrieben Verfahren erhältliches Hybridbauteil.Finally, the present invention relates to a hybrid component obtainable by the method described above.
Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung rein beispielhaft anhand von vorteilhaften Ausführungsformen unter Bezugnahme auf die beigefügten Figuren beschrieben. Es zeigen:Hereinafter, the present invention will be purely by way of example with reference to advantageous Embodiments described with reference to the accompanying figures. Show it:
Die
Der Pulverstreuer
Nach dem Pulverstreuer
Das so entstandene Prepreg wird anschließend auf einen Aufwickler
Das aufgerollte Prepreg kann in der Folge zu einem sechslagigen laminaren Organoblech verpresst und dabei polymerisiert werden, wobei das Verpressen bei einer Temperatur von 260°C, einem Pressdruck von 5 N/cm2 und innerhalb einer Zeitdauer von 8 Minuten abgeschlossen werden kann.The rolled-up prepreg can be subsequently pressed into a six-ply laminar organic sheet and thereby polymerized, wherein the pressing at a temperature of 260 ° C, a pressing pressure of 5 N / cm 2 and within a period of 8 minutes can be completed.
In der
In der
Die
Erfindung, mit der ein Verfahren durchgeführt werden kann, welches sich von dem in der
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 1010
- textiles Materialtextile material
- 1212
- Abwicklerliquidator
- 1414
- Pulverstreuerpowder spreader
- 1515
- Pulverpowder
- 1616
- Behältercontainer
- 1818
- Fördereinheitdelivery unit
- 2020
- Streueinheitspreading unit
- 2222
- Heizstrahlerheater
- 2424
- Strahlungsfeldradiation field
- 2626
- Aufwicklerrewinder
- 2828
- VorheizstrahlerVorheizstrahler
- 2929
- VorstrahlungsfeldVorstrahlungsfeld
- 3030
- Umluftofenconvection oven
- 3232
- Heizstrahlerheater
- 3434
- Strahlungsfeldradiation field
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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- WO 2005/084925 A1 [0007] WO 2005/084925 A1 [0007]
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R081 | Change of applicant/patentee |
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|
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R016 | Response to examination communication | ||
R002 | Refusal decision in examination/registration proceedings | ||
R003 | Refusal decision now final |