DE102011008854A1 - Method for cutting semiconductor material e.g. silicon wafer, involves passivating semiconductor material by supplying microwave energy in presence of oxygen-containing gas atmosphere - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Schneiden von Halbleitermaterialien gemäß dem Oberbegriff des Anspruchs 1.The invention relates to a method for cutting semiconductor materials according to the preamble of claim 1.
In den Bereichen der Photovoltaik und der Mikroelektronik stellen Scheiben aus Halbleitermaterial, sogenannte Wafer, die Ausgangsmaterialien dar. In erster Linie werden hierbei mono- oder multikristalline Siliziumscheiben verwendet. Daneben werden Halbleitermaterialien in weiteren technischen Gebieten eingesetzt, beispielsweise in der Mikrosystemtechnik.In the fields of photovoltaics and microelectronics, disks made of semiconductor material, so-called wafers, are the starting materials. Monocrystalline or multicrystalline silicon wafers are used in the first place. In addition, semiconductor materials are used in other technical fields, for example in microsystems technology.
Gegenwärtig werden die benötigten Scheiben aus Halbleitermaterial, insbesondere Siliziumscheiben, hergestellt, indem diese von länglichen Halbleitermaterialblöcken oder Halbleitermaterialstäben heruntergeschnitten werden. In der industriellen Fertigung erfolgt dies in der Regel mittels Drahtsägen. Hierbei wird ein erheblicher Teil des zuvor aufwändig hergestellten Halbleitermaterialblockes oder Halbleitermaterialstabes zerspant. So werden in dem Bereich der Photovoltaik gegenwärtig Siliziumscheiben mit einer Dicke zwischen 160 und 200 μm verwendet. Diese werden von Siliziumblöcken oder -scheiben unter Verwendung eines Drahts mit einer Dicke von etwa 140 μm heruntergeschnitten. Die genannte Drahtdicke, welche kaum weiter reduzierbar ist, ist mit einer Zerspanung des Siliziumblockes beziehungsweise -stabes über eine Dicke von 160 bis 170 μm hinweg verbunden. Bei einem Zerschneiden von Siliziumblöcken oder -stäben wird somit die Hälfte des Siliziummaterials zerspant. Das zerspante Siliziummaterial fällt dabei als Siliziumstaub mit einer Korngröße im Bereich von 5 bis 100 μm an.At present, the required slices of semiconductor material, in particular silicon wafers, are produced by cutting them down from elongated semiconductor material blocks or semiconductor material rods. In industrial production, this is usually done by means of wire saws. Here, a considerable part of the previously elaborately produced semiconductor material block or semiconductor material rod is machined. Thus, in the field of photovoltaics currently silicon wafers with a thickness between 160 and 200 microns are used. These are cut down from silicon ingots or slices using a wire having a thickness of about 140 μm. Said wire thickness, which is hardly reducible, is associated with a cutting of the silicon block or rod over a thickness of 160 to 170 μm. In a cutting of silicon blocks or rods thus half of the silicon material is machined. The chipped silicon material precipitates as silicon dust with a grain size in the range of 5 to 100 microns.
Bislang wurden beim Drahtsägen Metalldrähte eingesetzt, welche während des Sägevorgangs in einer Schleifmittelsuspension, dem sogenannten Sägeslurry, bewegt wurden. Als Sägesuspension wurde dabei eine Suspension aus Schleifmitteln, beispielsweise Siliziumcarbid, und einer Flüssigkeit, beispielsweise Polyethylenglykol, verwendet. Die Flüssigkeit wurde dabei zudem als Kühlmittel eingesetzt. Neuerdings werden statt Metalldrähten und der Sägesuspension diamantbeschichtete Drähte eingesetzt, bei welchen die auf die Drähte aufgebrachten Diamanten als Schleifmittel verwendet werden, sodass auf eine Zugabe einer Suspension von Schleifmitteln verzichtet werden kann. Dabei wird üblicherweise weiterhin eine Flüssigkeit, beispielsweise Polyethylenglykol, zugeführt.So far, metal wires have been used in wire sawing, which were moved during the sawing process in an abrasive suspension, the so-called Sägeslurry. The sawing suspension used was a suspension of abrasives, for example silicon carbide, and a liquid, for example polyethylene glycol. The liquid was also used as a coolant. Recently, instead of metal wires and the sawing suspension, diamond-coated wires have been used in which the diamonds applied to the wires are used as abrasives, so that the addition of a suspension of abrasives can be dispensed with. In this case, a liquid, for example polyethylene glycol, is usually further supplied.
Am Ende eines Schneidprozesses liegt somit eine Suspension vor, welchen neben dem zerspanten Silizium eine Flüssigkeit wie Polyethylenglykol, Schleifmittel, beispielsweise Siliziumcarbidpartikel oder ausgebrochene Diamanten, Metallabrieb des Drahtes und weitere Verunreinigungen enthält, die unter anderem auch aus der verwendeten Flüssigkeit stammen. Da das hierin enthaltene Silizium zuvor aufwändig hergestellt und gereinigt wurde, ist man bestrebt, dieses zurückzugewinnen und für die Herstellung weiterer Siliziumblöcke beziehungsweise -stäbe wiederzuverwenden. Da die einzelnen Körner des zerspanten Siliziums zu dem Zeitpunkt ihrer Entstehung mit den genannten, in der Suspension vorliegenden Verunreinigungen in Kontakt kommen, sind die Oberflächen der Körner nicht mit einem als Schutzschicht wirkenden natürlichen Oxidschicht versehen. Die Verunreinigungen können daher besonders leicht in die Körner eindiffundieren. In der Folge sind die Körner des zerspanten Siliziums in oberflächennahen Bereichen gegenüber dem Ausgangsmaterial verunreinigt. Das zerspante Silizium muss daher vor seiner Wiederverwendung gereinigt werden. Dies geschieht üblicherweise durch Überätzen der einzelnen Körner des zerspanten Siliziums. Ein solches Überätzen ist zum einen aufwändig, zum anderen mit einem weiteren Verlust an Halbleitermaterial verbunden.Thus, at the end of a cutting process, there is a suspension which, in addition to the chipped silicon, contains a liquid such as polyethylene glycol, abrasives, for example silicon carbide particles or broken diamonds, metal abrasion of the wire and other impurities which, inter alia, also originate from the liquid used. Since the silicon contained herein has previously been elaborately manufactured and purified, it is endeavored to recover this and reuse it for the production of further silicon ingots or rods. Since the individual grains of the machined silicon come into contact with the abovementioned impurities present in the suspension at the time of their formation, the surfaces of the grains are not provided with a natural oxide layer acting as a protective layer. The impurities can therefore particularly easily diffuse into the grains. As a result, the grains of machined silicon in the near-surface regions are contaminated with respect to the starting material. The chipped silicon must therefore be cleaned before it is reused. This is usually done by overetching the individual grains of the machined silicon. Such over-etching is complex on the one hand, and on the other hand associated with a further loss of semiconductor material.
Vor diesem Hintergrund liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Schneiden von Halbleitermaterial zur Verfügung zu stellen, welches eine geringere Verunreinigung zerspanten Halbleitermaterials ermöglicht.Against this background, it is an object of the present invention to provide a method for cutting semiconductor material which enables less contamination of machined semiconductor material.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1.This object is achieved by a method having the features of claim 1.
Vorteilhafte Weiterbildungen sind Gegenstand abhängiger Unteransprüche.Advantageous developments are the subject of dependent claims.
Der Erfindung liegt der Gedanke zugrunde, das Halbleitermaterial mittels eines Diamantdrahtes in einer Passivierungsumgebung zu schneiden und Oberflächenzustände von zerspantem Halbleitermaterial mittels der Passivierungsumgebung zu passivieren. Da in der Passivierungsumgebung geschnitten wird, erfolgt die Passivierung der Oberflächenzustände von zerspantem Halbleitermaterial sehr schnell nach der Entstehung der einzelnen Zerspanungskörner. Der Verunreinigungseintrag in das zerspante Halbleitermaterial kann durch diese schnelle Passivierung der Oberfläche erheblich reduziert werden.The invention is based on the idea of cutting the semiconductor material by means of a diamond wire in a passivation environment and of passivating surface states of machined semiconductor material by means of the passivation environment. Since the passivation environment is cut, the passivation of the surface states of machined semiconductor material takes place very quickly after the formation of the individual chips. The contamination entry into the chipped semiconductor material can be considerably reduced by this rapid passivation of the surface.
Unter einer Passivierungsumgebung ist vorliegend eine Umgebung zu verstehen, welche Bestandteile aufweist, mittels welchen Oberflächenzustände des Halbleitermaterials zumindest zum Teil passiviert werden können. Unter einem Diamantdraht ist vorliegend ein Draht zu verstehen, auf welchem Diamanten angeordnet und mit diesem verbunden sind.In the present case, a passivation environment is to be understood as meaning an environment which has constituents by means of which surface states of the semiconductor material can be at least partially passivated. In the present case, a diamond wire is understood to mean a wire on which diamonds are arranged and connected to it.
Die Passivierungsumgebung kann gasförmig oder flüssig sein. Eine gasförmige Umgebung wird teilweise auch als Gasatmosphäre bezeichnet. The passivation environment may be gaseous or liquid. A gaseous environment is sometimes referred to as a gas atmosphere.
Liegt eine gasförmige Passivierungsumgebung vor, so wird das Halbleitermaterial trocken geschnitten. Auf eine Zugabe von Flüssigkeiten oder Fluiden zur Kühlung oder zum Abtransport zerspanter Teile des Halbleitermaterials wird demnach verzichtet. Andernfalls bestünde die Möglichkeit, dass das zerspante Halbleitermaterial, zumindest zum Teil, mit Verunreinigungen in Kontakt kommt, ehe dessen Oberflächenzustände mittels der gasförmigen Passivierungsumgebung passiviert werden können.If there is a gaseous passivation environment, the semiconductor material is cut dry. Accordingly, it is not necessary to add liquids or fluids for cooling or for removing machined parts of the semiconductor material. Otherwise, there is the possibility that the chipped semiconductor material, at least in part, comes into contact with impurities before its surface states can be passivated by means of the gaseous passivation environment.
Als flüssige Passivierungsumgebung können beispielsweise Alkohole verwendet werden. Gasförmige Passivierungsumgebungen können beispielsweise Sauerstoff, Wasserstoff, Stickstoff, Halogenide oder stickstoffhaltige Verbindungen aufweisen. Den genannten Bestandteilen der gasförmigen Passivierungsumgebung wird vorzugsweise ein Inertgas, in der Regel Edelgase wie Argon, beigemengt. Unter Inertgasen sind dabei Gase zu verstehen, die gegenüber dem Halbleitermaterial inert sind. Diese können unter anderem zum Spülen von Gehäusen verwendet werden, in welchen das Halbleitermaterial geschnitten wird. Etwaige vorhandene Verunreinigungen können so vor Beginn des Sägeprozesses wenigstens zum Teil aus dem Gehäuse entfernt werden. Offensichtlich sollte die Passivierungsumgebung möglichst keine das Halbleitermaterial verunreinigenden Bestandteile, wie im Fall von Silizium beispielsweise Kupfer oder Eisen, aufweisen.For example, alcohols may be used as the liquid passivation environment. Gaseous passivation environments may include, for example, oxygen, hydrogen, nitrogen, halides, or nitrogen containing compounds. The said components of the gaseous passivation environment is preferably an inert gas, usually noble gases such as argon, added. Inert gases are gases which are inert to the semiconductor material. These can be used, inter alia, for rinsing housings in which the semiconductor material is cut. Any existing impurities can be removed at least in part from the housing before the beginning of the sawing process. Obviously, the passivation environment should as far as possible not contain constituents which contaminate the semiconductor material, as in the case of silicon, for example copper or iron.
Bei der erfindungsgemäßen Passivierung der Oberflächenzustände des zerspanten Halbleitermaterials werden diese Oberflächenzustände zumindest zum Teil passiviert. Bereits mit einer teilweisen Passivierung kann der Verunreinigungseintrag reduziert werden. Im Idealfall werden die Oberflächenzustände nahezu vollständig passiviert.In the passivation according to the invention of the surface states of the machined semiconductor material, these surface states are at least partially passivated. Already with a partial passivation the contamination entry can be reduced. Ideally, the surface states are almost completely passivated.
Bevorzugt wird das Halbleitermaterial in einer gasförmigen Passivierungsumgebung geschnitten, da eine solche komfortabler handhabbar ist als Passivierungsflüssigkeiten, beispielsweise im Falle von Leckagen im Gehäuse. Zudem können nachfolgend beschriebene Radikale in gasförmigen Passivierungsumgebungen in der Regel einfacher erzeugt werden als in flüssigen Passivierungsumgebungen.Preferably, the semiconductor material is cut in a gaseous passivation environment, since such is easier to handle than passivation liquids, for example in the event of leaks in the housing. In addition, radicals described below in gaseous passivation environments can generally be generated more easily than in liquid passivation environments.
Eine Weiterbildung der Erfindung sieht vor, dass der Passivierungsumgebung Energie zugeführt wird, um deren Passivierungswirkung zu verbessern. Hierdurch kann im Einzelfall eine derart starke Verbesserung der Passivierungswirkung erzielt werden, dass dort die Energiezufuhr als Aktivierung der Passivierungsumgebung bezeichnet werden kann. Die Energiezufuhr kann durch Erhitzen der Passivierungsumgebung realisiert werden. Je nach verwendeter Passivierungsumgebung können hierfür beispielsweise geeignete Heizeinrichtungen vorgesehen werden.A development of the invention provides that energy is supplied to the passivation environment in order to improve its passivation effect. As a result, it is possible in individual cases to achieve such a strong improvement in the passivation effect that the energy supply can be designated there as activation of the passivation environment. The energy input can be realized by heating the passivation environment. Depending on the passivation environment used, suitable heating devices can be provided for this purpose, for example.
Vorzugsweise wird die Energie durch Einstrahlung elektromagnetischer Strahlung in die Passivierungsumgebung realisiert, besonders bevorzugt durch Einstrahlung von Mikrowellenstrahlung. Die Frequenz ist auf die jeweils verwendete Passivierungsumgebung abzustimmen.Preferably, the energy is realized by irradiation of electromagnetic radiation in the Passivierungsumgebung, more preferably by irradiation of microwave radiation. The frequency should be adapted to the respective passivation environment.
Vorteilhafterweise werden durch die Zufuhr von Energie Radikale in der Passivierungsumgebung erzeugt, vorzugsweise Sauerstoff- oder Stickstoffradikale. Diese ermöglichen, insbesondere bei der Verwendung von Silizium als Halbleitermaterial, eine vergleichsweise schnelle und zuverlässige Passivierung von Oberflächenzuständen. Im Zusammenhang mit der Erzeugung von Radikalen hat sich eine Energiezufuhr mittels Einstrahlung elektromagnetischer Strahlung besonders bewährt.Advantageously, the addition of energy generates radicals in the passivation environment, preferably oxygen or nitrogen radicals. These allow a comparatively fast and reliable passivation of surface states, in particular when using silicon as the semiconductor material. In connection with the generation of radicals, an energy supply by means of irradiation of electromagnetic radiation has proven particularly useful.
Bei einer Ausführungsvariante der Erfindung wird eine sauerstoffhaltige Gasatmosphäre als gasförmige Passivierungsumgebung verwendet. Diese weist vorzugsweise einen Sauerstoffgehalt von mehr als 70% auf. Besonders bevorzugt besteht sie aus reinem Sauerstoff. Wird Silizium als Halbleitermaterial verwendet, kann auf diese Weise eine oberflächliche Siliziumoxidschicht auf den Körnern der zerspanten Teile des Siliziummaterials ausgebildet werden, welche vergleichsweise widerstandsfähig gegenüber einem Eindringen von Verunreinigungen ist. Diese oberflächliche Siliziumoxidschicht bewirkt in diesem Fall die Passivierung der Oberflächenzustände des zerspanten Siliziummaterials.In one embodiment of the invention, an oxygen-containing gas atmosphere is used as the gaseous passivation environment. This preferably has an oxygen content of more than 70%. Most preferably, it consists of pure oxygen. If silicon is used as the semiconductor material, a superficial silicon oxide layer can be formed in this way on the grains of the chipped parts of the silicon material, which is comparatively resistant to the penetration of impurities. In this case, this superficial silicon oxide layer causes the passivation of the surface states of the machined silicon material.
Bei einer alternativen Ausführungsvariante der Erfindung wird eine stickstoffhaltige Gasatmosphäre als gasförmige Passivierungsumgebung verwendet. Diese weist vorzugsweise einen Stickstoffgehalt von mehr als 70% auf. Die stickstoffhaltige Atmosphäre kann beispielsweise aus reinem Stickstoff oder Ammoniak bestehen.In an alternative embodiment of the invention, a nitrogen-containing gas atmosphere is used as the gaseous passivation environment. This preferably has a nitrogen content of more than 70%. The nitrogen-containing atmosphere may for example consist of pure nitrogen or ammonia.
Ferner können die Oberflächenzustände des zerspanten Halbleitermaterials, insbesondere wenn Silizium als Halbleitermaterial verwendet wird, durch Halogene passiviert werden. Eine Variante der Erfindung sieht daher vor, dass eine halogenidhaltige Gasatmosphäre als gasförmige Passivierungsumgebung verwendet wird, welche vorzugsweise einen Halogenidgehalt von mehr als 70% aufweist und besonders bevorzugt aus einem oder mehreren Halogeniden besteht.Furthermore, the surface states of the machined semiconductor material, in particular if silicon is used as semiconductor material, can be passivated by halogens. A variant of the invention therefore provides that a halide-containing gas atmosphere is used as the gaseous passivation environment, which preferably has a halide content of more than 70%, and particularly preferably consists of one or more halides.
Eine Passivierung von Oberflächenzuständen kann, insbesondere bei der Verwendung von Silizium als Halbleitermaterial, mittels Wasserstoff erfolgen. Vorteilhafterweise wird daher eine wasserstoffhaltige Gasatmosphäre als gasförmige Passivierungsumgebung verwendet, welche vorzugsweise einen Wasserstoffgehalt von mehr als 50% aufweist und besonders bevorzugt aus Wasserstoff besteht.Passivation of surface states can, especially when using Silicon as a semiconductor material, carried out by means of hydrogen. Advantageously, therefore, a hydrogen-containing gas atmosphere is used as gaseous Passivierungsumgebung, which preferably has a hydrogen content of more than 50%, and more preferably consists of hydrogen.
Eine Passivierung von Oberflächenzuständen des zerspanten Halbleitermaterials kann des Weiteren, insbesondere bei der Verwendung von Silizium als Halbleitermaterial, mittels der Verwendung einer silanhaltigen Gasatmosphäre als gasförmige Passivierungsumgebung realisiert werden. In einer vorteilhaften Ausgestaltungsvariante der Erfindung wird daher als gasförmige Passivierungsumgebung eine silanhaltige Gasatmosphäre verwendet, welche vorzugsweise einen Silangehalt von mehr als 70% aufweist und besonders bevorzugt aus einem oder mehreren Silanen besteht.Passivation of surface states of the machined semiconductor material can furthermore be realized, in particular when silicon is used as the semiconductor material, by means of the use of a silane-containing gas atmosphere as gaseous passivation environment. In an advantageous embodiment variant of the invention, therefore, a silane-containing gas atmosphere is used as the gaseous passivation environment, which preferably has a silane content of more than 70% and particularly preferably consists of one or more silanes.
Vorzugsweise werden nach dem Schneiden des Halbleitermaterials Bestandteile der Passivierungsumgebung, welche Oberflächenzustände des zerspanten Halbleitermaterials passivieren, zumindest teilweise wieder aus dem zerspanten Halbleitermaterial ausgetrieben. Dies erfolgt vorzugsweise durch Tempern des Halbleitermaterials. Im Fall mittels Wasserstoff passivierter Oberflächenzustände in einem Silizium-Halbleitermaterial haben sich hierfür Temperaturen über 100°C, vorzugsweise über 250°C, bewährt.Preferably, after cutting the semiconductor material, constituents of the passivation environment which passivate surface states of the machined semiconductor material are expelled at least partially from the machined semiconductor material. This is preferably done by annealing the semiconductor material. In the case by means of hydrogen passivated surface states in a silicon semiconductor material, temperatures above 100 ° C., preferably above 250 ° C., have proven suitable for this purpose.
Eine Weiterbildung der Erfindung sieht vor, dass eine Strömung ausgebildet wird, mittels welcher der Diamantdraht gekühlt wird. Die Strömung wird dabei aus dem gleichen Material gebildet, das auch zur Ausbildung der Passivierungsumgebung verwendet wird. Zusätzliche Inertgase oder Inertflüssigkeiten können beigemengt werden. In der Ausführungsvariante einer gasförmigen Passivierungsumgebung wird demnach eine Gasströmung ausgebildet. Zu diesem Zweck werden geeignete Austrittsöffnungen für das Gas der gasförmigen Passivierungsumgebung, beispielsweise Gasdüsen, vorgesehen und in geeigneter Weise angeordnet. Der Begriff des Gases schließt vorliegend Gasgemische ein. Zudem können Absaugeinrichtungen vorgesehen sein, welche in Verbindung mit den Austrittsöffnungen die gewünschte Strömung realisieren.A development of the invention provides that a flow is formed, by means of which the diamond wire is cooled. The flow is formed from the same material that is used to form the Passivierungsumgebung. Additional inert gases or inert liquids can be added. In the embodiment of a gaseous passivation environment, therefore, a gas flow is formed. For this purpose suitable outlet openings for the gas of the gassing passivation environment, for example gas nozzles, are provided and arranged in a suitable manner. The term of the gas in this case includes gas mixtures. In addition, suction devices may be provided which realize the desired flow in connection with the outlet openings.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat sich insbesondere beim Schneiden von Silizium bewährt. Unter anderem ermöglicht es eine vorteilhafte Abtrennung von Siliziumscheiben von einem Siliziumkörper, welcher beispielsweise durch einen Siliziumblock oder ein Siliziumstab gebildet sein kann. Vorzugsweise wird ein Siliziumkörper in Siliziumscheiben geschnitten.The process according to the invention has proven particularly useful in the cutting of silicon. Among other things, it allows an advantageous separation of silicon wafers from a silicon body, which may be formed for example by a silicon block or a silicon rod. Preferably, a silicon body is cut into silicon wafers.
Im Weiteren wird die Erfindung anhand von Figuren näher erläutert. Soweit zweckdienlich, sind hierin gleichwirkende Elemente mit gleichen Bezugszeichen versehen. Es zeigen:Furthermore, the invention will be explained in more detail with reference to figures. Where appropriate, elements having equivalent effect are provided with like reference numerals. Show it:
Der Siliziumblock
Der Siliziumblock
Der sauerstoffhaltigen Gasatmosphäre
In dem Ausführungsbeispiel der
In dem Ausführungsbeispiel der
Während des trockenen Schneidens
Nach dem trockenen Schneiden
Die
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 1010
- Siliziumblocksilicon block
- 1212
- Diamantdrahtdiamond wire
- 1414
- Gehäusecasing
- 1616
- Gasdüsegas nozzle
- 1717
- Sauerstoffhaltige GasatmosphäreOxygen-containing gas atmosphere
- 1818
- Mikrowellenstrahlungmicrowave radiation
- 3030
- Siliziumblock trocken schneiden mittels Diamantdraht in wasserstoffhaltiger Gasatmosphäre und Passivierung Oberflächenzustände von zerspantem HalbleitermaterialCut silicon block dry using diamond wire in hydrogen-containing gas atmosphere and passivation Surface conditions of machined semiconductor material
- 3232
- Ausbilden wasserstoffhaltige Gasströmung und Kühlung DiamantdrahtForming Hydrogen-containing Gas Flow and Cooling Diamond Wire
- 3434
- Tempern zerspantes SiliziumAnnealing machined silicon
Claims (14)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE201110008854 DE102011008854A1 (en) | 2011-01-18 | 2011-01-18 | Method for cutting semiconductor material e.g. silicon wafer, involves passivating semiconductor material by supplying microwave energy in presence of oxygen-containing gas atmosphere |
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Publication Number | Publication Date |
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ID=46510293
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---|---|---|---|
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DE1219379B (en) * | 1962-08-29 | 1966-06-16 | Siemens Ag | Method for the production of crystalline semiconductor wafers for semiconductor components from a crystalline semiconductor rod |
DE69812042T2 (en) * | 1997-02-14 | 2003-10-16 | Sumitomo Electric Industries | WIRE SAW AND MANUFACTURE THERE |
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2011
- 2011-01-18 DE DE201110008854 patent/DE102011008854A1/en not_active Ceased
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