DE102011005966A1 - Method for operating electrochemical energy converter, particularly of sensor element for detection of characteristic of gas in measuring gas chamber, involves providing electrochemical energy converter with two electrodes and electrolytes - Google Patents
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Abstract
Description
Stand der TechnikState of the art
Aus dem Stand der Technik sind Vorrichtungen und Verfahren zum Betrieb eines elektrochemischen Energiewandlers, insbesondere eines Sensorelements zur Erfassung mindestens einer Eigenschaft eines Gases in einem Messgasraum, bekannt. Bei dem elektrochemischen Energiewandler kann es sich beispielsweise um einen Abgassensor, eine Brennstoffzelle oder einen anderen elektrochemischen Energiewandler handeln.Devices and methods for operating an electrochemical energy converter, in particular a sensor element for detecting at least one property of a gas in a measurement gas space, are known from the prior art. The electrochemical energy converter may, for example, be an exhaust gas sensor, a fuel cell or another electrochemical energy converter.
Elektrochemische Energiewandler, insbesondere auf der Basis von Funktionskeramiken, können vielfältig geschädigt werden. Falls diese Schädigung bekannt ist, lassen sich beispielsweise im Betrieb häufig geeignete Gegenmaßnahmen treffen. Voraussetzung ist allerdings in der Regel, dass der Schädigungsort und/oder der Schädigungsgrund bekannt sind. Die Erfindung wird im Folgenden, ohne Beschränkung weiterer möglicher Ausgestaltungen, im Wesentlichen unter Bezugnahme auf Verfahren und Vorrichtungen beschrieben, welche zur quantitativen und/oder qualitativen Erfassung mindestens einer Gaskomponente in einem Messgasraum dienen können. Beispielsweise kann es sich bei der Vorrichtung um ein Sensorelement zur Erfassung mindestens einer Eigenschaft eines Gases in einem Messgasraum und besonders bevorzugt um einen Abgassensor handeln. Beispielsweise kann es sich bei dem Gas um ein Abgas einer Brennkraftmaschine handeln, insbesondere im Kraftfahrzeugbereich, und bei dem Messgasraum beispielsweise um einen Abgastrakt. Bei der Vorrichtung kann es sich hierbei beispielsweise um eine Lambda-Sonde handeln. Solche Lambda-Sonden sind beispielsweise in
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Ähnlich hierzu ist in
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Trotz der Verbesserungen, welche durch die oben beschriebenen Vorrichtungen und Verfahren erzielt wurden, wären nach wie vor Vorrichtungen und Verfahren zur Eigendiagnose im Bereich elektrochemischer Energiewandler wünschenswert, die bei einer Schädigung der elektrochemischen Energiewandler einen Schädigungsort und/oder einen Schädigungsgrund identifizieren, um beim Auftreten einer Schädigung einen Austausch des elektrochemischen Energiewandlers vermeiden zu können.Despite the improvements achieved by the devices and methods described above, devices and methods for self-diagnosis in the field of electrochemical energy converters would still be desirable, which identify damage location and / or cause of damage in the event of damage to the electrochemical energy converters Damage to be able to avoid replacement of the electrochemical energy converter.
Offenbarung der Erfindung Disclosure of the invention
Es werden daher ein Verfahren und eine Vorrichtung zum Betrieb eines elektrochemischen Energiewandlers vorgeschlagen. Die erfindungsgemäße Vorrichtung umfasst mindestens einen elektrochemischen Energiewandler. Der elektrochemische Energiewandler kann insbesondere mindestens ein Sensorelement zur Erfassung mindestens eines Anteils einer Gaskomponente eines Gases in einem Messgasraum umfassen oder als derartiges Sensorelement ausgestaltet sein. Der elektrochemische Energiewandler weist mindestens zwei Elektroden und mindestens einen die Elektroden verbindenden Elektrolyten auf, insbesondere einen Festelektrolyten und besonders bevorzugt einen keramischen Festelektrolyten. Die Vorrichtung ist eingerichtet, beispielsweise mittels einer Ansteuerung und/oder eines Impedanzanalysators, um ein erfindungsgemäßes Verfahren zum Betrieb des elektrochemischen Energiewandlers in einer oder mehreren der nachfolgend beschriebenen Ausgestaltungen durchzuführen.Therefore, a method and a device for operating an electrochemical energy converter are proposed. The device according to the invention comprises at least one electrochemical energy converter. The electrochemical energy converter may, in particular, comprise at least one sensor element for detecting at least a portion of a gas component of a gas in a measurement gas space or be designed as such a sensor element. The electrochemical energy converter has at least two electrodes and at least one electrolyte connecting the electrodes, in particular a solid electrolyte and particularly preferably a ceramic solid electrolyte. The device is set up, for example by means of a control and / or an impedance analyzer, in order to carry out a method according to the invention for operating the electrochemical energy converter in one or more of the embodiments described below.
Unter einem elektrochemischen Energiewandler im Sinne der vorliegenden Erfindung ist allgemein eine Vorrichtung zu verstehen, welche eingerichtet ist, um aufgrund elektrochemischer Prozesse eine erste Energieform in eine zweite Energieform umzuwandeln. Beispielsweise kann der elektrochemische Energiewandler eingerichtet sein, um chemische Energie in elektrische Energie umzuwandeln und/oder um aufgrund von einem oder mehreren elektrochemischen Prozessen mindestens ein elektrisches Signal bereitzustellen. Beispielsweise kann der elektrochemische Energiewandler eingerichtet sein, um aufgrund von Konzentrationsunterschieden mindestens einer chemischen Komponente in mindestens zwei Bereichen ein elektrisches Signal zu erzeugen und/oder um aufgrund einer chemischen Umsetzung mindestens zweier chemischer Komponenten ein elektrisches Signal zu erzeugen. Bei dem elektrochemischen Energiewandler handelt es sich insbesondere um ein Sensorelement zur Erfassung mindestens einer Eigenschaft eines Gases in einem Messgasraum und besonders bevorzugt um einen Abgassensor. Das Sensorelement kann beispielsweise, wie unten noch näher ausgeführt wird, mindestens eine Nernstspannung erfassen und/oder aufgrund mindestens eines Pumpstroms auf mindestens eine der eines Gases schließen. Alternativ oder zusätzlich kann der elektrochemische Energiewandler auch mindestens eine Brennstoffzelle umfassen. Bei dem elektrochemischen Energiewandler kann es sich insbesondere um einen elektrochemischen Energiewandler handeln, der auf der Basis von Funktionskeramiken aufgebaut ist. Verschiedene andere Ausgestaltungen sind möglich.In the context of the present invention, an electrochemical energy converter is generally understood to mean an apparatus that is set up to convert a first form of energy into a second form of energy on the basis of electrochemical processes. For example, the electrochemical energy converter may be configured to convert chemical energy into electrical energy and / or to provide at least one electrical signal due to one or more electrochemical processes. For example, the electrochemical energy converter can be set up to generate an electrical signal in at least two regions due to concentration differences of at least one chemical component and / or to generate an electrical signal due to a chemical reaction of at least two chemical components. The electrochemical energy converter is, in particular, a sensor element for detecting at least one property of a gas in a measuring gas space, and particularly preferably an exhaust gas sensor. The sensor element can, for example, as will be explained in more detail below, detect at least one Nernst voltage and / or close at least one of a gas due to at least one pumping current. Alternatively or additionally, the electrochemical energy converter may also comprise at least one fuel cell. The electrochemical energy converter may in particular be an electrochemical energy converter which is constructed on the basis of functional ceramics. Various other configurations are possible.
Insbesondere kann es sich bei dem Sensorelement um ein Sensorelement zur Erfassung mindestens eines Anteils einer Gaskomponente handeln. Für mögliche Ausgestaltungen des Sensorelements kann insbesondere auf den oben beschriebenen Stand der Technik verwiesen werden. Auch andere Ausgestaltungen sind jedoch möglich. Bei dem Sensorelement kann es sich insbesondere um eine Lambda-Sonde mit mindestens einer Zelle, bevorzugt mit einer oder zwei Zellen, handeln. Insbesondere kann es sich bei der mindestens einen Eigenschaft des Gases, welche grundsätzlich eine beliebige physikalische und/oder chemische Eigenschaft sein kann, um einen Anteil mindestens einer Gaskomponente in dem Gas handeln, beispielsweise einen Partialdruck und/oder einen Prozentsatz der Gaskomponente. Bei der Gaskomponente kann es sich insbesondere um Sauerstoff handeln. Auch andere Eigenschaften sind jedoch grundsätzlich erfassbar. Die Erfindung kann insbesondere im Bereich der Kraftfahrzeugtechnik eingesetzt werden, so dass es sich bei dem Messgasraum insbesondere um einen Abgastrakt einer Brennkraftmaschine handeln kann und bei dem Gas insbesondere um ein Abgas. Die Gaskomponente kann beispielsweise eine oder mehrere der folgenden Gaskomponenten umfassen: Sauerstoff; Stickoxide; Fettgase.In particular, the sensor element may be a sensor element for detecting at least a portion of a gas component. For possible embodiments of the sensor element, reference may be made in particular to the prior art described above. However, other embodiments are possible. The sensor element may in particular be a lambda probe having at least one cell, preferably one or two cells. In particular, the at least one property of the gas, which in principle may be any physical and / or chemical property, may be a fraction of at least one gas component in the gas, for example a partial pressure and / or a percentage of the gas component. The gas component may in particular be oxygen. However, other properties are basically detectable. The invention can be used in particular in the field of motor vehicle technology, so that the measuring gas chamber can be, in particular, an exhaust gas tract of an internal combustion engine, and the gas is, in particular, an exhaust gas. For example, the gas component may include one or more of the following gas components: oxygen; nitrogen oxides; Rich gases.
Die Vorrichtung umfasst mindestens eine Ansteuerung. Die Ansteuerung kann beispielsweise eine Beaufschlagungsvorrichtung umfassen, um die Elektroden mit elektrischem Strom und/oder mit elektrischer Spannung zu beaufschlagen. Die Beaufschlagungsvorrichtung kann beispielsweise als Ansteuereinheit ausgestaltet sein. Bei der Beaufschlagungsvorrichtung kann es sich beispielsweise um eine Spannungsquelle und/oder eine Stromquelle handeln. Die Ansteuerung kann weiterhin eine Messvorrichtung, beispielsweise eine Spannungsmessvorrichtung und/oder eine Strommessvorrichtung, umfassen. Außerdem kann die Ansteuerung auch beispielsweise eine Auswertevorrichtung, beispielsweise eine Datenverarbeitungsvorrichtung, umfassen, welche programmtechnisch eingerichtet sein kann, um das erfindungsgemäße Verfahren umzusetzen und/oder zu steuern. Die Ansteuerung kann weiterhin mindestens einen Signalgenerator umfassen.The device comprises at least one drive. The drive may comprise, for example, a loading device in order to apply electric current and / or electrical voltage to the electrodes. The loading device can be configured, for example, as a drive unit. The application device may be, for example, a voltage source and / or a current source. The drive may further comprise a measuring device, for example a voltage measuring device and / or a current measuring device. In addition, the control can also include, for example, an evaluation device, for example a data processing device, which can be set up in terms of programming in order to implement and / or control the method according to the invention. The drive may further comprise at least one signal generator.
Weiterhin kann die Ansteuerung optional mindestens einen Regler, beispielsweise einen Lock-in-Regler umfassen.Furthermore, the control can optionally include at least one controller, for example a lock-in controller.
Der elektrochemische Energiewandler weist mindestens zwei Elektroden und mindestens einen die Elektroden verbindenden Elektrolyten auf. Bei dem Elektrolyten kann es sich insbesondere um einen Festelektrolyten, beispielsweise um eine Funktionskeramik, handeln. Insbesondere kann es sich bei dem Elektrolyten um keramische Festelektrolyte, wie beispielsweise Zirkoniumdioxid, insbesondere Yttrium-stabilisiertes Zirkoniumdioxid (YSZ) und Scandium-dotiertes Zirkoniumdioxid (ScSZ), handeln. Die zwei Elektroden und der mindestens eine die Elektroden verbindende Elektrolyt können insbesondere eine Zelle, beispielsweise eine Pumpzelle und/oder eine Nernstzelle, bilden. Unter einer Zelle kann hierbei allgemein mindestens eine Anordnung zweier Elektroden, insbesondere auf dem Elektrolyten, verstanden werden. Der elektrochemische Energiewandler, insbesondere das Sensorelement, kann einzellig, insbesondere als Einzeller, aufgebaut sein und neben der genannten Zelle keine weiteren Zellen und/oder weiteren Elektroden umfassen. Alternativ kann der elektrochemische Energiewandler jedoch auch einen komplexeren Aufbau aufweisen und als mehrzelliger elektrochemischer Energiewandler ausgestaltet sein, beispielsweise als mehrzelliges Sensorelement, bevorzugt als Sensorelement mit zwei Zellen, insbesondere als Zweizeller.The electrochemical energy converter has at least two electrodes and at least one electrolyte connecting the electrodes. The electrolyte may in particular be a solid electrolyte, for example a functional ceramic. In particular, the electrolyte may be ceramic solid electrolytes such as zirconia, particularly yttria-stabilized zirconia (YSZ) and scandium-doped zirconia (ScSZ). The Two electrodes and the at least one electrolyte connecting the electrodes can in particular form a cell, for example a pump cell and / or a Nernst cell. In this case, a cell can generally be understood as meaning at least one arrangement of two electrodes, in particular on the electrolyte. The electrochemical energy converter, in particular the sensor element, may be unicellular, in particular as a protozoa, and in addition to the said cell may comprise no further cells and / or further electrodes. Alternatively, however, the electrochemical energy converter can also have a more complex structure and be configured as a multicell electrochemical energy converter, for example as a multicell sensor element, preferably as a sensor element with two cells, in particular as a two-cell.
In dem erfindungsgemäßen Verfahren wird mindestens eine Impedanzmessung an dem elektrochemischen Energiewandler durchgeführt. Die Impedanzmessung kann insbesondere während einer in-situ-Eigendiagnose des Sensorelements durchgeführt werden. Aus der Impedanzmessung werden Abweichungen des elektrochemischen Energiewandlers von einem vorgegebenen Normverhalten erkannt. Bei dem vorgegebenen Normverhalten kann es sich beispielsweise um ein Verhalten während eines störungsfreien und/oder fehlerfreien Betriebs des elektrochemischen Energiewandlers handeln. Bei Erkennen einer Abweichung wird mindestens eine der Abweichung entsprechende Maßnahme eingeleitet. Die Maßnahme kann insbesondere während des Betriebs eingeleitet werden.In the method according to the invention, at least one impedance measurement is performed on the electrochemical energy converter. The impedance measurement can be carried out in particular during an in-situ self-diagnosis of the sensor element. From the impedance measurement deviations of the electrochemical energy converter are detected by a given standard behavior. The given standard behavior may be, for example, a behavior during trouble-free and / or error-free operation of the electrochemical energy converter. If a deviation is detected, at least one measure corresponding to the deviation is initiated. The measure can be initiated in particular during operation.
Die Maßnahme kann mindestens eine Maßnahme zur Behebung einer die Abweichung verursachenden Störung umfassen. Beispiele für derartige Maßnahmen werden unten noch näher ausgeführt.The measure may include at least one measure to remedy a disturbance causing the deviation. Examples of such measures will be explained in more detail below.
Der elektrochemische Energiewandler kann, wie oben ausgeführt, insbesondere mindestens eine Ansteuerung umfassen. Das Verfahren kann insbesondere derart durchgeführt werden, beispielsweise durch eine entsprechende Ausgestaltung der Ansteuerung, das der elektrochemische Energiewandler oder einen Teil desselben, insbesondere mindestens eine Pumpzelle und/oder mindestens eine Nernstzelle des elektrochemischen Energiewandlers, mit mindestens einem Strompuls und/oder mindestens einem Spannungspuls beaufschlagt werden, insbesondere einem Abfragepuls. Bei dem Strompuls und/oder dem Spannungspuls kann es sich insbesondere um einen periodischen Strompuls und/oder einen periodischen Spannungspuls handeln. Insbesondere kann der Strompuls beispielsweise rechteckförmig oder sägezahnförmig oder dreieckförmig oder gaußförmig oder sinusförmig sein. Prinzipiell kann es sich auch um Kombinationen der genannten Pulsformen handeln. Auch andere Pulsformen sind prinzipiell möglich.The electrochemical energy converter may, as stated above, in particular comprise at least one control. The method can be carried out in particular in such a way, for example, by a corresponding embodiment of the control, the electrochemical energy converter or a part thereof, in particular at least one pump cell and / or at least one Nernst cell of the electrochemical energy converter, at least one current pulse and / or applied at least one voltage pulse be, in particular a query pulse. The current pulse and / or the voltage pulse may in particular be a periodic current pulse and / or a periodic voltage pulse. In particular, the current pulse can be, for example, rectangular or sawtooth-shaped or triangular or gaussian or sinusoidal. In principle, it may also be combinations of the aforementioned pulse shapes. Other pulse shapes are possible in principle.
Die Ansteuerung kann insbesondere mindestens ein Steuergerät umfassen und/oder ganz oder teilweise in einem Steuergerät enthalten sein. Beispielsweise kann es sich bei diesem Steuergerät um ein Motorsteuerungsgerät handeln.The control may in particular comprise at least one control device and / or be wholly or partially contained in a control unit. For example, this control unit may be an engine control unit.
Die Pumpzelle kann getrennt von der Nernstzelle ausgebildet sein, kann jedoch auch mit der Nernstzelle identisch sein.The pumping cell may be formed separately from the Nernst cell, but may also be identical to the Nernst cell.
Mindestens ein Antwortsignal, insbesondere eine Stromantwort und/oder eine Spannungsantwort, kann erfasst werden. Das Antwortsignal kann insbesondere durch die Ansteuerung erfasst werden. Die Erfassung des Antwortsignals kann mit Hilfe eines Spannungsmessgerätes und/oder eines Strommessgerätes, welche in der Ansteuerung integriert sein können oder getrennt von dieser ausgebildet sein können, erfasst werden.At least one response signal, in particular a current response and / or a voltage response, can be detected. The response signal can be detected in particular by the control. The detection of the response signal can be detected by means of a voltage measuring device and / or a current measuring device, which may be integrated in the control or may be formed separately from it.
Aus dem Antwortsignal kann mindestens ein Impedanzspektrum generiert werden. Das Impedanzspektrum kann insbesondere generiert werden unter Verwendung eines Verfahrens, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: einer Fouriertransformation; einer schnellen Fouriertransformation; einer Laplacetransformation. Auch Kombinationen der genannten Verfahren und/oder anderer Verfahren sind denkbar. Bei dem Antwortsignal kann es sich insbesondere um ein Antwortsignal der Zelle, insbesondere der Pumpzelle und/oder der Nernstzelle, handeln, welche insbesondere mit mindestens einem Strompuls und/oder mindestens einem Spannungspuls beaufschlagt werden kann. Prinzipiell kann es sich jedoch auch um eine andere Zelle, insbesondere um eine andere Pumpzelle und/oder Nernstzelle, handeln. Das Antwortsignal kann beispielsweise an einer Zelle oder an mehreren Zellen erfasst werden. Die Erfassung des Antwortsignals kann zeitgleich zur Beaufschlagung mit dem mindestens einen Strompuls und/oder dem mindestens einen Spannungspuls erfolgen, kann jedoch alternativ oder zusätzlich auch zeitversetzt erfolgen. Unter zeitversetzt kann hierbei beispielsweise eine Verzögerung der Erfassung des Antwortsignals gegenüber der Beaufschlagung des Strompulses und/oder des Spannungspulses verstanden werden. Beispielsweise kann es sich bei der Verzögerung um ein oder mehrere diskrete Zeitversätze im Mikrosekunden-, Millisenkunden- oder Sekundenbereich handeln.From the response signal at least one impedance spectrum can be generated. In particular, the impedance spectrum may be generated using a method selected from the group consisting of: a Fourier transform; a fast Fourier transform; a laplace transformation. Combinations of the mentioned methods and / or other methods are also conceivable. The response signal can in particular be a response signal of the cell, in particular the pump cell and / or the Nernst cell, which can be acted upon in particular by at least one current pulse and / or at least one voltage pulse. In principle, however, it may also be another cell, in particular a different pump cell and / or Nernst cell. The response signal can be detected, for example, on one or more cells. The detection of the response signal can be carried out simultaneously with the application of the at least one current pulse and / or the at least one voltage pulse, but may alternatively or additionally be delayed. In this context, time delay may, for example, be understood as a delay in the detection of the response signal with respect to the application of the current pulse and / or the voltage pulse. For example, the delay may be one or more discrete time offsets in the microsecond, millisecond, or second range.
Bei der Fouriertransformation kann es sich insbesondere um eine Fourieranalyse, besonders bevorzugt um eine schnelle Fouriertransformation, beispielsweise eine FFT (fast fourier transformation), handeln. Bei der Laplacetransformation kann es sich insbesondere um eine Laplaceanalyse, beispielsweise mit Erstellung eines Laplacespektrums, handeln. Das Antwortsignal, insbesondere die Spannungs- und/oder Stromantwort derselben Zelle oder einer anderen Zelle, kann insbesondere mittels der Fourieranalyse in der Ansteuerung, beispielsweise in dem Steuergerät, ausgewertet werden.The Fourier transformation may in particular be a Fourier analysis, particularly preferably a fast Fourier transformation, for example an FFT (fast Fourier transformation). The Laplace transformation can be in particular a Laplace analysis, for example, creating a Laplace Spectrum, act. The response signal, in particular the voltage and / or current response of the same cell or another cell, can be evaluated in particular by means of the Fourier analysis in the control, for example in the control unit.
Die Impedanzmessung kann eine Erstellung eines Impedanzspektrums des elektrochemischen Energiewandlers oder eines Teils desselben umfassen. Das Impedanzspektrum kann analysiert werden. Eine Analyse des Impedanzspektrums kann Hinweise über mindestens eine Eigenschaft einer Störung liefern. Die Erstellung des Impedanzspektrums kann insbesondere durch eine Impedanzspektroskopie, beispielsweise einer Erweiterung einer Impedanzanalyse, durchgeführt werden. Hierbei kann die Impedanz bei mehreren Frequenzen, insbesondere bei mehreren Frequenzen eines periodischen Strompulses und/oder Spannungspulses, über einen definierten Frequenzbereich bestimmt werden. Hierbei können beispielsweise frequenzabhängige Phänomene von elektrochemischen Komponenten des elektrochemischen Energiewandlers, beispielsweise der Elektroden, bestimmt werden, insbesondere ohne dass Messungen im Inneren des elektrochemischen Energiewandlers, insbesondere im Inneren einer elektrochemischen Komponente, vorgenommen werden.The impedance measurement may include establishing an impedance spectrum of the electrochemical energy converter or a portion thereof. The impedance spectrum can be analyzed. An analysis of the impedance spectrum can provide clues about at least one property of a disturbance. The creation of the impedance spectrum can be carried out in particular by an impedance spectroscopy, for example an extension of an impedance analysis. In this case, the impedance at a plurality of frequencies, in particular at a plurality of frequencies of a periodic current pulse and / or voltage pulse, can be determined over a defined frequency range. In this case, for example, frequency-dependent phenomena of electrochemical components of the electrochemical energy converter, for example of the electrodes, can be determined, in particular without measurements being made in the interior of the electrochemical energy converter, in particular in the interior of an electrochemical component.
Die Eigenschaft der Störung kann insbesondere einen Schädigungsort und/oder einen Schädigungsgrund und/oder eine Schädigungsart umfassen. Unter einem Schädigungsort kann insbesondere allgemein ein Ort eines Auftretens mindestens einer Unregelmäßigkeit und/oder Störung innerhalb des elektrochemischen Energiewandlers bezeichnet werden. Dieser Ort kann beispielsweise in Form von Koordinaten und/oder in anderer Form angegeben werden, beispielsweise indem als Schädigungsort eine Komponente des elektrochemischen Energiewandlers identifiziert wird, an oder in welcher die Schädigung aufgetreten ist. Beispielsweise kann der Schädigungsort mindestens eine elektrochemische Komponente umfassen oder bezeichnen, beispielsweise eine Zelle, insbesondere eine Pumpzelle und/oder eine Nernstzelle, und/oder mindestens eine der Elektroden und/oder der Elektrolyt und/oder eine Diffusionsbarriere und/oder ein elektrisches Bauteil und/oder ein Heizelement und/oder die Ansteuerung und/oder elektrische Zuleitungen. Die Eigenschaft der Störung kann insbesondere mindestens eine Information über einen Ladungstransportverlust umfassen. Die Ladungstransportverluste können beispielsweise aufgrund unterschiedlicher Relaxationsfrequenzen separiert werden.The property of the disturbance may in particular include a damage location and / or a cause of damage and / or a type of damage. In particular, a site of damage may, in general, be a location of occurrence of at least one irregularity and / or disturbance within the electrochemical energy converter. This location can be indicated, for example, in the form of coordinates and / or in another form, for example by identifying a component of the electrochemical energy converter at or in which the damage has occurred as the location of damage. For example, the damage location may include or denote at least one electrochemical component, for example a cell, in particular a pump cell and / or a Nernst cell, and / or at least one of the electrodes and / or the electrolyte and / or a diffusion barrier and / or an electrical component and / or or a heating element and / or the control and / or electrical leads. The property of the disturbance may in particular comprise at least information about a charge transport loss. The charge transport losses can be separated for example due to different relaxation frequencies.
Die Eigenschaft der Störung kann mindestens eine Information umfassen, ausgewählt beispielsweise aus der Gruppe bestehend aus: eine Information über eine Versottung einer Diffusionsbarriere des elektrochemischen Energiewandlers; eine Information über eine Schädigung mindestens einer Elektrode des elektrochemischen Energiewandlers; eine Information über eine Schädigung des Elektrolyten. Unter einer Information kann insbesondere auch ein Vorliegen oder ein Nichtvorliegen einer Schädigung verstanden werden. Eine Versottung der Diffusionsbarriere kann beispielsweise zu einer Erhöhung von Diffusionsverlusten in einem Frequenzintervall führen, beispielsweise zwischen 0,1 mHz und 1000 Hz, bevorzugt zwischen 1 mHz und 100 Hz, besonders bevorzugt zwischen 0,1 und 10 Hz. Bei der Schädigung mindestens einer der Elektroden kann es sich insbesondere um eine Vergiftung mindestens einer der Elektroden, insbesondere einer Elektrode einer Nernstzelle und/oder einer Pumpzelle, des elektrochemischen Energiewandlers handeln. Eine Schädigung mindestens einer Elektrode kann beispielsweise durch eine Erhöhung der Elektrodenwiderstände in einem Frequenzintervall von beispielsweise 1 Hz bis 1000 kHz, bevorzugt von 10 Hz bis 100 kHz, besonders bevorzugt von 0,1 kHz bis 10 kHz, erfasst werden. Die Information über eine Schädigung des Elektrolyten, insbesondere der Pumpfolie, kann beispielsweise durch eine Erhöhung des Elektrolytwiderstands bei Frequenzen zwischen 0,1 kHz und 10 MHz, insbesondere bei Frequenzen zwischen 1 kHz und 1 MHz, besonders bevorzugt bei Frequenzen zwischen 10 kHz und 100 kHz, erfasst werden. Unter einer Schädigung des Elektrolyten, insbesondere der Pumpfolie, kann insbesondere eine Rissbildung im Elektrolyten, insbesondere im Festelektrolyten, verstanden werden.The property of the disturbance may include at least one information selected, for example, from the group consisting of: information about a soot of a diffusion barrier of the electrochemical energy converter; information about damage to at least one electrode of the electrochemical energy converter; information about damage to the electrolyte. In particular, information can also be understood to mean the presence or absence of damage. For example, a sooting of the diffusion barrier can lead to an increase in diffusion losses in a frequency interval, for example between 0.1 MHz and 1000 Hz, preferably between 1 MHz and 100 Hz, more preferably between 0.1 and 10 Hz Electrodes may in particular be a poisoning of at least one of the electrodes, in particular an electrode of a Nernst cell and / or a pump cell, of the electrochemical energy converter. Damage to at least one electrode can be detected, for example, by an increase in the electrode resistances in a frequency interval of, for example, 1 Hz to 1000 kHz, preferably from 10 Hz to 100 kHz, particularly preferably from 0.1 kHz to 10 kHz. The information about damage to the electrolyte, in particular the pumping film, for example, by increasing the electrolyte resistance at frequencies between 0.1 kHz and 10 MHz, in particular at frequencies between 1 kHz and 1 MHz, more preferably at frequencies between 10 kHz and 100 kHz , are recorded. Damage to the electrolyte, in particular the pumping film, may in particular be understood to mean crack formation in the electrolyte, in particular in the solid electrolyte.
Nach Erfassung der Eigenschaft der Störung, insbesondere bei erkanntem Fehler, kann mindestens eine entsprechende Maßnahme, insbesondere eine Gegenmaßnahme, eingeleitet werden. Die Maßnahme kann insbesondere ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus beispielsweise: einem Abgleich des elektrochemischen Energiewandlers; einer Elektrodenregeneration; eine Ausgabe mindestens einer Warninformation; einem Austausch des elektrochemischen Energiewandlers. Durch einen Abgleich des elektrochemischen Energiewandlers, insbesondere durch einen erneuten Abgleich des Sensorelements, beispielsweise nach einem Abgleich während eines Herstellungsprozesses, kann beispielsweise die Versottung der Diffusionsbarriere bis zu einem gewissen Grad ausgeglichen werden. Unter einem Abgleich kann hierbei insbesondere eine Neukalibrierung verstanden werden. Die Elektrodenregeneration kann beispielsweise durchgeführt werden, um eine Schädigung und/oder eine Vergiftung der Elektroden, insbesondere eine Elektrodenschädigung, zu beheben. Unter einer Elektrodenregeneration kann beispielsweise eine Pumpstromumkehr, wie im Stand der Technik und in den Schriften
Das vorgeschlagene Verfahren und die vorgeschlagene Vorrichtung weisen eine Vielzahl von Vorteilen gegenüber bekannten Vorrichtungen und Verfahren auf. Das erfindungsgemäße Verfahren und die erfindungsgemäße Vorrichtung kann beispielsweise eine in-situ-Eigendiagnose des elektrochemischen Energiewandlers, insbesondere eines Sensorelements, umfassen. Bei dieser in-situ-Eigendiagnose kann insbesondere ein Schädigungsort und/oder ein Schädigungsgrund, insbesondere während eines Betriebs zur Erfassung mindestens einer Eigenschaft eines Gases, erkannt werden. insbesondere kann mindestens ein Schädigungsort und/oder mindestens ein Schädigungsgrund ausgegeben werden und/oder Maßnahmen zur Behebung der Schädigung und/oder des Fehlers eingeleitet werden. Dies kann beispielsweise für ein Sensorelement, insbesondere für einen NOx-Sensor, einfach und günstig umgesetzt werden.The proposed method and device have a number of advantages over known devices and methods. The method according to the invention and the device according to the invention can comprise, for example, an in-situ self-diagnosis of the electrochemical energy converter, in particular of a sensor element. In this in-situ self-diagnosis, in particular a location of damage and / or a cause of damage, in particular during an operation for detecting at least one property of a gas, can be detected. In particular, at least one site of damage and / or at least one cause of damage may be issued and / or measures to remedy the damage and / or the error may be initiated. This can be implemented, for example, for a sensor element, in particular for a NOx sensor, simply and favorably.
Kurze Beschreibung der FigurenBrief description of the figures
Weitere Einzelheiten und Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung bevorzugter Ausführungsbeispiele.Further details and features of the invention will become apparent from the following description of preferred embodiments.
Es zeigen:Show it:
Ausführungsformen der ErfindungEmbodiments of the invention
In
Ein Beispiel eines konkreten, exemplarisch im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbaren elektrochemischen Energiewandlers
Die Vorrichtung
Die Ansteuerung
In dem erfindungsgemäßen Verfahren zum Betrieb eines elektrochemischen Energiewandlers
Die Ansteuerung
Mindestens ein Antwortsignal, insbesondere eine Stromantwort und/oder eine Spannungsantwort, kann erfasst werden. Das Antwortsignal, beispielsweise eine Antwort, bevorzugt das Antwortsignal der ersten Zelle
Aus dem Antwortsignal kann beispielsweise ein Impedanzspektrum generiert werden. In
Das Impedanzspektrum kann generiert werden, insbesondere unter Verwendung mindestens eines Verfahrens, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: einer Fouriertransformation; einer schnellen Fouriertransformation; einer Laplacetransformation. Besonders vorteilhaft kann hierbei der Einsatz einer schnellen Fouriertransformation (FFT) sein, da sie mit wenig Rechenleistung eine schnelle Detektion ermöglichen kann. Im Gegensatz zu einer direkten Berechnung, beispielsweise mit einer ausführlichen Fouriertransformation, verwendet eine schnelle Fouriertransformation insbesondere zuvor berechnete Zwischenergebnisse und kann so beispielsweise Zeit für arithmetische Rechenoperationen einsparen. Die Länge eines Eingangsvektors kann hierbei vorzugsweise eine Zweierpotenz sein. Eine Anzahl an Abtastpunkten kann beispielsweise Zweierpotenzen, wie 1, 2, 4, 8, 16, 32, usw. betragen.The impedance spectrum can be generated, in particular using at least one method selected from the group consisting of: a Fourier transformation; a fast Fourier transform; a laplace transformation. Particularly advantageous here can be the use of a fast Fourier transformation (FFT), since it can enable fast detection with little computing power. In contrast to a direct calculation, for example with a detailed Fourier transformation, a fast Fourier transformation in particular uses previously calculated intermediate results and can thus, for example, save time for arithmetic arithmetic operations. The length of an input vector here may preferably be a power of two. For example, a number of sample points may be powers of two, such as 1, 2, 4, 8, 16, 32, and so forth.
Die Impedanzmessung kann eine Erstellung eines Impedanzspektrums des elektrochemischen Energiewandlers
Die Eigenschaft der Störung kann einen Schädigungsort und/oder einen Schädigungsgrund umfassen. Die Eigenschaft der Störung kann beispielsweise mindestens eine Information über einen Ladungstransportverlust umfassen. Die Eigenschaft der Störung kann mindestens eine Information umfassen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: einer Information über eine Versottung einer Diffusionsbarriere des elektrochemischen Energiewandlers
Die Maßnahme kann ausgewählt sein aus mindestens einer Maßnahme ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus: einem Abgleich des elektrochemischen Energiewandlers
Das Antwortsignal kann beispielsweise mit wenig Rechenaufwand mit Hilfe beispielsweise von mindestens einem Filter, insbesondere von mindestens einem sehr komplexen Filter, bearbeitet werden. Filter können insbesondere eine Eigendiagnose erleichtern. Bei einem Filter kann es sich insbesondere um mindestens einen Bandpass handeln, wobei der Filter insbesondere eingesetzt werden kann, um Frequenzamplituden, insbesondere zu einer Diagnose, sequenziell durchfahren zu können. Die Frequenzamplituden können beispielsweise durch einfachen Vergleich mit Sollwerten im zugehörigen Frequenzband, beispielsweise im ersten Wirkwiderstandsintervall
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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