DE102010052286A1 - Process for the preparation of short-chain plastics and waxy products of higher molecular weight polymers - Google Patents

Process for the preparation of short-chain plastics and waxy products of higher molecular weight polymers Download PDF

Info

Publication number
DE102010052286A1
DE102010052286A1 DE102010052286A DE102010052286A DE102010052286A1 DE 102010052286 A1 DE102010052286 A1 DE 102010052286A1 DE 102010052286 A DE102010052286 A DE 102010052286A DE 102010052286 A DE102010052286 A DE 102010052286A DE 102010052286 A1 DE102010052286 A1 DE 102010052286A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
extruder
plastics
molecular weight
extruders
friction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE102010052286A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr. Utzig Johann
Dr. Busch Michael
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
Original Assignee
Steinbeis & Co KG fur Technologietransfer GmbH
Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Steinbeis & Co KG fur Technologietransfer GmbH, Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV filed Critical Steinbeis & Co KG fur Technologietransfer GmbH
Priority to DE102010052286A priority Critical patent/DE102010052286A1/en
Priority to PCT/DE2011/000323 priority patent/WO2011116759A1/en
Priority to DE202011110592.3U priority patent/DE202011110592U1/en
Priority to DE112011101035T priority patent/DE112011101035A5/en
Publication of DE102010052286A1 publication Critical patent/DE102010052286A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/50—Partial depolymerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/04—Particle-shaped
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B29C48/405—Intermeshing co-rotating screws
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/78—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling
    • B29C48/80—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling at the plasticising zone, e.g. by heating cylinders
    • B29C48/83—Heating or cooling the cylinders
    • B29C48/832—Heating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/285—Feeding the extrusion material to the extruder
    • B29C48/297—Feeding the extrusion material to the extruder at several locations, e.g. using several hoppers or using a separate additive feeding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/505—Screws
    • B29C48/625—Screws characterised by the ratio of the threaded length of the screw to its outside diameter [L/D ratio]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/10—Chemical modification of a polymer including a reactive processing step which leads, inter alia, to morphological and/or rheological modifications, e.g. visbreaking

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

Verfahren zur Herstellung von kürzerkettigen Kunststoffen und wachsartigen Produkten aus höhenmolekularen Polymeren, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymeren durch Energieeintrag mittels Friktion in einem parallelen, gleichsinnig drehenden Doppelschneckenextruder bei Drehzahlen von 400 bis 1.600, vorzugsweise 800 bis 1200 Umdrehungen pro Minute und unter Verweilzeiten in der Friktionszone von 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 3 Minuten bei Temperaturen im Bereich der Zersetzungstemperatur des zu modifizierenden Polymeren behandelt werden.Process for the production of shorter-chain plastics and wax-like products from high molecular weight polymers, characterized in that the polymers by energy input by means of friction in a parallel, co-rotating twin-screw extruder at speeds of 400 to 1,600, preferably 800 to 1200, revolutions per minute and with residence times in the friction zone from 1 to 5, preferably 2 to 3 minutes at temperatures in the range of the decomposition temperature of the polymer to be modified.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Modifikation von Kunststoffen in einem Extruder durch Veränderung der Molekülkettenverteilung des Kunststoffes und Erniedrigung der Viskosität.The invention relates to a method for modifying plastics in an extruder by changing the molecular chain distribution of the plastic and lowering the viscosity.

Die Anwendung von Extrudern – und insbesondere von gleichläufigen Doppelschneckenextrudern – für das Compoundieren von Kunststoffen ist in der Kunststofftechnik allgemein bekannt. Dabei sind der Beanspruchung der Kunststoffe durch Beheizung des Extruders und Zuführung von Friktionsenergie Grenzen gesetzt, da eine zu starke thermische Beanspruchung zu unerwünschten Zersetzungserscheinungen im Kunststoff führt. So wird beispielsweise PVC ab etwa 200°C unter Abspaltung von Salzsäure zerstört oder Polystyrol oberhalb 250°C zersetzt Fluorpolymere dagegen zeichnen sich durch eine hohe Temperaturbeständigkeit aus.The use of extruders - and particularly co-rotating twin screw extruders - for compounding plastics is well known in the plastics arts. In this case, the stress of the plastics by heating the extruder and supply of friction energy limits, as too high a thermal stress leads to undesirable decomposition phenomena in the plastic. For example, PVC is destroyed at about 200 ° C with elimination of hydrochloric acid or polystyrene above 250 ° C decomposes fluoropolymers are characterized by a high temperature resistance.

Besonders intensiv wurde das Verhalten von Polyolefinen gegenüber thermischen Beanspruchungen untersucht. Diese Arbeiten dienten in erster Linie dazu, Polyolefinabfälle einer stofflichen Nutzung zuzuführen.The behavior of polyolefins against thermal stress was studied particularly intensively. This work was mainly used to make polyolefin waste a material use.

So ist bekannt, dass sich Polyolefinkunststoffe durch thermische Behandlung abbauen lassen. Dafür gibt es die unterschiedlichsten Verfahren, die eine Umwandlung in gasförmige, flüssige und feste Kohlenwasserstoffe wie Paraffine und Wachse betreffen. Dafür wurden sowohl Umsetzungen in Rührreaktoren bei Temperaturen über 420°C als auch der Einsatz von Extrudern bei über 400°C mit einer anschließenden Weiterbehandlung in Spaltreaktoren bzw. Rührreaktoren vorgeschlagen. So werden beispielsweise gem. DE 19623528 Polyolefine in einem Extruder mit nachgeschalteter Crackdestillation gespalten und dabei in etwa ein Drittel feste und etwa zwei Drittel flüssige Produkte umgewandelt.It is known, for example, that polyolefin plastics can be degraded by thermal treatment. There are a variety of processes that involve conversion to gaseous, liquid and solid hydrocarbons such as paraffins and waxes. For this, both reactions in stirred reactors at temperatures above 420 ° C. and the use of extruders at above 400 ° C. with subsequent further treatment in cleavage reactors or stirred reactors have been proposed. For example, gem. DE 19623528 Polyolefins are split in an extruder with downstream cracking distillation and thereby converted into about one-third solid and about two-thirds liquid products.

Die Zuführung der benötigten Energie für das Aufspalten der Kunststoffmoleküle erfolgt dabei sowohl durch Zuführung von Wärmeenergie durch die Beheizung der Reaktor- oder Extruderwandung als auch durch die Nutzung der in Extrudern auftretenden Friktionswärme. In DE 4329485 werden Altkunststoffe durch Scherung auf Temperaturen oberhalb 400°C erhitzt und über die gesamte Extruderlänge bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend erfolgt noch eine thermische Nachbehandlung in einem Rührreaktor ebenfalls oberhalb 400°C unter Zuführung von Wärmeenergie. Dabei werden die Kunststoffmoleküle in Wachse, Paraffine, Öle bis hin zu Gasen zerlegt.The supply of the energy required for the splitting of the plastic molecules takes place both by supplying heat energy by the heating of the reactor or extruder wall and by the use of the friction heat occurring in extruders. In DE 4329485 Used plastics are heated by shear to temperatures above 400 ° C and maintained at this temperature over the entire extruder length. Subsequently, a thermal aftertreatment is also carried out in a stirred reactor also above 400 ° C with the supply of heat energy. The plastic molecules are broken down into waxes, paraffins, oils and even gases.

Bei den beschriebenen Verfahren sind sowohl die Ausgangskunststoffe als auch die im Prozess entstehenden Wachse, Paraffine und Öle während der gesamten Behandlungsdauer den hohen Spalttemperaturen ausgesetzt, was zur Folge hat, dass auch die zunächst entstehenden Zwischenprodukte ihrerseits zu noch kürzeren Spaltprodukten bis hin zu Gasen weiter zerlegt werden. Die nach bekannten Verfahren durch Abbau von Polyolefinen herstellbaren Wachse weisen eine breite Molmassenverteilung auf. In DE 10001998 ist in der dazugehörigen Zeichnung unter anderem die Molmassenverteilung eines derartigen Wachses dargestellt, welche zeigt, dass das Material ein breites Spektrum an Kohlenwasserstoffen aufweist, das bei etwa C7 bis C10 beginnt und bis hin zu Verbindungen mit etwa 7.000 C-Atomen reicht.In the processes described, both the starting plastics and the waxes, paraffins and oils produced in the process are exposed to the high nip temperatures throughout the treatment time, which has the consequence that the intermediates which are initially formed in turn are further decomposed to even shorter fission products up to gases become. The waxes which can be prepared by decomposition of polyolefins by known processes have a broad molecular weight distribution. In DE 10001998 In the accompanying drawing, among other things, the molecular weight distribution of such a wax is shown, which shows that the material has a broad spectrum of hydrocarbons, which begins at about C 7 to C 10 and extends to compounds with about 7,000 carbon atoms.

Ein derartig breit gefächertes Molmassenspektrum und der damit verbundene breite Schmelzbereich des Wachses führen dazu, dass das Material sich für bestimmte Anwendungsbereiche nicht oder nur bedingt eignet, insbesondere wenn ein enger Molmassenbereich dafür Voraussetzung ist. Hierfür sind aufwendige Reinigungsschritte erforderlich, wie z. B. in DE 10013466 ausgeführt.Such a wide range of molecular weights and the associated broad melting range of the wax cause the material is not or only partially suitable for certain applications, especially if a narrow molecular weight range is a prerequisite. For this purpose, expensive cleaning steps are required, such. In DE 10013466 executed.

Für verschiedene Anwendungen sind dem Einsatz von Kunststoffen durch die hohe Viskosität ihrer Schmelzen Grenzen gesetzt. So erfordert beispielsweise die Einarbeitung von benötigten Füll- und/oder Zusatzstoffen in die hochviskosen Kunststoffschmelzen einen hohen apparativen und energetischen Aufwand. Dabei muss auch gewährleistet werden, dass die Aufheizung der Schmelzen insbesondere bei temperaturempfindlichen Füll- und/oder Zusatzstoffen nicht zu deren thermischer Schädigung führt.For various applications, the use of plastics is limited by the high viscosity of their melts. Thus, for example, the incorporation of required fillers and / or additives in the highly viscous plastic melts requires a high expenditure on equipment and energy. It must also be ensured that the heating of the melts does not lead to their thermal damage, especially with temperature-sensitive fillers and / or additives.

Die nach bekannten Verfahren erreichbare Viskositätsverringerung durch thermische Spaltung beispielsweise von Polyolefinen hat die beschriebene unerwünschte Verbreiterung des Molmassenspektrums zur Folge. Der hier entstandene hohe Anteil an relativ niedrigschmelzenden Verbindungen mit Molmassen unter 1.000 g/mol (Kettenlängen unterhalb etwa C70) beeinträchtigt die Qualität der hergestellten Compounds in unzulässigem Maße.The achievable by known methods viscosity reduction by thermal cracking, for example, polyolefins has the unwanted broadening of the molecular weight spectrum described result. The resulting high proportion of relatively low-melting compounds with molecular weights below 1,000 g / mol (chain lengths below about C 70 ) impairs the quality of the compounds produced to an impermissible extent.

Der in den Patentansprüchen angegebenen Erfindung liegt das Problem zugrunde, in einem einfachen Verfahren modifizierte Kunststoffe, z. B. modifizierte Polyolefine, Polyamide oder Fluorpolymere mit einem engen Schmelzbereich bei möglichst geringer Absenkung der Schmelztemperatur, einer engen Molmassenverteilung und einer im Vergleich zum Ausgangskunststoff deutlich reduzierten Viskosität herzustellen, die sich ausgezeichnet für die Einarbeitung von Füll- oder Zusatzstoffen eignen und sowohl für herkömmliche als auch für neue Anwendungen einsetzbar sind.The indicated in the claims invention is based on the problem, in a simple process modified plastics, eg. B. modified polyolefins, polyamides or fluoropolymers with a narrow melting range with minimal lowering of the melting temperature, a narrow molecular weight distribution and compared to the starting plastic significantly reduced viscosity, which are excellent for the incorporation of fillers or additives and both conventional can also be used for new applications.

Das Problem wird gemäß der Patentansprüche dadurch gelöst, dass durch Behandlung der Kunststoffe mittels Energieeintrag durch Friktion bei Produkttemperaturen im Bereich der Zersetzungstemperatur des eingesetzten Kunststoffes in einem parallelen, gleichsinnig drehenden Doppelschneckenextruder bei Drehzahlen von 400 bis 1.600, vorzugsweise 800 bis 1200 Umdrehungen pro Minute und Verweilzeiten in der Friktionszone von 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 3 Minuten zu kürzerkettigen Kunststoffen und wachsartigen Produkten abgebaut werden.The problem is solved according to the claims that by treatment the plastics by means of energy input by friction at product temperatures in the range of decomposition temperature of the plastic used in a parallel, co-rotating twin-screw extruder at speeds of 400 to 1,600, preferably 800 to 1200 revolutions per minute and residence times in the friction zone of 1 to 5, preferably 2 to 3 Mined to shorter chain plastics and waxy products.

Aus den 1 bis 4 ist abzuleiten, dass eine nahezu vollständige Umwandlung der Kunststoffanteile mit Molmassen oberhalb etwa 300.000 g/mol erfolgt. Die in den Kunststoffen vorhandenen Anteile mit Molmassen bis etwa 10 Millionen g/mol sind in den modifizierten Produkten nicht nachweisbar.From the 1 to 4 It can be deduced that an almost complete conversion of the plastic components with molar masses above about 300,000 g / mol takes place. The existing in the plastics fractions with molecular weights up to about 10 million g / mol are not detectable in the modified products.

Für das Verfahren eignen sich Extruder mit einer Schneckenkonfiguration aus 4 bis 20, vorzugsweise 8 bis 12 dispergierenden Elementen. Die dispergierenden Elemente sind Elemente bzw. Anordnungen von Elementen, die hohe Friktionswärme erzeugen. Elemente bzw. Anordnungen von Elementen, die dies leisten und bekannt sind, sind z. B. ein- und mehrreihige Zahnmischelemente oder fördernde, neutrale oder rückfördernde Knetblöcke, die in verschiedenen Hintereinanderschaltungen, teilweise in Kombination mit rückfördernden Förderelementen oder die Schmelze absperrenden Blistern angewendet werden. Die dispergierenden Elemente bringen starke Scherung in die Schmelze und ermöglichen zusätzlich eine Variierung der Verweilzeit.For the process are extruders with a screw configuration of 4 to 20, preferably 8 to 12 dispersing elements. The dispersing elements are elements of elements that generate high heat of friction. Elements or arrangements of elements that do and are known, z. B. single and multi-row tooth mixing elements or promotional, neutral or rückfördernde kneading blocks, which are used in different series connections, partly in combination with back-conveying conveyor elements or the melt shut-off blisters. The dispersing elements bring high shear into the melt and additionally allow a variation in the residence time.

Da beim Doppelschneckenextruder die Drehzahl und der Massendurchsatz nicht miteinander gekoppelt sind, ist auch bei hohen Drehzahlen durch einen niedrigen Massendurchsatz eine Erhöhung der Verweilzeit erzielbar. Bei konstanter Verweilzeit ist ein höherer Massendurchsatz durch eine größere Verfahrenslänge des Extruders erreichbar. Bei den Compoundierextrudern sind die Verfahrenslängen durch das übertragbare Drehmoment limitiert. Da die Viskosität des Materials durch den Abbau des Kunststoffs drastisch abnimmt, wird insbesondere stromab Richtung Extruderausgang durch das Material nur wenig Drehmoment aufgebaut, so dass Verfahrenslängen von L = 40 D bis L = 100 D angewendet werden können.Since the twin-screw extruder, the speed and the mass flow rate are not coupled together, an increase in the residence time can be achieved even at high speeds by a low mass flow rate. With a constant residence time, a higher mass throughput can be achieved by a larger process length of the extruder. In compounding extruders, the process lengths are limited by the transmittable torque. Since the viscosity of the material decreases drastically as a result of the degradation of the plastic, only little torque is built up downstream of the extruder outlet through the material, so that process lengths of L = 40 D to L = 100 D can be used.

Die Temperaturen, bei denen diese Modifizierung durchgeführt wird, werden in erster Linie von den eingesetzten Kunststoffen bestimmt. So werden modifizierte Polyethylen mit überwiegend geradkettiger Molekülstruktur durch die Behandlung von Polyethylenkunststoffen einschließlich Polyethylenaltkunststoffen bei Produkttemperaturen von 380 bis 395°C hergestellt, während modifizierte Polypropylene mit überwiegend verzweigtkettiger Molekülstruktur durch die Behandlung von Polypropylenkunststoffen einschließlich Polypropylenaltkunststoffen bei Produkttemperaturen von 350 bis 380°C erzeugt werden.The temperatures at which this modification is carried out are determined primarily by the plastics used. Thus, modified polyethylene having a predominantly straight-chain molecular structure is produced by treating polyethylene plastics including polyethylene-alt plastics at product temperatures of 380 to 395 ° C, while modified polypropylenes having a predominantly branched-chain molecular structure are produced by treating polypropylene plastics including polypropylene alt plastics at product temperatures of 350 to 380 ° C.

Durch die Anwendung extrem schnell drehender Doppelschneckenextruder mit sehr hoher Friktion und bei sehr kurzen Verweilzeiten von wenigen Minuten wird erreicht, dass insbesondere die Kunststoffanteile mit der höchsten Viskosität und damit mit den größten Kettenlängen in kürzerkettige Moleküle zerlegt werden. Die Verweilzeit und die sich einstellende Schmelzetemperatur im Extruder, die sich aus einem äußeren und einem inneren Wärmeanteil zusammensetzt, von denen der äußere Wärmeanteil von der Extruderheizung stammt und der innere Wärmeanteil durch die Scherung und Friktion des Materials entsteht, lässt sich in den einzelnen Segmenten entlang des Extruders lokal einstellen. Der Polymerabbau hängt maßgeblich von der Temperatur und der Verweilzeit ab. Der Polymerabbau wird im Wesentlichen durch den durch Scherung erzeugten inneren Wärmeanteil erreicht. Da sich mit dem Polymerabbau die Viskosität und damit zugleich der durch Scherung erzeugte innere Wärmeanteil verringert, wird der Abbau gestoppt, wenn keine Moleküle oberhalb einer für eine ausreichende Scherung erforderlichen Kettenlänge mehr vorhanden sind. Auf diese Weise lassen sich die Lage des Peaks und die Breite der Verteilung bis zu einer definierten unteren Kettenlänge, z. B. von etwa 70 C-Atomen bei Polyolefinen, durch den überlagerten inneren und äußeren Wärmeanteil, der zusätzlich entlang des Extruders variiert werden kann, sehr gezielt einstellen. Dabei kann die Beheizung der Extruderwandung gleichzeitig für den Ausgleich von Wärmeverlusten über die Außenwand genutzt werden.By using extremely fast rotating twin-screw extruder with very high friction and with very short residence times of a few minutes, it is achieved that in particular the plastic components with the highest viscosity and thus with the largest chain lengths are broken down into shorter-chain molecules. The residence time and the resulting melt temperature in the extruder, which is composed of an outer and an inner portion of heat, of which the external heat content comes from the extruder heater and the internal heat content caused by the shearing and friction of the material, can be in the individual segments along Set the extruder locally. The polymer degradation depends largely on the temperature and the residence time. The polymer degradation is essentially achieved by the internal heat generated by shear. Since the polymer degradation reduces the viscosity and, at the same time, the internal heat content generated by shearing, the degradation is stopped if no molecules are present above a chain length which is necessary for sufficient shear. In this way, the position of the peak and the width of the distribution up to a defined lower chain length, z. B. of about 70 carbon atoms in polyolefins, set by the superimposed internal and external heat content, which can be varied along the extruder, very targeted. The heating of the extruder wall can be used at the same time for the compensation of heat losses through the outer wall.

Im Gegensatz zu bekannten Verfahren sind bei dieser Verfahrensweise praktisch Moleküle mit Kettenlängen unterhalb einer definierten unteren Kettenlänge, z. B. von etwa 70 C-Atomen respektive Molmassen unter etwa 1000 g/mol bei Polyolefinen, maximal in Spuren nachweisbar. Eine zusätzliche Abtrennung kürzerkettiger Anteile, wie in DE 10013466 beschrieben, wird somit überflüssig. Das bereits erwähnte, in DE 10001998 beschriebene Abbauprodukt von Polyolefinkunststoffen, das durch thermische Behandlung gewonnen wurde und das für die nach bekannten Verfahren hergestellten Depolymerisate typisch ist, verfügt dagegen über ein Maximum bei etwa C70 und über beträchtliche Anteile aus dem Paraffin- und Mikrowachsbereich.In contrast to known methods are in this procedure practically molecules with chain lengths below a defined lower chain length, z. B. of about 70 carbon atoms or molecular weights below about 1000 g / mol in polyolefins, detectable in traces at most. An additional separation of short-chain fractions, as in DE 10013466 described, is thus unnecessary. The already mentioned, in DE 10001998 described degradation product of polyolefin plastics, which was obtained by thermal treatment and which is typical for the depolymerizers prepared by known processes, however, has a maximum at about C 70 and considerable proportions of the paraffin and micro wax range.

Der Abbau der Moleküle am langkettigen Ende des C-Kettenlängenbereiches kann durch die Verweildauer im Friktionsbereich des Extruders, das heißt durch die Durchsatzgeschwindigkeit gesteuert werden (3). Aus den 1 bis 4 ist zudem ersichtlich, dass z. B. bei Polyolefinen eine nahezu quantitative Umwandlung der Kunststoffanteile mit Molmassen oberhalb etwa 300.000 g/mol erfolgt. Die in den Kunststoffen hier vorhandenen Anteile mit Molmassen bis etwa 10 Millionen g/mol fehlen in den modifizierten Polyolefinen völlig und sind auch nicht in Spuren nachweisbar. Eine derart präzise Modifizierung der Kunststoffe kann mit den bisher bekannten Depolymerisationsverfahren nicht erreicht werden.The degradation of the molecules at the long-chain end of the C chain length range can be controlled by the residence time in the friction region of the extruder, that is, by the throughput rate ( 3 ). From the 1 to 4 is also apparent that z. As in polyolefins a nearly quantitative conversion of the plastic components with molecular weights above about 300,000 g / mol. The present in the plastics here shares with molecular weights up to about 10 million g / mol are completely absent in the modified polyolefins and are not detectable in traces. Such a precise modification of the plastics can not be achieved with the previously known depolymerization.

Der Abbau der Kunststoffe im Extruder kann durch Zugabe von die Viskosität verändernden Substanzen, z. B. Nanopartikel wie Aerosile, CarbonNanotubes, Schichtsilikate u. a., beeinflusst werden. Die Substanzen werden dem Stand der Compoundiertechnik entsprechend dem Extruder zugegeben, z. B. zusammen mit dem noch nicht aufgeschmolzenen Kunststoff, oder sie werden separat nach der Plastifizierzone an einer stromab liegenden Stelle über ein offenes Verfahrensteil des Extruderzylinders, z. B. mit einem Speiseextruder, einer Seitenfüttereinrichtung oder einer Pumpe, in die Polymerschmelze eingebracht. Durch den Abbauprozess und die damit verbundene erhebliche Viskositätsabsenkung sowie die hohe Scherung lassen sich hohe Anteile von Nanofüllstoffen in einem einzigen Prozessschritt in die abgebauten Kunststoffe einbringen, die später z. B. als Masterbatches für die Kunststoffindustrie eingesetzt werden können. Dem Extruder können auf die oben beschriebene Weise auch größere Teilchen als Nanopartikel wie Fasern, z. B. Glasfasern, Stahlfasern oder Carbonfasern, zugegeben und auf diese Weise in einem einzigen Prozessschritt in die abgebauten Kunststoffe eingebracht werden.The degradation of the plastics in the extruder can be achieved by the addition of viscosity-modifying substances, eg. As nanoparticles such as aerosils, carbon nanotubes, phyllosilicates u. a., be influenced. The substances are added to the state of the compounding technique according to the extruder, z. B. together with the not yet melted plastic, or they are separately after the plasticizing at a downstream point over an open process part of the extruder cylinder, z. B. with a feed extruder, a side feeder or a pump, introduced into the polymer melt. Due to the degradation process and the associated significant reduction in viscosity and the high shear high proportions of nanofillers can bring in a single process step in the degraded plastics, which later z. B. can be used as masterbatches for the plastics industry. The extruder can in the manner described above, larger particles than nanoparticles such as fibers, for. As glass fibers, steel fibers or carbon fibers, added and introduced in this way in a single process step in the degraded plastics.

In analoger Weise können dem Polymer Substanzen zugegeben werden, die spezifische funktionelle Gruppen in dem abgebauten Polymer bewirken, wie z. B. Maleinsäureanhydrit oder Fumarsäure.In an analogous manner, substances which bring about specific functional groups in the degraded polymer, such as, for example, can be added to the polymer. As maleic anhydrite or fumaric acid.

Dem abgebauten Kunststoff können nach dem Abbauprozess in einem weiteren Compoundierschritt die vorgenannten und andere Füllstoffe, wie sie z. B. in den kommerziellen Kunststoffen bereits im Einsatz sind, nachträglich eincompoundiert werden. Da die Schmelzen der modifizierten Kunststoffe bereits bei relativ niedrigen Temperaturen eine niedrige Viskosität aufweisen, kann hier die Compoundierung sehr schonend erfolgen. So ist beispielsweise bei modifiziertem Polyethylen eine Erwärmung auf 140°C ausreichend, wodurch die Einarbeitung relativ temperaturempfindlicher Füll- und/oder Zusatzstoffe möglich wird.The degraded plastic can after the degradation process in a further compounding step, the above and other fillers, such as those. B. are already in use in commercial plastics, be subsequently compounded. Since the melts of the modified plastics already have a low viscosity at relatively low temperatures, the compounding can be carried out very gently here. For example, with modified polyethylene heating to 140 ° C is sufficient, whereby the incorporation of relatively temperature-sensitive fillers and / or additives is possible.

Ausführungsbeispieleembodiments

Die Erfindung wird an folgenden Beispielen näher beschrieben, es zeigen:The invention is described in more detail by the following examples, which show:

1 die Molmassenverteilung von PE-HD Neuware und modifiziertem Produkt bei einem Durchsatz von 2,5 kg/h 1 the molecular weight distribution of PE-HD virgin and modified product at a throughput of 2.5 kg / h

2 die Molmassenverteilung von PE-HD Sekundärmaterial und modifiziertem Produkt bei einem Durchsatz von 10 kg/h 2 the molecular weight distribution of PE-HD secondary material and modified product at a throughput of 10 kg / h

3 die Molmassenverteilung von PE-HD und modifiziertem Produkt bei unterschiedlicher Behandlungsdauer 3 the molecular weight distribution of PE-HD and modified product at different treatment times

4 die Molmassenverteilung von PP Sekundärmaterial und modifiziertem Produkt 4 the molecular weight distribution of PP secondary material and modified product

5 das Viskositätsverhalten von PE-HD Sekundärmaterial vor und nach der Modifizierung 5 the viscosity behavior of PE-HD secondary material before and after the modification

Beispiel 1:Example 1:

Eingesetzt wurde handelsübliches granuliertes PE-HD-Primärmaterial (Neuware). Dieses wurde in einem parallelen, gleichsinnig drehenden Doppelschneckenextruder (Verfahrenslänge L = 48 D, Schneckendurchmesser 25 mm) mit einer Drehzahl von 1.200 Umdrehungen pro Minute etwa 3 Minuten einer Reaktionsphase bei etwa 395°C (Produkttemperatur) unterzogen. Der Durchsatz betrug 2,5 kg/h. Zur Kompensation von Wärmeverlusten durch Abstrahlung wurden die 5 mittleren der insgesamt verwendeten 10 Zylinder auf eine Wandtemperatur von 415°C aufgeheizt.Commercially available granulated PE-HD primary material (virgin material) was used. This was subjected to a reaction phase at about 395 ° C. (product temperature) in a parallel, co-rotating twin-screw extruder (process length L = 48 D, screw diameter 25 mm) at a speed of 1200 revolutions per minute for about 3 minutes. The throughput was 2.5 kg / h. To compensate for heat losses by radiation, the 5 average of the 10 cylinders used in total were heated to a wall temperature of 415 ° C.

Nachdem das Material die Reaktionsphase durchlaufen hatte, wurde es in den letzten 2 Zylindern rasch bis auf 150°C abgekühlt und dann flüssig ausgetragen.After the material had passed through the reaction phase, it was rapidly cooled in the last 2 cylinders to 150 ° C and then discharged liquid.

Das so gewonnene modifizierte FE-HD hatte nach der DSC-Methode einen Schmelzbereich von 125 bis 140°C, mit einem Peak bei 135°C. Sein Viskositätsverhalten ist in 4 dargestellt. Das mittlere Molgewicht des Ausgangsmaterials von 4,4 × 105 g/mol verringerte sich auf 4,1 × 104 g/mol. Die Molmassenverteilung ist aus 1 und 3 zu ersehen.The modified FE-HD thus obtained had a melting range of 125 to 140 ° C according to the DSC method, with a peak at 135 ° C. Its viscosity behavior is in 4 shown. The average molecular weight of the starting material of 4.4 × 10 5 g / mol decreased to 4.1 × 10 4 g / mol. The molecular weight distribution is over 1 and 3 to see.

Die Nadelpenetration (100 g, 5 s, 25°C) lag bei 1,5 × 10–1 mm. Die Schmelzwärme nach der DSC-Methode betrug 270 kJ/kg.Needle penetration (100 g, 5 s, 25 ° C) was 1.5 x 10 -1 mm. The heat of fusion by the DSC method was 270 kJ / kg.

Beispiel 2:Example 2:

Eingesetzt wurde granuliertes Polyethylen hoher Dichte aus Kunststoffabfällen. Die Behandlung erfolgte analog Beispiel 1. Die Produkttemperatur in der Friktions- und Heizzone lag bei 390°C, der Durchsatz lag bei 10 kg/h. Die Umdrehungsgeschwindigkeit betrug 1.200 Umdrehungen pro Minute, die Verweilzeit in dieser Zone etwa 1 Minute. Die auf 160°C abgekühlte Schmelze wurde über eine angeschlossene Unterwasser-Granulierung in ein gut rieselfähiges Granulat umgewandelt. Das so gewonnene modifizierte PE-HD hatte nach der DSC-Methode einen Schmelzbereich von 125 bis 140°C, mit einem Peak bei 135°C. Sein Viskositätsverhalten ist in 5 dargestellt. Das mittlere Molgewicht des Ausgangsmaterials von 3,8 × 105 g/mol verringerte sich durch die Behandlung auf 6,8 × 104 g/mol. Die Molmassenverteilung ist aus 2 und 3 zu ersehen.Granulated high-density polyethylene from plastic was used. The treatment was carried out as in Example 1. The product temperature in the friction and heating zone was 390 ° C, the throughput was 10 kg / h. The rotation speed was 1,200 revolutions per minute, the residence time in this zone about 1 minute. The cooled to 160 ° C melt was converted via a connected underwater granulation in a free-flowing granules. The modified PE-HD thus obtained had a melting range of 125 to 140 ° C by the DSC method, with a peak at 135 ° C. Its viscosity behavior is in 5 shown. The average molecular weight of the starting material of 3.8 × 10 5 g / mol decreased by the treatment to 6.8 × 10 4 g / mol. The molecular weight distribution is over 2 and 3 to see.

Die Nadelpenetration (100 g, 5 s, 25°C) lag bei 1,8 × 10–1 mm.The needle penetration (100 g, 5 s, 25 ° C) was 1.8 × 10 -1 mm.

Die Schmelzwärme nach der DSC-Methode betrug 210 bis 220 kJ/kg.The heat of fusion by the DSC method was 210 to 220 kJ / kg.

Beispiel 3:Example 3:

Eingesetzt wurde granuliertes Polypropylen aus der Aufarbeitung von Polypropylenabfällen. Die Behandlung erfolgte analog Beispiel 1. Die Produkttemperatur in der Friktions- und Heizzone lag bei 370°C. Die Umdrehungsgeschwindigkeit betrug 1.200 Umdrehungen pro Minute, der Durchsatz 10 kg/h und die Verweilzeit in dieser Zone etwa 1 Minute.Granulated polypropylene from the reprocessing of polypropylene waste was used. The treatment was carried out analogously to Example 1. The product temperature in the friction and heating zone was 370 ° C. The rotational speed was 1,200 rpm, the throughput 10 kg / h and the residence time in this zone about 1 minute.

Das so gewonnene modifizierte Polypropylen hatte nach der DSC-Methode einen Schmelzbereich von 125 bis 160°C, mit einem Peak bei 159°C. Das mittlere Molgewicht des Ausgangsmaterials von 3,9 × 105 g/mol verringerte sich durch die Behandlung auf 4,2 × 104 g/mol. Die Molmassenverteilung ist aus 4 zu ersehen.The modified polypropylene thus obtained had a melting range of 125 to 160 ° C by the DSC method, with a peak at 159 ° C. The average molecular weight of the starting material of 3.9 × 10 5 g / mol decreased by the treatment to 4.2 × 10 4 g / mol. The molecular weight distribution is over 4 to see.

Die Nadelpenetration (100 g, 5 s, 25°C) lag bei < 1 × 10–1 mm.The needle penetration (100 g, 5 s, 25 ° C) was <1 × 10 -1 mm.

Die Schmelzwärme nach der DSC-Methode betrug 80 kJ/kg.The heat of fusion by the DSC method was 80 kJ / kg.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list of the documents listed by the applicant has been generated automatically and is included solely for the better information of the reader. The list is not part of the German patent or utility model application. The DPMA assumes no liability for any errors or omissions.

Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • DE 19623528 [0004] DE 19623528 [0004]
  • DE 4329485 [0005] DE 4329485 [0005]
  • DE 10001998 [0006, 0017] DE 10001998 [0006, 0017]
  • DE 10013466 [0007, 0017] DE 10013466 [0007, 0017]

Claims (8)

Verfahren zur Herstellung von kürzerkettigen Kunststoffen und wachsartigen Produkten aus höhenmolekularen Polymeren, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymeren durch Energieeintrag mittels Friktion in einem parallelen, gleichsinnig drehenden Doppelschneckenextruder bei Drehzahlen von 400 bis 1.600, vorzugsweise 800 bis 1200 Umdrehungen pro Minute und unter Verweilzeiten in der Friktionszone von 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 3 Minuten bei Temperaturen im Bereich der Zersetzungstemperatur des zu modifizierenden Polymeren behandelt werden.A process for the preparation of short-chain plastics and waxy products of high molecular weight polymers, characterized in that the polymers by energy input by friction in a parallel, co-rotating twin-screw extruder at speeds of 400 to 1,600, preferably 800 to 1200 revolutions per minute and with residence times in the friction zone from 1 to 5, preferably 2 to 3 minutes at temperatures in the range of the decomposition temperature of the polymer to be modified. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Extruder mit einer Schneckenkonfiguration aus 4 bis 20, vorzugsweise 8 bis 12 dispergierenden Elementen verwendet werden.A method according to claim 1, characterized in that extruders are used with a screw configuration of 4 to 20, preferably 8 to 12 dispersing elements. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass Extruder mit Verfahrenslängen von L = 40 D bis L = 100 D verwendet werden.A method according to claim 1 and 2, characterized in that extruders are used with process lengths of L = 40 D to L = 100 D. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass Extruder mit tiefgeschnittenen Schnecken respektive großem freien Volumen verwendet werden.A method according to claim 1 to 3, characterized in that extruders are used with deep-cut screws respectively large free volume. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass dem Extruder zusammen mit dem Polymeren Füll- und/oder Zusatzstoffe zugeführt werden.Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that the extruder together with the polymer fillers and / or additives are supplied. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass durch Seitenöffnungen im Extruder Füll- und/oder Zusatzstoffe der Kunststoffschmelze zugegeben werden.Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that by side openings in the extruder fillers and / or additives of the plastic melt are added. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass dem abgebauten Produkt im Extruder oder in einem separaten Compoundierschritt Füll- und/oder Zusatzstoffe zugegeben werden.Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that the degraded product in the extruder or in a separate compounding filling and / or additives are added. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass an den Extruder eine Granulierung angeschlossen und das Produkt zu Granulat verarbeitet wird.Method according to one of claims 1 to 7, characterized in that connected to the extruder granulation and the product is processed into granules.
DE102010052286A 2010-03-25 2010-11-23 Process for the preparation of short-chain plastics and waxy products of higher molecular weight polymers Withdrawn DE102010052286A1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102010052286A DE102010052286A1 (en) 2010-03-25 2010-11-23 Process for the preparation of short-chain plastics and waxy products of higher molecular weight polymers
PCT/DE2011/000323 WO2011116759A1 (en) 2010-03-25 2011-03-24 Method for producing modified plastics having reduced chain lengths and compositions that can be produced therewith
DE202011110592.3U DE202011110592U1 (en) 2010-03-25 2011-03-24 Compositions containing plastics with reduced chain lengths modified with fillers or additives
DE112011101035T DE112011101035A5 (en) 2010-03-25 2011-03-24 METHOD FOR PRODUCING MODIFIED PLASTICS WITH REDUCED CHAIN LENGTHS AND COMPOSITIONS THEREFOR MANAGABLE

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102010012956.9 2010-03-25
DE102010012956 2010-03-25
DE102010023751 2010-06-15
DE102010023751.5 2010-06-15
DE102010052286A DE102010052286A1 (en) 2010-03-25 2010-11-23 Process for the preparation of short-chain plastics and waxy products of higher molecular weight polymers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102010052286A1 true DE102010052286A1 (en) 2011-09-29

Family

ID=44586188

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102010052287A Withdrawn DE102010052287A1 (en) 2010-03-25 2010-11-23 Modified polyolefins
DE102010052286A Withdrawn DE102010052286A1 (en) 2010-03-25 2010-11-23 Process for the preparation of short-chain plastics and waxy products of higher molecular weight polymers
DE202011110592.3U Expired - Lifetime DE202011110592U1 (en) 2010-03-25 2011-03-24 Compositions containing plastics with reduced chain lengths modified with fillers or additives
DE112011101035T Ceased DE112011101035A5 (en) 2010-03-25 2011-03-24 METHOD FOR PRODUCING MODIFIED PLASTICS WITH REDUCED CHAIN LENGTHS AND COMPOSITIONS THEREFOR MANAGABLE

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102010052287A Withdrawn DE102010052287A1 (en) 2010-03-25 2010-11-23 Modified polyolefins

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE202011110592.3U Expired - Lifetime DE202011110592U1 (en) 2010-03-25 2011-03-24 Compositions containing plastics with reduced chain lengths modified with fillers or additives
DE112011101035T Ceased DE112011101035A5 (en) 2010-03-25 2011-03-24 METHOD FOR PRODUCING MODIFIED PLASTICS WITH REDUCED CHAIN LENGTHS AND COMPOSITIONS THEREFOR MANAGABLE

Country Status (2)

Country Link
DE (4) DE102010052287A1 (en)
WO (1) WO2011116759A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011116759A1 (en) 2010-03-25 2011-09-29 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Method for producing modified plastics having reduced chain lengths and compositions that can be produced therewith
DE102018112016B4 (en) 2018-05-18 2022-04-28 Edl Anlagenbau Gesellschaft Mbh Device and method for the thermal depolymerization of polyolefinic plastics

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102012000143A1 (en) 2012-01-05 2013-07-11 Johann Utzig Transferring heat and storing heat using specific and latent heat content of substances, comprises absorbing heat from heat source through heat storage material, storing heat, discharging heat to load, and releasing specific heat in plants
DE102014117307A1 (en) 2014-11-26 2016-06-02 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Modified by a modifying reagent polymers and processes for their preparation

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19623528A1 (en) 1996-06-13 1997-12-18 Paraffinwerk Webau Gmbh Production of paraffin from (waste) plastic
DE10001998A1 (en) 2000-01-19 2001-07-26 Johann Utzig Heat storage media, contains a low viscosity polyolefin degradation products with only a single maximum (peak) in the molecular weight distribution curve
DE10013466A1 (en) 2000-03-18 2001-09-27 Buehler Hans Joachim Recovery of high molecular weight polyolefin decomposition wax from recycled plastics, useful as an asphalt additive, comprises separation of gaseous hydrocarbons and reduction of ash content

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1063743A (en) 1964-04-30 1967-03-30 Raymond Francis Furness Improvements in or relating to methods of and/or means for the storage of heat and/orheaters incorporating such storage means
CA1221497A (en) * 1982-11-10 1987-05-05 Douglas C. Edwards Process for polymer production
US4620032A (en) * 1984-12-11 1986-10-28 Celanese Corporation Depolymerization of condensation polymers involving a pre-molecular weight reduction step
DE3932019C1 (en) * 1989-09-26 1991-05-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De
DE3932533C1 (en) * 1989-09-29 1991-05-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De
DE4329435C1 (en) 1993-09-01 1994-12-22 Leuna Werke Gmbh Process for the feedstock recycling of used plastics or used plastic mixtures
DE19613187A1 (en) * 1996-04-02 1997-10-09 Hoechst Trevira Gmbh & Co Kg Poly:ester used for making e.g. films, fibres or injection moulded products
IT1304499B1 (en) * 1998-12-22 2001-03-19 Enichem Spa PROCEDURE FOR REDUCING THE MOLECULAR WEIGHT OF ETHYLENE ETHERPOLYMIC COPOLYMERS.
CA2396089A1 (en) * 2000-01-13 2001-07-19 Dow Global Technologies Inc. Process for in-line forming of pultruded composites
US20030013623A1 (en) * 2001-05-01 2003-01-16 Kwok-Leung Tse Olefin copolymer viscocity index improvers
WO2003064510A1 (en) * 2002-02-01 2003-08-07 Kubota Corporation Method of depolymerizing polyethylene terephthalate and process for producing polyester resin
CA2493562C (en) * 2002-07-26 2011-05-31 Fmc Corporation Production of microcrystalline cellulose
JP4116529B2 (en) * 2003-12-01 2008-07-09 日東電工株式会社 Manufacturing method of kneaded rubber
JP5134887B2 (en) * 2007-08-22 2013-01-30 花王株式会社 Heat storage material
DE102010052287A1 (en) 2010-03-25 2011-09-29 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Modified polyolefins

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19623528A1 (en) 1996-06-13 1997-12-18 Paraffinwerk Webau Gmbh Production of paraffin from (waste) plastic
DE10001998A1 (en) 2000-01-19 2001-07-26 Johann Utzig Heat storage media, contains a low viscosity polyolefin degradation products with only a single maximum (peak) in the molecular weight distribution curve
DE10013466A1 (en) 2000-03-18 2001-09-27 Buehler Hans Joachim Recovery of high molecular weight polyolefin decomposition wax from recycled plastics, useful as an asphalt additive, comprises separation of gaseous hydrocarbons and reduction of ash content

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011116759A1 (en) 2010-03-25 2011-09-29 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Method for producing modified plastics having reduced chain lengths and compositions that can be produced therewith
DE202011110592U1 (en) 2010-03-25 2014-12-12 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Compositions containing plastics with reduced chain lengths modified with fillers or additives
DE102018112016B4 (en) 2018-05-18 2022-04-28 Edl Anlagenbau Gesellschaft Mbh Device and method for the thermal depolymerization of polyolefinic plastics

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011116759A1 (en) 2011-09-29
DE112011101035A5 (en) 2013-02-07
DE202011110592U1 (en) 2014-12-12
DE102010052287A1 (en) 2011-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2995436B1 (en) Device and method for manufacturing a filled polymer composite material
DE102013205996A1 (en) Process for the degradation of synthetic polymers and an apparatus for carrying it out
EP1613700B1 (en) Polymer networks
DE102008015782A1 (en) Method of making a phase change material composition
DE102007050681A1 (en) Method and device for producing a polymer granulate
DE3876258T2 (en) METHOD FOR PRODUCING A THERMOPLASTIC RESIN FILM AND THE LIKE AND EXTRUDING SCREW FOR THIS.
DE102010052286A1 (en) Process for the preparation of short-chain plastics and waxy products of higher molecular weight polymers
EP0054868B1 (en) Process for the production of granules from organic molten material
DE102018102811A1 (en) Extruder, plant with an extruder, process for the preparation of target polymer products from a plastic-containing material from a solution using such an extruder
EP1814953B1 (en) Polymer mixtures for injection-molding applications
WO2008116334A1 (en) Low viscosity polymer mixture
WO2003008175A1 (en) Method and device for the continuous production of rubber mixtures
EP3659773B1 (en) Method and device for preparing a styrene-acrylonitrile melt
EP1432560B1 (en) Continuous production of elastomer mixtures for producing rubber
DE10037229B4 (en) Process for the production of high molecular waxes from polyolefins
DE69923972T2 (en) PROCESS FOR GRANULATING ANIONICALLY POLYMERIZED POLYMERS
WO2016078994A1 (en) Method of processing and/or recovering and/or reutilizing residues, especially from refinery processes
DE4111739A1 (en) Continuous prodn. of multicomponent EVA-based melt adhesive - using double screw extruder with two feed points
EP0709404A1 (en) Process for thermomechanical degradation of polyolefins
EP0662503A1 (en) Process and apparatus for the preparation of liquid hydrocarbons from waste plastics of changing composition
DE60308038T2 (en) METHOD FOR CONTINUOUS PRODUCTION OF A RUBBER, HYDROCARBON RESIN AND SOLVENT CONTAINING COMPOSITION
WO2003022550A1 (en) Method for carrying out continuous mixing and preparation processes by means of special ratios of generated surfaces and free volumes or the inner and outer diameters of endless screws
DE202019103239U1 (en) Extruder for the production of extruded plastic products
DE102018112016B4 (en) Device and method for the thermal depolymerization of polyolefinic plastics
DE19707303B4 (en) Process for the production of microwaxes, paraffins and oils from waste plastics or waste plastics mixtures

Legal Events

Date Code Title Description
R082 Change of representative
R081 Change of applicant/patentee

Owner name: FRAUNHOFER-GESELLSCHAFT ZUR FOERDERUNG DER ANG, DE

Free format text: FORMER OWNERS: FRAUNHOFER-GESELLSCHAFT ZUR FOERDERUNG DER ANGEWANDTEN FORSCHUNG E.V., 80686 MUENCHEN, DE; STEINBEIS GMBH & CO. KG FUER TECHNOLOGIETRANSFER, 70174 STUTTGART, DE

Effective date: 20120828

Owner name: FRAUNHOFER-GESELLSCHAFT ZUR FOERDERUNG DER ANG, DE

Free format text: FORMER OWNER: FRAUNHOFER-GESELLSCHAFT ZUR FOER, STEINBEIS GMBH & CO. KG FUER TEC, , DE

Effective date: 20120828

R118 Application deemed withdrawn due to claim for domestic priority

Effective date: 20120925