DE102010043284A1 - Sanitary article comprises layers of vacuum-formed thermoplastic film made from cast polymethyl methacrylate, first compact, unfilled polyurethane layer, unfilled polyurethane foam layer, and second compact, unfilled polyurethane layer - Google Patents

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Abstract

Sanitary article having a layer structure, comprises layers of (a) a vacuum-formed thermoplastic film made from cast polymethyl methacrylate, (b) a first compact, unfilled polyurethane layer with a density of 950-1200 kg/m 3>, (c) an unfilled polyurethane foam layer having a bulk density of 250-850 kg/m 3>and (d) a second compact, unfilled polyurethane layer with a density of 950-1200 kg/m 3>. An independent claim is included for producing the sanitary article, comprising providing the thermoplastic film, successively spraying the respective reactive mixtures of polyol component and isocyanate component for producing the layers of (b), (c) and (d), and optionally partially hardening and then completely hardening the layers.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Sanitärartikel bestehend aus Thermoplastfolie und Polyurethan-(PUR)-Verstärkungsschichten sowie ein Verfahren zu deren Herstellung.The present invention relates to sanitary articles consisting of thermoplastic film and polyurethane (PUR) reinforcing layers and a process for their preparation.

Composites für die Sanitärindustrie bestehend aus Thermoplastfolie (z. B. Polymethylmethacrylat (PMMA)) und einer PUR-Verstärkung sind prinzipiell bekannt, jedoch sind die im Stand der Technik beschriebenen Schichtaufbauten sehr kompliziert und aufwendig herzustellen. Die Eigenschaften dieser Composites sind in der DIN EN 198 zur Prüfung von Sanitärausstattungsgegenständen festgehalten. Sanitärartikel, die diese Norm nicht erfüllen, sind nicht marktfähig.Composites for the sanitary industry consisting of thermoplastic film (eg polymethyl methacrylate (PMMA)) and a PUR reinforcement are known in principle, however, the layer structures described in the prior art are very complicated and expensive to produce. The properties of these composites are in the DIN EN 198 for testing sanitary appliances. Sanitary articles that do not meet this standard are not marketable.

In der DIN EN 198 ist in der Prüfung A3 ein Temperaturwechseltest beschrieben. Der Temperaturwechsel wird dabei durch abwechselnde Befüllung mit heißem und kaltem Wasser herbeigeführt. Kriterium für das Bestehen sind die Abwesenheit von Oberflächenverzerrungen oder anderen Beschädigungen sowie die Unterschreitung einer maximalen Durchbiegung. Eine gute Haftung zwischen Thermoplastfolie (z. B. aus PMMA) und einer PUR-Verstärkung ist unter anderem für das Bestehen der Norm essentiell.In the DIN EN 198 in test A3 a temperature cycling test is described. The temperature change is brought about by alternately filling with hot and cold water. Criterion for the existence are the absence of surface distortions or other damages as well as the fall below a maximum deflection. Good adhesion between thermoplastic film (eg made of PMMA) and a PUR reinforcement is essential, among other things, for the existence of the standard.

In der Prüfung A4 der DIN EN 198 wird der Einfluß einer Stoßbeanspruchung auf eine Badewanne geprüft, indem eine Kugel mit definiertem Gewicht aus einer definierten Höhe auf die Sichtseite fallengelassen wird. Kriterium zum Bestehen des Tests ist die Abwesenheit von Oberflächenverzerrungen oder anderen Beschädigungen. Es ist offensichtlich, dass hier in erster Linie die Eigenschaft der Schlagzähigkeit des Aufbaus ausschlaggebend ist.In the exam A4 of the DIN EN 198 The effect of a shock load on a bathtub is tested by dropping a ball of defined weight from a defined height to the visible side. The criterion for passing the test is the absence of surface distortion or other damage. It is obvious that the decisive factor here is the property of the impact resistance of the structure.

Sanitärartikel wie beispielsweise Badewannen und Duschtassen etc. können aus einer tiefgezogenen Thermoplastfolie aus z. B. PMMA hergestellt werden, die zur Verstärkung mit Polyurethan verstärkt wird.Sanitary items such as bathtubs and shower trays, etc. can be made from a thermoformed thermoplastic sheet of z. As PMMA are produced, which is reinforced for reinforcement with polyurethane.

Ein Beispiel eines solchen Aufbaus ist in EP-A 1172203 beschrieben. Hierin wird offenbart, dass zur Erzielung einer hohen Schlagzähigkeit ein besonderer Schichtaufbau in der Verstärkung erforderlich ist. Dieser Schichtaufbau eines Sandwich-Strukturelementes für Sanitärartikel sieht folgendermaßen aus:

  • a) gegebenenfalls eine dekorative harte Oberflächenschicht,
  • b) eine massive, duroplastische Polyurethanschicht,
  • c) eine Polyurethan-Elastomerschicht,
  • d) gegebenenfalls eine Polyurethanschaumschicht,
  • e) eine weitere massive, duroplastische Polyurethanschicht,
  • f) gegebenenfalls ein Substrat oder eine weitere dekorative harte Oberflächenschicht.
An example of such a construction is in EP-A 1172203 described. Herein it is disclosed that to achieve a high impact strength a special layer structure in the reinforcement is required. This layer structure of a sandwich structural element for sanitary articles looks like this:
  • a) optionally a decorative hard surface layer,
  • b) a massive thermoset polyurethane layer,
  • c) a polyurethane elastomer layer,
  • d) optionally a polyurethane foam layer,
  • e) another solid, thermoset polyurethane layer,
  • f) optionally a substrate or another decorative hard surface layer.

Für eine hohe Schlagzähigkeit ist nach EP-A 1172203 der Einsatz einer zusätzlichen Elastomerschicht essentiell.For a high impact resistance is after EP-A 1172203 the use of an additional elastomer layer essential.

EP-A 728574 beschreibt die Verwendung von Glimmer oder Talkum als Füllstoff in entsprechenden PUR-Sandwichaufbauten für Sanitärartikel zur Erzielung einer ausreichend guten Haftung zwischen PMMA-Folie und der Polyurethanschicht. EP-A 728574 describes the use of mica or talc as a filler in corresponding PUR sandwich structures for sanitary articles to achieve a sufficiently good adhesion between PMMA film and the polyurethane layer.

In EP-A 589343 wird zur Verbesserung der Haftung zwischen der PMMA-Schicht und der PUR-Verstärkung das Aufsprühen einer Lösung eines unvernetzten elastischen Polymerharzes als Haftvermittler offenbart. Eine gute Haftung wird als essentiell für z. B. die Befüllung mit heißem Wasser beschrieben. Nur eine auf diese Art hergestellte Badewanne erfüllt die DIN EN 198 .In EP-A 589343 For example, in order to improve the adhesion between the PMMA layer and the PUR reinforcement, spraying a solution of an uncrosslinked elastic polymer resin as a coupling agent is disclosed. Good adhesion is considered essential for z. B. described the filling with hot water. Only a bathtub made in this way meets the DIN EN 198 ,

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand somit in der Bereitstellung eines möglichst einfachen und kostengünstigen Schichtaufbaus zur Verstärkung von tiefgezogenen Thermoplastfolien zur Herstellung von Sanitärartikeln, der zudem den Anforderungen der Sanitärindustrie in Form der DIN EN 198 genügt.The object of the present invention was therefore to provide a simple and inexpensive layer structure for reinforcing thermoformed thermoplastic films for the production of sanitary articles, which also meets the requirements of the sanitary industry in the form of DIN EN 198 enough.

Diese Aufgabe, einen kostengünstigen Sanitärartikel, wie z. B. Badewanne, Duschtasse, Toilettenschüssel oder Handwaschbecken, zur Verfügung zu stellen, konnte durch einen Schichtaufbau, bestehend aus einer tiefgezogenen Thermoplastfolie aus gegossenem PMMA, einer ersten kompakten, ungefüllten PUR-Schicht mit einer Dichte von 950–1200 kg/m3, einer ungefüllten PUR-Schaumschicht mit einer Rohdichte von 250–850 kg/m3 und einer zweiten kompakten, ungefüllten PUR-Schicht mit einer Dichte von 950–1200 kg/m3, gelöst werden. Bevorzugt weisen die beiden kompakten, ungefüllten PUR-Schichten dieselbe chemische Zusammensetzung auf.This task, a low-cost sanitary ware, such. As bathtub, shower tray, toilet bowl or hand basin, to provide, could by a layer structure consisting of a thermoformed thermoplastic molded PMMA, a first compact, unfilled PUR layer with a density of 950-1200 kg / m 3 , a unfilled PUR foam layer with a bulk density of 250-850 kg / m 3 and a second compact, unfilled PUR layer with a density of 950-1200 kg / m 3 , are dissolved. Preferably, the two compact, unfilled PUR layers have the same chemical composition.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Sanitärartikel, die einen Schichtaufbau aufweisen, der aus folgenden Schichten besteht:

  • a) einer tiefgezogenen Thermoplastfolie aus gegossenem Polymethylmethacrylat,
  • b) einer ersten kompakten, ungefüllten PUR-Schicht mit einer Dichte von 950–1200 kg/m3,
  • c) einer ungefüllten PUR-Schaumschicht mit einer Rohdichte von 250–850 kg/m3 und
  • d) einer zweiten kompakten, ungefüllten PUR-Schicht mit einer Dichte von 950–1200 kg/m3.
The present invention relates to sanitary articles which have a layer structure consisting of the following layers:
  • a) a thermoformed thermoplastic sheet of cast polymethyl methacrylate,
  • b) a first compact, unfilled PUR layer having a density of 950-1200 kg / m 3 ,
  • c) an unfilled PUR foam layer with a bulk density of 250-850 kg / m 3 and
  • d) a second compact, unfilled PUR layer with a density of 950-1200 kg / m 3 .

Die vorgenannten PUR-Schichten werden vorzugsweise im Sprühverfahren mit den in der PUR-Verarbeitung bekannten Anlagen aufgetragen. The abovementioned PUR layers are preferably applied by spraying with the systems known in PUR processing.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Sanitärartikeln, die einen Schichtaufbau aufweisen, der aus folgenden Schichten besteht:

  • a) einer tiefgezogenen Thermoplastfolie aus gegossenem Polymethylmethacrylat,
  • b) einer ersten kompakten, ungefüllten PUR-Schicht mit einer Dichte von 950–1200 kg/m3,
  • c) einer ungefüllten PUR-Schaumschicht mit einer Rohdichte von 250–850 kg/m3 und
  • d) einer zweiten kompakten, ungefüllten PUR-Schicht mit einer Dichte von 950–1200 kg/m3,
wobei (i) die Thermoplastfolie vorgelegt wird, gegebenenfalls die Rückseite, vorzugsweise die konvexe Rückseite, der Folie von Verunreinigungen befreit wird, (ii) die jeweiligen Reaktivgemische aus Polyolkomponente und Isocyanatkomponente zur Herstellung der Schichten b), c) und d) nacheinander auf die gegebenenfalls gereinigte Rückseite der Folie aufgesprüht und gegebenenfalls teilweise angehärtet werden und (iii) danach die Schichten vollständig ausgehärtet werden.A further subject of the present invention is a process for the production of sanitary articles which have a layer structure consisting of the following layers:
  • a) a thermoformed thermoplastic sheet of cast polymethyl methacrylate,
  • b) a first compact, unfilled PUR layer having a density of 950-1200 kg / m 3 ,
  • c) an unfilled PUR foam layer with a bulk density of 250-850 kg / m 3 and
  • d) a second compact, unfilled PUR layer having a density of 950-1200 kg / m 3 ,
wherein (i) the thermoplastic film is introduced, optionally the back, preferably the convex back, the film is freed of impurities, (ii) the respective reactive mixtures of polyol component and isocyanate component for producing the layers b), c) and d) successively to the optionally cleaned back of the film are sprayed on and optionally partially cured and (iii) then the layers are completely cured.

Die Rückseite der Thermoplastfolie ist die vom Anwender des Sanitärartikels abgewandte Seite. Diese ist bei Sanitärartikeln bevorzugt konvex ausgebildet.The back side of the thermoplastic film is the side facing away from the user of the sanitary article. This is preferably convex in sanitary articles.

Überraschenderweise konnten mit diesem relativ einfachen Aufbau die Anforderungen der Sanitärindustrie gemäß DIN EN 198 auch unter Verzicht auf die im Stand der Technik geforderten Maßnahmen, insbesondere das Aufbringen der Elastomerschichten gemäß EP-A 1172203 und EP-A 589343 sowie durch Weglassen der Füllstoffe gemäß EP-A 728574 , erfüllt werden.Surprisingly, with this relatively simple structure, the requirements of the sanitary industry according to DIN EN 198 even without the measures required in the prior art, in particular the application of the elastomer layers according to EP-A 1172203 and EP-A 589343 and by omitting the fillers according to EP-A 728574 to be met.

Der Temperaturwechseltest gemäß der DIN EN 198 wird mit dem erfindungsgemäßen Aufbau auch ohne den Einsatz eines Haftvermittlers oder eines Füllstoffes bestanden.The temperature change test according to DIN EN 198 is passed with the inventive structure without the use of a primer or a filler.

Durch den Verzicht auf die in EP-A 1172203 und EP-A 589343 beschriebenen Elastomerschichten wird das Verfahren wesentlich vereinfacht und beschleunigt. In dem in EP-A 1172203 beschriebenen Verfahren ist außerdem eine Anlage zur Verarbeitung von mindestens vier Komponenten erforderlich, wohingegen bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Sanitärartikel eine Anlage zur Verarbeitung von drei Komponenten ausreicht.By renouncing the in EP-A 1172203 and EP-A 589343 described elastomer layers, the process is greatly simplified and accelerated. In the in EP-A 1172203 In addition, a system for processing at least four components is required, whereas in the manufacture of sanitary articles according to the invention a system for processing three components is sufficient.

Die tiefgezogene PMMA-Folie (auch als Deckschicht bezeichnet) kann gegebenenfalls vor der Applikation des Polyurethans beispielsweise durch Reinigung mit einem geeigneten Lösungsmittel, wie z. B. Isopropanol, von eventuell anhaftenden Verunreinigungen befreit werden. Anschließend werden dann die entsprechenden PUR-Schichten im Sprühverfahren mit den in der PUR-Verarbeitung bekannten Anlagen aufgetragen.The thermoformed PMMA film (also referred to as cover layer) may, if appropriate, before the application of the polyurethane, for example by purification with a suitable solvent, such as. As isopropanol, be freed of any adhering contaminants. Subsequently, the corresponding PUR layers are then applied by spraying with the systems known in PUR processing.

Die kompakten PUR-Schichten werden vorzugweise jeweils erzeugt aus einer Polyolkomponente aus im Wesentlichen einem oder mehreren Polyolen (bevorzugt Polyethern) mit einer Funktionalität von 2 bis 6 und einer OH-Zahl im Bereich von 200 bis 600 mg KOH/g, gegebenenfalls zusätzlich aminoterminierten Polyethern, in Kombination mit amino- und/oder hydroxyfunktionellen Kettenverlängerern und/oder amino- und/oder hydroxyfunktionellen Vernetzern mit einem Molekulargewicht von 60 bis 200 und einer Funktionalität von 2 bis 6 sowie gegebenenfalls Katalysatoren und den üblichen Hilfsmitteln und Zusatzstoffen, wie z. B. geeigneten Wasserabsorptionsmitteln, wie sie aus der Polyurethanchemie bekannt sind, und einer Isocyanatkomponente, wobei zur Erzeugung der Schaumschicht die Polyolkomponente zusätzlich ein Treibmittel, bevorzugt Wasser enthält. Die kompakten Schichten können beispielsweise aus dem auf dem Markt erhältlichen System Multitec® 70MT02 von Bayer MaterialScience AG bzw. die Schaumschicht aus Multitec® 70MT03 von Bayer MaterialScience AG hergestellt werden. Als Isocyanatkomponente werden bevorzugt die üblichen auf Diphenylmethandiisocyanat (MDI) basierenden Di- oder Polyisocyanate sowie deren NCO-terminierte Prepolymere, gegebenenfalls in Kombination mit modifiziertem MDI, z. B. Carbodiimiden oder Allophanaten, für die drei Schichten eingesetzt (erhältlich z. B. als Multitec® 10MT04 von Bayer MaterialScience AG).The compact PUR layers are preferably each produced from a polyol component of essentially one or more polyols (preferably polyethers) having a functionality of 2 to 6 and an OH number in the range from 200 to 600 mg KOH / g, optionally additionally amino-terminated polyethers , in combination with amino- and / or hydroxy-functional chain extenders and / or amino- and / or hydroxy-functional crosslinkers having a molecular weight of 60 to 200 and a functionality of 2 to 6 and optionally catalysts and the usual auxiliaries and additives, such. B. suitable water absorbents, such as are known from polyurethane chemistry, and an isocyanate component, wherein for the production of the foam layer, the polyol component additionally contains a blowing agent, preferably water. The compact layers can be produced for example from the available on the market system Multitec ® 70MT02 of Bayer MaterialScience AG or the foam layer of Multitec ® 70MT03 of Bayer MaterialScience AG. Preferred isocyanate components are the customary diphenylmethane diisocyanate (MDI) -based di- or polyisocyanates and also their NCO-terminated prepolymers, if appropriate in combination with modified MDI, eg. As carbodiimides or allophanates, used for the three layers (obtainable, for. Example, as Multitec ® 10MT04 from Bayer MaterialScience AG).

Die Erfindung soll anhand des nachfolgenden Beispiels näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail with reference to the following example.

Beispielexample

Die konvexe Rückseite einer in Badewannenform tiefgezogenen Thermoplastfolie aus gegossenem Polymethylmethacrylat wurde mit einem in Isopropanol getränkten Lappen von Staubresten und etwaigen Verunreinigungen befreit.The convex backside of a thermoformed film of cast polymethyl methacrylate deep-drawn in the form of a bath was freed of dust residues and any impurities with a cloth soaked in isopropanol.

Die tiefgezogene Folie, die im Bodenbereich eine mittlere Wandstärke von 0,9–2,2 mm und im Seitenwandbereich von 1,0–3,6 mm aufwies, wurde danach auf ca. 40°C erwärmt. Anschließend wurde das Polyurethansystem „Multitec® 70MT02/Multitec® 10MT04” der Firma Bayer MaterialScience AG in einer mittleren Wandstärke von etwa 3 mm im Bodenbereich und etwa 2 mm im Seitenwandbereich auf die konvexe Rückseite der Folie aufgesprüht. Direkt anschließend wurde auf diese Schicht das Polyurethan-Hartschaumsystem „Multitec® 70MT03/Multitec® 10MT04” der Firma Bayer MaterialScience AG aufgetragen, das eine Rohdichte von ca. 600 kg/m3 ergab. Die mittlere Schichtdicke betrug im Bodenbereich ca. 10 mm und im Seitenwandbereich ca. 5 mm. Als letzte Schicht wurde das für die erste Schicht verwendete Polyurethansystem in einer mittleren Wandstärke von etwa 1 mm aufgebracht.The thermoformed film, which had a mean wall thickness of 0.9-2.2 mm in the bottom area and 1.0-3.6 mm in the sidewall area, was then heated to about 40 ° C. Then, the polyurethane system "Multitec ® 70MT02 / Multitec ® was 10 MT04 "from Bayer MaterialScience AG was sprayed onto the convex back side of the film in a mean wall thickness of about 3 mm in the bottom area and about 2 mm in the sidewall area. Immediately thereafter, the rigid polyurethane foam system "Multitec ® 70MT03 / Multitec ® 10MT04" was applied from Bayer MaterialScience AG in this layer, which showed a bulk density of about 600 kg / m 3. The average layer thickness was about 10 mm in the bottom area and about 5 mm in the sidewall area. As the last layer, the polyurethane system used for the first layer was applied in an average wall thickness of about 1 mm.

Die so verstärkte Badewanne genügte den Anforderungen der Norm DIN EN 198 in der Fassung vom November 2008.The so-strengthened bathtub was sufficient to meet the requirements of Standard DIN EN 198 in the version of November 2008.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • EP 1172203 A [0006, 0007, 0016, 0018, 0018] EP 1172203 A [0006, 0007, 0016, 0018, 0018]
  • EP 728574 A [0008, 0016] EP 728574A [0008, 0016]
  • EP 589343 A [0009, 0016, 0018] EP 589343 A [0009, 0016, 0018]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • DIN EN 198 [0002] DIN EN 198 [0002]
  • DIN EN 198 [0003] DIN EN 198 [0003]
  • DIN EN 198 [0004] DIN EN 198 [0004]
  • DIN EN 198 [0009] DIN EN 198 [0009]
  • DIN EN 198 [0010] DIN EN 198 [0010]
  • DIN EN 198 [0016] DIN EN 198 [0016]
  • DIN EN 198 [0017] DIN EN 198 [0017]
  • Norm DIN EN 198 [0024] Standard DIN EN 198 [0024]

Claims (2)

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Sanitärartikel, die einen Schichtaufbau aufweisen, der aus folgenden Schichten besteht: a) einer tiefgezogenen Thermoplastfolie aus gegossenem Polymethylmethacrylat, b) einer ersten kompakten, ungefüllten PUR-Schicht mit einer Dichte von 950–1200 kg/m3, c) einer ungefüllten PUR-Schaumschicht mit einer Rohdichte von 250–850 kg/m3 und d) einer zweiten kompakten, ungefüllten PUR-Schicht mit einer Dichte von 950–1200 kg/m3.The present invention relates to sanitary articles which have a layer structure consisting of the following layers: a) a thermoformed thermoplastic sheet of cast polymethyl methacrylate, b) a first compact, unfilled PUR layer having a density of 950-1200 kg / m 3 , c ) an unfilled PUR foam layer with a bulk density of 250-850 kg / m 3 and d) a second compact, unfilled PUR layer with a density of 950-1200 kg / m 3 . Verfahren zur Herstellung von Sanitärartikeln, die einen Schichtaufbau aufweisen, der aus folgenden Schichten besteht: a) einer tiefgezogenen Thermoplastfolie aus gegossenem Polymethylmethacrylat, b) einer ersten kompakten, ungefüllten PUR-Schicht mit einer Dichte von 950–1200 kg/m3, c) einer ungefüllten PUR-Schaumschicht mit einer Rohdichte von 250–850 kg/m3 und d) einer zweiten kompakten, ungefüllten PUR-Schicht mit einer Dichte von 950–1200 kg/m3, wobei (i) die Thermoplastfolie vorgelegt wird, (ii) die jeweiligen Reaktivgemische aus Polyolkomponente und Isocyanatkomponente zur Herstellung der Schichten b), c) und d) nacheinander aufgesprüht und gegebenenfalls teilweise angehärtet werden und (iii) danach die Schichten vollständig ausgehärtet werden.Process for the production of sanitary articles having a layer structure consisting of the following layers: a) a thermoformed thermoplastic sheet of cast polymethyl methacrylate, b) a first compact unfilled PUR layer having a density of 950-1200 kg / m 3 , c) an unfilled PUR foam layer having a bulk density of 250-850 kg / m 3 ; and d) a second, compact, unfilled PUR layer having a density of 950-1200 kg / m 3 , wherein (i) the thermoplastic film is initially charged (ii ) the respective reactive mixtures of polyol component and isocyanate component for the preparation of the layers b), c) and d) are sprayed on in succession and optionally partially cured and (iii) the layers are then completely cured.
DE102010043284A 2010-11-03 2010-11-03 Sanitary article comprises layers of vacuum-formed thermoplastic film made from cast polymethyl methacrylate, first compact, unfilled polyurethane layer, unfilled polyurethane foam layer, and second compact, unfilled polyurethane layer Withdrawn DE102010043284A1 (en)

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