DE102010038345A1

DE102010038345A1 - Prevention of textile damage during washing

Info

Publication number: DE102010038345A1
Application number: DE201010038345
Authority: DE
Inventors: Fabian Sieben; Tatiana Schymitzek; Dr. Stehr Regina; Dr. Glüsen Birgit
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2010-07-23
Filing date: 2010-07-23
Publication date: 2012-01-26
Also published as: WO2012010531A1

Abstract

Beim Waschen von Textilien sollte der Grad der Schädigung der Textilien verringert werden. Dies gelang im Wesentlichen durch die Verwendung eines farbübertragungsinhibierenden Wirkstoffs.When washing textiles, the degree of damage to the textiles should be reduced. This was essentially achieved through the use of an active ingredient that inhibits color transfer.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Vermeidung der Abnahme der Textilstabilität beim Waschen von Textilien.The present invention relates to the prevention of the decrease in textile stability when washing textiles.

Waschmittel enthalten neben den für den Waschprozess unverzichtbaren Inhaltsstoffen wie Tensiden und Buildermaterialien in der Regel weitere Bestandteile, die man unter dem Begriff Waschhilfsstoffe zusammenfassen kann und die so unterschiedliche Wirkstoffgruppen wie Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren, Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Enzyme umfassen. Zu derartigen Hilfsstoffen gehören auch Substanzen, welche verhindern sollen, dass gefärbte textile Flächengebilde nach der Wäsche einen veränderten Farbeindruck hervorrufen. Diese Farbeindrucksveränderung gewaschener, d. h. sauberer, Textilien kann zum einen darauf beruhen, dass Farbstoffanteile durch den Wasch- beziehungsweise Reinigungsprozess vom Textil entfernt werden (”Verblassen”), zum anderen können sich von andersfarbigen Textilien abgelöste Farbstoffe auf dem Textil niederschlagen (”Verfärben”). Der Verfärbungsaspekt kann auch bei ungefärbten Wäschesstücken eine Rolle spielen, wenn diese zusammen mit farbigen Wäschestücken gewaschen werden. Um diese unerwünschten Nebeneffekte des Entfernens von Schmutz von Textilien durch Behandeln mit üblicherweise tensidhaltigen wäßrigen Systemen zu vermeiden, enthalten Waschmittel, insbesondere wenn sie als sogenannte Color- oder Buntwaschmittel zum Waschen farbiger Textilien vorgesehen sind, Wirkstoffe, die das Ablösen von Farbstoffen vom Textil verhindern oder zumindest das Ablagern von abgelösten, in der Waschflotte befindlichen Farbstoffen auf Textilien vermeiden sollen.In addition to the ingredients indispensable for the washing process, such as surfactants and builders, detergents generally contain further constituents, which can be summarized by the term washing aids and which comprise such different active ingredient groups as foam regulators, graying inhibitors, bleaching agents, bleach activators and enzymes. Such auxiliaries also include substances which are intended to prevent dyed textile fabrics from causing a changed color impression after washing. This color impression change washed, d. H. Cleaner, textiles can be based on the fact that dye components are removed by the washing or cleaning process from the textile ("fading"), on the other hand can be deposited by differently colored textiles dyes on the textile ("discoloration"). The discoloration aspect may also play a role in undyed laundry items when washed together with colored laundry items. In order to avoid these unwanted side effects of removing dirt from textiles by treatment with usually surfactant-containing aqueous systems, detergents, especially if they are provided as so-called color or colored laundry detergents for colored textiles, contain active ingredients that prevent the detachment of dyes from the textile or At least the deposition of detached, located in the wash liquor to avoid dyes on textiles.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bei Einsatz von als Farbübertragungsinhibitoren bekannten Wirkstoffen in Waschmitteln nicht nur die bekannte Farbübertragungsinhibierung resultiert, sondern auch eine wesentliche Verringerung des Schädigungspotentials der entsprechenden Waschmittel im Vergleich zu Mitteln, die den Wirkstoff nicht enthalten, auftritt.Surprisingly, it has now been found that when using active ingredients known as color transfer inhibitors in detergents not only the known dye transfer inhibition results, but also a significant reduction in the damage potential of the corresponding detergents in comparison to agents that do not contain the active ingredient occurs.

Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von farbübertragungsinhibierenden Wirkstoffen zur Verringerung der Textilschädigung beim Waschen von Textilien.The invention therefore provides the use of color transfer-inhibiting active ingredients to reduce textile damage when washing textiles.

Als farbübertragungsinhibierende Wirkstoffe kommen insbesondere Polymere aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid, Vinylpyridin-N-essigsaure, N-Vinyloxazolidon, N-Vinylcaprolactam oder Copolymere aus diesen in Betracht. Auch farbübertragungsinhibierende Polyole wie Polyvinylalkohol, Polyamide, Polyesteramide und/oder alkoxylierte Oligo- oder Polylkylenamine wie insbesondere Polyethylenimine können eingesetzt werden. Der Polymerisationsgrad der Polymere kann innerhalb weiter Grenzen variieren und beispielsweise 10 bis 10000, insbesondere 20 bis 5000 betragen.Suitable color transfer inhibiting agents are, in particular, polymers of N-vinylpyrrolidone, N-vinylimidazole, vinylpyridine-N-oxide, vinylpyridine-N-acetic acid, N-vinyl oxazolidone, N-vinylcaprolactam or copolymers thereof. It is also possible to use dye transfer inhibiting polyols, such as polyvinyl alcohol, polyamides, polyester amides and / or alkoxylated oligo- or polyalkylene amines, in particular polyethylenimines. The degree of polymerization of the polymers can vary within wide limits and, for example, be from 10 to 10,000, in particular from 20 to 5,000.

Brauchbar sind beispielsweise Polyvinylpyrrolidone mit mittleren (hier und bei folgenden Angaben zum mittleren Molgewicht:Gewichtsmittel) Molgewichten von 15 000 bis 800 000 oder 40 000 bis 100 000 wie auch Polyvinylpyrrolidone mit mittleren Molgewichten über 1 000 000, insbesondere von 1 500 000 bis 4 000 000.Polyvinylpyrrolidones having average (here and in the following statements on the average molecular weight: weight average) molar weights of 15,000 to 800,000 or 40,000 to 100,000 and also polyvinylpyrrolidones having average molecular weights of more than 1,000,000, in particular 1,500,000 to 4,000, are useful 000th

Auch geeignet sind Copolymere des N-Vinylimidazols mit N-Vinyloxazolidon und/oder N-Vinylpyrrolidon. In diesen Copolymeren beträgt der Anteil des N-Vinylimidazols vorzugsweise mindestens 25 Mol-%, insbesondere mindesteils 30 Mol-%. Beispiele für besonders geeignete Copolymere sind solche aus N-Vinylimidazol und N-Vinylpyrrolidon im Molverhältnis 1:2 bis 100:1, aus N-Vinylimidazol und N-Vinyloxazolidon im Molverhältnis 1:1 bis 100:1 sowie ternäre Copolymere aus N-Vinylimidazol, N-Vinyloxazolidon und N-Vinylpyrolidon im Molverhältnis 1:1:1 bis 100:1:1 beziehungsweise 100:100:1 beziehungsweise 100:1:100. Derartige Copolymere weisen vorzugsweise mittlere Molgewichte unter 1 000 000, insbesondere im Bereich von 5 000 bis 200 000 und besonders bevorzugt 10 000 bis 50 000 auf.Also suitable are copolymers of N-vinylimidazole with N-vinyl oxazolidone and / or N-vinylpyrrolidone. In these copolymers, the proportion of N-vinylimidazole is preferably at least 25 mol%, in particular at least 30 mol%. Examples of particularly suitable copolymers are those of N-vinylimidazole and N-vinylpyrrolidone in a molar ratio of 1: 2 to 100: 1, of N-vinylimidazole and N-vinyl oxazolidone in a molar ratio of 1: 1 to 100: 1 and ternary copolymers of N-vinylimidazole, N-vinyloxazolidone and N-vinylpyrolidone in a molar ratio of 1: 1: 1 to 100: 1: 1 and 100: 100: 1 and 100: 1: 100, respectively. Such copolymers preferably have average molecular weights below 1 000 000, in particular in the range from 5000 to 200 000 and more preferably from 10 000 to 50 000.

Außer den polymeren N-Vinylverbindungen kommen lineare und vernetzte Copolymere der N-Vinylverbindungen mit weiteren olefinisch ungesättigten Monomeren in Frage. Zur Bildung linearer Copolymere geeignete, eine olefinische Doppelbindung aufweisende Verbindungen sind Kohlenwasserstoffe wie Ethylen, Propylen und Styrol, Vinyl- bzw. Allylverbindungen wie Vinylmethylether, Vinylethylether, Allylmethylether, Allylethylether, Vinylacetat und -propionat (die gegebenenfalls nach der Copolymerisation ganz oder teilweise verseift sein können), Allylacetat, Allylalkohol sowie Derivate der Acryl- beziehungsweise Methacrylsäure, Derivate olefinischer Dicarbonsäuren, wie die Methyl- und Ethylester, Diamide und Nitrile der Maleinsäure und Fumarsäure. Besonders geeignete copolymerisierbare Verbindungen sind Vinylacetat und (Meth)Acrylamid; es können auch mehrere der vorgenannten copolymerisierbaren Verbindungen in einem Copolymer enthalten sein. Schließlich können die Copolymere auch unter Mitverwendung von Verbindungen mit 2 oder mehr copolymerisierbaren Doppelbindungen hergestellt werden. Da solche copolymerisierbaren Verbindungen zu vernetzten Polymeren mit in der Regel hoher Viskosität und abnehmender Wasserlöslichkeit führen, sollte ihr Anteil vorzugsweise weniger als 18 Mol-%, insbesondere weniger als 5 Mol-% bezogen auf insgesamt anwesende polymerisierbare Verbindungen betragen.In addition to the polymeric N-vinyl compounds, linear and crosslinked copolymers of N-vinyl compounds with other olefinically unsaturated monomers in question. Suitable olefinic double bond compounds for forming linear copolymers are hydrocarbons such as ethylene, propylene and styrene, vinyl or allyl compounds such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, allyl methyl ether, allyl ethyl ether, vinyl acetate and propionate (which may optionally be completely or partially saponified after copolymerization ), Allyl acetate, allyl alcohol and derivatives of acrylic or methacrylic acid, derivatives of olefinic dicarboxylic acids, such as the methyl and ethyl esters, diamides and nitriles of maleic acid and fumaric acid. Particularly suitable copolymerizable compounds are vinyl acetate and (meth) acrylamide; it is also possible for a plurality of the abovementioned copolymerizable compounds to be present in a copolymer. Finally, the copolymers can also be prepared by using compounds having 2 or more copolymerizable double bonds. As such copolymerizable compounds to crosslinked polymers with usually high viscosity and decreasing water solubility, their proportion should preferably be less than 18 mol%, in particular less than 5 mol% based on total present polymerizable compounds.

Beispiele für geeignete Verbindungen sind Methylen-bis-acrylamid, Divinylbenzol, Triallylcyanurat und Tetraallyloxyethan.Examples of suitable compounds are methylene-bis-acrylamide, divinylbenzene, triallyl cyanurate and tetraallyloxyethane.

Geeignet sind auch alkoxylierte, insbesondere ethoxylierte, Oligo- oder Polyalkylenamine, wie beispielsweise ethoxyliertes Hexamethylendiamin. Die alkoxylierten Oligo- oder Polyalkylenamine können gewünschtenfalls quaternäre Stickstoffatome aufweisen, wobei dies durch entsprechend mehrfache N-Alkoxylierung geschehen kann; möglich ist jedoch auch die Quaternisierung durch Umsetzung des Amins mit üblichen N-alkylierenden Verbindungen wie C_1-3-Alkylhalogeniden.Also suitable are alkoxylated, in particular ethoxylated, oligo- or polyalkyleneamines, such as, for example, ethoxylated hexamethylenediamine. If desired, the alkoxylated oligo- or polyalkyleneamines can have quaternary nitrogen atoms, and this can be done by correspondingly multiple N-alkoxylation; However, it is also possible to quaternize by reacting the amine with conventional N-alkylating compounds such as C _1-3 -alkyl halides.

Unter den Polyamiden kommen insbesondere poröse Polyamidpartikel, welche einen zahlenmittleren Partikeldurchmesser von 1 bis 30 μm, eine spezifische Oberfläche nach BET (gemäß DIN 66131 ) von 5 m2/g oder mehr, eine Ölabsorptionskapazität (boiled linseed oil) von 160 ml/100 g oder mehr, eine Kristallinität (DSC-Messung) von 40% oder größer, und einen Quotienten von volumenmittlerem Partikeldurchmesser zu zahlenmittlerem Partikeldurchmesser von 1,0 bis 1,5 aufweisen, in Betracht. Die Herstellung poröser Polyamidpartikel ist in der japanischen Offenlegungsschrift 2002-80629 offenbart. Bevorzugt sind aus Polyamid 11 und/oder Polyamid 12, Ethanol, und Glycerin herstellbare Polyamide. Vorzugsweise sind die porösen Polyamidpartikel sphärisch.Among the polyamides are in particular porous polyamide particles, which have a number-average particle diameter of 1 to 30 microns, a BET specific surface area (according to DIN 66131 ) of 5 m 2 / g or more, a boiled oil of 160 ml / 100 g or more, a crystallinity (DSC measurement) of 40% or greater, and a quotient of a volume-average particle diameter to a number-average particle diameter of 1, 0 to 1.5, into consideration. The production of porous polyamide particles is in the Japanese Laid-Open Publication 2002-80629 disclosed. Preference is given to polyamides which can be prepared from polyamide 11 and / or polyamide 12, ethanol, and glycerol. Preferably, the porous polyamide particles are spherical.

Unter den Polyesteramiden sind bevorzugt hyperverzweigte Polyesteramide der allgemeinen Formel I, ((A-R⁴)₂N-CO-R³-CO-O-R²)₂N-CO-R¹-CO-N(R²-O-CO-R³-CO-N(R⁴-A)₂)₂ (I) in der
R¹ eine Alkylengruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylengruppe,
R² und R⁴ unabhängig voneinander eine Alkylengruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen,
R³ eine Alkylengruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylengruppe und
A einen über ein Stickstoffatom an R⁴ gebundenen Imidazol- oder Triazolrest bedeuten, wobei R¹ vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend eine 1,2-Ethylengruppe, eine 1,2-Phenylengruppe und deren Mischungen, R² vorzugsweise eine 1,2-Propylengruppe und/oder R⁴ vorzugsweise eine 1,2-Propylengruppe ist und/oder R³ vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend eine 1,2-Ethylengruppe, eine 1-Dodecenyl-1,2-Ethylengruppe, eine 1,2-Phenylengruppe und deren Mischungen. Polyesteramide der allgemeinen Formel I sind erhältlich aus Dicarbonsäuren HO-CO-R¹-CO-OH (beziehungsweise reaktiveren Derivaten von diesen, beispielsweise Anhydriden oder Säurechloriden), Dialkanolaminen HN(R²OH)₂, Dicarbonsäuren HO-CO-R³-CO-OH (beziehungsweise deren reaktiveren Derivaten) und Di-imidazolylalkyl- beziehungsweise Di-triazolylalkyl-aminen (A-R⁴)₂NH, in denen R¹, R², R³, R⁴ und A die vorstehend genannte Bedeutung haben. Der Einsatz von Mischungen verschiedener Dicarbonsäuren, verschiedener Dialkanolamine und/oder verschiedener Di-imidazolylalkyl- beziehungsweise Di-triazolylalkyl-amine ist möglich, so daß in den Verbindungen gemäß Formel (I) nicht alle Gruppen R¹ identisch sein müssen, nicht alle Gruppen R² identisch sein müssen, nicht alle Gruppen R³ identisch sein müssen, nicht alle Gruppen R⁴ identisch sein müssen beziehungsweise nicht alle Endgruppen A identisch sein müssen. Aus der Art der prinzipiellen Herstellbarkeit in mehreren Reaktionsschritten wird deutlich, daß Formel (I) eine idealisierte Fassung der Realität darstellt und daß neben der so wiedergegebenen Verbindung herstellungsbedingt auch Nebenprodukte enthalten sein können, die aus nicht vollständiger Umsetzung der Reaktanden in den einzelnen Reaktionsschritten und deren Weiterreaktion in einem der nächsten Reaktionsschritte resultieren. Zu den bevorzugten Dicarbonsäuren HO-CO-R¹-CO-OH gehören Bernsteinsäure, Dodecenyl-bernsteinsäure und Phthalsäure sowie deren Mischungen. Gleiches gilt für die Dicarbonsäuren HO-CO-R³-CO-OH. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen neben aus Bernsteinsäure stammenden Blöcken (-CO-R¹-CO- und/oder -CO-R³-CO-) zu 5 bis 20, insbesondere etwa 10 Mol-% an solchen aus Dodecenylbernsteinsäure stammenden Blöcken vorliegen. Bevorzugtes Dialkanolamin HN(R²-OH)₂ ist Diisopropanolamin; ebenso ist R⁴ bevorzugt eine Isopropylengruppe. Polyesteramide der allgemeinen Formel I sind kommerziell erhältlich, beispielsweise unter dem Handelsnamen Hybrane^® vom Lieferanten DSM Hybrane B. V.Among the polyesteramides are preferably hyperbranched polyesteramides of the general formula I, ((AR ⁴ ) ₂ N-CO-R ³ -CO-OR ² ) ₂ N-CO-R ¹ -CO-N (R ² -O-CO-R ³ -CO-N (R ⁴ -A) ₂ ₂ (I) in the
R ^{1 is} an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms or a phenylene group,
R ² and R ⁴ independently of one another are an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms,
R ^{3 is} an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms or a phenylene group and
A is an imidazole or triazole radical bonded to R ⁴ via a nitrogen atom, where R ^{1 is} preferably selected from the group comprising a 1,2-ethylene group, a 1,2-phenylene group and mixtures thereof, R ^{2 is} preferably a 1,2- Propylene group and / or R ^{4 is} preferably a 1,2-propylene group and / or R ^{3 is} preferably selected from the group comprising a 1,2-ethylene group, a 1-dodecenyl-1,2-ethylene group, a 1,2-phenylene group and their mixtures. Polyesteramides of general formula I are obtainable from dicarboxylic acids HO-CO-R ¹ -CO-OH (or more reactive derivatives of these, for example anhydrides or acid chlorides), dialkanolamines HN (R ² OH) ₂ , dicarboxylic acids HO-CO-R ³ -CO -OH (or their more reactive derivatives) and di-imidazolylalkyl or di-triazolylalkylamines (AR ⁴ ) ₂ NH, in which R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ and A have the abovementioned meaning. The use of mixtures of different dicarboxylic acids, various dialkanolamines and / or various di-imidazolylalkyl or di-triazolylalkyl-amines is possible, so that in the compounds of formula (I) not all groups R ¹ must be identical, not all groups R ² must be identical, not all groups R ³ must be identical, not all groups R ⁴ must be identical or not all end groups A must be identical. From the nature of the principle manufacturability in several reaction steps it is clear that formula (I) represents an idealized version of reality and that in addition to the reproduced compound production byproducts may also be included, resulting from incomplete reaction of the reactants in the individual reaction steps and their Continue reaction in one of the next reaction steps. The preferred dicarboxylic acids HO-CO-R ¹ -CO-OH include succinic acid, dodecenylsuccinic acid and phthalic acid and mixtures thereof. The same applies to the dicarboxylic acids HO-CO-R ³ -CO-OH. Particular preference is given to compounds of the formula (I) in which in addition to blocks derived from succinic acid (-CO-R ¹ -CO- and / or -CO-R ³ -CO-) to 5 to 20, in particular about 10 mol% of such blocks derived from dodecenylsuccinic acid are present. Preferred dialkanolamine HN (R ² -OH) ₂ is diisopropanolamine; also R ^{4 is} preferably an isopropylene group. Polyester amides of the general formula I are commercially available, for example under the trade name Hybrane ^® by the supplier DSM Hybrane BV

Besonders ausgeprägt ist der textilschonende Effekt, wenn es um das Waschen von Textilien aus Baumwolle geht. Darunter werden Textilien verstanden, die ausschließlich aus Baumwolle bestehen, aber auch solche, die zumindest anteilsweise aus Baumwolle zusammengesetzt sind und daneben anderes Material, beispielsweise Wolle, Seide, Polyester, Polyamid oder Polyacrylnitril, enthalten. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung farbübertragungsinhibierender Wirkstoffe zur Verringerung der Textilschädigung beim Waschen von Textilien aus Baumwolle.Particularly pronounced is the textile-friendly effect when it comes to the washing of textiles made of cotton. This refers to textiles which consist exclusively of cotton, but also those which are at least partially composed of cotton and in addition other material, such as wool, silk, polyester, polyamide or polyacrylonitrile, contain. Another item The invention therefore provides the use of dye-transfer-inhibiting active ingredients for reducing textile damage when washing cotton textiles.

Die erfindungsgemäße Verwendung kann im Rahmen eines Waschprozesses derart erfolgen, dass man den farbübertragungsinhibierenden Wirkstoff einer waschmittelhaltigen Flotte zusetzt oder vorzugsweise den Wirkstoff als Bestandteil eines Waschmittels in die Flotte einbringt.The use according to the invention can be carried out in the context of a washing process in such a way that the color transfer-inhibiting active ingredient is added to a detergent-containing liquor or, preferably, the active ingredient is introduced into the liquor as a constituent of a washing agent.

Waschmittel, die einen erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoff enthalten oder mit diesem zusammen verwendet werden, können alle üblichen sonstigen Bestandteile derartiger Mittel enthalten, die nicht in unerwünschter Weise mit dem erfindungswesentlichen Wirkstoff Wechselwirken. Vorzugsweise wird ein farbübertragungsinhibierender Wirkstoff in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% in Waschmittel eingearbeitet.Detergents which contain or are used together with an active substance to be used according to the invention may contain all customary other constituents of such agents which do not interact in an undesired manner with the active ingredient essential to the invention. Preferably, a dye transfer-inhibiting active ingredient in amounts of 0.01 wt .-% to 5 wt .-%, in particular 0.1 wt .-% to 2 wt .-% is incorporated in detergent.

Ein im Rahmen der erfindungsgemäßen Verwendung bevorzugt zum Einsatz kommendes Waschmittel kann neben dem Wirkstoff übliche weitere Inhaltsstoffe enthalten, zu denen insbesondere Tenside, Buildermaterialien, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, schmutzablösevermögende Polymere, Komplexbildner für Schwermetalle, beispielsweise Aminopolycarbonsäuren, Aminohydroxypolycarbonsäuren, Polyphosphonsäuren und/oder Aminopolyphosphonsäuren, Vergrauungsinhibitoren, beispielsweise Celluloseether, Schauminhibitoren, beispielsweise Organopolysiloxane oder Paraffine, Lösungsmittel und optische Aufheller, beispielsweise Stilbendisulfonsäurederivate, zu rechnen sind.A washing agent which is preferably used in the context of the use according to the invention may comprise, in addition to the active ingredient, customary further ingredients, in particular surfactants, builders, bleaches, bleach activators, enzymes, soil release polymers, complexing agents for heavy metals, for example aminopolycarboxylic acids, aminohydroxypolycarboxylic acids, polyphosphonic acids and / or aminopolyphosphonic acids Graying inhibitors, for example cellulose ethers, foam inhibitors, for example organopolysiloxanes or paraffins, solvents and optical brighteners, for example stilbene disulfonic acid derivatives, are to be expected.

Zu den in Frage kommenden nichtionischen Tensiden gehören die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von gesättigten oder ein- bis mehrfach ungesättigten linearen oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden Alkohole mit den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden. Geeignet sind insbesondere die Derivate der Fettalkohole, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate, primärer Alkohole mit linearen, insbesondere Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecyl-Resten sowie deren Gemische. Außerdem sind entsprechende Alkoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen Diolen und Carbonsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten Alkoholen entsprechen, verwendbar. Darüberhinaus kommen die Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Insertionsprodukte von Fettsäurealkylestern sowie Fettsäurepolyhydroxyamide, in Betracht. Zur Einarbeitung in die erfindungsgemäßen Mittel geeignete sogenannte Alkylpolyglykoside sind Verbindungen der allgemeinen Formel (G)_n-OR¹¹, in der R¹¹ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten. Bei der Glykosidkomponente (G)_n handelt es sich um Oligo- oder Polymere aus natürlich vorkommenden Aldose- oder Ketose-Monomeren, zu denen insbesondere Glucose, Mannose, Fruktose, Galaktose, Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose, Xylose und Lyxose gehören. Die aus derartigen glykosidisch verknüpften Monomeren bestehenden Oligomere werden außer durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker durch deren Anzahl, den sogenannten Oligomerisierungsgrad, charakterisiert. Der Oligomerisierungsgrad n nimmt als analytisch zu ermittelnde Größe im allgemeinen gebrochene Zahlenwerte an; er liegt bei Werten zwischen 1 und 10, bei den vorzugsweise eingesetzten Glykosiden unter einem Wert von 1,5, insbesondere zwischen 1,2 und 1,4. Bevorzugter Monomer-Baustein ist wegen der guten Verfügbarkeit Glucose. Der Alkyl- oder Alkenylteil R¹¹ der Glykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zugänglichen Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettalkoholen, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Glykoside eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die primären Alkohole mit linearen Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte Alkylglykoside enthalten einen Kokosfettalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen R¹¹ = Dodecyl und R¹¹ = Tetradecyl.Suitable nonionic surfactants include the alkoxylates, in particular the ethoxylates and / or propoxylates of saturated or mono- to polyunsaturated linear or branched-chain alcohols having 10 to 22 C atoms, preferably 12 to 18 C atoms. The degree of alkoxylation of the alcohols is generally between 1 and 20, preferably between 3 and 10. They can be prepared in a known manner by reacting the corresponding alcohols with the corresponding alkylene oxides. Particularly suitable are the derivatives of fatty alcohols, although their branched-chain isomers, in particular so-called oxo alcohols, can be used for the preparation of usable alkoxylates. Useful are accordingly the alkoxylates, in particular the ethoxylates, primary alcohols with linear, in particular dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof. In addition, suitable alkoxylation products of alkylamines, vicinal diols and carboxamides, which correspond to the said alcohols with respect to the alkyl part, usable. In addition, the ethylene oxide and / or propylene oxide insertion products of fatty acid alkyl esters and Fettsäurepolyhydroxyamide, come into consideration. So-called alkyl polyglycosides which are suitable for incorporation in the compositions according to the invention are compounds of the general formula (G) _n -OR ¹¹ in which R ^{11 is} an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 C atoms, G is a glycose unit and n is a number between 1 and 10 mean. The glycoside component (G) _n are oligomers or polymers of naturally occurring aldose or ketose monomers, in particular glucose, mannose, fructose, galactose, talose, gulose, altrose, allose, idose, ribose, arabinose, Include xylose and lyxose. The oligomers consisting of such glycosidically linked monomers are characterized not only by the nature of the sugars contained in them by their number, the so-called Oligomerisierungsgrad. The degree of oligomerization n assumes as the value to be determined analytically generally broken numerical values; it is between 1 and 10, with the glycosides preferably used below a value of 1.5, in particular between 1.2 and 1.4. Preferred monomer building block is glucose because of its good availability. The alkyl or alkenyl moiety R ^{11 of} the glycosides preferably also originates from readily available derivatives of renewable raw materials, in particular from fatty alcohols, although their branched-chain isomers, in particular so-called oxoalcohols, can be used to prepare useful glycosides. Accordingly, the primary alcohols having linear octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof are particularly suitable. Particularly preferred alkyl glycosides contain a Kokosfettalkylrest, that is, mixtures having substantially R ¹¹ = dodecyl and R ¹¹ = tetradecyl.

Nichtionisches Tensid ist in Mitteln zur erfindungsgemäßen Verwendung vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% enthalten.Nonionic surfactant is preferably included in agents for use according to the invention in amounts of from 1% by weight to 30% by weight, in particular from 1% by weight to 25% by weight.

Die Mittel können stattdessen oder zusätzlich weitere Tenside, vorzugsweise synthetische Aniontenside des Sulfat- oder Sulfonat-Typs, in Mengen von vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 18 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten. Als für den Einsatz in den erfindungsgemäß brauchbaren Mitteln besonders geeignete synthetische Aniontenside sind die Alkyl- und/oder Alkenylsulfate mit 8 bis 22 C-Atomen, die ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion als Gegenkation tragen, zu nennen. Bevorzugt sind die Derivate der Fettalkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettiger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Die Alkyl- und Alkenylsulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neutralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden. Derartige Alkyl- und/oder Alkenylsulfate sind in den Mitteln vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 18 Gew.-% enthalten.The agents may instead or additionally, other surfactants, preferably synthetic anionic surfactants of the sulfate or sulfonate type, in amounts of preferably not more than 20 wt .-%, in particular from 0.1 wt .-% to 18 wt .-%, respectively to total means, included. Suitable synthetic anionic surfactants which are particularly suitable for use in the compositions according to the invention are the alkyl and / or alkenyl sulfates having 8 to 22 C atoms which carry an alkali, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium ion as counter cation , Preference is given to the derivatives of fatty alcohols with in particular 12 to 18 carbon atoms and their branched chain analogues, the so-called oxo alcohols. The alkyl and alkenyl sulfates can be prepared in a known manner by reaction of the corresponding alcohol component with a conventional sulfating reagent, in particular sulfur trioxide or chlorosulfonic acid, and subsequent neutralization with alkali metal, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium bases. Such alkyl and / or alkenyl sulfates are contained in the compositions preferably in amounts of 0.1 wt .-% to 20 wt .-%, in particular from 0.5 wt .-% to 18 wt .-%.

Zu den einsetzbaren Tensiden vom Sulfat-Typ gehören auch die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte der genannten Alkohole, sogenannte Ethersulfate. Vorzugsweise enthalten derartige Ethersulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 10, Ethylenglykol-Gruppen pro Molekül. Zu den geeigneten Aniontensiden vom Sulfonat-Typ gehören die durch Umsetzung von Fettsäureestern mit Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen α-Sulfoester, insbesondere die sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungsprodukte, sowie die durch formale Verseifung aus diesen hervorgehenden Sulfofettsäuren.Sulfur-type surfactants which can be used also include the sulfated alkoxylation products of the alcohols mentioned, known as ether sulfates. Such ether sulfates preferably contain 2 to 30, in particular 4 to 10, ethylene glycol groups per molecule. Suitable anionic surfactants of the sulfonate type include the α-sulfoesters obtainable by reaction of fatty acid esters with sulfur trioxide and subsequent neutralization, in particular those of fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and linear alcohols of 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, derivative sulfonation, as well as the formal saponification resulting from these sulfo fatty acids.

Als weitere fakultative tensidische Inhaltsstoffe der Mittel kommen Seifen in Betracht, wobei gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie aus natürlichen Fettsäuregemischen, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifen geeignet sind. Insbesondere sind solche Seifengemische bevorzugt, die zu 50 Gew.-% bis 100 Gew.-% aus gesättigten C₁₂-C₁₈-Fettsäureseifen und zu bis 50 Gew.-% aus Ölsäureseife zusammengesetzt sind. Vorzugsweise ist Seife in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthalten. Insbesondere in flüssigen Mitteln können jedoch auch höhere Seifenmengen von bis zu 20 Gew.-% enthalten sein.Other optional surface-active ingredients of the compositions are soaps, suitable being saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, and soaps derived from natural fatty acid mixtures, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids. In particular, those soap mixtures are preferred which are composed of 50% to 100% by weight of saturated C ₁₂ -C ₁₈ fatty acid soaps and up to 50% by weight of oleic acid soap. Preferably, soap is included in amounts of from 0.1% to 5% by weight. In particular, in liquid agents, however, higher amounts of soap of up to 20 wt .-% may be included.

Ein Mittel zur erfindungsgemäßen Verwendung enthält vorzugsweise 20 Gew.-% bis 55 Gew.-% wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder, wobei vorzugsweise der gesamte Anteil an wasserlöslichem organischem Builder aus dem erfindungswesentlichen oxidierten Dextrin besteht. Gewünschtenfalls können daneben aber auch polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können, vorhanden sein. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5000 und 200000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200000, vorzugsweise 50000 bis 120000, bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50000 bis 100000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Alle genannten Polycarbonsäuren, auch das oxidierte Dextrinderivat, werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.An agent for use according to the invention preferably contains from 20% by weight to 55% by weight of water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builders, wherein preferably the entire proportion of water-soluble organic builder consists of the oxidized dextrin essential to the invention. If desired, however, it is also possible for polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and mixed polymers to be present therefrom, which may also contain polymerized small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality. The molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 5000 and 200,000, that of the copolymers between 2000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, based on the free acid. A particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a molecular weight of 50,000 to 100,000. Suitable, although less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinylmethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the acid content is at least 50% by weight. All of the polycarboxylic acids mentioned, including the oxidized dextrin derivative, are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.

Organische Buildersubstanzen sind vorzugsweise in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% enthalten. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, Mitteln eingesetzt.Organic builder substances are preferably present in amounts of up to 40% by weight, in particular up to 25% by weight and particularly preferably from 1% by weight to 10% by weight. Quantities close to the stated upper limit are preferably used in pasty or liquid, in particular hydrous, agents.

Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 μm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 μm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt in der Regel im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm.Crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicates, in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight, and in liquid agents, in particular from 1% by weight to 5% by weight, are particularly suitable as water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials. used. Among these, preferred are the detergent grade crystalline sodium aluminosilicates, especially zeolite A, P and optionally X. Amounts near the above upper limit are preferably used in solid, particulate agents. In particular, suitable aluminosilicates have no particles with a particle size greater than 30 .mu.m and preferably consist of at least 80% by weight of particles having a size of less than 10 .mu.m. Their calcium binding capacity, according to the information of the German Patent DE 24 12 837 can be determined, is usually in the range of 100 to 200 mg CaO per gram.

Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO₂ unter 0,95, insbesondere von 1:1,1 bis 1:12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na₂O:SiO₂ von 1:2 bis 1:2,8. Derartige amorphe Alkalisilikate sind beispielsweise unter dem Namen Portil^® im Handel erhältlich. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na₂Si_xO_2x+1·yH₂O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate (Na₂Si₂O₅·yH₂O) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, können in den Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5, werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Mittel eingesetzt. Der Gehalt an Alkalisilikaten der Mittel zur erfindungsgemäßen Verwendung beträgt vorzugsweise 1 Gew.-% bis 50 Gew.-% und insbesondere 5 Gew.-% bis 35 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt der Gehalt an Alkalisilikat vorzugsweise 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% und insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, beträgt dann vorzugsweise 4:1 bis 10:1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1:2 bis 2:1 und insbesondere 1:1 bis 2:1. Auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen ist möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Triphosphate.Suitable substitutes or partial substitutes for the said aluminosilicate are crystalline alkali silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates. The alkali metal silicates useful as builders in the compositions used according to the invention preferably have a molar ratio of alkali oxide to SiO ₂ below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12, and may be present in amorphous or crystalline form. Preferred alkali metal silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a molar ratio of Na ₂ O: SiO ₂ of 1: 2 to 1: 2.8. Amorphous alkali metal silicates are available, for example under the name Portil ^® commercially. Crystalline silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates are preferably crystalline phyllosilicates of the general formula Na ₂ Si _x O ₂ × _{+ 1} .yH ₂ O. in which x, the so-called modulus, is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Preferred crystalline phyllosilicates are those in which x in the abovementioned general formula assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates (Na ₂ Si ₂ O ₅ .yH ₂ O) are preferred. Also prepared from amorphous alkali metal silicates, practically anhydrous crystalline alkali metal silicates of the abovementioned general formula in which x is a number from 1.9 to 2.1, can be used in the compositions. In a further preferred embodiment, a crystalline sodium layer silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be prepared from sand and soda. Crystalline sodium silicates with a modulus in the range 1.9 to 3.5 are used in another preferred embodiment of the compositions. The content of alkali metal silicates of the agents for use according to the invention is preferably 1% by weight to 50% by weight and in particular 5% by weight to 35% by weight, based on anhydrous active substance. If alkali metal aluminosilicate, in particular zeolite, is present as an additional builder substance, the content of alkali silicate is preferably 1% by weight to 15% by weight and in particular 2% by weight to 8% by weight, based on anhydrous active substance. The weight ratio of aluminosilicate to silicate, in each case based on anhydrous active substances, is then preferably 4: 1 to 10: 1. In agents containing both amorphous and crystalline alkali metal silicates, the weight ratio of amorphous alkali metal silicate to crystalline alkali metal silicate is preferably 1: 2 to 2: 1 and especially 1: 1 to 2: 1. It is also possible to use the generally known phosphates as builders, if such an application should not be avoided for ecological reasons. Particularly suitable are the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular triphosphates.

Zusätzlich zum genannten anorganischen Builder können weitere wasserlösliche oder wasserunlösliche anorganische Substanzen in den Mitteln eingesetzt werden. Geeignet sind in diesem Zusammenhang die Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate und Alkalisulfate sowie deren Gemische. Derartiges zusätzliches anorganisches Material kann gewünschtenfalls in Mengen bis zu 70 Gew.-% vorhanden sein.In addition to the said inorganic builder, other water-soluble or water-insoluble inorganic substances may be used in the agents. Suitable in this context are the alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonates and alkali metal sulfates and mixtures thereof. Such additional inorganic material may, if desired, be present in amounts up to 70% by weight.

Die Mittel können zur Einstellung eines gewünschtenfalls sauren oder schwach alkalischen pH-Werts von insbesondere etwa 8,0 bis 9,5 in 1-gewichtsprozentiger wäßriger Lösung feste anorganische und/oder organische Säuren beziehungsweise saure Salze, beispielsweise Alkalihydrogensulfate, Bernsteinsäure, Adipinsäure oder Glutarsäure sowie deren Gemische, enthalten. Derartige saure Substanzen sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, enthalten.The compositions may for setting an optionally acidic or weakly alkaline pH of in particular about 8.0 to 9.5 in 1 weight percent aqueous solution solid inorganic and / or organic acids or acidic salts, for example alkali hydrogen sulfates, succinic acid, adipic acid or glutaric acid and their mixtures, included. Such acidic substances are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of not more than 5% by weight, in particular from 0.1% by weight to 3% by weight.

Die als weitere Bestandteile der Mittel in Betracht kommenden Bleichmittel sind die in Waschmitteln in der Regel verwendeten Persauerstoffverbindungen wie Perborat, das als Tetra- oder Monohydrat vorliegen kann, Percarbonat, Perpyrophosphat und Persilikat, die in der Regel als Alkalisalze, insbesondere als Natriumsalze, vorliegen. Derartige Bleichmittel sind in den Waschmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 25 Gew.-%, insbesondere bis zu 15 Gew.-% und besonders bevorzugt von 5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten. Die Anwesenheit von Alkalipercarbonat ist besonders bevorzugt. Als besonderer Vorteil der Erfindung ist zu werten, dass die farbübertragungsinhibierenden Wirkstoffe auch bei Anwesenheit von Bleichmittel zu einer Verringerung der Textilschädigung beitragen. Das Waschmittel enthält daher in einer bevorzugten Ausführungsform Bleichmittel. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von farbübertragungsinhibierenden Wirkstoffen zur Verringerung der Textilschädigung beim Waschen von Textilien mit Hilfe eines bleichmittelhaltigen Waschmittels.The bleaching agents which are suitable as further constituents of the compositions are the peroxygen compounds generally used in detergents, such as perborate, which may be in the form of tetra- or monohydrate, percarbonate, perpyrophosphate and persilicate, which are generally present as alkali metal salts, especially as sodium salts. Such bleaching agents are contained in the detergents preferably in amounts of up to 25% by weight, in particular up to 15% by weight and particularly preferably from 5% by weight to 15% by weight, based in each case on the total agent. The presence of alkali metal percarbonate is particularly preferred. It is to be regarded as a particular advantage of the invention that the color transfer-inhibiting active ingredients contribute to a reduction in textile damage even in the presence of bleach. The detergent therefore contains bleach in a preferred embodiment. Another object of the invention is the use of color transfer inhibiting agents to reduce textile damage when washing textiles using a bleach-containing detergent.

Die fakultativ vorhandene Komponente der Bleichaktivatoren umfaßt die üblicherweise verwendeten N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester, insbesondere Natrium-isononanoyl-phenolsulfonat, und acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose. Die Bleichaktivatoren können zur Vermeidung der Wechselwirkung mit den Perverbindungen bei der Lagerung in bekannter Weise mit Hüllsubstanzen überzogen beziehungsweise granuliert worden sein, wobei mit Hilfe von Carboxymethylcellulose granuliertes Tetraacetylethylendiamin mit mittleren Korngrößen von 0,01 mm bis 0,8 mm, und/oder granuliertes 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin, besonders bevorzugt ist. In Waschmitteln zur erfindungsgemäßen Verwendung sind derartige Bleichaktivatoren vorzugsweise in Mengen bis zu 8 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten. Alternativ oder zusätzlich können die Mittel auch Bleichkatalysatoren in Form von Übergangsmetallkomplexverbindungen enthalten, wobei insbesondere solche der Metalle Fe, Mn, Co, V, Ru, Ti, Mo, W, Cu und/oder Cr in Frage kommen, beispielsweise Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium- oder Molybdän-Salenkomplexe, Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium- oder Molybdän-Carbonylkomplexe, Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium-, Molybdän-, Titan-, Vanadium- und Kupfer-Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod-Liganden, Cobalt-, Eisen-, Kupfer- und Ruthenium-Amminkomplexe, und Eisen- oder Mangan-Komplexe mit Polyazacycloalkan-Liganden, wie TACN oder Trimethyl-TACN. Die im vorhergehenden Abschnitt diskutierten bleichmittelhaltigen Mittel enthalten vorzugsweise auch Bleichaktivator und/oder Bleichkatalysator.The optionally present component of the bleach activators comprises the commonly used N- or O-acyl compounds, for example polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine, acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, hydrazides, triazoles, urazoles, diketopiperazines, sulphurylamides and cyanurates, and also carboxylic acid anhydrides , in particular phthalic anhydride, carboxylic acid esters, in particular sodium isononanoyl-phenolsulfonate, and acylated sugar derivatives, in particular pentaacetylglucose. The bleach activators may have been coated or granulated in a known manner with coating substances in order to avoid the interaction with the per compounds, tetraacetylethylenediamine granulated by means of carboxymethylcellulose having mean particle sizes of 0.01 mm to 0.8 mm, and / or granulated 1 , 5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine, is particularly preferred. In detergents for use according to the invention, such bleach activators are preferably present in amounts of up to 8% by weight, in particular from 2% by weight to 6% by weight, based in each case on the total agent. Alternatively or additionally, the agents may also contain bleach catalysts in the form of transition metal complex compounds, in particular those of the metals Fe, Mn, Co, V, Ru, Ti, Mo, W, Cu and / or Cr come into question, for example, manganese, iron , Cobalt, ruthenium or molybdenum-salene complexes, manganese, iron, cobalt, ruthenium or molybdenum carbonyl complexes, manganese, iron, cobalt, ruthenium, molybdenum, titanium, vanadium and copper salts. complex with nitrogen-containing tripod ligands, cobalt, iron, copper and ruthenium-ammine complexes, and iron or manganese complexes with polyazacycloalkane ligands, such as TACN or trimethyl-TACN. The bleach-containing agents discussed in the preceding section preferably also contain bleach activator and / or bleach catalyst.

Als gegebenenfalls enthaltene Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Xylanasen, Pektinasen, Cellulasen, Hemicellulasen und Oxidoreduktasen sowie deren Gemische in Frage. Vorzugsweise werden aus Pilzen oder Bakterienstämmen gewonnene enzymatische Wirkstoffe eingesetzt. Die Enzyme können in bekannter Weise an Trägerstoffen adsorbiert, in Hüllsubstanzen eingebettet und/oder mit Hilfe von Trägersubstanzen granuliert worden sein, um sie leichter handhabbar zu machen und gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen, wenn sie in teilchenförmige Waschmittel eingearbeitet werden sollen. Enzyme sind vorzugsweise in Mengen bis zu 2 Gew.-%, insbesondere von 0,01 Gew.-% bis 1,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten.Suitable optionally contained enzymes are in particular those from the class of proteases, lipases, cutinases, amylases, pullulanases, xylanases, pectinases, cellulases, hemicellulases and oxidoreductases and mixtures thereof. Preferably, derived from fungi or bacterial strains enzymatic agents are used. The enzymes may be adsorbed to carriers in a known manner, embedded in encapsulants, and / or granulated by means of excipients to make them easier to handle and protect against premature inactivation when incorporated into particulate detergents. Enzymes are preferably present in amounts of up to 2 wt .-%, in particular from 0.01 wt .-% to 1.5 wt .-%, each based on the total agent.

Eine weitere Ausführungsform eines Mittels zur erfindungsgemäßen Verwendung umfasst die Anwesenheit von schmutzablösevermögenden Substanzen auf Basis von Copolyestern aus Dicarbonsäuren und monomeren und/oder oligomeren Glykolen, die insbesondere in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthalten sein können. Derartige oft als ”soil-release”-Wirkstoffe bezeichnete schmutzablösevermögende Substanzen, die wegen ihrer chemischen Ähnlichkeit zu Polyesterfasern bei Textilien aus diesem Material besonders wirksam sind, aber auch bei Textilien aus anderem Material die erwünschte Wirkung zeigen können, sind Copolyester, die Dicarbonsäureeinheiten, Alkylenglykoleinheiten und Polyalkylenglykoleinheiten enthalten. Derartige schmutzablösevermögende Polyester sind in den Mitteln vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 2,5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-% enthalten.Another embodiment of an agent for use according to the invention comprises the presence of soil release substances based on copolyesters of dicarboxylic acids and monomeric and / or oligomeric glycols, which may be present in particular in amounts of from 0.01% by weight to 5% by weight. Such soil release agents, often referred to as "soil-release" agents, which are particularly effective in textiles of this material because of their chemical similarity to polyester fibers, but which also have the desired effect on textiles of other materials, are copolyesters, the dicarboxylic acid units, alkylene glycol units and polyalkylene glycol units. Such soil release polymers are preferably present in the compositions in amounts of from 0.1% by weight to 2.5% by weight, in particular from 0.2% by weight to 2% by weight.

Lösungsmittel, die insbesondere bei flüssigen Mitteln eingesetzt werden können, sind neben Wasser vorzugsweise solche, die wassermischbar sind. Zu diesen gehören die niederen Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol, iso-Propanol und die isomeren Butanole, Glycerin, niedere Glykole, beispielsweise Ethylen- und Propylenglykol, und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether.Solvents which can be used in particular for liquid agents are, in addition to water, preferably those which are water-miscible. These include the lower alcohols, for example ethanol, propanol, isopropanol and the isomeric butanols, glycerol, lower glycols, for example ethylene and propylene glycol, and the ether derivable from the classes of compounds mentioned.

Zu den gegebenenfalls, insbesondere in flüssigen Mitteln, vorhandenen üblichen Enzymstabilisatoren gehören Aminoalkohole, beispielsweise Mono-, Di-, Triethanol- und -propanolamin und deren Mischungen, niedere Carbonsäuren, Borsäure bzw. Alkaliborate, Borsäure-Carbonsäure-Kombinationen, Borsäureester, Boronsäurederivate, Calciumsalze, beispielsweise Ca-Ameisensäure-Kombinationen, Magnesiumsalze, und/oder schwefelhaltige Reduktionsmittel.The customary enzyme stabilizers present, if appropriate, especially in liquid agents, include amino alcohols, for example mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, lower carboxylic acids, boric acid or alkali borates, boric acid-carboxylic acid combinations, boric acid esters, boronic acid derivatives, calcium salts For example, Ca-formic acid combinations, magnesium salts, and / or sulfur-containing reducing agents.

Zu den geeigneten Schauminhibitoren gehören langkettige Seifen, insbesondere Behenseife, Fettsäureamide, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse, Organopolysiloxane und deren Gemische, die darüberhinaus mikrofeine, gegebenenfalls silanierte oder anderweitig hydrophobierte Kieselsäure enthalten können. Zum Einsatz in partikelförmigen erfindungsgemäßen Mitteln sind derartige Schauminhibitoren vorzugsweise an granulare, wasserlösliche Trägersubstanzen gebunden.Suitable foam inhibitors include long-chain soaps, especially behenic soap, fatty acid amides, paraffins, waxes, microcrystalline waxes, organopolysiloxanes and mixtures thereof, which moreover can contain microfine, optionally silanated or otherwise hydrophobicized silica. For use in particulate compositions according to the invention, such foam inhibitors are preferably bound to granular, water-soluble carrier substances.

Ferner kann das Mittel zur erfindungsgemäßen Verwendung Vergrauungsinhibitoren enthalten. Diese haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen der Fasern zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel teilhydrolysierte Stärke. Na-Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose und deren Gemische werden bevorzugt eingesetzt.Furthermore, the agent for use according to the invention may contain grayness inhibitors. These have the task of keeping suspended from the fiber debris suspended in the fleet and so to prevent the graying of the fibers. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or of cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Also, water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose. Furthermore, soluble starch preparations and other than the above-mentioned starch products can be used, for example partially hydrolyzed starch. Na-carboxymethylcellulose, methylcellulose, methylhydroxyethylcellulose and mixtures thereof are preferably used.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel zur erfindungsgemäßen Verwendung teilchenförmig und enthält 20 Gew.-% bis 55 Gew.-% anorganischen Builder, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 12 Gew.-% wasserlöslichen organischen Builder, 2,5 Gew.-% bis 20 Gew.-% synthetisches Aniontensid, 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% nichtionisches Tensid, bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% Bleichmittel, bis zu 8 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 6 Gew.-% Bleichaktivator und bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 15 Gew.-% anorganische Salze, insbesondere Alkalicarbonat und/oder -sulfat, sowie bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,4 Gew.-% bis 1,2 Gew.-% teilchenförmig konfektioniertes Enzym, insbesondere Protease, Lipase, Amylase, Cellulase und/oder Oxidoreduktase.In a preferred embodiment, an agent for use according to the invention is particulate and contains from 20% to 55% by weight of inorganic builder, up to 15% by weight, especially from 2% to 12% by weight of water-soluble organic builder , 2.5% by weight to 20% by weight of synthetic anionic surfactant, 1% by weight to 20% by weight of nonionic surfactant, up to 25% by weight, in particular 1% by weight to 15% by weight. % Bleaching agent, up to 8 wt .-%, in particular 0.5 wt .-% to 6 wt .-% bleach activator and up to 20 wt .-%, in particular 0.1 wt .-% to 15 wt .-% inorganic Salts, in particular alkali carbonate and / or sulfate, and up to 2 wt .-%, in particular 0.4 wt .-% to 1.2 wt .-% particulate preformed enzyme, in particular protease, lipase, amylase, cellulase and / or oxidoreductase.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Mittel flüssig und enthält 5 Gew.-% bis 35 Gew.-% wasserlöslichen organischen Builder, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% wasserunlöslichen anorganischen Builder, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% synthetisches Aniontensid, 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% nichtionisches Tensid, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 4 Gew.-% bis 12 Gew.-% Seife und bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% Wasser und/oder wassermischbares Lösungsmittel sowie bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 0,01 Gew.-% bis 7,5 Gew.-% Enzymstabilisierungssystem. In a further preferred embodiment, the agent is liquid and contains 5 wt .-% to 35 wt .-% of water-soluble organic builder, up to 15 wt .-%, in particular 0.1 wt .-% to 5 wt .-% of water-insoluble inorganic Builder, up to 15 wt .-%, in particular 0.5 wt .-% to 10 wt .-% of synthetic anionic surfactant, 1 wt .-% to 25 wt .-% of nonionic surfactant, up to 15 wt .-%, in particular 4 wt .-% to 12 wt .-% soap and up to 30 wt .-%, in particular 1 wt .-% to 25 wt .-% water and / or water-miscible solvent and up to 10 wt .-%, in particular 0 , 01 wt .-% to 7.5 wt .-% enzyme stabilization system.

Die Herstellung teilchenförmiger Mittel kann in einfacher Weise durch Vermischen der partikulären Inhaltsstoffe in einem üblichen Mischer, insbesondere einem Trommel-, Rollen-, Band- oder Freifallmischer erfolgen, wobei fakultative sonstige pulverförmige Bestandteile und gewünschtenfalls auch flüssige beziehungsweise verflüssigte Bestandteile, zu denen insbesondere nichtionische Tenside, aber auch Farb- und Duftstoffe gehören, durch Aufsprühen zugemischt werden können. Es ist bevorzugt, die thermisch belastbaren Komponenten in im Prinzip bekannter Weise durch Sprühtrocknung einer wäßrigen Aufschlämmung in ein Pulverprodukt zu überführen und dieses mit den thermisch empfindlichen Bestandteilen, zu denen insbesondere Bleichmittel und Enzyme zu rechnen sind, zu vermischen. Auch die Einarbeitung einzelner Bestandteile durch Zumischen eines diese enthaltenden Granulats beziehungsweise Extrudats ist möglich und insbesondere zur Herstellung von Mitteln mit hohem Schüttgewicht von vorzugsweise 650 g/l bis 900 g/l bevorzugt. Fließfähige beziehungsweise flüssige Mittel können durch einfaches Vermischen der Bestandteile oder deren Vorgemische, die flüssig oder in Wasser beziehungsweise einem vorgesehenen Lösungsmittel gelöst vorliegen können, hergestellt werden.The preparation of particulate agent can be done in a simple manner by mixing the particulate ingredients in a conventional mixer, in particular a drum, roller, belt or free-fall mixer, wherein optional other powdery ingredients and, if desired, liquid or liquefied components, in particular nonionic surfactants , but also colorants and fragrances may be added by spraying. It is preferred to convert the thermally stable components in a manner known in principle by spray-drying an aqueous slurry into a powder product and to mix this with the thermally sensitive constituents, to which in particular bleaching agents and enzymes are to be expected. The incorporation of individual components by admixing a granulate or extrudate containing these is possible and in particular for the production of high bulk density agents of preferably 650 g / l to 900 g / l preferred. Flowable or liquid agents can be prepared by simply mixing the ingredients or their premixes, which may be liquid or dissolved in water or a proposed solvent.

BeispieleExamples

In einer Waschmaschine vom Typ Miele^® W 914 wurden bei 60°C Kleidungsstücke aus Baumwolle 10 beziehungsweise 20 mal gewaschen (Wasserhärte 16°d). Dabei kamen pro Waschgang jeweils 135 g eines bleichmittelhaltigen Universalwaschmittels (V1) zum Einsatz. Unter den gleichen Bedingungen kam ein Mittel (C1) zum Einsatz, das ansonsten mit V1 identisch war, aber zusätzlich 0,5 Gew.-% Poly(vinylpyrrolidon-vinylimidazol) (unter entsprechender Reduktion des Anteils an anorganischem Füllsalz) enthielt. Die Naßreißkraft (Kraft, die benötigt wird, um eine völlig durchnäßte Faser zu zerreißen) der so gewaschenen Textilien wurde gemäß der Normmethode DIN 53 857 Teil 1, ”Einfacher Streifen-Zugversuch an textilen Flächengebilden”, bestimmt und mit der Naßreißkraft des ungewaschenen Textils verglichen. In der nachfolgenden Tabelle ist die prozentuale Abnahme der Naßreißkraft angegeben. Man erkennt, daß die erfindungsgemäße Verwendung im Rahmen des Waschmittels C1 zu einer deutlich geringeren Schädigung des Textils führt. Mittel V1 C1 Naßreißkraftverlust (10 Wäschen) 15,6% 11,0% Naßreißkraftverlust (20 Wäschen) 30,6% 20,1% In a ^Miele® W 914 washing machine, cotton garments were washed at 60 ° C. 10 times or 20 times (water hardness 16 ° d). In each case 135 g of a bleach-containing universal detergent (V1) were used per wash. Under the same conditions, an agent (C1) was used which was otherwise identical to V1 but additionally contained 0.5% by weight of poly (vinylpyrrolidone-vinylimidazole) (with a corresponding reduction in the content of inorganic filler salt). The wet tear strength (force required to rupture a completely soaked fiber) of the fabrics thus washed was determined according to the standard method DIN 53 857 part 1, "Simple Strip Tensile Test on Textile Fabrics", and compared with the wet tear strength of the unwashed fabric , The following table shows the percentage decrease in wet tearing force. It can be seen that the use according to the invention in the context of the detergent C1 leads to significantly less damage to the textile. medium V1 C1 Wet tensile strength loss (10 washes) 15.6% 11.0% Wet tensile strength loss (20 washes) 30.6% 20.1%

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

JP 2002-80629 [0011]
DE 2412837 [0024]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

DIN 66131 [0011]

Claims

Use of color transfer inhibiting agents to reduce textile damage when washing textiles.

Use according to Claim 1, characterized in that polymers of N-vinylpyrrolidone, N-vinylimidazole, vinylpyridine-N-oxide, vinylpyridine-N-acetic acid, N-vinyloxazolidone, N-vinylcaprolactam or copolymers thereof, polyvinyl alcohol, polyamides, polyesteramides and / or alkoxylated oligo- or polyalkyleneamines.

Use according to Claim 2, characterized in that linear and crosslinked copolymers of the N-vinyl compounds with further olefinically unsaturated monomers are used.

Use according to claim 1 or 2, characterized in that one uses copolymers of N-vinylimidazole with N-vinyl oxazolidone and / or N-vinylpyrrolidone.

Use according to claim 4, characterized in that the copolymer has an average molecular weight below 1 000 000, in particular in the range from 5000 to 200 000.

Use according to one of claims 1 to 5, characterized in that the color transfer inhibiting active ingredient is added to a detergent-containing liquor or the active ingredient is introduced into the liquor as a constituent of a washing agent.

Use according to any one of claims 1 to 6 in the washing of cotton textiles.

Use according to one of claims 1 to 7, characterized in that the laundry detergent used contains bleach.

Use of color transfer inhibiting agents to reduce textile damage when washing textiles with the aid of a bleach and bleach activator and / or bleach catalyst-containing detergent.