DE102010038339A1

DE102010038339A1 - Preventing bacterial colonization on hard surfaces, preferably toilets and bathrooms, comprises preventing or removing calcium deposits

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Publication number: DE102010038339A1
Application number: DE201010038339
Authority: DE
Inventors: Dr. Bochmühl Dirk; Brigitte Giesen; Birgit VEITH; Dr. Egert Markus; Dr. Weide Mirko; Dr. Corbellini Francesca
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2010-07-23
Filing date: 2010-07-23
Publication date: 2012-01-26

Abstract

Preventing bacterial colonization on hard surfaces comprises preventing or removing calcium deposits. An independent claim is included for use of a descaling cleaning agent for preventing bacterial colonization on hard surfaces.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verhinderung der bakteriellen Besiedelung harter Oberflächen durch die Verhinderung oder das Ablösen von Kalkablagerungen sowie die Verwendung eines sauren kalklösenden Reinigungsmittels hierzu.The invention relates to a method for preventing the bacterial colonization of hard surfaces by the prevention or detachment of lime deposits and the use of an acidic lime-dissolving cleaning agent for this purpose.

Die bakterielle Besiedelung harter Oberflächen führt insbesondere bei zumindest teilweise wasserumspülten Oberflächen, etwa in WC und Bad, zur Ausbildung von Biofilmen. Als Biofilm bezeichnet man dabei die von den adhärierten Mikroben kollektiv abgegebene und sie umhüllende gallertartige Schutzschicht. Dieser Schleim ist gleichzeitig der Grund dafür, dass unter realen Bedingungen lebende Bakterien, wie auch andere Biofilme produzierende Mikroorganismen, wesentlich widerstandsfähiger gegenüber – auch biozidhaltigen – Reinigungsmitteln sind als Laborkulturen, die normalerweise aus einzelnen frei schwimmenden Bakterien, sog. planktonischen Zellen, bestehen. Biofilme führen in technischen Systemen zu massiven Beeinträchtigungen und können in der Medizin hartnäckige Infektionen hervorrufen, die gegenüber herkömmlichen Antibiotika weitgehend resistent sind. Im Haushalt sind die durch Biofilme hervorgerufenen Beeinträchtigungen sowohl hygienischer als auch ästhetischer Natur.The bacterial colonization of hard surfaces leads to the formation of biofilms, in particular in the case of at least partially water-rinsed surfaces, for example in toilets and bathrooms. The biofilm is the gelatinous protective layer that is collectively released by the adhering microbes and envelops them. At the same time, this mucus is the reason why bacteria living under real conditions, as well as other biofilm-producing microorganisms, are much more resistant to - even biocide-containing - cleaning agents than laboratory cultures, which usually consist of individual free-floating bacteria, so-called planktonic cells. Biofilms lead to massive impairments in technical systems and can cause persistent infections in medicine, which are largely resistant to conventional antibiotics. In the household, the biofilm-induced impairments are both hygienic and aesthetic.

Die Bekämpfung von Biofilmen durch Biozide ist nur bedingt möglich, da die größtenteils aus Polysacchariden bestehende Schleimmatrix die Zellen vor der Einwirkung der Biozide schützt (sog. Pseudoresistenz). Um überhaupt eine Wirkung zu erzielen, müssten die Biozide daher wesentlich höher dosiert eingesetzt werden, als es für eine vergleichbare Menge unassoziiert vorliegender Bakterien vonnöten wäre. Der Einsatz von Bioziden im Haushalt ist jedoch unter ökologischen Gesichtspunkten ungünstig, so dass die Bestrebungen eher dahin gehen, Reinigungsmittel mit nur geringen Konzentrationen oder völlig ohne Biozide bereitzustellen. Dies ließ sich jedoch bislang nicht mit dem Wunsch nach einer möglichst vollständigen Entfernung bakterieller Biofilme – und damit optimaler Hygiene – in Einklang bringen. Wünschenswert wäre es daher, die bakterielle Besiedelung harter Oberflächen nach Möglichkeit zu verhindern.The control of biofilms by biocides is only possible to a limited extent because the mucus matrix, which mainly consists of polysaccharides, protects the cells against the action of the biocides (so-called pseudoresistance). In order to achieve any effect, the biocides would therefore have to be used in much higher doses than would be necessary for a comparable amount of unassociated bacteria present. The use of biocides in the home, however, is unfavorable from an ecological point of view, so that the efforts are more likely to provide detergents with only low concentrations or completely without biocides. So far, however, this has not been reconciled with the desire for as complete a removal as possible of bacterial biofilms - and thus optimal hygiene. It would therefore be desirable to prevent the bacterial colonization of hard surfaces as far as possible.

Es konnte nun gezeigt werden, dass die in der Toilette vorhandenen Bakterien im wesentlichen gram-negative Mikroorganismen sind, die in der Regel über das Wasser eingetragen werden, also nicht fäkalen Ursprungs sind. Diese Bakterien haften, wie sich nun gezeigt hat, insbesondere an kalkbedeckten Oberflächen. Die Entfernung sowie die Verhinderung von Kalkablagerungen führen daher zur Vermeidung der bakteriellen Besiedelung von Oberflächen und somit auch zur Vermeidung der Biofilmbildung.It has now been shown that the bacteria present in the toilet are essentially gram-negative microorganisms, which are usually introduced via the water, ie are not of fecal origin. As has now been shown, these bacteria adhere especially to lime-covered surfaces. The removal and the prevention of calcium deposits therefore lead to the avoidance of bacterial colonization of surfaces and thus also to avoid biofilm formation.

Ein Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Verhinderung der bakteriellen Besiedelung harter Oberflächen durch die Verhinderung von Kalkablagerungen, ein weiterer Erfindungsgegenstand ein Verfahren zur Verhinderung der bakteriellen Besiedelung harter Oberflächen durch das Ablösen von Kalkablagerungen.An object of the invention is therefore a method for preventing the bacterial colonization of hard surfaces by the prevention of limescale deposits, a further subject of the invention a method for preventing the bacterial colonization of hard surfaces by the detachment of limescale.

Hierzu wird vorteilhafterweise ein saures Reinigungsmittel eingesetzt. Ein weiter Erfindungsgegenstand ist daher die Verwendung eines sauren kalklösenden Reinigungsmittels zur Verhinderung der bakteriellen Besiedelung harter Oberflächen. Ein solches saures Reinigungsmittel eignet sich hervorragend dazu, vorhandene Kalkablagerungen abzulösen. Durch den Zusatz geeigneter Inhaltsstoffe lässt sich ferner auch die Bildung neuer Ablagerungen vermeiden.For this purpose, an acidic cleaning agent is advantageously used. A further subject of the invention is therefore the use of an acidic limescale cleaning agent to prevent the bacterial colonization of hard surfaces. Such an acidic cleaning agent is ideal for removing existing lime deposits. The addition of suitable ingredients also makes it possible to avoid the formation of new deposits.

Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend ggf. gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient (INCI)-Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linné in lateinischer Sprache aufgeführt, sogenannte Trivialnamen wie ”Wasser”, ”Honig” oder ”Meersalz” werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die INCI-Bezeichnungen sind dem International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook – Seventh Edition (1997) zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), 1101 17th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036, USA , herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI-Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International Cosmetic ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise Polymeric Ethers, und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise Surfactants – Cleansing Agents, zu, die es wiederum näher erläutert und auf die nachfolgend ggf. ebenfalls Bezug genommen wird.Substances which also serve as ingredients of cosmetic products are referred to below, where appropriate, according to the International Nomenclature Cosmetic Ingredient (INCI) nomenclature. Chemical compounds carry an INCI name in English, plant ingredients are listed exclusively in Linnaeus in Latin, so-called trivial names such as "water", "honey" or "sea salt" are also given in Latin. The INCI names are the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - Seventh Edition (1997), published by The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA), 1101 17th Street, NW, Suite 300, Washington, DC, 20036, USA , which publishes more than 9,000 INCI names and references to more than 37,000 trade names and technical names, including related distributors from over 31 countries. The International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook assigns to the ingredients one or more chemical classes, such as polymeric ethers, and one or more functions, such as surfactants-cleansing agents, which are further explained and discussed below possibly also referred to.

Die Angabe CAS bedeutet, dass es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt.The indication CAS means that the following sequence of numbers is a name of the Chemical Abstracts Service.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate – soweit nicht anders angegeben – stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, äußerst bevorzugt 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlicher Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der RoELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 7 bis 19 Kohlenstoffatomen, insbesondere 9 bis 19 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 9 bis 17 Kohlenstoffatomen, äußerst bevorzugt 11 bis 15 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 9 bis 11, 12 bis 15 oder 13 bis 15 Kohlenstoffatomen, entsprechend einsetzbar. In the context of the present invention are fatty acids or fatty alcohols or their derivatives - unless otherwise stated - representative of branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives having preferably 6 to 22 carbon atoms, in particular 8 to 20 carbon atoms, particularly preferably 10 bis 18 carbon atoms, most preferably 12 to 16 carbon atoms, for example 12 to 14 carbon atoms. The former are particularly preferred for their vegetable base as based on renewable raw materials for environmental reasons, but without limiting the teaching of the invention to them. In particular, the oxo alcohols or derivatives thereof which are obtainable, for example, by Roelen's oxo synthesis and preferably have 7 to 19 carbon atoms, in particular 9 to 19 carbon atoms, more preferably 9 to 17 carbon atoms, most preferably 11 to 15 carbon atoms, for example 9 to 11 carbon atoms , 12 to 15 or 13 to 15 carbon atoms, can be used accordingly.

Ein Verfahren zur Verhinderung der bakteriellen Besiedelung harter Oberflächen erfolgt durch die Verhinderung oder aber das Ablösen von Kalkablagerungen. Dies wird vorteilhafterweise durch die Verwendung eines sauren kalklösenden Reinigungsmittels bewerkstelligt.One method of preventing bacterial colonization of hard surfaces is by preventing or removing limescale. This is advantageously accomplished by the use of an acidic scale dissolving detergent.

Erfindungsgemäß verwendete Reinigungsmittel enthalten vorzugsweise eine oder mehrere Säuren und/oder deren Salze. Als Säuren eignen sich dabei insbesondere organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Citronensäure, Glycolsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Apfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure sowie Gemische derselben. Daneben können aber auch die anorganischen Säuren Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure oder auch Amidosulfonsäure bzw. deren Mischungen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind die Säuren und/oder ihre Salze ausgewählt aus der Gruppe umfassend Citronensäure, Ameisensäure, Essigsäure, Apfelsäure, Milchsäure, Amidosulfonsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, ihre Salze sowie Gemische derselben. Sie werden vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt 0,5 bis 12 Gew.-%.Detergents used according to the invention preferably comprise one or more acids and / or salts thereof. Suitable acids are in particular organic acids such as formic acid, acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid and mixtures thereof. In addition, however, it is also possible to use the inorganic acids hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid or else sulfamic acid or mixtures thereof. The acids and / or their salts are particularly preferably selected from the group comprising citric acid, formic acid, acetic acid, malic acid, lactic acid, amidosulfonic acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, their salts and mixtures thereof. They are preferably used in amounts of 0.1 to 20 wt .-%, particularly preferably 0.5 to 12 wt .-%.

Zur Vermeidung von Kalkablagerungen kann das erfindungsgemäß verwendete Mittel weiterhin ein oder mehrere hydrophilierende Polymere enthalten. Hierbei kann es sich insbesondere um amphotere Polymere, in der Regel Copolymere auf Acrylatbasis handeln. Geeignete Monomere sind dabei etwa quaternäre Ammoniumverbindungen wie MAPTAC (Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid) oder DADMAC (Diallyldimethylammoniumchlorid), einfach ungesättigte C₃-C₈-Carbonsäuren (mit Ethylengruppierung) sowie deren Anhydride und wasserlösliche Salze, vorzugsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, usw., gegebenenfalls neutrale hydrophile ungesättigte Verbindungen wie Acrylamid, Vinylalkohol, Acrylsäure-C₁-C₄-Alkylester, etc. Auch Copolymere mit AMPS (2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure) oder Polyethersiloxane, also Copolymere von Polymethylsiloxanen mit Ethylenoxid- oder Propylenoxidsegmenten, sind geeignet. Ebenfalls einsetzbar sind Acrylpolymere, Maleinsäure-Copolymere und Polyurethane mit PEG (Polyethylenglykol)-Einheiten Geeignete Polymere sind beispielsweise unter den Handelsnamen Mirapol Surf-S 100, 110, 200, 210, 400, 410, 500, A 300, A 400 (Rhodia), Tegopren 5843 (Goldschmidt), Sokalan CP 9 (BASF) oder Polyquart Ampho 149 (Cognis) kommerziell erhältlich. Sie werden vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 2 Gew.-% eingesetzt.To avoid limescale, the agent used in the invention may further contain one or more hydrophilizing polymers. These may be in particular amphoteric polymers, usually copolymers based on acrylate. Suitable monomers are, for example, quaternary ammonium compounds such as MAPTAC (methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride) or DADMAC (diallyldimethylammonium chloride), monounsaturated C ₃ -C ₈ -carboxylic acids (with ethylene grouping) and their anhydrides and water-soluble salts, preferably acrylic acid, methacrylic acid, etc., optionally neutral hydrophilic unsaturated Compounds such as acrylamide, vinyl alcohol, C ₁ -C ₄ -alkyl acrylate, etc. Copolymers with AMPS (2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid) or polyethersiloxanes, ie copolymers of polymethylsiloxanes with ethylene oxide or propylene oxide segments, are also suitable. Also suitable are acrylic polymers, maleic acid copolymers and polyurethanes with PEG (polyethylene glycol) units. Suitable polymers are, for example, under the trade names Mirapol Surf-S 100, 110, 200, 210, 400, 410, 500, A 300, A 400 (Rhodia). , Tegopren 5843 (Goldschmidt), Sokalan CP 9 (BASF) or Polyquart Ampho 149 (Cognis). They are preferably used in amounts of 0.01 to 2 wt .-%.

Das erfindungsgemäß verwendete Reinigungsmittel enthält vorzugsweise ein oder mehrere Tenside, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der nichtionischen und/oder anionischen Tenside.The cleaning agent used according to the invention preferably contains one or more surfactants, preferably selected from the group of nonionic and / or anionic surfactants.

Nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung können Alkoxylate sein wie Polyglycolether, Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenverschlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycolester. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockpolymere, Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglycolether. Eine weitere wichtige Klasse nichtionischer Tenside, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die Polyol-Tenside und hier besonders die Glykotenside, wie Alkylpolyglykoside und Fettsäureglucamide. Besonders bevorzugt sind die Alkylpolyglykoside, insbesondere die Alkylpolyglukoside, sowie vor allem die Fettalkoholalkoxylate (Fettalkoholpolyglycolether).Nonionic surfactants in the invention may be alkoxylates such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters. Also useful are ethylene oxide / propylene oxide block polymers, fatty acid alkanolamides, and fatty acid polyglycol ethers. Another important class of nonionic surfactants which can be used according to the invention are the polyol surfactants, and in particular the glycated surfactants, such as alkyl polyglycosides and fatty acid glucamides. Particular preference is given to the alkylpolyglycosides, in particular the alkylpolyglucosides, and especially the fatty alcohol alkoxylates (fatty alcohol polyglycol ethers).

Bevorzugte Fettalkoholalkoxylate sind mit. Ethylenoxid (EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C_8-22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30, vorzugsweise ethoxylierte C_12-22-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt 12 bis 28, insbesondere 20 bis 28, besonders bevorzugt 25, beispielsweise C_16-18-Fettalkoholethoxylate mit 25 EO.Preferred fatty alcohol alkoxylates are with. Ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide (PO) alkoxylated, unbranched or branched, saturated or unsaturated C _{8-22 alcohols} having a degree of alkoxylation up to 30, preferably ethoxylated C _12-22 fatty alcohols having a degree of ethoxylation of less than 30, preferably 12 to 28, in particular 20 to 28, particularly preferably 25, for example C _16-18 fatty alcohol ethoxylates with 25 EO.

Alkylpolyglykoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside sind die Alkylpolyglucoside, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole mit verzweigten oder unverzweigten C₈- bis C₁₆-Alkylketten ist und der Oligomerisierungsgrad (DP) der Zucker zwischen 1 und 10, vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1,1 bis 3, äußerst bevorzugt 1,1 bis 1,7, beträgt, beispielsweise C₁₀-Alkyl-1.5-glucosid (DP von 1,5).Alkylpolyglycosides are surfactants which can be obtained by the reaction of sugars and alcohols according to the relevant processes of preparative organic chemistry, wherein, depending on the nature of the preparation, a mixture of monoalkylated, oligomeric or polymeric sugars is obtained. preferred Alkylpolyglycosides are the alkylpolyglucosides, the alcohol particularly preferably being a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched C ₈ - to C ₁₆ -alkyl chains and the degree of oligomerization (DP) of the sugars between 1 and 10, preferably 1 to 6, in particular 1.1 to 3, most preferably 1.1 to 1.7, for example, C ₁₀ alkyl-1.5-glucoside (DP of 1.5).

Als anionische Tenside können im erfindungsgemäß verwendeten Reinigungsmittel aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Ligninsulfonate eingesetzt werden. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Alkylbenzolsulfonate, Fettsäurecyanamide, Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäureester), insbesondere Sulfobernsteinsäuremono- und -di-C₆-C₁₈-Alkylester, Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate sowie α-Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats. Bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die Fettalkoholsulfate und/oder Fettalkoholethersulfate, insbesondere die Fettalkoholsulfate. Fettalkoholsulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an entsprechenden Alkoholen, während Fettalkoholethersulfate Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen sind. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade. Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Bevorzugte Fettalkoholethersulfate sind die Sulfate niederethoxylierter Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise 1,3 EO. Bei den Alkylbenzolsulfonaten sind insbesondere solche mit etwa 12 C-Atomen im Alkylteil bevorzugt, etwa lineares Natrium-C10-13-Alkylbenzolsulfonat. Bevorzugte Olefinsulfonate weisen eine Kohlenstoffkettenlänge von 14 bis 16 auf.As anionic surfactants, aliphatic sulfates, such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates, such as alkanesulfonates, olefinsulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates and lignosulfonates, may be used in the detergent used according to the invention. Also useful in the present invention are alkylbenzenesulfonates, fatty acid cyanamides, sulfosuccinates (sulfosuccinic acid esters), especially sulfosuccinic mono- and di-C ₆ -C ₁₈ alkyl esters, sulfosuccinamates, sulfosuccinamides, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ethers ) phosphates and α-sulfofatty acid salts, acylglutamates, monoglyceride disulfates and alkyl ethers of glycerol disulfate. Preferred in the context of the present invention are the fatty alcohol sulfates and / or fatty alcohol ether sulfates, in particular the fatty alcohol sulfates. Fatty alcohol sulfates are products of sulfation reactions on corresponding alcohols, while fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols. The person skilled in the art generally understands, under alkoxylated alcohols, the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, in the context of the present invention preferably with longer-chain alcohols. As a rule, a complex mixture of addition products of different degrees of ethoxylation is formed from n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol, depending on the reaction conditions. Another embodiment of the alkoxylation is the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide. Preferred fatty alcohol ether sulfates are the sulfates of lower ethoxylated fatty alcohols having 1 to 4 ethylene oxide units (EO), in particular 1 to 2 EO, for example 1.3 EO. In the case of the alkylbenzenesulfonates, preference is given in particular to those having about 12 C atoms in the alkyl moiety, for example linear sodium C 10-13 -alkylbenzenesulfonate. Preferred olefin sulfonates have a carbon chain length of 14 to 16.

Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z. B. Dodecylbenzolsulfonsäure.The anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but may also be present as other alkali or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts, and in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, in the case of the sulfonates also in the form their corresponding acid, e.g. B. dodecylbenzenesulfonic acid.

Das erfindungsgemäß verwendete Mittel kann weiterhin Verdickungsmittel enthalten. Geeignete solche Viskositätsregulatoren sind beispielsweise organische natürliche Verdickungsmittel (Agar-Agar, Carrageen, Xanthan, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein), organische abgewandelte Naturstoffe (Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und dergleichen, Kernmehlether), organische vollsynthetische Verdickungsmittel (Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide) und anorganische Verdickungsmittel (Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren).The agent used in the invention may further contain thickening agents. Suitable such viscosity regulators are, for example, organic natural thickeners (agar-agar, carrageenan, xanthan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin, casein), organic modified natural substances (carboxymethylcellulose and others Cellulose ethers, hydroxyethyl and propyl cellulose and the like, core flour ethers), organic fully synthetic thickeners (polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides) and inorganic thickeners (polysilicic acids, clay minerals such as montmorillonites, zeolites, silicas).

Bevorzugt werden dabei Verdicker auf Kohlenhydrat-Basis eingesetzt. Als solche dienen insbesondere Polysaccharide, vor allem Heteropolysaccharide. Geeignete Polysaccharide bzw. Heteropolysaccharide sind die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Tragacant, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z. B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z. B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methyl-cellulose oder Celluloseacetat. Der Gehalt an Verdickungsmittel beträgt üblicherweise nicht mehr als 8 Gew.-%.Thickeners based on carbohydrates are preferably used here. Polysaccharides, especially heteropolysaccharides, are used as such in particular. Suitable polysaccharides or heteropolysaccharides are the polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guar gum, tragacanth, gellan, Ramzan, dextran or xanthan and their derivatives, eg. B. propoxylated guar, and their mixtures. Other polysaccharide thickeners, such as starches or cellulose derivatives, may be used alternatively, but preferably in addition to a polysaccharide gum, for example starches of various origins and starch derivatives, e.g. As hydroxyethyl starch, starch phosphate esters or starch acetates, or carboxymethyl cellulose or its sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxypropyl methyl or hydroxyethyl methyl cellulose or cellulose acetate. The content of thickener is usually not more than 8 wt .-%.

Im erfindungsgemäß verwendeten Mittel können ein oder mehrere wasserlösliche oder mit Wasser mischbare organische Lösemittel eingesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise gesättigte oder ungesättigte, vorzugsweise gesättigte, verzweigte oder unverzweigte C_1-20-Kohlenwasserstoffe, bevorzugt C_2-14-Kohlenwasserstoffe, mit mindestens einer Hydroxygruppe und gegebenenfalls einer oder mehreren Etherfunktionen C-O-C, d. h. die Kohlenstoffatomkette unterbrechenden Sauerstoffatomen. Bevorzugte Lösungsmittel sind die – gegebenenfalls einseitig mit einem C_1-6-Alkanol veretherten – C_2-6-Alkylenglykole und Poly-C_2-3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen, vorzugsweise gleichen, Alkylenglykolgruppen pro Molekül wie auch die C_1-6-Alkohole, vorzugsweise Ethanol, n-Propanol oder iso-Propanol, insbesondere Ethanol. Aber auch aromatische Gruppen enthaltende Lösemittel können in geeigneter Weise im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt werden, etwa Ethylenglykolmonophenylether (Monophenylglycol, Phenoxyethanol).One or more water-soluble or water-miscible organic solvents can be used in the composition used according to the invention. Suitable solvents are, for example, saturated or unsaturated, preferably saturated, branched or unbranched C _1-20 -hydrocarbons, preferably C _2-14 -hydrocarbons, having at least one hydroxy group and optionally one or more ether functions COC, ie the carbon atom chain interrupting oxygen atoms. Preferred solvents are the - optionally unilaterally etherified with a C _1-6 alkanol - C _2-6 alkylene glycols and poly-C _2-3 alkylene glycol having an average of 1 to 9 identical or different, preferably the same, alkylene glycol groups per molecule as well C _1-6 -alcohols, preferably ethanol, n-propanol or iso- Propanol, especially ethanol. But also aromatic group-containing solvents can be used in a suitable manner in the inventive agent, such as ethylene glycol monophenyl ether (monophenyl glycol, phenoxyethanol).

Beispielhafte Lösungsmittel sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Alcohol (Ethanol), Buteth-3, Butoxydiglycol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypropanol, n-Butyl Alcohol, t-Butyl Alcohol, Butylene Glycol, Butyloctanol, Diethylene Glycol, Dimethoxydiglycol, Dimethyl Ether, Dipropylene Glycol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Glycol, Hexanediol, 1,2,6-Hexanetriol, Hexyl Alcohol, Hexylene Glycol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, Isopropyl Alcohol (iso-Propanol), 3-Methoxybutanol, Methoxydiglycol, Methoxyethanol, Methoxyisopropanol, Methoxymethylbutanol, Methoxy PEG-10, Methylal, Methyl Alcohol, Methyl Hexyl Ether, Methylpropanediol, Neopentyl Glycol, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-6 Methyl Ether, Pentylene Glycol, Phenoxyethanol, PPG-7, PPG-2-Buteth-3, PPG-2 Butyl Ether, PPG-3 Butyl Ether, PPG-2 Methyl Ether, PPG-3 Methyl Ether, PPG-2 Propyl Ether, Propanediol, Propyl Alcohol (n-Propanol), Propylene Glycol, Propylene Glycol Butyl Ether, Propylene Glycol Propyl Ether, Tetrahydrofurfuryl Alcohol, Trimethylhexanol.Exemplary solvents are the following INCI compounds: alcohol (ethanol), buteth-3, butoxy diglycol, butoxyethanol, butoxyisopropanol, butoxypropanol, n-butyl alcohol, t-butyl alcohol, butylene glycol, butyloctanol, diethylene glycol, dimethoxy diglycol, dimethyl ether, Dipropylene glycol, ethoxydiglycol, ethoxyethanol, ethyl hexanediol, glycol, hexanediol, 1,2,6-hexanetriol, hexyl alcohol, hexylene glycol, isobutoxypropanol, isopentyldiol, isopropyl alcohol (isopropanol), 3-methoxybutanol, methoxydiglycol, methoxyethanol, methoxyisopropanol, Methoxymethylbutanol, Methoxy PEG-10, Methylal, Methyl Alcohol, Methyl Hexyl Ether, Methylpropanediol, Neopentyl Glycol, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-6 Methyl Ether, Pentylene Glycol, Phenoxyethanol, PPG-7, PPG-2-buteth-3, PPG-2 butyl ether, PPG-3 butyl ether, PPG-2 methyl ether, PPG-3 methyl ether, PPG-2 propyl ether, propanediol, propyl alcohol (n Propanol), propylene glycol, propylene glycol butyl ether, P ropylene glycol propyl ether, tetrahydrofurfuryl alcohol, trimethylhexanol.

Das erfindungsgemäß verwendete Mittel kann einen oder mehrere Duftstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,02 bis 0,8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 0,5 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gew.-%, und/oder ein oder mehrere Farbstoffe (INCI Colorants), vorzugsweise in einer Menge von 0,0001 bis 0,1 Gew.-%, insbesondere 0,0005 bis 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten.The agent used according to the invention may contain one or more fragrances, preferably in an amount of 0.01 to 1% by weight, in particular 0.02 to 0.8% by weight, particularly preferably 0.05 to 0.5% by weight. %, more preferably 0.1 to 0.3 wt .-%, and / or one or more dyes (INCI Colorants), preferably in an amount of 0.0001 to 0.1 wt .-%, in particular 0.0005 bis 0.05 wt .-%, particularly preferably 0.001 to 0.01 wt .-%, contained.

Bleichmittel können ebenfalls dem erfindungsgemäß verwendeten Reinigungsmittel zugesetzt werden. Geeignete Bleichmittel umfassen Peroxide, Persäuren und/oder Perborate, besonders bevorzugt ist H₂O₂.Bleaching agents can likewise be added to the cleaning agent used according to the invention. Suitable bleaching agents include peroxides, peracids and / or perborates, more preferably H ₂ O ₂ .

Das erfindungsgemäß verwendete Mittel kann auch Enzyme enthalten, vorzugsweise Proteasen, Lipasen, Amylasen, Hydrolasen und/oder Cellulasen. Sie können dem erfindungsgemäßen Mittel in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form zugesetzt werden. Hierzu gehören bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln insbesondere Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt. Alternativ können die Enzyme verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem, vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil. Weiterhin können in enzymhaltigen Mitteln Enzymstabilisatoren vorhanden sein, um ein in einem erfindungsgemäßen Mittel enthaltenes Enzym vor Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung zu schützen. Als Enzymstabilisatoren sind, jeweils in Abhängigkeit vom verwendeten Enzym, insbesondere geeignet: Benzamidin-Hydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester, vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa substituierte Phenylboronsäuren beziehungsweise deren Salze oder Ester; Peptidaldehyde (Oligopeptide mit reduziertem C-Terminus), Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu C₁₂, wie Bernsteinsäure, andere Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren; endgruppenverschlossene Fettsäureamidalkoxylate; niedere aliphatische Alkohole und vor allem Polyole, beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Sorbit; sowie Reduktionsmittel und Antioxidantien wie Natrium-Sulfit und reduzierende Zucker. Weitere geeignete Stabilisatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt. Bevorzugt werden Kombinationen von Stabilisatoren verwendet, beispielsweise die Kombination aus Polyolen, Borsäure und/oder Borax, die Kombination von Borsäure oder Borat, reduzierenden Salzen und Bernsteinsäure oder anderen Dicarbonsäuren oder die Kombination von Borsäure oder Borat mit Polyolen oder Polyaminoverbindungen und mit reduzierenden Salzen.The agent used according to the invention may also contain enzymes, preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and / or cellulases. They can be added to the composition according to the invention in any form established according to the prior art. In the case of liquid or gel-containing compositions, these include, in particular, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, sparing in water and / or added with stabilizers. Alternatively, the enzymes may be encapsulated, for example, by spray-drying or extruding the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in core-shell type in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer. In deposited layers, further active ingredients, for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaches or dyes, may additionally be applied. Such capsules are applied by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes. Advantageously, such granules, for example by applying polymeric film-forming agent, low in dust and storage stable due to the coating. In addition, enzyme stabilizers may be present in enzyme-containing agents in order to protect an enzyme contained in an agent according to the invention from damage such as, for example, inactivation, denaturation or decomposition, for example by physical influences, oxidation or proteolytic cleavage. Suitable enzyme stabilizers, in each case depending on the enzyme used, are in particular: benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters, especially derivatives with aromatic groups, for example substituted phenylboronic acids or their salts or esters; Peptide aldehydes (oligopeptides with reduced C-terminus), amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to C ₁₂ , such as succinic acid, other dicarboxylic acids or salts of said acids; end-capped fatty acid amide alkoxylates; lower aliphatic alcohols and especially polyols, for example glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol; and reducing agents and antioxidants such as sodium sulfite and reducing sugars. Other suitable stabilizers are known in the art. Preference is given to using combinations of stabilizers, for example the combination of polyols, boric acid and / or borax, the combination of boric acid or borate, reducing salts and succinic acid or other dicarboxylic acids or the combination of boric acid or borate with polyols or polyamino compounds and with reducing salts.

Daneben kann das erfindungsgemäß verwendete Mittel weitere übliche Inhaltsstoffe von Reinigungsmitteln für harte Oberflächen enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Abrasiva, UV-Stabilisatoren, Korrosionsinhibitoren, Reinigungsverstärker, Antistatika, Perlglanzmittel, Builder, Trübungsmittel, Hautschutzmittel, Füllstoffe sowie Gemische derselben. Dagegen ist es vorzugsweise frei von Bioziden.In addition, the agent used according to the invention may comprise further customary ingredients of hard surface cleaners, preferably selected from the group comprising abrasives, UV stabilizers, corrosion inhibitors, cleaning enhancers, antistatics, pearlescers, builders, opacifiers, skin protectants, fillers and mixtures thereof. In contrast, it is preferably free of biocides.

Zur erfindungsgemäßen Verwendung bzw. zum Einsatz in erfindungsgemäßen Verfahren eignen sich sowohl flüssige Reinigungsmittel für harte Oberflächen, etwa WC-Reiniger in flüssiger Form, als auch feste WC-Reinigungsblocks, die üblicherweise in Körbchen am Rand des WC angebracht werden (sog. Rimblocks) oder in den Wassertank von Spültoiletten eingesetzt weren (sog. In-Tank.-Blocks oder cistern blocks). For use according to the invention or for use in methods according to the invention, both liquid cleaners for hard surfaces, such as toilet cleaners in liquid form, and solid toilet cleaning blocks, which are usually mounted in baskets at the edge of the toilet (so-called Rimblocks) or used in the water tank of flush toilets (so-called in-tank. blocks or cistern blocks).

Ausführungsbeispieleembodiments

Es wurden flüssige WC-Reinigungsmittel und feste Rimblocks hergestellt und auf ihr Kalklösevermögen bzw. die Verhinderung der Kalkanlagerung hin untersucht. Zudem wurde der Einfluss von Kalk auf die Adhäsion von Bakterien untersucht. Im speziellen wurde dabei die Adhäsion der gram-negativen Bakterien Stenotrophomonas maltophila und Brevundimonas diminuata untersucht, die neben weiteren Spezies zu den im WC identifizierten Mikroorganismen zählen.Liquid toilet cleaners and solid rim blocks were prepared and tested for their limescale solubility and the prevention of Kalkanlagerung out. In addition, the influence of lime on the adhesion of bacteria was investigated. In particular, the adhesion of the gram-negative bacteria Stenotrophomonas maltophila and Brevundimonas diminuata was investigated, which among other species belong to the microorganisms identified in the WC.

Um den Einfluss von Kalk auf die Adhäsion von Stenotrophomonas maltophila und Brevundimonas diminuata zu bestimmen wurden neben einer mit Kalk beaufschlagten Oberfläche sowie einer kalkfreien Oberfläche als Blindprobe (weiß glasierte Keramikfliesen ca. 2 × 2 cm) auch polierter sowie rauer Marmor (weißer Carrara-Marmor) geprüft. Zur Beaufschlagung mit Kalk wurden die Keramikfliesen über einen Zeitraum von 14 Tagen waagerecht liegend wiederholt mit Leitungswasser 12°dH besprüht und bei Raumtemperatur getrocknet, bis sich leichte Kalkflecken gebildet hatten.In order to determine the influence of lime on the adhesion of Stenotrophomonas maltophila and Brevundimonas diminuata, polished and rough marble (white Carrara marble) was used in addition to a lime surface and a lime-free surface as blank (white glazed ceramic tiles approx. 2 × 2 cm) ) checked. For lime application, the ceramic tiles were repeatedly sprayed horizontally over a period of 14 days with tap water at 12 ° dH and dried at room temperature until light limescale had formed.

Die Blindprobe wurde dabei mit 100% Adhäsion gleichgesetzt. Die mit Kalk beaufschlagte Oberfläche wies 258% (S. maltophila) bzw. 295% (B. diminuta) Adhäsion auf. Auf dem polierten Marmor fanden sich 282% S. maltophila bzw. 831% B. diminuta, auf der rauen Marmorfläche 262% S. maltophila bzw. 882% B. diminuta.The blank was equated with 100% adhesion. The lime surface had 258% (S. maltophila) and 295% (B. diminuta) adhesion, respectively. On the polished marble were found 282% S. maltophila and 831% B. diminuta, on the rough marble surface 262% S. maltophila and 882% B. diminuta.

Es zeigt sich somit, dass kalkhaltige Oberflächen die bakterielle Adhäsion fördern, so dass im Umkehrschluss die Befreiung einer Oberfläche von Kalk zu einer Verringerung der Adhäsion von Bakterien führt.It thus turns out that calcareous surfaces promote bacterial adhesion, so conversely, the liberation of a surface of lime leads to a reduction in the adhesion of bacteria.

In der folgenden Tabelle sind WC-Reinigungsmittelformulierungen A bis J wiedergegeben, die auf ihr Kalklösevermögen sowohl unverdünnt als auch in 10%iger Lösung untersucht wurden. Die Mengenangaben sind dabei jeweils in Gew.-% Aktivstoff. Die Viskosität wurde mit einem Brookfield-Viskosimeter LV-DV 2+ mit Spindel 31 bei 20 U/min und 20°C bestimmt. Der pH-Wert gilt für die unverdünnte Reinigerformulierung, das Kalklösevermögen wurde zum einen nach 10 sec/10 min (d. h. die Marmorplatte wurde für 10 sec. in einen WC-Reiniger getaucht und anschließend weitere 10 min. senkrecht stehen gelassen, so das der anhaftende Reiniger weiter wirken konnte) für die unverdünnte Zusammensetzung geprüft, zum anderen für 1,5 l einer auf 10% verdünnten Zusammensetzung, ebenfalls nach 10 Min, bestimmt. Die Angaben hierzu sind in mg. A B C D E F G H I J APG 0,5 0,5 1,5 3, 0 – – – – – – AEO 1,0 1,0 – – – – – 1,0 – 1,0 Fettamin – – – – 2,5 1,0 – – – – Quat – – – – – 1,0 – – – – FAEOS – – – – – – 1,0 – – 0,5 SAS – – – – – – – – 1,0 – Citronensäure-1-hydrat 3,0 – 8,0 2,0 – – 7,0 6,0 – – Ameisensäure 0,5 9,0 3,0 10,0 – – 0,8 – – – Äpfelsäure – – – – – – – 2,0 – – Essigsäure – – – – – – – – 6,5 – Milchsäure – – – – – – – – – 2,0 Salzsäure – – – – 12,0 9,0 – – – – Amidosulfonsäure – – – – – 5,5 – – – – Phosphorsäure – – – 2,0 – – – – – – Verdicker + + + + + + + + + + Parfüm + + + + + + + + + + Farbstoff + + + + + + + + + + Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 Ad 100 pH–Wert 2,2 2,2 2,2 2,2 0 0 2,2 2,9 2,7 2,5 Viskosität (mPas) 550 500 550 6 950 2090 220 490 440 300 Kalklöseverm. unverd. 250 530 400 205 495 630 320 275 310 120 Kalklöseverm. 10% 90 830 320 350 8800 7400 190 170 170 100 APG = Alkylpolyglycosid, hier ein C8/10-Alkylpolyglucosid (Glucopon 215 UP, ex Cognis)
AEO = Alkoholethoxylat; hier ein C9/11-Oxoalkoholethoxylat mit 8 EO (Neodol 91-8 E, ex Shell), ein C12/18-Fettalkoholethoxylat mit 7 EO (Dehydol LT 7, ex Cognis) und/oder ein C13/15-Oxoalkoholethoxylat mit 7 EO (Lutensol AO7, ex BASF).
Fettamin = ethoxylierte Fettamin-Derivate, hier ein ethoxyliertes Compound auf Fettaminbasis (Arlypon VPC, ex Cognis) und/oder Talgamin-2 EO (Ethomeen T-12, ex Akzo)
Quat = quaternäre Ammoniumverbindung (Kationtensid), hier Hexadecyltrimethylammoniumchlorid (Arquad 16–29, ex Akzo)
FAEOS = Fettalkoholethersulfat, hier C12/14-Fettalkohol-2EO-sulfat, Natriumsalz (Texapon N70, ex Cognis)
SAS = sekundäres Alkansulfonat, hier das Natriumsalz (Hostapur SAS 60, ex Clariant) The following table shows Toilet Detergent Formulations A to J which have been tested for their debulking power both neat and in 10% solution. The quantities are each in wt .-% active. The viscosity was determined using a Brookfield LV-DV 2+ viscometer with spindle 31 at 20 rpm and 20 ° C. The pH value applies to the undiluted cleaner formulation, the laking power became firstly after 10 sec / 10 min (ie the marble slab was immersed in a WC cleaner for 10 sec and then allowed to stand vertically for a further 10 min, then the adherent Cleaner continued to act) for the undiluted composition tested on the other for 1.5 l of a diluted to 10% composition, also after 10 min, determined. The details are in mg. A B C D e F G H I J APG 0.5 0.5 1.5 3, 0 - - - - - - AEO 1.0 1.0 - - - - - 1.0 - 1.0 fatty amine - - - - 2.5 1.0 - - - - Quat - - - - - 1.0 - - - - FAEOS - - - - - - 1.0 - - 0.5 SAS - - - - - - - - 1.0 - Citric acid 1-hydrate 3.0 - 8.0 2.0 - - 7.0 6.0 - - formic acid 0.5 9.0 3.0 10.0 - - 0.8 - - - malic acid - - - - - - - 2.0 - - acetic acid - - - - - - - - 6.5 - lactic acid - - - - - - - - - 2.0 hydrochloric acid - - - - 12.0 9.0 - - - - amidosulfonic - - - - - 5.5 - - - - phosphoric acid - - - 2.0 - - - - - - thickener + + + + + + + + + + Perfume + + + + + + + + + + dye + + + + + + + + + + water ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 Ad 100 PH value 2.2 2.2 2.2 2.2 0 0 2.2 2.9 2.7 2.5 Viscosity (mPas) 550 500 550 6 950 2090 220 490 440 300 Kalklöseverm. neat. 250 530 400 205 495 630 320 275 310 120 Kalklöseverm. 10% 90 830 320 350 8800 7400 190 170 170 100 APG = alkylpolyglycoside, here a C8 / 10-alkylpolyglucoside (Glucopon 215 UP, ex Cognis)
AEO = alcohol ethoxylate; here a C9 / 11-Oxoalkoholethoxylat with 8 EO (Neodol 91-8 E ex ex Shell), a C12 / 18 fatty alcohol ethoxylate with 7 EO (Dehydol LT 7, ex Cognis) and / or a C13 / 15-Oxoalkoholethoxylat with 7 EO (Lutensol AO7, ex BASF).
Fatty amine = ethoxylated fatty amine derivatives, here an ethoxylated compound based on fatty amine (Arlypon VPC, ex Cognis) and / or tallowamine-2 EO (Ethomeen T-12, ex Akzo)
Quat = quaternary ammonium compound (cationic surfactant), here hexadecyltrimethylammonium chloride (Arquad 16-29, ex Akzo)
FAEOS = fatty alcohol ether sulfate, here C12 / 14 fatty alcohol 2EO sulfate, sodium salt (Texapon N70, ex Cognis)
SAS = secondary alkanesulfonate, here the sodium salt (Hostapur SAS 60, ex Clariant)

In der folgenden Tabelle sind Formulierungen von WC-Rimblocks K bis T wiedergegeben, die auf ihr Kalklosevermögen sowie die Verhinderung von Kalkablagerungen hin untersucht wurden. Die Mengenangaben sind dabei jeweils in Gew.-% Aktivstoff. Kalklösevermögen und Verhinderung von Kalkablagerungen wurden hier qualitativ bestimmt, wobei +++ für sehr gute, ++ für gute und + für zufrieden stellende Kalklösung stehen. Die mit einem * gekennzeichneten pH-Werte wurden unverdünnt bestimmt, die übrigen in einer Verdünnung von 10% in Wasser. K L M N O P Q R S T FAS 25,0 – – – – – – – – – ABS – 32,0 32,0 26,0 26,0 26,0 – – – – AOS – 12,0 12,0 18,0 18,0 18,0 – – – – FAEOS – – – – – – 7,0 7,0 17,0 17,0 AEO 17,0 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 – – – – APG – – – – – – 6,3 6,3 3,2 3,2 Alkanolamid 8,0 – – – – – – – – – Citrat 2,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,3 1,3 0,3 0,3 Natriumcarbonat 1,0 – – – – – – – – – Cellulose 3,0 – – – – – – – – – Verdicker – – – – – – + + + + Salicylsäure 0,2 – – – – – – – – – Citronensäure-1-hydrat – – – – 20,0 – – – – – Polymer – – 1,0 – – 1,0 – 1,0 – 1,0 Parfüm + + + + + + + + + + Farbstoff + + + + + + + + + + Wasser – – – – – – ad 100 ad 100 ad 100 Ad 100 Natriumsulfat ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 – – – – pH-Wert 10,0 9,8 9,8 9,8 9,8 9,8 3,6* 3,6* 10,5* 10,5* Kalklöseverm. unverd. + + ++ + ++ ++ + ++ + ++ Kalklöseverm. 10% + + +++ + ++ +++ + +++ + +++ FAS = Fettalkoholsulfat, hier C12-Fettalkoholsulfat-Natriumsalz (Texapon K12P, ex Cognis)
ABS = Alkylbenzolsulfonat, hier das Natriumsalz (Ufaryl DL 85, ex Unger)
AOS = Alpha-Olefinsulfonat, hier das Natrumsalz (Hostapur OSB, ex Clariant)
FAEOS = Fettalkoholethersulfat, hier C12/14-Fettalkohol-2EO-sulfat, Natriumsalz (Texapon N70, ex Cognis)
AEO = Alkoholethoxylat; hier ein C16/18-Fettalkoholethoxylat mit ~25 EO (Genapol T-250, ex Clariant)
APG = Alkylpolyglycosid, hier ein C8/10-Alkylpolyglucosid (Glucopon 215 UP, ex Cognis) Alkanolamid = Fettsäurealkanolamid, hier Kokosfettsäuremonoethanolamid (Comperlan 100, ex Cognis)
Citrat = Trinatriumcitrat-2-hydrat
Cellulose = Cellulosederivat (hier Arbocel G 350, ex Rettenmaier)
Polymer = hydrophilierendes Polymer, hier Mirapol Surf S-210 oder Surf S-500 (ex Rhodia)The following table shows formulations of WC-Rimblocks K to T that have been tested for limescale and limescale prevention. The quantities are each in wt .-% active. Calcification and limescale prevention were qualitatively determined here, whereby +++ stands for very good, ++ for good and + for satisfactory lime solution. The pH's marked with a * were determined undiluted, the rest at a dilution of 10% in water. K L M N O P Q R S T FAS 25.0 - - - - - - - - - SECTION - 32.0 32.0 26.0 26.0 26.0 - - - - AOS - 12.0 12.0 18.0 18.0 18.0 - - - - FAEOS - - - - - - 7.0 7.0 17.0 17.0 AEO 17.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 - - - - APG - - - - - - 6.3 6.3 3.2 3.2 alkanolamide 8.0 - - - - - - - - - citrate 2.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.3 1.3 0.3 0.3 sodium 1.0 - - - - - - - - - cellulose 3.0 - - - - - - - - - thickener - - - - - - + + + + salicylic acid 0.2 - - - - - - - - - Citric acid 1-hydrate - - - - 20.0 - - - - - polymer - - 1.0 - - 1.0 - 1.0 - 1.0 Perfume + + + + + + + + + + dye + + + + + + + + + + water - - - - - - ad 100 ad 100 ad 100 Ad 100 sodium sulphate ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 - - - - PH value 10.0 9.8 9.8 9.8 9.8 9.8 3.6 * 3.6 * 10.5 * 10.5 * Kalklöseverm. neat. + + ++ + ++ ++ + ++ + ++ Kalklöseverm. 10% + + +++ + ++ +++ + +++ + +++ FAS = fatty alcohol sulfate, here C12 fatty alcohol sulfate sodium salt (Texapon K12P, ex Cognis)
ABS = alkylbenzenesulfonate, here the sodium salt (Ufaryl DL 85, ex Unger)
AOS = alpha-olefinsulfonate, here the sodium salt (Hostapur OSB, ex Clariant)
FAEOS = fatty alcohol ether sulfate, here C12 / 14 fatty alcohol 2EO sulfate, sodium salt (Texapon N70, ex Cognis)
AEO = alcohol ethoxylate; here a C16 / 18 fatty alcohol ethoxylate with ~ 25 EO (Genapol T-250, ex Clariant)
APG = alkylpolyglycoside, here a C8 / 10-alkylpolyglucoside (Glucopon 215 UP, ex Cognis) alkanolamide = fatty acid alkanolamide, here coconut fatty acid monoethanolamide (Comperlan 100, ex Cognis)
Citrate = trisodium citrate 2-hydrate
Cellulose = cellulose derivative (here Arbocel G 350, ex Rettenmaier)
Polymer = hydrophilizing polymer, here Mirapol Surf S-210 or Surf S-500 (ex Rhodia)

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Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - Seventh Edition (1997), published by The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA), 1101 17th St., NW, Suite 300, Washington, DC 20036, USA. [0007]

Claims

Method for preventing the bacterial colonization of hard surfaces by preventing lime deposits.

Method for preventing the bacterial colonization of hard surfaces by removing limescale.

Use of a lime-dissolving cleaning agent to prevent the bacterial colonization of hard surfaces.

Use according to claim 3, wherein the cleaning agent contains one or more acids and / or salts thereof, preferably selected from the group comprising citric acid, formic acid, acetic acid, malic acid, lactic acid, amidosulfonic acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, their salts and mixtures thereof.

Use according to one of claims 3 and 4, wherein the cleaning agent contains one or more hydrophilicizing polymers, preferably amphoteric polymers, in particular copolymers based on acrylate.

Use according to any one of claims 3 to 5, wherein the cleaning agent contains one or more surfactants, preferably selected from the group of nonionic and / or anionic surfactants.

Use according to any one of claims 3 to 6, wherein the cleaning agent contains a thickening agent, preferably a carbohydrate-based thickener.

Use according to any one of claims 3 to 7, wherein the cleaning agent is biocidal free.

Use according to any one of claims 3 to 8, wherein the cleaning agent contains one or more conventional hard surface cleaning ingredients, preferably selected from the group consisting of solvents, abrasives, UV stabilizers, corrosion inhibitors, cleaning enhancers, antistatic agents, perfumes, dyes, pearlescing agents, Enzymes, bleaches, builders, opacifiers, skin protectants and mixtures thereof.