DE102010021424A1 - Metallic gauze anode useful in a galvanic cell, comprises a tube made of metal thread, fabric or knitted fabric - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Anode mit Metallfäden zur Verwendung in einer galvanischen Zelle. Die Metallfäden können blank oder beschichtet (zumeist mit Platin) eingesetzt werden. Durch die Verwendung von Metallfäden werden bestehende Anoden erheblich verbessert und ganz neue Anodenformen möglich.The present invention relates to an anode with metal filaments for use in a galvanic cell. The metal threads can be blank or coated (mostly with platinum). The use of metal filaments significantly improves existing anodes and allows completely new anode shapes.
Weiterhin betrifft die Erfindung eine Reihe von Verfahren zur Herstellung der Anode.Furthermore, the invention relates to a number of methods for producing the anode.
Weiterhin betrifft die Erfindung eine neue Methode zur Schnellmontage von Anoden bei gleichzeitig verminderter Korrosionsgefahr der Anoden.Furthermore, the invention relates to a new method for quick assembly of anodes while reducing the risk of corrosion of the anodes.
Stand der TechnikState of the art
Durch Galvanisieren werden Metalle abgeschieden.Electroplating separates metals.
Das geschieht aus Metall-Salzlösungen (sogenannten Elektrolyten). Die Abscheidung funktioniert, weil an dem zu beschichtenden Material den gelösten, positiv geladenen Metallionen Elektronen zugeführt werden. Dadurch entstehen Metallatome (durch eine elektrochemische Reduktion der Metallionen), die sich an dem zu beschichtenden Material anlagern und es beschichten.This happens from metal salt solutions (so-called electrolytes). The deposition works because electrons are supplied to the dissolved, positively charged metal ions on the material to be coated. This results in metal atoms (by an electrochemical reduction of the metal ions), which attach to the material to be coated and coat it.
Das kann über einen selbstständig ablaufenden Ladungsaustausch am Material ablaufen (in sogenannten chemischen Elektrolyten, das wird auch als aussenstromlose Abscheidung bezeichnet).This can take place via an independently proceeding charge exchange on the material (in so-called chemical electrolytes, this is also referred to as external current-free deposition).
Die gebräuchlichste Form ist jedoch die Zuführung von Elektronen über Stromanschlüsse zu der Elektrode, an der die Metallionen sich abscheiden sollen (zu der sogenannten Kathode). In der Regel stellt das zu beschichtende Material die Kathode dar.The most common form, however, is the supply of electrons via electrical connections to the electrode at which the metal ions are to be deposited (to the so-called cathode). In general, the material to be coated is the cathode.
Dazu muss eine Gegenelektrode (sogenannte Anode) im Elektrolyten hängen, um den Stromkreis zu schließen, der aus den Elementen Stromquelle-kathodisches Anschlusskabel-Kathode-Elektrolyt-Anode- anodisches Anschlusskabel-Stromquelle besteht.For this purpose, a counter electrode (so-called anode) must be suspended in the electrolyte to close the circuit consisting of the elements current source-cathodic connection cable-cathode-electrolyte-anode-anodic connection cable power source.
Die Anoden können löslich sein. Das bedeutet, das abzuscheidende Metall löst sich anodisch unter der Abgabe von Elektronen an den Stromkreis auf (sog. Elektrochemische Oxidation) und geht als Metallion in die Salzlösung.The anodes can be soluble. This means that the metal to be deposited dissolves anodically with the delivery of electrons to the circuit (so-called electrochemical oxidation) and goes as a metal ion in the salt solution.
Andere, sogenannte unlösliche Anoden lösen sich nicht auf. Solche unlöslichen Anoden sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Unlösliche Anoden dienen nur der Kontaktierung des Elektrolyten.Other, so-called insoluble anodes do not dissolve. Such insoluble anodes are the subject of the present invention. Insoluble anodes serve only to contact the electrolyte.
Bekannte unlösliche Anoden, die heute in Benutzung sind, bestehen aus runden Zylindern, Streckmetall-Gittern, geschlossenen oder gelochten Platten als Anodenmaterial. Je nach Verfahren bestehen diese Platten aus Edelstahl, massivem Titan oder mit Platin bzw. Metall-Mischoxiden beschichtetem Titan.Known insoluble anodes in use today consist of round cylinders, expanded metal grids, closed or perforated plates as the anode material. Depending on the method, these plates are made of stainless steel, solid titanium or coated with platinum or metal mixed oxides titanium.
Solche Anoden sind z. B. in [1]
Bei hohen Strömen je Flächeneinheit (hoher sogenannter Stromdichte) kann es dazu kommen, dass an der Anode chemische Badzusätze oxidiert werden und damit unbrauchbar werden. Außerdem kann sich Sauerstoff bilden, der durch seine hohe Reaktivität das Anodenmaterial angreifen und korrodieren kann. Weiterhin kann das Sauerstoffgas den Kontakt von Elektrolyt zur Anode und damit die Stromübertragung vom Elektrolyten zur Anode behindern. Je weniger Strom übertragen werden kann umso weniger Metall kann ich an der Kathode abscheiden. Siehe hierzu auch [3]
Dieser Effekt macht sich insbesondere dann nachteilig bemerkbar, wenn die Kathodenfläche – also die galvanisch zu beschichtende Werkstückfläche – größer oder in etwa gleich groß ist wie die ihr gegenüberliegende Anodenfläche.This effect is particularly detrimental noticeable when the cathode surface - ie the workpiece surface to be galvanically coated - is greater than or equal to the size of the opposite anode surface.
Beispiele hierfür sind der Einsatz von Radtechnik, Riemenzellen oder selektiven Tauchtiefezellen bei der selektiven Beschichtung von Metallbändern mit Edelmetallen wie in [2] Wingenfeld:
Aufgabe der Erfindung Object of the invention
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Anode zur Verwendung in galvanischen Zellen bereitzustellen, die die vorstehend beschriebenen Nachteile des Standes der Technik nicht oder nur sehr gemindert aufweist.The object of the present invention is to provide an anode for use in galvanic cells, which does not have the disadvantages of the prior art described above or only greatly reduced.
Gelöst wird die Aufgabe durch eine Anode, die eine durch Metallfäden stark vergrößerte Anodenoberfläche besitzt. Das Grundprinzip der Erfindung, die Vergrößerung der Anodenoberfläche, kann durch mehrere Herstellverfahren erzielt werden.The problem is solved by an anode which has an anode surface which is greatly enlarged by metal filaments. The basic principle of the invention, the enlargement of the anode surface, can be achieved by several manufacturing methods.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist zum eine Anode zur Verwendung in galvanischen Zellen, umfassend einen Schlauch aus Metallfäden. Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Verfahren zu ihrer Herstellung.The subject of the present invention is an anode for use in galvanic cells, comprising a tube of metal filaments. The invention further relates to processes for their preparation.
Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen AnodeProcess for the preparation of the anode according to the invention
Bei Verfahren 1 werden die Metallfäden zu einem Schlauch verwebt bzw. geklöppelt oder geflochten.In method 1, the metal threads are woven into a tube or braided or braided.
Der Schlauch kann jede beliebige geeignete Form aufweisen, beispielsweise einen kreisförmigen, quadratischen oder rechteckigen Querschnitt aufweisen.The tube may have any suitable shape, for example, a circular, square or rectangular cross-section.
Bei Verfahren 2 wird die Anode durch Stricken oder Wirken von Metallfäden hergestellt.In
Bei den Verfahren 1 und 2 können die Metallfäden einzeln oder in Bündeln von mehreren Fäden parallel bzw. als Litze vorverdrillt verarbeitet werden.In
Nach den Verfahren 1 und 2 können nur die Metallfäden alleine verarbeitet werden oder es kann ein Kern verwendet werden, um den die Metallfäden gewebt, geflochten, geklöppelt, gewickelt, gestrickt oder gewirkt werden.According to
Eine Variante 3 ist es, die Metallfäden nur um die Anode zu wickeln. Dadurch lassen sich sehr flache Strukturen erreichen. Allerdings bringen die Verfahren 1 und 2 erhebliche Stabilitätsvorteile durch die Verschränkung der Fäden.A variant 3 is to wrap the metal threads only around the anode. As a result, very flat structures can be achieved. However, the
Der Kern kann hierbei elektrisch leitend sein, um diesen kann das fertige Metallgewebe, -gestrick bzw. -gewirk herum gewickelt werden. Es können auch die Metallfäden um den Kern herum gestrickt, gewebt bzw. gewirkt werden. Am sinnvollsten für die Nachrüstung bestehender Installationen ist es, die alte Anodenform als Kern für das Weben, Stricken bzw. Wirken zu verwenden. Dadurch wird die bisherige (flache, gebogene oder runde) Anode als Kern zur Formgebung, Montage und Stabilisierung der Gewebe-, Gestrick- bzw. Gewirkstruktur genutzt, ohne dass die Galvanisiervorrichtung an den Befestigungspunkten der Anode umgebaut werden muss.The core can in this case be electrically conductive, around which the finished metal fabric, knitted fabric can be wound. The metal threads can also be knitted, woven or knitted around the core. Most useful for retrofitting existing installations is to use the old anode form as the core for weaving, knitting or knitting. As a result, the previous (flat, curved or round) anode is used as the core for shaping, assembly and stabilization of the woven, knitted or knitted structure, without the galvanizing device having to be rebuilt at the attachment points of the anode.
Als Kern kann auch ein nicht leitendes Material dienen, das dann lediglich zur Stabilisierung bei der Herstellung dient oder auch zur Stabilisierung im Einsatz.The core may also be a non-conductive material, which then serves only for stabilization in the production or for stabilization in use.
Eine Herstellung der Anode gemäß Verfahren 3 kann erfolgen, indem die Metallfäden mittels Techniken aus der Bürstenherstellung an einem Borstenträger befestigt werden.Fabrication of the anode according to method 3 may be accomplished by attaching the metal filaments to a bristle carrier using brush making techniques.
Es ist auch möglich, nur Teilbereich einer Anode mit Metallfäden auszustatten. Dies kann durch die genannten Verfahren oder das Einbringen von Metallfäden entsprechend der Technologie der Bürstenherstellung erfolgen.It is also possible to equip only part of an anode with metal filaments. This can be done by the mentioned methods or the introduction of metal filaments according to the technology of brush production.
Vorteile der ErfindungAdvantages of the invention
Durch die Erfindung wird die zur Verfügung stehende Fläche der Anode erhöht, ohne die Gestalt und Einbaubarkeit der Anode wesentlich zu verändern. Auch durch die vielen Poren bzw. Maschen wird eine hervorragende Durchströmung der Anode mit Elektrolyt wird gewährleistet und nicht behindert, wie beispielsweise bei Plattenanoden nach dem Stand der Technik. Die vergrößerte Anodenoberfläche und ihre Netzstruktur verringert dagegen den Additivabbau.By the invention, the available area of the anode is increased, without significantly changing the shape and installation of the anode. Also, the many pores or meshes an excellent flow through the anode with electrolyte is guaranteed and not hindered, such as in plate anodes according to the prior art. The enlarged anode surface and its network structure, however, reduces the additive degradation.
Durch die Verwendung von Metallfäden statt massiver Materialien wird eine hohe Oberfläche je Längeneinheit erzeugt, wodurch elektrochemische Reaktionen leichter ablaufen können und Nebenreaktionen unterdrückt werden. Außerdem macht es die erfindungsgemäße Anode mit ihrer vergrößerten Anodenoberfläche möglich, die Stromdichte und somit die Produktionsleistung zu erhöhen.By using metal filaments instead of solid materials, a high surface area per unit length is produced, making electrochemical reactions easier to run and suppressing side reactions. In addition, the anode according to the invention with its enlarged anode surface makes it possible to increase the current density and thus the production output.
Hintergrund ist, dass zwar in vielen galvanischen Anwendungen die Anodenoberfläche sehr viel größer ist als die Kathodenoberfläche. In solchen Fällen bestimmen die elektrochemischen Kathodenprozesse den Prozess des Galvanisierens.The background is that in many galvanic applications, the anode surface is much larger than the cathode surface. In such cases, the electrochemical cathode processes determine the process of electroplating.
Vor allem in der Selektivtechnik kann es jedoch verfahrens- und bauartbedingt zu einer Verringerung der aktiv am Prozess beteiligten Anodenoberfläche in einem Maße kommen, dass die Anodenprozesse eine bestimmende Rolle bei den Metallabscheideprozessen bekommen. Dann steuern die anodischen Prozesse auch die Abscheideleistung und somit die Geschwindigkeit der Produktionsanlage.However, especially in the selective technique, it may be due to the process and design to a reduction in the anode surface actively involved in the process to such an extent that the anode processes get a determining role in the Metallabscheideprozessen. Then the anodic processes also control the separation efficiency and thus the speed of the production plant.
Die erfindungsgemäße Anode verteilt außerdem den Stromfluss gleichmäßiger im Elektrolyten. Dies bewirkt eine gleichmäßigere Verteilung der Metallschichtdicke an die gewünschten Stellen, und somit kommen zuvor dünner beschichtete Zonen schneller auf die Sollschichtdicke. Da diese Zonen oft die Gesamtbeschichtungszeit steuern wird in solchen Fällen die bessere Verteilung des Stromes zu einer weiteren Geschwindigkeitserhöhung der Gesamtanlage führen. Dieser Stromverteilungseffekt wird auch außerhalb der Selektiv-Galvanik zu positiven Effekten führen.The anode according to the invention also distributes the flow of current more uniformly in the electrolyte. This causes a more uniform distribution of the metal layer thickness to the desired locations, and thus previously thin coated zones come faster to the desired layer thickness. Since these zones often control the total coating time, in such cases the better distribution of the current will result in a further increase in the speed of the overall system. This current distribution effect will also lead to positive effects outside the selective electroplating.
In diesem Zusammenhang ist es denkbar, die Anode nur teilweise mit Metallfäden zu versehen um diesen Ausgleichsprozess zusätzlich zu steuern. Hierzu kann man Metallbürsten ungleichmäßig über die Anode verteilen oder Bereiche mit Metallgewebe, -gestrick oder -gewirk und solche ohne Metallfäden einander abwechseln.In this context, it is conceivable to provide the anode only partially with metal filaments to additionally control this compensation process. For this purpose, one can distribute metal brushes unevenly over the anode or areas with metal fabric, knitted or knitted fabrics and those without metal threads alternate with each other.
Man kann mit Metallfadenbüscheln, die in die Bauteile der Einzelteilgalvanik hinein ragen, erhebliche Schichtverteilungsvorteile auch bei der Innenbeschichtung in der konventionellen Galvanik erzeugen.With metal thread tufts which protrude into the components of the individual electroplating, it is possible to produce considerable layer distribution advantages even in the case of internal coating in conventional electroplating.
Insgesamt sinkt sowohl durch die größere Anodenoberfläche als auch durch die (beispielsweise mit den Metallfadenbüscheln) mögliche Verringerung des Abstandes zu den Beschichtungsflächen die Badspannung. Das verringert die Wasserstoffbildung und erhöht den Wirkungsgrad (die sogenannte Stromausbeute) der galvanischen Zelle.Overall, decreases both by the larger anode surface and by the (for example, with the metal thread tufts) possible reduction of the distance to the coating surfaces, the bath tension. This reduces the formation of hydrogen and increases the efficiency (the so-called current efficiency) of the galvanic cell.
Die mögliche Verbesserung des Wirkungsgrades ist ein Fortschritt zur Energieeinsparung in der energieintensiven, galvanischen Beschichtungsindustrie.The potential improvement in efficiency is a step forward in energy saving in the energy intensive plating industry.
Beschreibung der MetallfädenDescription of the metal threads
Die Metallfäden, die zur Anwendung kommen, haben im Allgemeinen eine Stärke von 0,01 mm–5 mm, bevorzugt von 0,05 bis 0,3 mm. Bevorzugte Anodenmaterialien, aus denen die Metallfäden gebildet sind, sind Titan, Stahl, Edelstahl, Tantal, Mangan, Niob, Platin, Palladium, Gold, Silber, Kupfer oder Legieren davon. Die Metallfäden können vor- oder nach dem Wickeln, Flechten, Klöppeln, Weben, Stricken oder Wirken mit weiteren Metallen oder Metalloxiden beschichtet werden, um sie korrosionsfest zu machen. Hierbei wird üblicherweise Platin auf Titan abgeschieden. Es ist auch möglich, die Beschichtung erst an der fertig mit Metallfäden versehenen Anode vorzunehmen.The metal filaments used generally have a thickness of 0.01 mm-5 mm, preferably 0.05 to 0.3 mm. Preferred anode materials from which the metal filaments are formed are titanium, steel, stainless steel, tantalum, manganese, niobium, platinum, palladium, gold, silver, copper or alloys thereof. Before or after winding, braiding, bobbins, weaving, knitting or knitting, the metal threads can be coated with other metals or metal oxides in order to make them corrosion-resistant. Here, platinum is usually deposited on titanium. It is also possible to apply the coating only on the anode finished with metal threads.
Neue AnodenformNew anode form
Durch das Umwickeln eines unregelmäßig geformten Kerns oder das Verformen eines Drahtgestells durch die Wickelkraft ist es möglich, eine sehr viel korrosionsunempfindlichere Anode herzustellen.By wrapping an irregularly shaped core or deforming a wire frame by the winding force, it is possible to produce a much more corrosion-resistant anode.
Indem man z. B. einen wellenförmigen Anodenkörper erzeugt, kann man diesen in einen passenden Anodenhalter formschlüssig einlegen oder einspannen, ohne die Anode bohren, festschrauben oder mit Nietverbindungen befestigen zu müssen. Da die Anoden zumeist aus Korrosionsschutzgründen mit wertvollem Edelmetall (Platin) oder teuer mit Mischoxiden beschichtet sind, führt eine montagebedingte Verletzung der Beschichtung zu einem erhöhten korrosiven Verschleiß des Anodenkörpers an den Befestigungsstellen.By z. B. generates a wave-shaped anode body, you can insert or clamp this form fit into a matching anode holder without drilling the anode, screw it down or fasten with riveted joints. Since the anodes are usually coated with valuable precious metal (platinum) for corrosion protection reasons or expensive with mixed oxides, an installation-related violation of the coating leads to increased corrosive wear of the anode body at the attachment points.
Eine formschlüssig eingespannte oder eingelegte Anode hat somit den Vorteil einer durchgängigne, unverletzte Beschichtung mit Edelmetallen oder Mischoxiden. Durch die Erfindung wird somit die Haltbarkeit erfindungsgemäßer Anoden gegenüber Anoden nach dem Stand der Technik verbessert, weil Angriffspunkte für die Korrosion der Beschichtung an den mechanischen Befestigungsstellen entfallen.A form-fitting clamped or inserted anode thus has the advantage of a durchgängigne, undamaged coating with precious metals or mixed oxides. The invention thus improves the durability of anodes according to the invention over anodes according to the prior art, because attack points for the corrosion of the coating at the mechanical fastening points are eliminated.
Durch die erfindungsgemäße, ungerade Bauform wird außerdem der Wechsel von Anoden erheblich beschleunigt. Das verringert die Anlagenrüstzeit – den neben der Durchlaufzeit zweiten wichtigen Kostenfaktor beim Betrieb galvanischer Anlagen.Due to the inventive, odd shape also the change of anodes is significantly accelerated. This reduces the setup time - the second important cost factor in the operation of galvanic systems in addition to the throughput time.
Anwendungsbeispieleapplications
Das Metallgewebe lässt sich beispielsweise applizieren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Anode in:
- – Tauchbädern, Trommeln oder Gestellautomaten der konventionellen Galvanik für Stück- und Schüttgut.
- – Beschichtungsrädern der Selektivgalvanik zur Herstellung selektiv beschichteter Metallbänder,
- – Spoträdern der Selektivgalvanik zur Herstellung selektiv beschichteter Metallbänder,
- – Riemenzellen der Selektivgalvanik zur Herstellung selektiv beschichteter Metallbänder,
- – Tauchtiefezellen der Selektivgalvanik zur Herstellung selektiv und vollflächig beschichteter Metallbänder und Nichtmetallbänder,
- – Brushzellen, insbesondere Rollbrush-Zellen der Selektivgalvanik zur Herstellung selektiv beschichteter Metallbänder.
- - Dipping baths, drums or racking machines of conventional electroplating for piece and bulk goods.
- Coating wheels of selective electroplating for the production of selectively coated metal strips,
- - spot wheels of selective electroplating for the production of selectively coated metal strips,
- - Selective electroplating belt cells for the production of selectively coated metal strips,
- - immersion depth cells of selective electroplating for the production of selectively and fully coated metal strips and non-metal strips,
- Brush cells, in particular roll-brush cells of selective electroplating for the production of selectively coated metal strips.
Die zu beschichtenden Teile können lose vorliegen (Einzelstücke oder Schüttgut), vorzugsweise sind sie aber an einem durchgehenden Band befestigt. Die gebräuchlichste Form für die Selektivgalvanik ist die Ausstanzung und ggf. Biegung von Teilen bei denen jedoch ein Metallstreifen stehen bleibt, der die Teile untereinander verbindet.The parts to be coated may be loose (individual pieces or bulk material), but they are preferably attached to a continuous band. The most common form for selective electroplating is the punching and possibly bending of parts where, however, remains a metal strip that connects the parts with each other.
In der Regel sind es Teile aus Metall. Es gibt aber auch Kunststoffteile, die beschichtet werden können oder solche aus Keramik. All dies ist auch in Form von Aufreihungen der Teile verarbeitbar. As a rule, they are metal parts. But there are also plastic parts that can be coated or those made of ceramic. All this is also processable in the form of aligning the parts.
Zeichnungen/PrinzipskizzenDrawings / schematics
Darin bedeuten:In this mean:
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 11
- Lochblech-Anode, alternative Ausführung als Streckmetall statt LochblechPerforated plate anode, alternative design as expanded metal instead of perforated plate
- 22
- Plattenanode, mit Metallgewebe umwebtPlate anode, interwoven with metal mesh
- 33
- Rollbrushanode, mit Metallgewebe umwebtRollbrush anode, interwoven with metal mesh
- 44
- Prinzip der Webung bzw. des Klöppelns- gegenläufig laufende Klöppel verschränken das Material um den Kern herum, so dass viele kleine Knotenpunkte entstehen, die das Gewebe stabilisieren.The principle of weaving or bobbin-waving reciprocating clutches entangle the material around the core, creating many small nodes that stabilize the tissue.
- 55
- Prinzip der Aufwicklung: Es wird lediglich der Metallfaden gewickelt. Auch dies ist eine erfindungsgerechte Verarbeitungsweise des Metalldrahtes zur Herstellung der Anode.Principle of winding: Only the metal thread is wound. This too is a method of processing the metal wire in accordance with the invention for producing the anode.
- 66
- Gestrick um eine Plattenanode; es ist möglich, ein Gewirk ist dem ähnlichKnitted fabric around a plate anode; it is possible, a knit is similar to that
- 77
- Mit Metallfadenbürsten besetzte gelochte PlattenanodePerforated plate anode covered with metal thread brushes
- 88th
- Anode mit ungerader Bauform und MetallgewebeAnode with odd shape and metal mesh
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- DE 2905754 C2 [0016] DE 2905754 C2 [0016]
- DE 60306172 T2 [0017] DE 60306172 T2 [0017]
Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature
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Wingenfeld: Selektive Hochgeschwindigkeitsabscheidung von Edelmetallen auf Bandanlagen, Teil 4; Zeitschrift „Galvanotechnik”; 95. Band, Heft 2, S. 335 ff [0012] Wingenfeld: Selective High-Speed Precipitation of Precious Metals on Strip Equipment,
Part 4; Magazine "Galvanotechnik"; 95th volume,Issue 2, p. 335 ff. [0012] - Wingenfeld: Selektive Hochgeschwindigkeitsabscheidung von Edelmetallen auf Bandanlagen, Teils; Zeitschrift „Galvanotechnik”; 95. Band, Heft 3, S. 603 ff [0012] Wingenfeld: Selective high-speed separation of precious metals on conveyor systems, part; Magazine "Galvanotechnik"; 95th volume, Issue 3, p. 603 ff. [0012]
- Menard, Wurm: Einfluss der Anodenausführung auf den Verbrauch von Additiven; Zeitschrift „Galvanotechnik”, 94. Band, Heft 11, S. 1116 ff [0013] Menard, Wurm: Influence of anode design on the consumption of additives; Journal "Galvanotechnik", 94th volume, Issue 11, p 1116 ff [0013]
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Selektive Hochgeschwindigkeitsabscheidung von Edelmetallen auf Bandanlagen, Teil 4; Zeitschrift „Galvanotechnik”; 95. Band, Heft 2, S. 335 ff [0015] Selective High Speed Precipitation of Precious Metals on Strip Equipment,
Part 4; Magazine "Galvanotechnik"; 95th volume,Issue 2, p. 335 et seq. [0015]
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Legal Events
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R016 | Response to examination communication | ||
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