DE102010020110A1 - Apparatus for measuring and diluting content of oil, hydrocarbons and oxidizable gases in air or compressed air, has solenoid valve for allowing passage of compressed air through oxidation catalyst to photoionization detector - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Gerät und ein Verfahren zum Erfassen und Verdünnen des Gehaltes von Öl, Kohlenwasserstoffen und oxidierbaren Gasen in Luft oder Druckluft.The invention relates to an apparatus and a method for detecting and diluting the content of oil, hydrocarbons and oxidizable gases in air or compressed air.
Es gibt verschiedene Sensortechniken zur Erfassung von Kohlenwasserstoffen in Luft oder Druckluft. Häufig verwendet werden elektrisch beheizte Halbleiteroxidmaterialien. Diese Halbleiteroxide verändern im beheizten Zustand ihren elektrischen Widerstand in Abhängigkeit von der Menge der in der Luft enthaltenen Kohlenwasserstoffe.There are various sensor techniques for detecting hydrocarbons in air or compressed air. Frequently used are electrically heated semiconductor oxide materials. These semiconductor oxides change their electrical resistance in the heated state, depending on the amount of hydrocarbons contained in the air.
Eine andere Methode ist die Erfassung der Kohlenwasserstoffe mittels Pellistoren. Dazu wird der zu messende Gasstrom über eine kleine Kugel aus beheiztem Katalysatormaterial geleitet, in deren Innerem sich eine beheizte Platinwendel befindet. Die Messung der Kohlenwasserstoffmenge lasst sich erfassen durch die Änderung des elektrischen Widerstandes der beheizten oder einer zweiten Platinwendel, die sich durch die Verbrennungswärme des Kohlenwasserstoffes am Katalysator einstellt.Another method is the detection of hydrocarbons using pellistors. For this purpose, the gas stream to be measured is passed over a small ball of heated catalyst material, inside which a heated platinum coil is located. The measurement of the amount of hydrocarbon can be detected by the change in the electrical resistance of the heated or a second platinum coil, which is adjusted by the heat of combustion of the hydrocarbon at the catalyst.
Ebenfalls verwendet werden Flammenionisationsdetektoren. Hierbei werden Kohlenwasserstoffe in einem Gasstrom verbrannt und die Spannungsänderung zwischen zwei Elektroden in der Flamme gemessen.Also used are flame ionization detectors. Here, hydrocarbons are burned in a gas stream and measured the voltage change between two electrodes in the flame.
Eine weitere Methode ist die Erfassung der Kohlenwasserstoffe mittels Photoionisation. Dabei werden die Kohlenwasserstoffe mit starker ultraviolettem Licht bestrahlt. Die Energiemenge des Lichtes muss dabei so hoch sein, dass Elektronen aus dem Kohlenwasserstoff herausgeschlagen werden. Deren Menge lässt sich über zwei Elektroden messen. Die mindestens erforderliche Photonenenergie beträgt für aromatische Kohlenwasserstoffe 8,5 bis 9,2 eV, für brennbare Kohlenwasserstoffe mindestens 9,0 bis 12,6 eV.Another method is the detection of hydrocarbons by means of photoionization. The hydrocarbons are irradiated with strong ultraviolet light. The amount of energy of the light must be so high that electrons are knocked out of the hydrocarbon. Their quantity can be measured over two electrodes. The minimum required photon energy is 8.5 to 9.2 eV for aromatic hydrocarbons, and at least 9.0 to 12.6 eV for combustible hydrocarbons.
Die mittels Photoionisationsdetektoren generierten Messwerte lassen meist nur indirekt auf die gemessene Stoffmenge schließen, da die Messwerte auch von der Formel der Verbindung abhängen und selbst bei gleichen Summenformeln recht stark variieren können. Sofern die zu messende Verbindung aber konstant, bekannt und möglichst auch einheitlich ist, lässt sich die Konzentration des Kohlenwasserstoffes recht gut messen.The measured values generated by means of photoionization detectors usually only indirectly indicate the measured amount of substance, since the measured values also depend on the formula of the compound and can vary quite considerably even with the same sum formulas. However, if the compound to be measured is constant, known and possibly also uniform, the concentration of the hydrocarbon can be measured quite well.
Allerdings sinkt die Messgenauigkeit mit abnehmender Konzentration an Kohlenwasserstoffen. Insbesondere steigt dabei der Einfluss des Feuchtegehaltes der Luft. Mit abnehmendem Kohlenwasserstoffwert wird der Einfluss der Luftfeuchte somit zunehmend größer. Messungen von Kohlenwasserstoffmengen im unteren mg/m3-Bereich und insbesondere im μg/m3-Bereich sind demnach nicht ausreichend genau durchzuführen.However, the measurement accuracy decreases with decreasing concentration of hydrocarbons. In particular, the influence of the moisture content of the air increases. As the hydrocarbon value decreases, the influence of humidity on the air increases. Accordingly, measurements of hydrocarbon quantities in the lower mg / m 3 range and in particular in the μg / m 3 range are not sufficiently accurate.
Problematisch für genaue Messungen sind weiterhin die Drift der Nulllinie des Sensors und die Drift der Empfindlichkeit in Abhängigkeit von der Zeit, sowie teilweise auch deren Temperaturabhängigkeit.Further problematic for accurate measurements are the drift of the zero line of the sensor and the drift of the sensitivity as a function of time, as well as in part their temperature dependence.
Für die unterschiedlichen Anwendungen von Druckluft werden unterschiedliche Grenzwerte für den Ölanteil gefordert. Ölanteile bestehen aus tröpfchenförmigen Ölaerosolen und aus Öldämpfen. Ölaerosole und Öldämpfe können durch verschiedene Verfahren aus dem Druckluftstrom eliminiert werden.For the different applications of compressed air different limits for the oil content are required. Oil components consist of droplet-shaped oil aerosols and oil vapors. Oil aerosols and oil vapors can be eliminated from the compressed air stream by various methods.
Die Messung von Öl in Druckluft ist aber eine bislang nicht befriedigend gelöste Aufgabe.However, the measurement of oil in compressed air is not yet a satisfactorily solved task.
Es gibt Druckluftströme, die einen hohen Ölgehalt von weit über 10 mg/m3 bis in den Bereich von einigen g/m3 Luft besitzen, bei denen der Ölgehalt vorwiegend aus Ölaerosolen besteht. Wegen des Tröpfchencharakters von Aerosolen lassen sich diese Ölgehalte mit der Messtechnik, die in diesem Konzentrationsbereich für Kohlenwasserstoffdämpfe verwendet wird, wie beispielsweise Halbleitersensoren nur sehr unzuverlässig oder überhaupt nicht messen. Die Ölaerosole lagern sich nämlich unoxidiert oder teiloxidiert als teerartiges Katalysatorgift auf dem Sensor ab.There are compressed air streams that have a high oil content of well over 10 mg / m 3 to the range of a few g / m 3 air, where the oil content consists mainly of oil aerosols. Because of the droplet nature of aerosols, these oils can be measured very unreliably or not at all with the measurement technique used in this concentration range for hydrocarbon vapors, such as semiconductor sensors. The oil aerosols are deposited unoxidized or partially oxidized as a tarry catalyst poison on the sensor.
Andere Druckluftströme sind bereits durch Filter oder Katalysatoren so weit aufgearbeitet, dass die Aerosole weitgehend entfernt sind, so dass im Luftstrom nur noch gasförmige Ölanteile vorhanden sind.Other compressed air streams are already worked up by filters or catalysts so far that the aerosols are largely removed, so that only gaseous oil components are present in the air stream.
Öle haben einen niedrigen Dampfdruck, so dass für die reinen Öldämpfe Konzentrationen von unter 10 mg/m3 Luft typisch sind. Geräte zur Erfassung von Kohlenwasserstoffgehalten, die in der Regel auf Halbleitersensoren oder auf Infrarotsensoren basieren, messen aber erst oberhalb von 10 mg/m3 Luft mit akzeptabler Genauigkeit und Reproduzierbarkeit.Oils have a low vapor pressure, so that for the pure oil vapors concentrations of less than 10 mg / m 3 air are typical. However, hydrocarbon content sensing devices, typically based on semiconductor or infrared sensors, measure air above 10 mg / m 3 with acceptable accuracy and reproducibility.
Stand der Technik zur diskontinuierlichen Messung von ölhaltiger Luft ist DIN/ISO 8573. Aerosole und Dämpfe werden demnach in Probennahmesystemen auf Glasfasern und Aktivkohle abgeschieden und diese zur Ermittlung des Ölgehaltes an ein zertifiziertes Labor gesendet.The state of the art for the discontinuous measurement of oily air is DIN / ISO 8573. Aerosols and vapors are therefore deposited in sampling systems on glass fibers and activated carbon and sent to a certified laboratory for the determination of the oil content.
in der
Die
In der
Das Zumischen von bestimmten Reagenzgasen in einer kombinierten Photoionisations-Ionenmobilitätsspektrometrie zur Detektion von schwach protonenaffinen Substanzen ist aus der
In 10 2009 004 278.4 ist vom Anmelder eine Vorgehensweise beschrieben worden, bei der mittels einer referenzierenden Messung zwischen Messluft und Referenzluft gute Ergebnisse bei der Messung mit Photoionisationsdetektoren von Kohlenwasserstoffen in Luft oder Druckluft gefunden werden.In 10 2009 004 278.4, the Applicant has described a procedure in which by means of a referencing measurement between measuring air and reference air good results are found in the measurement with photoionization detectors of hydrocarbons in air or compressed air.
Zur zuverlässigen und akzeptierten Messung sind Vergleichsmessungen mit Prüfgasen aus Gasflaschen Stand der Technik. Prüfgase sind aber nur bedingt geeignet, insbesondere wenn die zu messenden Kohlenwasserstoffgehalte sehr niedrig sind.For reliable and accepted measurement comparative measurements with test gases from gas cylinders are state of the art. However, test gases are only conditionally suitable, especially if the hydrocarbon contents to be measured are very low.
Ursache dafür ist der zunehmende Einfluss der oft sogar schwankenden Luftfeuchtigkeiten auf die Signale der zu messenden sehr niedrigen Kohlenwasserstoffgehalte in der zu messenden Druckluft, während die Prüfgase prinzipiell trocken sind, bzw. einen konstanten Feuchtegehalt haben.The reason for this is the increasing influence of the often even fluctuating humidities on the signals of the very low hydrocarbon contents to be measured in the compressed air to be measured, while the test gases are in principle dry or have a constant moisture content.
Der Einfluss der Feuchtigkeit kann einerseits die Nulllinie verschieben, zusätzlich aber kann die Messempfindlichkeit sich verändern.On the one hand, the influence of moisture can shift the zero line, but in addition the measuring sensitivity can change.
Es wurde zwar bereits versucht, den Feuchtegehalt des zu messenden Luftstromes mit einem Feuchtesensor zu erfassen und mit dem Messwert für den Kohlenwasserstoffgehalt so zu verrechnen, dass der Feuchtegehalt keinen Einfluss auf die resultierende Messgröße hat. In der Praxis gestaltet sich dies aber als schwierig, da die Feuchtemessungen die hohen Genauigkeitsanforderungen nicht erfüllen. Zusätzlich ist es ein Problem, dass die wechselnden Temperaturen einen Einfluss haben.Although it has already been attempted to detect the moisture content of the air flow to be measured with a humidity sensor and to offset it with the measured value for the hydrocarbon content so that the moisture content has no influence on the resulting measured variable. In practice, however, this is difficult, since the humidity measurements do not meet the high accuracy requirements. In addition, it is a problem that the changing temperatures have an influence.
Eine Schwierigkeit ergibt sich dadurch, dass die Einstufung eines Kohlenwasserstoffgehaltes nach
Auf der Basis der Anmeldung
Es besteht aber das Problem, dass der Konzentrationsbereich der kommerziell erhältlichen Prüfgase für die Kalibrierung und der Konzentrationsbereich für die Messung im Bereich der Klasse 1 weit auseinander liegen. Dies ist deshalb von Bedeutung, weil das Signal des Sensors sich nicht linear mit der zu messenden Kohlenwasserstoffkonzentration ändert. Diese Nichtlinearität ist sensorspezifisch und kann sich zudem im Laufe des Sensorbetriebes verändern. Es muss also für jedes Messgerät nach
Es ist zwar theoretisch denkbar, Prüfgase mit Konzentrationen im Bereich der Klasse 1 (also ca 0,01 mg/m3) herzustellen, allerdings ist das in der Praxis nicht möglich, weil sich der Anspruch an die Genauigkeit, sowohl bei der Gasherstellung als auch bei der Analyse bei den Gasherstellern nicht realisieren lässt. Darüberhinaus würden auch beim Anwender bei derart niedrigen Konzentrationen geringste Verunreinigungen in Entnahmeapparaturen, Leitungen und Ventilen das vom Prüfgas ausgehende Signal überlagern.Although it is theoretically possible to produce test gases with concentrations in the range of class 1 (ie about 0.01 mg / m 3 ), however, this is not possible in practice, because the demand for accuracy, both in gas production as well in the analysis at the gas manufacturers can not realize. Moreover, even at the user at such low concentrations, the slightest contamination in removal apparatuses, lines and valves would superimpose the signal emitted by the test gas.
Bei der Verwendung des Gerätes nach
Nachteilig bei diesen Messungen zur Bestimmung der Linearität ist, dass sie zeitaufwändig und teuer sind und für jedes Gerät, bzw. jeden Sensor nach den Messungen das Linearitätsverhalten einzeln mittels Rechenverfahren regelmäßig ermittelt werden müssen.A disadvantage of these measurements for determining the linearity is that they are time-consuming and expensive and for each device, or each sensor after the measurements, the linearity behavior must be determined individually by calculation methods regularly.
Nachteilig bei der Verwendung von Verdünnungsapparaturen ist auch, dass diese wesentlich teurer als das Messgerät selbst sind. Für Kunden, die das Gerät nutzen, finden weder die teure Anschaffung noch die komplizierte Bedienung eines Verdünnungsgerätes für die erforderlichen Nachlinearisierungen Akzeptanz. Dem ungeübten Anwender in den diversen Einsatzbereichen von Druckluft würde es wegen leicht auftretender Kontaminationen in den Verbindungen zwischen Verdünnungsapparatur und Messgerät in der rauen Alltagspraxis in der Regel kaum gelingen, den unteren Messbereich zuverlässig zu erfassen.Another disadvantage of using dilution apparatuses is that they are considerably more expensive than the measuring instrument itself. For customers who use the device, neither the expensive purchase nor the complicated operation of a thinning device for the required Nachlinearisierungen accepted. The inexperienced user in the various areas of application of compressed air would normally hardly succeed in reliably detecting the lower measuring range because of easily occurring contaminations in the connections between dilution apparatus and measuring instrument in rough everyday practice.
Ein weiterer Nachteil ist, dass bei Verdünnungsmessungen gerade die bei den höheren (weniger verdünnten) Konzentrationen erforderlichen Messungen die nachfolgenden Messungen bei niedrigen Konzentrationen negativ beeinflussen, weil sich Kohlenwasserstoffe in angrenzenden Bauteilen aus Kunststoffen durch Diffusion anreichern und abreichern, wodurch insbesondere die Messungen bei kleinen Konzentrationen erheblich verfälscht werden.Another drawback is that, in dilution measurements, the measurements required at the higher (less dilute) concentrations adversely affect subsequent measurements at low concentrations because hydrocarbons in adjoining plastic components accumulate and deplete by diffusion, especially the measurements at low concentrations be significantly distorted.
Zielsetzung der vorliegenden Erfindung war es, ein Gerät mit der Funktion nach der Anmeldung 10 2009 004 278.4 zu bauen, wobei das Gerät zusätzlich als Verdünnungsgerät fungiert und die Verdünnungsfunktion mit den dort bereits vorhandenen schaltbaren Mitteln (Magnetventilen) erfolgt. Dabei soll aber die Verdünnung derart durchführbar sein, dass eine Verdünnung sowohl bei der Kalibrierung als auch bei der Messung auf die gleiche Konzentration oder nach Belieben eine ähnliche Konzentration möglich ist. Damit sollte erreicht werden, dass keine Verdünnungskurve erstellt werden muss und somit auch keine Linearisierung durchgeführt werden muss.The aim of the present invention was to build a device with the function according to the
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß im wesentlichen dadurch gelöst, dass das Magnetventil, den zu messenden Gasstrom nicht einfach alternierend direkt zum Sensor (Messphase) oder durch den Katalysator zum Sensor (Referenzphase) schickt. Stattdessen wird zusätzlich während der Messphase ein Teil des zu messenden Gases über den Katalysator zum Sensor geführt. Durch ein softwaremäßig gesteuertes, entsprechendes Umschalten des Magnetventiles wird somit ein voreinstellbarer Konzentrationswert generiert und zum Sensor geleitet.This object is achieved essentially by the fact that the solenoid valve, the gas flow to be measured is not simply alternately directly to the sensor (measurement phase) or through the catalyst to the sensor (reference phase) sends. Instead, during the measurement phase, a portion of the gas to be measured is additionally passed over the catalyst to the sensor. By a software-controlled, corresponding switching of the solenoid valve thus a presettable concentration value is generated and passed to the sensor.
Steht beispielsweise als Kalibriergas ein Prüfgas mit einer zertifizierten Konzentration von 0,5 ppm Isobuten (entsprechend 1,2511 mg/m3) zur Verfügung, so trägt man diese Konzentration (1,2511 mg/m3) und die Sollkonzentration (beispielsweise 0,012511 mg/m3) am Gerät ein. Das Gerät leitet dann zunächst während der Referenzluftphase das gesamte Prüfgas über den Katalysator zum Sensor. Typisch sind jeweils eine Dauer von 60 sec für jeweils die Referenzluftphase und die Messluftphase. Während der anschließenden Messluftphase wird in diesem Beispiel 1% des Prüfgases direkt zum Sensor und der Rest von 99% durch häufiges, schnelles Umschalten des Magnetventiles über den Katalysator, oder an diesem vorbei, zum Sensor geleitet. Das verwendete handelsübliche Magnetventil wird auf eine möglichst kurze Schaltzeit eingestellt, bei dem es nach präzise arbeitet, beispielsweise 60 msec. Während der Messluftphase von 60 sec Dauer wird in diesem Beispiel das Magnetventil also alle 6 sec, insgesamt 10 mal für die Dauer von jeweils 60 msec, also insgesamt 600 msec für die Führung des Prüfgases direkt zum Sensor geöffnet. Auf diese Weise wird eine Verdünnung (1:100) der ursprünglichen Prüfgaskonzentration von 1,2511 mg/m3 auf 0,012511 mg/m3 erreicht. Der Sensor, der vom Hersteller mit einer typischen Reaktionszeit von 20 sec angegeben ist, benötigt bei einem so niedrigen Konzentrationsunterschied wie bei der alternierenden Messung zwischen 0,0 mg/m3 (Wert für die Referenzluft) und 0,012511 mg/m3 aber tatsächlich nur etwa 1–5 sec bis zur Einstellung des in diesem Fall (durch das permanente Umschalten) etwas oszillierenden Messwertes. Deshalb ist dem Sensor vor dem AD-Wandler ein Tiefpassfilter vorgeschaltet, der die Reaktion des Messwertes stark verzögert und dadurch einen jeweils stabilen Messwert generiert, der zur Kalibrierung für anschließend genaue Messungen in Messbereich der Klasse 1 dient.If, for example, a test gas with a certified concentration of 0.5 ppm isobutene (corresponding to 1.2511 mg / m 3 ) is available as the calibration gas, this concentration (1.2511 mg / m 3 ) and the target concentration (for example 0, 012511 mg / m 3 ) on the device. The device then first directs the entire test gas over the catalyst to the sensor during the reference air phase. In each case, a duration of 60 seconds is typical for each of the reference air phase and the measurement air phase. During the subsequent measurement air phase, in this example, 1% of the test gas is conducted directly to the sensor and the remainder of 99% by frequent, rapid switching of the solenoid valve over the catalyst, or past this, to the sensor. The commercially available solenoid valve is set to a shortest possible switching time, in which it works to precise, for example 60 msec. During the measurement air phase of 60 sec duration, in this example, the solenoid valve is therefore opened every 6 sec, a total of 10 times for the duration of 60 msec, ie a total of 600 msec for the guidance of the test gas directly to the sensor. In this way, a dilution (1: 100) of the original test gas concentration of 1.2511 mg / m 3 to 0.012511 mg / m 3 is achieved. The sensor, which is specified by the manufacturer with a typical reaction time of 20 sec, requires between 0.0 mg / m 3 (value for the reference air) and 0.012511 mg / m 3 at a concentration difference as low as in the alternating measurement in fact only for about 1-5 seconds until the setting in this case (due to the permanent changeover) slightly oscillating measured value. Therefore, the sensor in front of the AD converter is preceded by a low-pass filter, which greatly delays the reaction of the measured value and thereby generates a stable measured value which is used for calibration for subsequently accurate measurements in
Mit dieser Anordnung ist es also möglich, ohne das Linearisierungsverhalten eines Sensors zu kennen, Messungen im unteren ppb- und im sub-ppb-Konzentrationsbereich durchzuführen Wie beschrieben, kann die Verdünnungsfunktion also genutzt werden um aus Prüfgasen höherer Konzentration niedrigkonzentrierte Prüfgase herzustellen, zu vermessen, bzw. das Messgerät mit diesem Messwert zu kalibrieren.With this arrangement, it is thus possible, without knowing the linearization behavior of a sensor, to carry out measurements in the lower ppb and in the sub-ppb concentration range. As described, the dilution function can therefore be used to produce low-concentration test gases from test gases of higher concentration, to measure them, or to calibrate the meter with this reading.
Mittels dieser Kalibrierung können anschließend zu messende Gaskonzentrationen in diesem Konzentrationsbereich, bei dem kalibriert wurde, bestimmt werden.By means of this calibration, it is then possible to determine gas concentrations to be measured in this concentration range in which calibration has been carried out.
Erfindungsgemäß ist es aber auch möglich, mit der gleichen Anordnung höhere Konzentrationen im ppb- oder im ppm-Bereich fehlerfrei zu messen, ebenfalls ohne zuvor das Linearisierungsverhalten zu bestimmen.However, it is also possible according to the invention to measure higher concentrations in the ppb or in the ppm range error-free with the same arrangement, likewise without first determining the linearization behavior.
Dazu nutzt man das Gerät, um aus dem zu messenden Luftstrom mit unbekannter höherer Konzentration durch Verdünnung eine vorgewählte niedrige Konzentration zu generieren. Wurde das Gerät ursprünglich beispielsweise bei einer Konzentration von 0,012511 mg/m3 eines bestimmten Kohlenwasserstoffes, wie obenstehend beschrieben, kalibriert und man will nun eine unbekannte Konzentration im Bereich von beispielsweise 1–2 mg/m3 messen, besteht normalerweise die Schwierigkeit darin, dass man das Linearisierungsverhalten kennen muss, um eine genaue Messung durchzuführen. Erfindungsgemäß verdünnt das Gerät den zu messenden Luftstrom auf den Wert, bei dem es kalibriert wurde und errechnet dann aus dem Verdünnungsverhältnis den Messwert. For this purpose, the device is used to generate a preselected low concentration from the air stream to be measured of unknown higher concentration by dilution. For example, if the instrument was originally calibrated at a concentration of 0.012511 mg / m 3 of a particular hydrocarbon, as described above, and one now wants to measure an unknown concentration in the range of, for example, 1-2 mg / m 3 , the difficulty normally arises that one must know the linearization behavior in order to perform an accurate measurement. According to the invention, the device dilutes the air flow to be measured to the value at which it was calibrated and then calculates the measured value from the dilution ratio.
Dazu führt das Gerät eine erste (nicht verdünnende) Messung durch, bei der die Referenzluft gegen 100% originäre Messluft (beispielsweise 0,250 mg/m3) alternierend zum Sensor geführt wird. Anhand des erhaltenen Messergebnisses (welches wegen der Nichtlinearität von 0,250 mg/m3 abweicht) stellt das Gerät die Schaltzeit für das Magnetventil so ein, dass bei der zweiten Messung in Fortführung der oben als Beispiel angegebenen Konzentrationen ein Ergebnis von 0,012511 mg/m3 angezeigt werden sollte. Es werden während der Messluftphase also nur etwa 5% der originären Messluft direkt zum Sensor und etwa 95% über den Katalysator zum Sensor geführt.For this purpose, the instrument performs a first (non-diluting) measurement in which the reference air is directed alternately to the sensor against 100% original measuring air (for example 0.250 mg / m 3 ). On the basis of the obtained measurement result (which deviates from 0.250 mg / m 3 because of the non-linearity), the device adjusts the switching time for the solenoid valve such that a second result of 0.012511 mg / m in continuation of the above given concentrations 3 should be displayed. During the measuring air phase, only about 5% of the original measuring air is led directly to the sensor and about 95% to the sensor via the catalytic converter.
Wegen der Nichtlinearität wird das tatsächlich gemessene Ergebnis aber noch erkennbar deutlich von dem erwarteten Wert von 0,012511 mg/m3 abweichen. Die dritte Messung nutzt aber bereits als Ausgangswert den aus der zweiten Messung gefundenen ungefähren Wert, so dass sich bereits nach wenigen Messungen einer mit jeder Messung genauerer Wert von geführt einstellt.Because of the nonlinearity, the actually measured result will still be significantly different from the expected value of 0.012511 mg / m 3 . However, the third measurement already uses the approximate value found from the second measurement as the initial value, so that after only a few measurements, a more accurate value of "guided" results with each measurement.
Das eigentliche Messergebnis errechnet das Gerät dann aus dem durch das iterative Verfahren ermittelten erforderlichen Verdünnungsfaktor des gemessenen Gases.The actual measurement result then calculates the device from the required dilution factor of the measured gas determined by the iterative method.
Das Gerät kann auch verwendet werden, um auf diesem iterativen Weg aus Prüfgasen, die kommerziell in Druckflaschen erhältlich sind, Prüfgase mit niedrigerer Konzentration herzustellen, um diese verdünnten Prüfgase für andere Zwecke zu nutzen.The instrument can also be used to make test gases of lower concentration in this iterative way from test gases, which are commercially available in pressure bottles, in order to use these diluted test gases for other purposes.
Das Gerät kann weiterhin auch genutzt werden, um Stoffe, die aus Permeationsröhrchen in einen vorbeifließenden Luftstrom ausdiffundieren, zu messen oder um diese nach dem iterativen Weg auf eine vorwählbare Konzentration zu verdünnen und als Prüfgase mit definierbarem Gehalt an Kohlenwasserstoffen und für andere Zwecke zu nutzen. Auf diese Weise ist es mit diesem Gerät erstmals nicht mehr erforderlich, Temperatur und Luftmenge zu regeln, wie dies normalerweise bei der mengenkontrollierten Abgabe von Kohlenwasserstoffen aus Permeationsröhrchen erforderlich ist. Vielmehr können die Permeationsröhrchen beispielsweise bei Raumtemperatur betrieben werden. Sobald das Gerät also, wie obenstehend beschrieben, kalibriert ist, kann es genutzt werden, um auf einfachste Weise aus Luft oder Druckluft und Permeationsröhrchen Prüfgase vorwählbarer Konzentration herzustellen.The apparatus can also be used to measure substances that diffuse out of permeation tubes into a passing airflow, or to dilute them by the iterative path to a preselected concentration and to use them as test gases with a definable content of hydrocarbons and for other purposes. For the first time, this device eliminates the need to control the temperature and air flow normally required for the controlled volume delivery of hydrocarbons from permeation tubes. Rather, the permeation tubes can be operated, for example, at room temperature. Thus, once calibrated as described above, the instrument can be used to easily produce test gases of preselected concentration from air or compressed air and permeation tubes.
Dabei können zur Permeation verwendete Stoffe zusammen oder einzeln in einzeln oder gemeinsam umströmte Permeationsröhrchen gegeben werden, die beispielsweise den Öldämpfen einer jeweiligen Ölsorte entsprechen. Die unterschiedlichen Permeationsraten der unterschiedlichen Stoffe können beispielsweise so berücksichtigt werden, dass die Längen der gleichzeitig angeströmten, vorher einzeln kalibrierten Permeationsröhrchen entsprechend der jeweilig gewünschten Zusammensetzung angepasst werden.In this case, substances used for permeation can be added together or individually into individually or jointly flowed around permeation tubes, which correspond for example to the oil vapors of a particular type of oil. The different rates of permeation of the different substances can, for example, be taken into account so that the lengths of the simultaneously flowed, previously individually calibrated permeation tubes are adapted according to the respective desired composition.
Überraschenderweise hat es sich gezeigt, dass gegenüber der in 10 2009 004 278.4 beschriebenen Ausführung nochmals deutlich verbesserte Ergebnisgenauigkeiten erzielt werden, wenn der im Gerät verwendete Katalysator ständig unter dem erhöhtem Druck des Druckluftnetzes steht und unter dem erhöhten Druck des Druckluftnetzes betrieben wird. Die Anordnung der Komponenten erfolgt also so, dass das Gerät einen Luft- bzw. Druckluftanschluß und einen sich daran anschließenden beheizbaren Oxidationskatalysator aufweist, an den sich ein Durchflussbegrenzer und danach ein Photoionisationsdetektor anschließt, wobei schaltbare Mittel zum Leiten der Luft bzw. Druckluft über den Oxidationskatalysator und an diesem vorbei direkt zum Durchflussbegrenzer und dann zum Photoionisationsdetektor vorgesehen sind.Surprisingly, it has been shown that compared to the embodiment described in 10 2009 004 278.4 again significantly improved accuracy results are achieved when the catalyst used in the device is constantly under the increased pressure of the compressed air network and operated under the increased pressure of the compressed air network. The arrangement of the components is thus carried out so that the device has an air or compressed air connection and an adjoining heatable oxidation catalyst, which is followed by a flow restrictor and then a Photoionisationsdetektor, wherein switchable means for conducting the air or compressed air via the oxidation catalyst and passing it directly to the flow restrictor and then to the photoionization detector.
Wesentliches Merkmal gegenüber der in 10 2009 004 278.4 beschriebenen Ausführung des Gerätes ist dabei, dass der Aufbau der vorliegenden Erfindung so ausgeführt ist, dass der Durchflussbegrenzer sich in Flussrichtung hinter dem Katalysator und hinter dem schaltbaren Mittel und vor dem Photoionisationsdetektor befindet. Der Katalysator wird also unter dem erhöhtem Druck betrieben, wie er in der Druckluft üblich ist, meist zwischen 5 und 10 bar.An essential feature over the embodiment of the device described in 10 2009 004 278.4 is that the structure of the present invention is designed so that the flow restrictor is downstream of the catalyst and behind the switchable means and in front of the photoionization detector. The catalyst is thus operated under the increased pressure, as is customary in compressed air, usually between 5 and 10 bar.
Wie sich überraschenderweise gezeigt hat, ist diese neue Anordnung, bei der der Katalysator permanent unter dem von der Druckluft vorgegebenen Druck steht, eine derartig entscheidende Verbesserung, dass die gewonnenen Messergebnisse so verbessert werden, dass die Anforderungen zur Zertifizierung nach Klasse 1 erkennbar übertroffen werden. Es ist ebenfalls eine aus den Versuchen hervorgehende, überraschende Erkenntnis, dass auch der in der früheren Ausführung benötigte Kompensator zum Ausgleich unterschiedlicher Wassergehalte von Messluft und Referenzluft mit der erfindungsgemäßen Anordnung überflüssig ist. Dies ist möglicherweise darauf zurückzuführen, dass das Adsorptions- und Desorptionsgeschwindigkeit von Wasser vom Katalysatormaterial reduziert wird, wenn der Katalysator unter dem bei Druckluft üblichen erhöhten Druck (beispielsweise 4 bis 10 bar) betrieben wird.As has surprisingly been found, this new arrangement, in which the catalyst is permanently below the pressure specified by the compressed air, such a crucial improvement that the results obtained are improved so that the requirements for certification to
Auch wenn in dieser Anmeldung Verdünnungsreihen demonstriert werden, so dienen diese lediglich zum Aufzeigen der Plausibilität der Vorgehensweise bei der vorliegenden Erfindung. Für die Verwendung des Messgerätes entsprechend der vorliegenden Erfindung werden solche Verdünnungsreihen aber nicht benötigt. Stattdessen wird bei der Verwendung jeweils nur ein Verdünnungspunkt für die Kalibrierung aus Prüfgas festgelegt. Bei der Messung selbst misst das Gerät unverdünnt (kleine Konzentrationen) oder ermittelt (bei größeren Konzentrationen) selbständig den Verdünnungsfaktor und verdünnt das zu messende Gas durch teilweise Oxidation um zu der gleichen Konzentration zu gelangen, bei der die Kalibrierung durchgeführt wurde.Although dilution series are demonstrated in this application, these serve merely to demonstrate the plausibility of the procedure in the present invention. For the use of the measuring device according to the present invention, however, such dilution series are not required. Instead, only one dilution point is determined for calibration from the test gas during use. In the measurement itself, the instrument measures undiluted (small concentrations) or automatically determines (at higher concentrations) the dilution factor and dilutes the gas to be measured by partial oxidation to reach the same concentration at which the calibration was performed.
In einer Ausführung wird das Gerät verwendet, um aus aufbereiteter Druckluft, Prüfgase von oxidierbaren Kohlenwasserstoffen herzustellen.In one embodiment, the device is used to produce test gases from oxidizable hydrocarbons from treated compressed air.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Zeichnungen näher erläutert.The invention will be explained in more detail with reference to drawings.
Es zeigenShow it
Während der Referenzluftphase von beispielsweise 60 sec fließt der Luftstrom über den beheizten Katalysator (
During the reference air phase of, for example, 60 seconds, the air flow flows over the heated catalyst (
Man erkennt an den Zacken der Messkurve bei der kleinsten Verdünnung von 1%, dass die Trägheit des Sensors das Hin- und Herschalten des Magnetventiles bei diesem Verdünnungsgrad bei Schaltzeiten von 150 msec gerade noch erkennbar macht. Schaltzeiten von 60 msec sind dagegen nicht mehr erkennbar.
It can be seen at the spikes of the trace at the smallest dilution of 1%, that the inertia of the sensor just makes the switching back and forth of the solenoid valve at this dilution degree at switching times of 150 msec still recognizable. Switching times of 60 msec, on the other hand, are no longer recognizable.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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R083 | Amendment of/additions to inventor(s) | ||
R002 | Refusal decision in examination/registration proceedings | ||
R003 | Refusal decision now final |
Effective date: 20130726 |