DE102010002983A1 - Machine cleaning methods using cleaning agent comprising e.g. a liquid cleaning agent preparation-B containing bleach activator, comprises dosing a partial quantity of preparation-B present in cartridge into inner space of cleaning machine - Google Patents

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Dr. Benda Konstantin
Dr. Bastigkeit Thorsten
Dr. Sendor-Müller Doritam
Dr. Zipfel Johannes
Arnd Kessler
Dr. Eiting Thomas
Dr. Nitsch Christian
Sven Müller
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Abstract

Machine cleaning methods or machine textile washing method using a supplied form of cleaning agent comprising (a) a liquid cleaning agent preparation-B containing at least one bleach activator and (b) a liquid cleaning agent preparation-D containing at least one oxygen bleaching agent, comprises dosing a partial quantity (b1) of the cleaning agent preparation-B present in the cartridge into the inner space of the cleaning machine, and dosing a partial quantity (d) of the cleaning agent preparation-D present in the cartridge into the inner space of the cleaning machine. Machine cleaning methods or machine textile washing method using a supplied form of cleaning agent comprising (a) a liquid cleaning agent preparation-B containing at least one bleach activator and (b) a liquid cleaning agent preparation-D containing at least one oxygen bleaching agent, where the cleaning agent preparations-B and -D are dosed during the cleaning method from a cartridge located preferably in the inner space of the cleaning machine into the inner space of the cleaning machine, comprises dosing a partial quantity (b1) of the cleaning agent preparation-B present in the cartridge into the inner space of the cleaning machine. A residual quantity of the cleaning agent preparation B present in the cartridge remains in the cartridge until the end of the cleaning method, and the residual quantity corresponds to at least double the quantity of the partial quantity (b1), and dosing a partial quantity (d) of the cleaning agent preparation-D present in the cartridge into the inner space of the cleaning machine, where a residual quantity of the cleaning agent preparation-D present in the cartridge remains in the cartridge until the end of the cleaning method, and the residual quantity corresponds to at least double the partial quantity (d). An independent claim is included for a supplied form of cleaning agent for use in the above process.

Description

Die vorliegende Anmeldung ist eine Zusatzanmeldung zur deutschen Patentanmeldung DE 10 2009 046 219.8 (Anmeldetag: 30.10.2009). Die Stammanmeldung betrifft maschinelle Geschirrspülverfahren, insbesondere maschinelle Geschirrspülverfahren unter Einsatz bleichmittelhaltiger Reinigungsmittel.The present application is an additional application to the German patent application DE 10 2009 046 219.8 (Filing date: 30.10.2009). The parent application relates to automatic dishwashing processes, in particular automatic dishwashing processes using bleach-containing detergents.

Gegenstand der Stammanmeldung ist ein maschinelles Geschirrspülverfahren unter Einsatz einer Reinigungsmittelangebotsform umfassend

  • a) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens einen Bleichaktivator;
  • b) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung D, enthaltend mindestens ein Sauerstoffbleichmittel;
wobei die Reinigungsmittelzubereitungen B und D im Verlauf des Geschirrspülverfahrens aus einer vorzugsweise im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert werden, dadurch gekennzeichnet, dass
  • – eine Teilmenge b der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht; und
  • – eine Teilmenge d der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung D in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung D bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge d entspricht.
The subject of the parent application is a machine dishwashing process using a detergent supply form comprising
  • a) a preferably liquid detergent composition B containing at least one bleach activator;
  • b) a preferably liquid detergent composition D containing at least one oxygen bleach;
wherein the detergent preparations B and D in the course of the dishwashing process from a preferably located in the interior of the dishwasher cartridge are dosed into the interior of the dishwasher, characterized in that
  • A subset b of the cleaning agent preparation B present in the cartridge is metered into the interior of the dishwasher, a residual amount of the cleaning agent preparation B present in the cartridge remaining in the cartridge until the end of the dishwashing process and this residual amount of at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset b; and
  • A subset d of the cleaning agent preparation D present in the cartridge is metered into the interior of the dishwasher, a residual amount of the cleaning agent preparation D present in the cartridge remaining in the cartridge until the end of the dishwashing process and this residual quantity of at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset d.

Diese Zusatzanmeldung betrifft maschinelle Geschirrspülverfahren, in deren Verlauf

  • – spezielle Bleichaktivatoren, insbesondere in situ gebildete Bleichaktivatoren aus der Gruppe der Übergangsmetallkomplexe des Mangan und des Cobalt eingesetzt werden;
  • – spezielle Sauerstoffbleichmittel, insbesondere Sauerstoffbleichmittel aus der Natriumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Ammoniumperoxodisulfat eingesetzt werden;
  • – Reinigungsmittelangebotsformen mit vier Reinigungsmittelangebotsformen A, B, C und D eingesetzt werden.
This additional application relates to automatic dishwashing processes in the course of which
  • - Special bleach activators, especially in situ formed bleach activators from the group of transition metal complexes of manganese and cobalt are used;
  • - Special oxygen bleaching agents, in particular oxygen bleach from the sodium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and ammonium peroxodisulfate are used;
  • - Detergent offer forms with four detergent forms A, B, C and D are used.

Ein erster Gegenstand dieser Zusatzanmeldung ist daher ein maschinelles Geschirrspülmittel nach der Lehre der DE 10 2009 046 219.8 , dadurch gekennzeichnet, dass als Bleichaktivator nicht der fertige bleichverstärkende Übergangsmetallkomplex, sondern separat einen oder mehrere Liganden, welche im Waschprozess mit einem Übergangsmetall in situ einen bleichverstärkenden Übergangsmetallkomplex bilden können, einsetzt und das Übergangsmetall ebenfalls separat in Form eines Salzes oder nicht bleichverstärkenden Komplexes zudosiert oder es in den Reinigungsprozess als Bestandteil des dafür eingesetzten Brauchwassers einbringt.A first subject of this application is therefore a machine dishwashing detergent according to the teaching of DE 10 2009 046 219.8 , characterized in that as a bleach activator not the finished bleach-enhancing transition metal complex, but separately one or more ligands which can form in the washing process with a transition metal in situ a bleach-enhancing transition metal complex, and the transition metal also added separately in the form of a salt or non-bleach-enhancing complex or it contributes to the cleaning process as part of the used process water.

Die bevorzugt eingesetzten in situ gebildeten Bleichaktivatoren lassen sich unterschiedlichen Substanzgruppe zuordnen. Eine erste Gruppe umfasst die bleichverstärkenden Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.The preferably used in situ bleach activators can be assigned to different substance groups. A first group includes the bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or carbonyl complexes. Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes can also be used as bleach catalysts.

Mit besonderem Vorzug werden Komplexe des Mangans in der Oxidationsstufe II, III, IV oder IV eingesetzt, die vorzugsweise einen oder mehrere makrocyclische(n) Ligand(en) mit den Donorfunktionen N, NR, PR, O und/oder S enthalten. Vorzugsweise werden Liganden eingesetzt, die Stickstoff-Donorfunktionen aufweisen. Dabei ist es besonders bevorzugt, Bleichkatalysator(en) in den erfindungsgemäßen Mitteln einzusetzen, welche als makromolekularen Liganden 1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me-TACN), 1,4,7-Triazacyclononan (TACN), 1,5,9-Trimethyl-1,5,9-triazacyclododecan (Me-TACD), 2-Methyl-1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me/Me-TACN) und/oder 2-Methyl-1,4,7-triazacyclononan (Me/TACN) enthalten. Geeignete Mangankomplexe sind beispielsweise [MnIII 2(μ-O)1(μ-OAc)2(TACN)2](ClO4)2, [MnIIIMnIV(μ-O)2(μ-OAc)1(TACN)2](BPh4)2, [MnIV 4(μ-O)6(TACN)4](ClO4)4, [MnIII 2(μ-O)1(μ-OAc)2(Me-TACN)2](ClO4)2, [MnIIIMnIV(μ-O)1(μ-OAc)2(Me-TACN)2](ClO4)3, [MnIV 2(μ-O)3(Me-TACN)2](PF6)2 und [MnIV 2(μ-O)3(Me/Me-TACN)2](PF6)2(OAc=OC(O)CH3).It is particularly preferred to use complexes of manganese in the oxidation state II, III, IV or IV, which preferably contain one or more macrocyclic ligands with the donor functions N, NR, PR, O and / or S. Preferably, ligands are used which have nitrogen donor functions. It is particularly preferred to use bleach catalyst (s) in the compositions of the invention, which as macromolecular ligands 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me-TACN), 1,4,7-triazacyclononane (TACN ), 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazacyclododecane (Me-TACD), 2-methyl-1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me / Me-TACN) and or 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane (Me / TACN). Suitable manganese complexes are, for example, [Mn III 2 (μ-O) 1 (μ-OAc) 2 (TACN) 2 ] (ClO 4 ) 2 , [Mn III Mn IV (μ-O) 2 (μ-OAc) 1 (TACN ) 2 ] (BPh 4 ) 2 , [Mn IV 4 (μ-O) 6 (TACN) 4 ] (ClO 4 ) 4 , [Mn III 2 (μ-O) 1 (μ-OAc) 2 (Me-TACN ) 2 ] (ClO 4 ) 2 , [Mn III Mn IV (μ-O) 1 (μ-OAc) 2 (Me-TACN) 2 ] (ClO 4 ) 3 , [Mn IV 2 (μ-O) 3 ( Me-TACN) 2 ] (PF 6 ) 2 and [Mn IV 2 (μ-O) 3 (Me / Me-TACN) 2 ] (PF 6 ) 2 (OAc = OC (O) CH 3 ).

Reinigungsmittelzubereitungen A, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Bleichkatalysator ausgewählt aus der Gruppe der bleichverstärkenden Übergangsmetallsalze und Übergangsmetallkomplexe, vorzugsweise aus der Gruppe der Komplexe des Mangans mit 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me3-TACN) oder 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me4-TACN) enthalten, werden erfindungsgemäß besonders bevorzugt, da durch die vorgenannten Bleichkatalysatoren insbesondere das Reinigungsergebnis signifikant verbessert werden kann.Detergent formulations A, characterized in that they contain a bleach catalyst selected from the group of bleach-enhancing transition metal salts and transition metal complexes, preferably from the group of complexes of manganese with 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me 3 -TACN) or 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me 4- TACN) are particularly preferred according to the invention, since in particular the cleaning result can be significantly improved by the abovementioned bleach catalysts.

Maschinelles Geschirrspülverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem in situ gebildeten bleichverstärkenden Übergangsmetallkomplex um einen Übergangsmetallkomplex aus der Gruppe der Komplexe des Mangans mit 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me3-TACN) oder 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me4-TACN) handelt, werden erfindungsgemäß bevorzugt.A machine dishwashing process, characterized in that the in situ formed bleach-enhancing transition metal complex is a transition metal complex from the group of complexes of manganese with 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me 3 -TACN) or 1 2,4,7-tetramethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me 4 -TACN) are preferred in the present invention.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform entspricht die in situ gebildete bleichverstärkende Übergangsmetallkomplexverbindung der allgemeinen Formel (II),

Figure 00030001
in der R10 und R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine C1-18-Alkylgruppe, eine Gruppe -NR13R14, eine Gruppe -N+R13R14R15 oder eine Gruppe
Figure 00030002
R12 für Wasserstoff, -OH, oder eine C1-18-Alkylgruppe, R13, R14 und R15 unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine C1-4-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppe und X für Halogen stehen sowie A für einen ladungsausgleichenden Anionliganden steht, der je nach seiner Ladung und der Art und Anzahl der sonstigen Ladungen, insbesondere der Ladung des Mangan-Zentralatoms, auch fehlen oder mehrfach vorhanden sein kann. Mangan kann darin wie auch in den Komplexen gemäß Formel (I) die Oxidationsstufe II, III, IV oder V aufweisen. Gewünschtenfalls, wenn auch weniger bevorzugt, können in derartigen Komplexverbindungen anstelle des Mn-Zentralatoms auch andere Übergangsmetalle, wie beispielsweise Fe, Co, Ni, V, Ru, Ti, Mo, W, Cu und/oder Cr, vorhanden sein.In a further preferred embodiment, the bleach-enhancing transition metal complex compound formed in situ corresponds to the general formula (II),
Figure 00030001
in R 10 and R 11 independently of one another represent hydrogen, a C 1-18 -alkyl group, a group -NR 13 R 14 , a group -N + R 13 R 14 R 15 or a group
Figure 00030002
R 12 is hydrogen, -OH, or a C 1-18 alkyl group, R 13 , R 14 and R 15 are independently hydrogen, a C 1-4 alkyl or hydroxyalkyl group and X is halogen and A is a charge-balancing anion ligands, which depending on its charge and the type and number of other charges, in particular the charge of the manganese central atom, also missing or may be present several times. Manganese can have the oxidation state II, III, IV or V therein as well as in the complexes according to formula (I). If desired, though less preferred, other transition metals such as Fe, Co, Ni, V, Ru, Ti, Mo, W, Cu and / or Cr may be present in such complex compounds instead of the Mn central atom.

Ein zweiter Gegenstand dieser Zusatzanmeldung ist ein maschinelles Geschirrspülmittel nach der Lehre der DE 10 2009 046 219.8 , dadurch gekennzeichnet, dass als Sauerstoffbleichmittel Natriumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Ammoniumperoxodisulfat eingesetzt werden.A second subject of this application is a machine dishwashing detergent according to the teaching of DE 10 2009 046 219.8 , characterized in that are used as oxygen bleaching sodium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and ammonium peroxodisulfate.

Besonders bevorzugte maschinelle Geschirrspülverfahren sind dadurch gekennzeichnet, dass als Sauerstoffbleichmittel Kaliumperoxosdisulfat eingesetzt wird, wobei der Gewichtsanteil des Kaliumperoxosdisulfats am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung D vorzugsweise zwischen 0,1 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 35 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 1,0 und 15 Gew.-% beträgt.Particularly preferred automatic dishwashing processes are characterized in that potassium peroxodisulfate is used as the oxygen bleaching agent, wherein the proportion by weight of the potassium peroxodisulfate in the total weight of the detergent composition D is preferably between 0.1 and 50% by weight, preferably between 0.2 and 35% by weight preferably between 0.5 and 20 wt .-% and in particular between 1.0 and 15 wt .-% is.

Die Zusammensetzung einiger bevorzugter flüssiger erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen kann der folgenden Tabelle entnommen werden. Diese Reinigungsmittelkombinationen eignen sich insbesondere für einen Einsatz in einem erfindungsgemäßen Verfahren. 1 2 3 4 Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B Bleichkatalysator 0,001 bis 2,0 0,001 bis 2,0 0,001 bis 1,0 0,001 bis 0,5 Enzymzubereitung 10 bis 60 10 bis 60 30 bis 55 30 bis 55 Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 * Misc add 100 add 100 add 100 add 100 Reinigungsmittelzubereitung D: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung D Kaliumperoxosdisulfat 0,1 bis 50 0,2 bis 35 0,5 bis 20 1,0 bis 15 Misc add 100 add 100 add 100 add 100

  • * 1,2 Propylenglycol
The composition of some preferred liquid detergent formulations according to the invention can be found in the following table. These detergent combinations are particularly suitable for use in a method according to the invention. 1 2 3 4 Detergent preparation B:% by weight, based on the detergent preparation B bleach catalyst 0.001 to 2.0 0.001 to 2.0 0.001 to 1.0 0.001 to 0.5 enzyme preparation 10 to 60 10 to 60 30 to 55 30 to 55 Org. Solvent 0 to 80 5.0 to 80 8.0 to 60 10 to 50 * Misc add 100 add 100 add 100 add 100 Detergent preparation D:% by weight, based on the detergent preparation D Kaliumperoxosdisulfat 0.1 to 50 0.2 to 35 0.5 to 20 1.0 to 15 Misc add 100 add 100 add 100 add 100
  • * 1,2 propylene glycol

Ein dritter Gegenstand dieser Zusatzanmeldung ist ein maschinelles Geschirrspülmittel nach der Lehre der DE 10 2009 046 219.8 , dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelangebotsform eine weitere, vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens ein Enzym, sowie eine weitere, vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff, umfasst, wobei die Reinigungsmittelzubereitung A im Verlauf des Geschirrspülverfahrens aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert werden, dadurch gekennzeichnet, dass

  • – eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht; und
die Reinigungsmittelzubereitung C im Verlauf des Geschirrspülverfahrens aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert werden, dadurch gekennzeichnet, dass
  • – eine Teilmenge c der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht.
A third subject of this additional application is a machine dishwashing detergent according to the teaching of DE 10 2009 046 219.8 , characterized in that the Reinigungsmittelangebotsform another, preferably liquid detergent composition A, containing at least one enzyme, and another, preferably liquid detergent composition C, comprising at least one rinse active ingredient comprises, wherein the detergent composition A in the course of dishwashing from a in the interior of the Dishwasher be metered into the interior of the dishwasher, characterized in that
  • A subset a of the cleaning agent preparation A present in the cartridge is metered into the interior of the dishwasher, a residual amount of the cleaning agent preparation A present in the cartridge remaining in the cartridge until the end of the dishwashing process, and this residual amount of at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset a; and
the detergent preparation C are metered into the interior of the dishwasher from a cartridge located in the interior of the dishwasher in the course of the dishwashing process, characterized in that
  • A subset c of the cleaning agent preparation C present in the cartridge is metered into the interior of the dishwasher, a residual amount of the cleaning agent preparation C present in the cartridge remaining in the cartridge until the end of the dishwashing process, and this residual amount of at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset c.

Bevorzugte Ausführungsformen dieses Verfahrens sind dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung A wenigstens einen Komplexbildner, vorzugsweise einen Komplexbildner aus der Gruppe der Ethylendiamindibernsteinsäure und ihrer Salze, der Phosphonate und der Polycarboxylate enthält.Preferred embodiments of this process are characterized in that the detergent preparation A contains at least one complexing agent, preferably a complexing agent from the group of ethylenediamine disuccinic acid and its salts, the phosphonates and the polycarboxylates.

Die Reinigungsmittelzubereitung C enthält als klarspülaktiven Wirkstoff vorzugsweise wenigstens ein nichtionisches Tensid, wobei der Gewichtsanteil des nichtionischen Tensids am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung C zwischen 0,1 und 30 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1,0 und 25 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 2,0 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 3,0 und 15 Gew.-% beträgt.The detergent composition C preferably contains at least one nonionic surfactant as rinse-active ingredient, wherein the weight fraction of the nonionic surfactant in the total weight of the detergent composition C between 0.1 and 30 wt .-%, preferably between 1.0 and 25 wt .-%, particularly preferably between 2.0 and 20 wt .-% and in particular between 3.0 and 15 wt .-% is.

Alternativ oder in Ergänzung zu dem nichtionischen Tensid enthält die Reinigungsmittelzubereitung C als klarspülaktiven Wirkstoff wenigstens eine Säure, vorzugsweise eine organische Säure, besonders bevorzugt eine Säure aus der Gruppe Ameisensäure, der organischen Säure am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung C zwischen 0,1 und 25 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,2 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,4 und 10 Gew.-% beträgt.Alternatively or in addition to the nonionic surfactant, the detergent composition C contains as clear rinse active ingredient at least one acid, preferably an organic acid, more preferably an acid from the group formic acid, the organic acid in the total weight of the detergent composition C between 0.1 and 25 wt. %, preferably between 0.2 and 20 wt .-% and in particular between 0.4 and 10 wt .-% is.

Die Zusammensetzung einiger bevorzugter flüssiger erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen kann den folgenden Tabellen entnommen werden. Diese Reinigungsmittelkombinationen eignen sich insbesondere für einen Einsatz in einem erfindungsgemäßen Verfahren. 1 2 3 4 Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A EDDS 2,0 bis 20 2,0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0 Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14 (Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15 Alkalihydroxid 0 bis 22 1,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18 Anionisches Polymer 0 bis 30 1,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20 Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70 Misc add 100 add 100 add 100 add 100 Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B Bleichkatalysator 0,001 bis 2,0 0,001 bis 2,0 0,001 bis 1,0 0,001 bis 0,5 Enzymzubereitung 10 bis 60 10 bis 60 30 bis 55 30 bis 55 Nichtionisches Tensid 0 bis 30 0,5 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20 Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 * Cumolsulfonat 0 bis 20 2,0 bis 20 3,0 bis 18 4,0 bis 15 Misc add 100 add 100 add 100 add 100 Reinigungsmittelzubereitung C: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung D Nichtionisches Tensid 0,1 bis 30 1,0 bis 25 2,0 bis 20 3,0 bis 15 Misc add 100 add 100 add 100 add 100 Reinigungsmittelzubereitung D: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung D Sauerstoffbleichmittel ja ja ja ja Misc add 100 add 100 add 100 add 100

  • * 1,2 Propylenglycol
1 2 3 4 Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A EDDS 2,0 bis 20 2,0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0 Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14 (Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15 Alkalihydroxid 0 bis 22 1,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18 Anionisches Polymer 0 bis 30 1,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20 Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70 Misc add 100 add 100 add 100 add 100 Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B Bleichkatalysator 0,001 bis 2,0 0,001 bis 2,0 0,001 bis 1,0 0,001 bis 0,5 Enzymzubereitung 10 bis 60 10 bis 60 30 bis 55 30 bis 55 Nichtionisches Tensid 0 bis 30 0,5 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20 Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 * Cumolsulfonat 0 bis 20 2,0 bis 20 3,0 bis 18 4,0 bis 15 Misc add 100 add 100 add 100 add 100 Reinigungsmittelzubereitung C: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung D Org. Säure 0,1 bis 25 0,2 bis 20 0,4 bis 10 0,4 bis 10 Misc add 100 add 100 add 100 add 100 Reinigungsmittelzubereitung D: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung D Sauerstoffbleichmittel ja ja ja ja Misc add 100 add 100 add 100 add 100 The composition of some preferred liquid detergent formulations according to the invention can be found in the following tables. These detergent combinations are particularly suitable for use in a method according to the invention. 1 2 3 4 Detergent preparation A: wt .-% based on the detergent composition A EDDS 2.0 to 20 2.0 to 20 2.0 to 10 2.0 to 8.0 phosphonate 0.5 to 20 2.0 to 18 2.0 to 18 4.0 to 14 (Hydrogen) carbonate 0 to 20 1.0 to 40 2.0 to 30 4.0 to 15 alkali hydroxide 0 to 22 1.0 to 22 4.0 to 20 8.0 to 18 Anionic polymer 0 to 30 1.0 to 30 2.0 to 25 5.0 to 20 water 30 to 80 35 to 75 35 to 75 40 to 70 Misc add 100 add 100 add 100 add 100 Detergent preparation B:% by weight, based on the detergent preparation B bleach catalyst 0.001 to 2.0 0.001 to 2.0 0.001 to 1.0 0.001 to 0.5 enzyme preparation 10 to 60 10 to 60 30 to 55 30 to 55 Nonionic surfactant 0 to 30 0.5 to 30 2.0 to 25 5.0 to 20 Org. Solvent 0 to 80 5.0 to 80 8.0 to 60 10 to 50 * cumene 0 to 20 2.0 to 20 3.0 to 18 4.0 to 15 Misc add 100 add 100 add 100 add 100 Detergent preparation C:% by weight, based on the detergent preparation D Nonionic surfactant 0.1 to 30 1.0 to 25 2.0 to 20 3.0 to 15 Misc add 100 add 100 add 100 add 100 Detergent preparation D:% by weight, based on the detergent preparation D Oxygen bleaches Yes Yes Yes Yes Misc add 100 add 100 add 100 add 100
  • * 1,2 propylene glycol
1 2 3 4 Detergent preparation A: wt .-% based on the detergent composition A EDDS 2.0 to 20 2.0 to 20 2.0 to 10 2.0 to 8.0 phosphonate 0.5 to 20 2.0 to 18 2.0 to 18 4.0 to 14 (Hydrogen) carbonate 0 to 20 1.0 to 40 2.0 to 30 4.0 to 15 alkali hydroxide 0 to 22 1.0 to 22 4.0 to 20 8.0 to 18 Anionic polymer 0 to 30 1.0 to 30 2.0 to 25 5.0 to 20 water 30 to 80 35 to 75 35 to 75 40 to 70 Misc add 100 add 100 add 100 add 100 Detergent preparation B:% by weight, based on the detergent preparation B bleach catalyst 0.001 to 2.0 0.001 to 2.0 0.001 to 1.0 0.001 to 0.5 enzyme preparation 10 to 60 10 to 60 30 to 55 30 to 55 Nonionic surfactant 0 to 30 0.5 to 30 2.0 to 25 5.0 to 20 Org. Solvent 0 to 80 5.0 to 80 8.0 to 60 10 to 50 * cumene 0 to 20 2.0 to 20 3.0 to 18 4.0 to 15 Misc add 100 add 100 add 100 add 100 Detergent preparation C:% by weight, based on the detergent preparation D Org. Acid 0.1 to 25 0.2 to 20 0.4 to 10 0.4 to 10 Misc add 100 add 100 add 100 add 100 Detergent preparation D:% by weight, based on the detergent preparation D Oxygen bleaches Yes Yes Yes Yes Misc add 100 add 100 add 100 add 100

  • * 1,2 Propylenglycol* 1,2 propylene glycol

Bevorzugte maschinelle Geschirrspülverfahren sind dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitungen A, B, C und D voneinander getrennt in einer gemeinsamen Kartusche vorliegen.Preferred automatic dishwashing processes are characterized in that the detergent preparations A, B, C and D are present separately from one another in a common cartridge.

Die Reinigungsmittelzubereitungen A, B, C und D werden im Verlauf des Geschirrspülverfahrens vorzugsweise zu unterschiedlichen Zeitpunkten in das Innere der Geschirrspülmaschine dosiert.In the course of the dishwashing process, the detergent preparations A, B, C and D are preferably metered into the interior of the dishwasher at different times.

Die Dosierung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen erfolgt vorzugsweise mittels eines speziellen Dosiersystems. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die zuvor beschriebenen Kartuschen der Reinigungsmittelangebotsformen mit einer von der Kartusche lösbaren Dosiergerät versehen. Ein solches Dosiergerät kann mit der Kartusche beispielsweise mittels einer Haft-, Rast-, Schnapp- oder Steckverbindung verbunden sein. Durch die Trennung von Kartusche und Dosiergerät wird beispielsweise die Befüllung der Kartusche vereinfacht. Alternativ ermöglich die lösbare Verbindung von Kartusche und Dosiergerät den Austausch der Kartuschen an dem Dosiergerät. Ein solcher Austausch kann beispielsweise bei einer Änderung des Reinigungsprogramms oder nach der vollständigen Leerung der Kartusche angezeigt sein.The dosage of the detergent compositions according to the invention is preferably carried out by means of a special metering system. In a preferred embodiment, the previously described cartridges of the detergent product forms are provided with a dispenser detachable from the cartridge. Such a dosing device can be connected to the cartridge, for example by means of an adhesive, latching, snap or plug connection. The separation of the cartridge and dosing device, for example, the filling of the cartridge is simplified. Alternatively, the detachable connection of cartridge and dispenser allows the replacement of the cartridges on the dispenser. Such an exchange may be indicated, for example, in the event of a change in the cleaning program or after the cartridge has been completely emptied.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend

  • a1) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens einen Komplexbildner, in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
  • a2) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens einen Bleichaktivator; in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
  • a3) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff; in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
  • a4) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung D, enthaltend mindestens ein Sauerstoffbleichmittel; in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
  • b) eine Kartusche für die Reinigungsmittelzubereitungen, in welcher die Reinigungsmittelzubereitungen in voneinander getrennten Aufnahmekammern vorliegen;
  • c) ein mit der Kartusche verbundenes oder verbindbares Dosiergerät.
A further subject of the present application is a detergent dosing system comprising
  • a1) a preferably liquid detergent preparation A containing at least one complexing agent, in an amount sufficient for at least twice, preferably at least four times, and in particular at least eight times, to carry out a machine dishwashing process;
  • a2) a preferably liquid detergent preparation B containing at least one bleach activator; in an amount sufficient for the at least twice, preferably at least four and in particular at least eight times, carrying out a machine dishwashing process;
  • a3) a preferably liquid detergent preparation C containing at least one rinse active ingredient; in an amount sufficient for the at least twice, preferably at least four and in particular at least eight times, carrying out a machine dishwashing process;
  • a4) a preferably liquid detergent composition D containing at least one oxygen bleach; in an amount sufficient for the at least twice, preferably at least four and in particular at least eight times, carrying out a machine dishwashing process;
  • b) a cartridge for the detergent preparations, in which the detergent formulations are present in separate receiving chambers;
  • c) a metering device connected or connectable to the cartridge.

Die Kartusche und das Dosiergerät sind vorzugsweise lösbar miteinander verbunden können jedoch auch unlösbar miteinander verbunden sein.The cartridge and the dosing device are preferably releasably connected to each other, however, can also be connected to each other inseparable.

Die vorgenanten Reinigungsmitteldosiersysteme, umfassend erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitungen, eine Kartusche und ein lösbar oder unlösbar mit der Kartusche verbundenes Dosiergerät liegen in einer bevorzugten Ausführungsform in einer gemeinsamen Umverpackung vor, wobei die befüllte Kartusche und das Dosiergerät besonders bevorzugt getrennt voneinander in der Umverpackung enthalten sind. Die Umverpackung dient der Lagerung, dem Transport und der Präsentation der erfindungsgemäßen Reinigungsmitteangebotsform und schütz diese vor Verschmutzung, Schlag und Stoß. Insbesondere zum Zweck der Präsentation sollte die Umverpackung wenigstens anteilsweise transparent ausgestaltet sein.The vorgenanten Reinigungsmitteldosiersysteme comprising detergent compositions according to the invention, a cartridge and a releasably or permanently connected to the cartridge dosing device are in a preferred embodiment in a common outer packaging, the filled cartridge and the dosing are particularly preferably separated from each other contained in the outer packaging. The outer packaging is used for storage, transport and presentation of the invention Reinigungsmitteangebotsform and protect them from dirt, shock and shock. In particular for the purpose of presentation, the outer packaging should at least partially be made transparent.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • DE 102009046219 [0001, 0004, 0010, 0013] DE 102009046219 [0001, 0004, 0010, 0013]

Claims (8)

Maschinelles Geschirrspülverfahren nach der Lehre der DE 10 2009 046 219.8 , dadurch gekennzeichnet, dass als Bleichaktivator nicht der fertige bleichverstärkende Übergangsmetallkomplex, sondern separat einen oder mehrere Liganden, welche im Waschprozess mit einem Übergangsmetall in situ einen bleichverstärkenden Übergangsmetall-komplex bilden können, einsetzt und das Übergangsmetall ebenfalls separat in Form eines Salzes oder nicht bleichverstärkenden Komplexes zudosiert oder es in den Reinigungsprozess als Bestandteil des dafür eingesetzten Brauchwassers einbringt.Machine dishwashing method according to the teaching of DE 10 2009 046 219.8 , characterized in that as a bleach activator not the finished bleach-enhancing transition metal complex, but separately one or more ligands which can form in the washing process with a transition metal in situ a bleach-enhancing transition metal complex, and the transition metal also separately in the form of a salt or non-bleach-enhancing complex metered or incorporated into the cleaning process as part of the process water used for this purpose. Maschinelles Geschirrspülverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem bleichverstärkenden Übergangsmetallkomplex um einen Übergangsmetall komplex aus der Gruppe der Komplexe des Mangans mit 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me3-TACN) oder 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me4-TACN) handelt.A machine dishwashing process according to claim 1, characterized in that the bleach-enhancing transition metal complex is a transition metal complex from the group of complexes of manganese with 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me 3 -TACN) or 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me 4 -TACN). Maschinelles Geschirrspülverfahren nach der Lehre der DE 10 2009 046 219.8 , dadurch gekennzeichnet, dass als Sauerstoffbleichmittel Natriumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Ammoniumperoxodisulfat eingesetzt werden.Machine dishwashing method according to the teaching of DE 10 2009 046 219.8 , characterized in that are used as oxygen bleaching sodium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and ammonium peroxodisulfate. Maschinelles Geschirrspülverfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Sauerstoffbleichmittel Kaliumperoxosdisulfat eingesetzt wird, wobei der Gewichtsanteil des Kaliumperoxosdisulfats am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung D vorzugsweise zwischen 0,1 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 35 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 1,0 und 15 Gew.-% beträgt.A machine dishwashing process according to claim 3, characterized in that potassium peroxodisulfate is used as the oxygen bleaching agent, wherein the proportion by weight of the potassium peroxodisulfate in the total weight of the detergent composition D is preferably between 0.1 and 50% by weight, preferably between 0.2 and 35% by weight, particularly preferably between 0.5 and 20 wt .-% and in particular between 1.0 and 15 wt .-% is. Maschinelles Geschirrspülverfahren nach der Lehre der DE 10 2009 046 219.8 , dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelangebotsform eine weitere, vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens einen Gerüststoff, sowie eine weitere, vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff, umfasst, wobei die Reinigungsmittelzubereitung A im Verlauf des Geschirrspülverfahrens aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert werden, dadurch gekennzeichnet, dass – eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht; und die Reinigungsmittelzubereitung C im Verlauf des Geschirrspülverfahrens aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert werden, dadurch gekennzeichnet, dass – eine Teilmenge c der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht.Machine dishwashing method according to the teaching of DE 10 2009 046 219.8 , characterized in that the detergent dosage form comprises a further, preferably liquid detergent preparation A containing at least one builder, and another, preferably liquid detergent composition C containing at least one rinse active ingredient comprises, wherein the detergent composition A in the course of Dishwashing from a in the interior of the Dishwasher located in the interior of the dishwasher are dosed, characterized in that - a subset a of the present in the cartridge detergent preparation A is dosed into the interior of the dishwasher, wherein a residual amount of detergent contained in the cartridge A until the end of dishwashing in the cartridge remains and this residual amount of at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset a ent speaks; and in the course of the dishwashing process, the detergent preparation C is metered into the interior of the dishwasher from a cartridge located in the interior of the dishwasher, characterized in that a subset c of the detergent preparation C present in the cartridge is metered into the interior of the dishwasher, with a remaining quantity the cleaning agent preparation C present in the cartridge remains in the cartridge until the end of the dishwashing process, and this residual quantity corresponds to at least twice, preferably at least four times, and in particular at least eight times, the quantity of the subset c. Maschinelles Geschirrspülverfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung A wenigstens einen Komplexbildner, vorzugsweise einen Komplexbildner aus der Gruppe der Ethylendiamindibernsteinsäure und ihrer Salze, der Phosphonate und der Polycarboxylate enthält.Machine dishwashing process according to claim 5, characterized in that the cleaning agent preparation A contains at least one complexing agent, preferably a complexing agent from the group of ethylenediamine disuccinic acid and its salts, the phosphonates and the polycarboxylates. Maschinelles Geschirrspülverfahren nach einem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung C als klarspülaktiven Wirkstoff wenigstens ein nichtionisches Tensid enthält, wobei der Gewichtsanteil des nichtionischen Tensids am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung C zwischen 0,1 und 30 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1,0 und 25 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 2,0 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 3,0 und 15 Gew.-% beträgt.Machine dishwashing process according to one of claims 5 or 6, characterized in that the cleaning agent preparation C contains as rinse active ingredient at least one nonionic surfactant, wherein the weight fraction of the nonionic surfactant on the total weight of the detergent preparation C between 0.1 and 30 wt .-%, preferably between 1.0 and 25 wt .-%, particularly preferably between 2.0 and 20 wt .-% and in particular between 3.0 and 15 wt. -% is. Maschinelles Geschirrspülverfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung C als klarspülaktiven Wirkstoff wenigstens eine Säure enthält, vorzugsweise eine organische Säure, besonders bevorzugt eine Säure aus der Gruppe Ameisensäure, der organischen Säure am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung C zwischen 0,1 und 25 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,2 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,4 und 10 Gew.-% beträgt.Machine dishwashing process according to one of claims 5 to 7, characterized in that the cleaning agent preparation C contains as clear rinse active ingredient at least one acid, preferably an organic acid, more preferably an acid from the group of formic acid, the organic acid in the total weight of the detergent composition C between 0, 1 and 25 wt .-%, preferably between 0.2 and 20 wt .-% and in particular between 0.4 and 10 wt .-% is.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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