DE102009055785B3

DE102009055785B3 - Method for gas chromatographic analysis of gas sample, involves generating peak for analyte such as hydrogen sulfide by differentiating chromatogram at location of analyte

Info

Publication number: DE102009055785B3
Application number: DE200910055785
Authority: DE
Inventors: Udo Gellert
Original assignee: Siemens AG
Current assignee: Siemens AG
Priority date: 2009-11-25
Filing date: 2009-11-25
Publication date: 2011-09-01
Anticipated expiration: 2029-11-26

Abstract

The method involves guiding a sample by carrier gas through a separator unit that comprises a downstream thermal conductivity detector, which provides a chromatogram with peaks for different analytes as a measurement signal, where hydrogen is utilized as the carrier gas when using the thermal conductivity detector with a heated gold thread that is coated with parylene. A peak (12) is generated for an analyte such as hydrogen sulfide by differentiating a chromatogram (9) at a location of the analyte. An independent claim is also included for an arrangement for gas chromatographic analysis of a gas sample, comprising an evaluation unit.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur gaschromatographischen Analyse einer Gasprobe, die mittels eines Trägergases durch eine Trenneinrichtung mit nachgeordnetem Wärmeleitfähigkeitsdetektor geleitet wird, der als Messsignal ein Chromatogramm mit Peaks für unterschiedliche Analyten liefert.The invention relates to a method for gas chromatographic analysis of a gas sample, which is conducted by means of a carrier gas through a separator with downstream thermal conductivity detector, which supplies as a measurement signal a chromatogram with peaks for different analytes.

In der Chromatographie wird eine Probe eines zu analysierenden Stoffgemischs mittels eines Trägergases durch eine chromatographische Trenneinrichtung geleitet. Aufgrund unterschiedlicher Wanderungsgeschwindigkeiten durch die Trenneinrichtung erreichen die Analyten, also die einzelnen Stoffe des Stoffgemischs, den Ausgang der Trenneinrichtung zu unterschiedlichen Zeitpunkten und werden dort nacheinander mittels eines geeigneten Detektors detektiert. Der Detektor erzeugt als Messsignal ein Chromatogramm, das aus einer Basislinie und einer den getrennten Stoffen entsprechenden Anzahl von Peaks besteht. In der Praxis ist das Chromatogramm verrauscht, wobei die einzelnen Peaks mehr oder weniger deutlich aus dem Signalrauschen herausragen. Bei gut aufgelösten Peaks ist die Peakfläche über der rauschfreien Basislinie zur Konzentration des Analyten proportional, wobei die Peakfläche im Gegensatz zur Peakhöhe auch bei unsymmetrischen Peaks genaue Ergebnisse liefert.In chromatography, a sample of a mixture of substances to be analyzed is passed through a chromatographic separator by means of a carrier gas. Due to different migration speeds through the separation device, the analytes, ie the individual substances of the substance mixture, reach the output of the separation device at different times and are detected there successively by means of a suitable detector. The detector generates as a measurement signal a chromatogram consisting of a baseline and a number of peaks corresponding to the separated substances. In practice, the chromatogram is noisy, with the individual peaks more or less clearly protruding from the signal noise. For well-resolved peaks, the peak area above the noise-free baseline is proportional to the concentration of the analyte, with the peak area providing accurate results, even with unbalanced peaks, in contrast to the peak height.

In der Gaschromatographie werden bevorzugt Wärmeleitfähigkeitsdetektoren zum Nachweis der getrennten Analyten anhand ihrer stofftypischen Wärmeleitfähigkeit verwendet. Dazu werden, wie beispielsweise die EP 1381854 B1 zeigt, die getrennten Analyten nacheinander in einem Kanal an einem dort angeordneten und elektrisch beheizten Heizfaden vorbeigeführt, wobei je nach Wärmeleitfähigkeit des vorbeiströmenden Analyten im Vergleich zu der des Trägergases mehr oder weniger Wärme von dem Heizfaden auf die Kanalwandung abgeleitet wird und sich dementsprechend der Heizfaden mehr oder weniger abkühlt oder erwärmt. Dadurch ändert sich der elektrische Widerstand des Heizfadens, was detektiert wird. Dazu ist der Heizfaden üblicherweise in einer Messbrücke angeordnet, die einen weiteren Heizfaden in einem von einem Referenzgas durchströmten weiteren Kanal enthält.In gas chromatography, it is preferred to use thermal conductivity detectors to detect the separated analytes based on their typical thermal conductivity. These are, such as the EP 1381854 B1 shows, the separated analytes successively in a channel at a disposed there and electrically heated filament, depending on the thermal conductivity of the passing analyte compared to that of the carrier gas more or less heat is dissipated by the filament to the channel wall and, accordingly, the filament more or less cools or heats. As a result, the electrical resistance of the filament changes, which is detected. For this purpose, the filament is usually arranged in a measuring bridge which contains a further filament in a further channel through which a reference gas flows.

Die Detektionsempfindlichkeit des Wärmeleitfähigkeitsdetektors ist umso größer je größer die Temperaturdifferenz zwischen dem Heizfaden und der Kanalwandung ist, wobei hohe Temperaturen die Standzeit des Heizfadens beeinträchtigen. Die Empfindlichkeit hängt auch von dem spezifischen elektrischen Widerstand des Heizfadens ab, weil dadurch bei vorgegebener Geometrie des Heizfadens dessen Gesamtwiderstand gegeben ist. Je größer dieser Gesamtwiderstand ist, umso größer ist auch die Detektionsempfindlichkeit. Schließlich können chemisch aggressive Gase den Heizfaden angreifen und zersetzen.The detection sensitivity of the thermal conductivity detector is greater the greater the temperature difference between the filament and the channel wall, with high temperatures affect the life of the filament. The sensitivity also depends on the specific electrical resistance of the filament, because it is given at a given geometry of the filament whose total resistance. The greater this total resistance, the greater the detection sensitivity. Finally, chemically aggressive gases can attack and decompose the filament.

Bei dem aus der EP 1381854 B1 bekannten Wärmeleitfähigkeitsdetektor besteht der Heizfaden aus Gold und/oder Platin. Der mit Gold realisierbare Heizfadenwiderstand ist mit ca. 15 bis 25 Ohm niedrig und begrenzt die Detektionsempfindlichkeit. Um einen Heizfadenwiderstand von typischerweise 20 Ohm zu erreichen muss der Goldfaden in seinen Abmessungen sehr dünn (< 0,3 μm) und schmal (typ. 6 μm) bei einer Länge von 1 mm realisiert werden. Solch filigrane Abmessungen führen zu einer sehr kleinen Wärmekapazität und damit einer sehr kurzen Ansprechzeit, aber auch zu einer geringen Robustheit. Nicht zuletzt können schwefelwasserstoffhaltige Gase den Goldfaden zerstören. Platin hat eine sehr viel höhere Schmelztemperatur als Gold und den fünffachen spezifischen Widerstand bei fast gleichem Temperaturkoeffizienten des elektrischen Widerstands. Der Vorteil von Platin ist seine chemische Inertheit, wodurch sich allerdings die Herstellung in Dünnfilmtechnologie als sehr schwierig erweist. Ein weiterer Nachteil ist die katalytische Wirkung von Platin in Gasgemischen, die Wasserstoff und Kohlenwasserstoffe enthalten.In the from the EP 1381854 B1 known thermal conductivity detector consists of filament of gold and / or platinum. The gold-realizable filament resistance is low at around 15 to 25 ohms and limits detection sensitivity. In order to achieve a filament resistance of typically 20 ohms, the gold thread must be realized in its dimensions very thin (<0.3 microns) and narrow (typically 6 microns) with a length of 1 mm. Such filigree dimensions lead to a very small heat capacity and thus a very short response time, but also to a low robustness. Last but not least, hydrogen sulfide-containing gases can destroy the gold thread. Platinum has a much higher melting temperature than gold and five times the resistivity with almost the same temperature coefficient of electrical resistance. The advantage of platinum is its chemical inertness, which, however, makes the production in thin-film technology very difficult. Another disadvantage is the catalytic effect of platinum in gas mixtures containing hydrogen and hydrocarbons.

Aus der DE 39 06 405 A1 ist ein Wärmeleitfähigkeitsdetektor für Gasanalysatoren bekannt, bei dem das Heizelement kein freiliegender Heizfaden sondern eine auf einer Trägerplatte ausgebildete Widerstandsschicht ist. Zum Schutz gegenüber aggressiven Gasen ist die Widerstandsschicht mit einer PECVD-Schicht überzogen.From the DE 39 06 405 A1 a heat conductivity detector for gas analyzers is known in which the heating element is not an exposed filament but a resistance layer formed on a support plate. To protect against aggressive gases, the resistive layer is coated with a PECVD layer.

Aus der WO 2007/106689 A2 , WO 2008/098820 A1 und E. Meng und Y.-C. Tai: ”A Parylene MEMS Flow Sensing Array” in Transducers 2003, 2003, Boston, MA, ist jeweils ein thermischer Massendurchflusssensor bekannt, bei dem freiliegende Heiz- und/oder Sensorelemente mit einer Schutzschicht aus Parylene versehen sind.From the WO 2007/106689 A2 . WO 2008/098820 A1 and E. Meng and Y.-C. Tai: "A Parylene's MEMS Flow Sensing Array" in Transducers 2003, 2003, Boston, MA, discloses a thermal mass flow sensor in each case in which exposed heating and / or sensor elements are provided with a protective layer of parylene.

Parylene ist ein Sammelbegriff für polymere Beschichtungsmaterialien, von denen insbesondere die Parylene-Arten Parylene N (Poly-para-Xylylen), Parylene C (Chloro-poly-para-Xylylen), Parylene D (Di-chloro-poly-para-Xylylen) und Parylene F (Poly(Tetrafluoro-para-Xylylen)) industriell zum Einsatz kommen. Der Schmelzpunkt von Parylene N liegt mit 410°C zwar sehr hoch, allerdings ändern sich die mechanischen Eigenschaften bei steigender Temperatur. Die Temperaturstabilität ist, insbesondere in Sauerstoff-Umgebung, von allen Parylene-Arten am geringsten. Parylene C weist zwar sehr gute Barriere-Eigenschaften, d. h. sehr geringe Gasdurchlässigkeiten auf jedoch ist der Schmelzpunkt mit 290°C der niedrigste der hier genannten Parylene-Arten. Parylene D besitzt eine relativ hohe thermische Stabilität bis zu 380°C. Die mechanischen und elektrischen Eigenschaften bleiben bei einer Temperaturerhöhung im Vergleich zu Parylene N und Parylene C am besten erhalten. Der Schmelzpunkt von Parylene F liegt mit über 500°C weit über den anderen drei Parylene-Arten. Parylene F weist mit über 500°C den höchsten Schmelzpunkt gegenüber den anderen drei Parylene-Arten und auch die höchste Temperaturstabilität auf. Das Parylene F ist dem Parylene N chemisch sehr ähnlich, so dass die Gaspermeabilität bei beiden in etwa gleich ist, d. h. durchlässig für Sauerstoff und in sehr hohem Maße auch durchlässig für Schwefelwasserstoff.Parylene is a collective term for polymeric coating materials, of which in particular the parylene species Parylene N (poly-para-xylylene), parylene C (chloro-poly-para-xylylene), parylene D (di-chloro-poly-para-xylylene) and Parylene F (poly (tetrafluoro-para-xylylene)) are used industrially. Although the melting point of Parylene N is very high at 410 ° C, the mechanical properties change with increasing temperature. The temperature stability is lowest, especially in oxygen environment, of all Parylene species. Although Parylene C has very good barrier properties, ie very low gas permeabilities, the melting point at 290 ° C is the lowest of the Parylene species mentioned here. Parylene D has a relatively high thermal stability up to 380 ° C. The mechanical and electrical properties are best preserved when the temperature is raised compared to Parylene N and Parylene C. The melting point of Parylene F is over 500 ° C far above the other three Parylene species. Parylene F has the highest melting point of more than 500 ° C compared to the other three Parylene species and the highest temperature stability. The Parylene F is chemically very similar to the Parylene N, so the gas permeability is approximately the same for both, ie permeable to oxygen and to a very high degree also permeable to hydrogen sulphide.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur gaschromatographischen Analyse einer Gasprobe unter Verwendung eines Wärmeleitfähigkeitsdetektors mit einem parylenebeschichteten Goldfaden und unter Berücksichtigung der Eigenschaften von Parylene anzugeben.The invention has for its object to provide a method for gas chromatographic analysis of a gas sample using a thermal conductivity detector with a parylene-coated gold thread and taking into account the properties of Parylene.

Gemäß der Erfindung wird die Aufgabe dadurch gelöst, dass bei dem Verfahren der eingangs angegebenen Art Wasserstoff als Trägergas und ein Wärmeleitfähigkeitsdetektor mit einem elektrisch beheizten und mit Parylene F beschichteten Goldfaden verwendet wird und dass durch Differenzieren des Chromatogramms an der Stelle des Analyten Schwefelwasserstoff ein Peak für diesen Analyten erzeugt wird.According to the invention, the object is achieved in that hydrogen is used as a carrier gas and a thermal conductivity detector with an electrically heated and coated with Parylene F gold thread in the method of the type specified and that by differentiating the chromatogram at the site of the analyte hydrogen sulfide a peak for This analyte is generated.

Aus bisherigen Beobachtungen an Wärmeleitfähigkeitsdetektoren mit unbeschichtetem Goldfaden hat sich ergeben, dass der aufgeheizte Goldfaden an seiner Oberfläche durch Schwefelwasserstoff konditioniert, also verändert wird. Dadurch ändert sich insbesondere bei einem sehr dünnen und schmalen Goldfaden dessen elektrischer Widerstand. Die Veränderung an dem Goldfaden ist reversibel und wird in einer Sauerstoff- oder Wasserstoffumgebung wieder rückgängig gemacht. Wärmeleitfähigkeitsdetektoren mit Goldfaden wurden bisher in der Gaschromatographie nicht verwendet, wenn Schwefelwasserstoff nachzuweisen war. Dasselbe gilt auch für den Nachweis von Sauerstoff in Gegenwart von Wasserstoff als Trägergas, weil die wechselnde Oxidation an der Oberfläche des Goldfadens durch den Sauerstoff und Reduktion durch den Wasserstoff zu einem Drift der Basislinie in dem Chromatogramm führt.From previous observations of thermal conductivity detectors with uncoated gold thread has been found that the heated gold thread on its surface conditioned by hydrogen sulfide, so is changed. As a result, changes in particular in a very thin and narrow gold thread whose electrical resistance. The change in the gold thread is reversible and is reversed in an oxygen or hydrogen environment. Thermal conductivity detectors with gold thread were previously not used in gas chromatography, if hydrogen sulfide was detected. The same applies to the detection of oxygen in the presence of hydrogen as a carrier gas, because the alternating oxidation at the surface of the gold thread by the oxygen and reduction by the hydrogen leads to a drift of the baseline in the chromatogram.

Parylene F, ist für die meisten Moleküle, so z. B. auch für Sauerstoff, undurchlässig. Für einige Moleküle, wie Helium, Wasserstoff und Schwefelwasserstoff, ist dieses Parylene jedoch durchlässig. Ein Abbau der durch Schwefelwasserstoff verursachten Konditionierung des aufgeheizten Goldfadens durch Sauerstoff ist daher nicht möglich, wohl aber durch Wasserstoff. Es hat sich aber gezeigt, dass das von dem Wärmeleitfähigkeitsdetektor beim Auftreten des Analyten Schwefelwasserstoff gelieferte Messsignal im Wesentlichen von der elektrischen Widerstandsänderung als Folge der der durch Schwefelwasserstoff verursachten Konditionierung des aufgeheizten Goldfadens abhängt und nicht oder nur kaum von dem Unterschied zwischen der Wärmeleitfähigkeit von Schwefelwasserstoff und der von Wasserstoff beeinflusst ist. Das unmittelbar erhaltene Messsignal für Schwefelwasserstoff bildet also die Integralkurve eines Peaks, weswegen das Chromatogramm an der Stelle des Analyten Schwefelwasserstoff durch Bildung der ersten Ableitung differenziert und damit ein Peak für diesen Analyten erzeugt wird. Bei den unmittelbar auf den Schwefelwasserstoff folgenden Analyten ist die Basislinie des Chromatogramms so lange erhöht, bis die durch den Schwefelwasserstoff verursachte Konditionierung des Goldfadens durch den Wasserstoff wieder abgebaut ist. Die Auswertung der Peaks, z. B. Bestimmung der Peakfläche, erfolgt jedoch von der Basislinie aus, so dass deren Höhe die Messung nicht beeinträchtigt.Parylene F, is for most molecules, such as. B. also for oxygen, impermeable. For some molecules, such as helium, hydrogen and hydrogen sulfide, however, this parylene is permeable. A reduction of the caused by hydrogen sulfide conditioning of the heated gold thread by oxygen is therefore not possible, but by hydrogen. It has been shown, however, that the measurement signal supplied by the heat conductivity detector when hydrogen sulfide is analyte essentially depends on the electrical resistance change as a consequence of the conditioning of the heated gold thread caused by hydrogen sulfide and not or hardly on the difference between the thermal conductivity of hydrogen sulfide and which is influenced by hydrogen. The immediately obtained measurement signal for hydrogen sulfide thus forms the integral curve of a peak, which is why the chromatogram at the site of the analyte hydrogen sulfide differentiated by formation of the first derivative and thus produces a peak for this analyte. In the case of the analytes immediately following the hydrogen sulphide, the baseline of the chromatogram is increased until the conditioning of the gold thread caused by the hydrogen sulphide is broken down again by the hydrogen. The evaluation of the peaks, z. B. determination of the peak area, but takes place from the baseline, so that their height does not affect the measurement.

Schließlich erlaubt der Wärmeleitfähigkeitsdetektor mit dem parylene-beschichtetem Goldfaden wegen der Undurchlässigkeit von Parylene für Sauerstoff die uneingeschränkte Verwendung von Wasserstoff als Trägergas, also auch bei dem Analyten Sauerstoff.Finally, the heat conductivity detector with the parylene-coated gold thread allows the unrestricted use of hydrogen as the carrier gas because of the impermeability of parylene for oxygen, and thus also oxygen in the analyte.

Zur weiteren Erläuterung der Erfindung wird im Folgenden auf die Figuren der Zeichnung Bezug genommen; im Einzelnen zeigen:To further explain the invention, reference will be made below to the figures of the drawing; in detail show:

1 ein vereinfachtes Beispiel für einen Gaschromatographen und 1 a simplified example of a gas chromatograph and

2 ein vereinfachtes Beispiel für das erhaltene und bearbeitete Chromatogramm. 2 a simplified example of the obtained and processed chromatogram.

1 zeigt einen Gaschromatograph bei dem Wasserstoff als Trägergas 1 einem Injektor 2 zugeführt wird, dort mit einer Probe 3 eines zu analysierenden Stoffgemisches beladen wird und anschließend in eine Trenneinrichtung 4 in Form einer Trennkapillare oder Schaltung von Trennkapillaren eingeleitet wird. Die aus der Trenneinrichtung 4 nacheinander austretenden getrennten Probenkomponenten (Analyten) gelangen zu einem Wärmeleitfähigkeitsdetektor 5. Dort werden die getrennten Analyten in einem Kanal 6 an einem dort angeordneten und elektrisch beheizten Heizfaden 7 vorbeigeführt, der aus Gold besteht und ebenso wie die Kanalwandung mit Parylene F beschichtet ist. Je nach Wärmeleitfähigkeit des jeweils vorbeiströmenden Analyten im Vergleich zu der des Trägergases wird mehr oder weniger Wärme von dem Heizfaden 7 auf die Kanalwandung abgeleitet, so dass sich der Heizfaden 7 dementsprechend abkühlt oder erwärmt. Als Folge davon ändert sich der elektrische Widerstand des Heizfadens 7, was in einer Auswerteeinrichtung 8 detektiert wird. Dazu ist der Heizfaden üblicherweise in einer hier nicht gezeigten Messbrücke angeordnet, die einen weiteren Heizfaden in einem von einem Referenzgas, z. B. dem Trägergas 1, durchströmten weiteren Kanal aufweist. 1 shows a gas chromatograph in the hydrogen as a carrier gas 1 an injector 2 is fed there with a sample 3 a substance mixture to be analyzed is loaded and then in a separator 4 in the form of a separation capillary or circuit of separation capillaries is initiated. The from the separator 4 successively exiting separated sample components (analytes) arrive at a thermal conductivity detector 5 , There, the separated analytes become in one channel 6 at a arranged there and electrically heated filament 7 Passed, which consists of gold and as well as the channel wall with Parylene F is coated. Depending on the thermal conductivity of the respective flowing past analyte compared to that of the carrier gas is more or less heat from the filament 7 derived on the channel wall, so that the filament 7 accordingly cools or heats up. As a result, the electrical resistance of the filament changes 7 , something in an evaluation device 8th is detected. For this purpose, the filament is usually arranged in a measuring bridge, not shown here, which has a further filament in one of a reference gas, for. B. the carrier gas 1 Having flowed through another channel.

Der Wärmeleitfähigkeitsdetektor 5 liefert als Messsignal 9 ein im oberen Teil der 2 in sehr vereinfachter Darstellung gezeigtes Chromatogramm mit Peaks für unterschiedliche Analyten. Das Chromatogramm 9 wird in der Auswerteeinrichtung 8 digitalisiert in der Weise ausgewertet, dass die von den unterschiedlichen Analyten hervorgerufenen Peaks, z. B. 10, in dem üblicherweise vorhandenen Signalrauschen identifiziert und ihre der Konzentration des Analyten entsprechende Fläche über der Basislinie 11 bestimmt wird.The thermal conductivity detector 5 delivers as a measurement signal 9 one in the upper part of the 2 in a very simplified representation shown chromatogram with peaks for different analytes. The chromatogram 9 is in the evaluation device 8th digitally evaluated in such a way that the peaks caused by the different analytes, eg. B. 10 in which conventionally present signal noise is identified and its area corresponding to the concentration of the analyte above the baseline 11 is determined.

Da Parylene F für Schwefelwasserstoff (H₂S) durchlässig ist, wird der beheizte Goldfaden 7 des Wärmeleitfähigkeitsdetektors 5 beim Auftreten dieses Analyten in einer Weise konditioniert, dass sich der elektrische Widerstand erhöht. Dieser Effekt ist so groß, dass er die eigentliche Wärmeleitfähigkeitsmessung überdeckt. Die Konditionierung des Goldfadens 7 wird anschließend durch das Trägergas Wasserstoff wieder abgebaut. Das Chromatogramm 9 weist daher an der Stelle des Analyten Schwefelwasserstoff einen sprungartigen Verlauf auf, wobei die Sprunghöhe von der Konzentration des Schwefelwasserstoffs abhängig ist.Since Parylene F is permeable to hydrogen sulfide (H ₂ S), the heated gold thread becomes 7 the thermal conductivity detector 5 upon the occurrence of this analyte is conditioned in such a way that the electrical resistance increases. This effect is so great that it covers the actual thermal conductivity measurement. The conditioning of the gold thread 7 is then degraded by the carrier gas hydrogen again. The chromatogram 9 Therefore, at the location of the analyte hydrogen sulfide has a sudden course, the jump height is dependent on the concentration of hydrogen sulfide.

Wie im unteren Teil der 2 zu sehen ist, wird das Chromatogramm 9 im Bereich des Analyten Schwefelwasserstoff durch Bildung der ersten Ableitung differenziert, wodurch ein Peak 12 für diesen Analyten erzeugt wird. Dieser Bereich ist so groß gewählt, dass für die Auswertung des Peaks 12 ausreichend Basislinie 11' vor und hinter dem Peak 12 generiert wird. Bei den unmittelbar auf den Schwefelwasserstoff folgenden Analyten ist die Basislinie 11 des Chromatogramms 9 so lange erhöht (Offset), bis die durch den Schwefelwasserstoff verursachte Konditionierung des Goldfadens 7 durch den Wasserstoff wieder abgebaut ist. Die Auswertung der Peaks, z. B. Bestimmung der Peakfläche, erfolgt jedoch von der Basislinie 11 aus, so dass deren Höhe die Messung nicht beeinträchtigt. Im unteren Teil der 2 ist der Offset der Basislinie 11 aus dem Chromatogramm 9 herausgerechnet, d. h. die auf den durch Differenzierung erzeugten Peak 12 folgenden Peaks werden auf das Basislinien-Niveau 11' des Peaks 12 heruntergezogen.As in the lower part of the 2 you can see the chromatogram 9 In the range of the analyte hydrogen sulfide is differentiated by formation of the first derivative, creating a peak 12 is generated for this analyte. This range is chosen so large that for the evaluation of the peak 12 sufficient baseline 11 ' in front of and behind the peak 12 is generated. For the analytes immediately following the hydrogen sulfide, the baseline is 11 of the chromatogram 9 As long increases (offset) until the hydrogen sulfide caused conditioning of the gold thread 7 is degraded by the hydrogen again. The evaluation of the peaks, z. B. determination of peak area, however, is from the baseline 11 so that their height does not affect the measurement. In the lower part of the 2 is the offset of the baseline 11 from the chromatogram 9 calculated out, ie on the peak generated by differentiation 12 following peaks will be at the baseline level 11 ' of the peak 12 pulled down.

Claims

Method for the gas chromatographic analysis of a gas sample, which by means of a carrier gas ( 1 ) by a separating device ( 4 ) with downstream thermal conductivity detector ( 5 ), which is used as a measuring signal ( 9 ) provides a chromatogram with peaks for different analytes, hydrogen being used as the carrier gas ( 1 ) and a thermal conductivity detector ( 5 ) with an electrically heated and with Parylene F coated gold thread ( 7 ) and wherein differentiating the chromatogram at the site of the analyte hydrogen sulfide produces a peak for that analyte.

A method according to claim 1, characterized in that the analyte oxygen in the carrier gas ( 1 ) Hydrogen is detected.