DE102009052649A1 - Heating a pre-reformer in a synthesis gas system, comprises supplying methane-feed to steam reformer, converting the stream into gas, using part of methane-feed for the formation hot gas, and passing the hot gas through the pre-reformer - Google Patents

Heating a pre-reformer in a synthesis gas system, comprises supplying methane-feed to steam reformer, converting the stream into gas, using part of methane-feed for the formation hot gas, and passing the hot gas through the pre-reformer Download PDF

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Abstract

Heating a pre-reformer in a synthesis gas system, which is designed for the catalytic conversion of an existing feed (9) in to a methane-rich intermediate product (12), predominantly of hydrocarbon, comprises supplying a methane-rich gas stream (methane-feed (2)) with increased temperature to a steam reformer, during heating of the pre-reformer in the synthesis gas system and converting the stream into a crude synthesis gas by steam reforming, using a part (11) of the methane-feed for the formation a hot gas (8), and subsequently passing the hot gas through the pre-reformer for heating. Independent claims are also included for: (1) a device for heating a pre-reformer in the synthesis gas system, in which a hydrocarbon containing feed is converted in the presence of water vapor over a catalyst in to a methane-rich intermediate product, comprising a feeding device, via which a part of the methane-feed is fed as hot gas to the pre-reformer, where the synthesis gas system comprises the steam reformer; and (2) the synthesis gas system comprising a control circuit, by which the amount and/or the temperature of the hot gas is adjusted so that the temperature of the pre-reformer automatically follows a predetermined heating curve.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufheizung eines Vorreformers in einer Synthesegasanlage, der zur katalytischen Umsetzung eines vorwiegend aus Kohlenwasserstoffen bestehenden Einsatzes in ein methanreiches Zwischenprodukt ausgelegt ist, wobei während der Aufheizung des Vorreformers in der Synthesegasanlage ein methanreicher Gasstrom (Methan-Einsatz) mit erhöhter Temperatur einem Dampfreformer zugeführt und dort durch Dampfreformierung in ein Syntheserohgas umgesetzt wird.The invention relates to a method for heating a Vorreformers in a synthesis gas plant, which is designed for the catalytic conversion of an existing predominantly hydrocarbons use in a methane-rich intermediate, wherein during the heating of the pre-reformer in the synthesis gas plant, a methane-rich gas stream (methane use) with elevated temperature fed to a steam reformer where it is converted by steam reforming in a synthesis gas.

Weiterhin betrifft die Erfindung eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens.Furthermore, the invention relates to a device for carrying out the method.

Unter einer Synthesegasanlage sei im Folgenden eine Anlage zu verstehen, in der Kohlenwasserstoffe enthaltende Einsätze durch Dampfreformierung zu einem Wasserstoff und Kohlenmonoxid enthaltenden, als Syntheserohgas bezeichneten Gas umgesetzt werden, das nachfolgend entweder direkt exportiert wird oder aus dem zumindest ein Gasprodukt, wie z. B. Wasserstoff, erzeugt wird. Ein Beispiel für einen Methan-Einsatz ist ein Gas, das durch die Abtrennung von Verunreinigungen aus Erdgas gewonnen wird.A synthesis gas plant is to be understood below as a plant in which hydrocarbons containing inserts are converted by steam reforming to a hydrogen and carbon monoxide containing gas called synthesis gas, which is subsequently exported either directly or from the at least one gas product such. As hydrogen is generated. An example of a methane use is a gas that is obtained by the separation of impurities from natural gas.

Wasserstoff wird heute großtechnisch zumeist durch Dampfreformierung aus Erdgas gewonnen. Das Erdgas wird hierzu mit Hilfe von geeigneten Katalysatoren gereinigt und i. Allg. mit einer Temperatur zwischen 400 und 650°C gemeinsam mit Wasserdampf einem Dampfreformer zugeführt. Um die Wasserstoffausbeute zu steigern, wird das im Dampfreformer erzeugte Syntheserohgas einem Wassergas-Shift-Reaktor zugeleitet, in welchem Kohlenmonoxid mit Wasser zu Kohlendioxid und Wasserstoff konvertiert werden. Aus dem hierbei erzeugten wasserstoffreichen Gas wird gewöhnlich durch Druckwechseladsorption schließlich ein Wasserstoffprodukt abgetrennt.Hydrogen is now largely industrially produced by steam reforming from natural gas. For this purpose, the natural gas is purified with the aid of suitable catalysts and i. Gen. supplied at a temperature between 400 and 650 ° C together with steam to a steam reformer. In order to increase the hydrogen yield, the synthesis crude gas produced in the steam reformer is fed to a water gas shift reactor in which carbon monoxide is converted with water to carbon dioxide and hydrogen. From the hydrogen-rich gas produced in this case, a hydrogen product is usually separated by pressure swing adsorption finally.

Zur Wasserstofferzeugung werden neben Erdgas auch Subtanzen eingesetzt, die vorwiegend aus höhersiedenden Kohlenwasserstoffen bestehen. Beispiele hierfür sind Flüssiggas (LPG), Raffinerieabgase und Naphtha. Da Naphtha oder LPG in manchen Weltregionen genauso gut oder sogar besser verfügbar sind wie Erdgas, werden sie dort häufig entweder gemeinsam mit Erdgas oder als alternative Einsätze zur großtechnischen Wasserstoffproduktion verwendet. Um unterschiedliche Einsätze verarbeiten zu können, werden Synthesegasanlagen (im Folgenden als Kombianlagen bezeichnet) verwendet, die im Wesentlichen genauso arbeiten, wie solche Synthesegasanlagen, die ausschließlich zur Verarbeitung von Erdgas geeignet sind. Zusätzlich sind diese Kombianlagen jedoch häufig mit wenigstens einem Vorreformer ausgerüstet, in dem Kohlenwasserstoffe in Gegenwart von Wasserdampf bei Temperaturen zwischen ca. 300 und 600°C in ein methanreiches Zwischenprodukt umsetzbar sind. Das methanhaltige Zwischenprodukt wird anschließend dem Dampfreformer als Einsatz zugeführt und zu einem Syntheserohgas umgewandelt.In addition to natural gas, substances used to produce hydrogen are predominantly composed of higher-boiling hydrocarbons. Examples include LPG, refinery waste and naphtha. Since naphtha or LPG are just as good or even better available in some regions of the world as natural gas, they are often used there either together with natural gas or as alternative uses for large-scale hydrogen production. In order to be able to process different applications, synthesis gas plants (in the following referred to as combined plants) are used, which operate essentially the same as those synthesis gas plants that are only suitable for the processing of natural gas. In addition, however, these combined plants are often equipped with at least one pre-reformer in which hydrocarbons in the presence of water vapor at temperatures between about 300 and 600 ° C in a methane-rich intermediate can be implemented. The methane-containing intermediate is then fed to the steam reformer as feed and converted to a synthesis gas.

Wird eine Kombianlage nur mit Erdgas oder einem anderen vorwiegend aus Methan bestehenden Einsatz betrieben, so kann es unter Umständen vorkommen, dass der Vorreformer nicht benötigt wird und daher außer Betrieb ist. Erst dann, wenn eine höhersiedende Kohlenwasserstoffe enthaltende Fraktion (z. B. Naphtha) als zusätzlicher oder ausschließlicher Einsatzstoff verwendet werden soll, kann es erforderlich sein, den Vorreformer in Betrieb zu nehmen, wozu er zunächst bis auf ca. 50–100 K unterhalb seiner normalen Betriebstemperatur aufgeheizt werden muss.If a combination plant is operated only with natural gas or another use consisting mainly of methane, then it may happen that the pre-reformer is not needed and is therefore out of service. Only when a higher-boiling hydrocarbon-containing fraction (eg naphtha) is to be used as an additional or exclusive feed, it may be necessary to put the pre-reformer into operation, for which he first to about 50-100 K below his normal operating temperature must be heated.

Die vergleichsweise kurze Lebensdauer der in den Vorreformern eingesetzten Katalysatoren, die meist geringer ist als die Zeitdauer zwischen zwei geplanten Stillständen einer Kombianlage, führt häufig zu einer Anlagenkonfiguration, die zwei parallel geschaltete Vorreformer umfasst, von denen jeweils nur einer in Betrieb ist, während der andere gewartet werden kann. Beim Wechsel der beiden Reaktoren ist es erforderlich, denjenigen Vorreformer, der bisher außer Betrieb war, ebenfalls aufzuheizen und auf die Einspeisung des Einsatzes vorzubereiten.The comparatively short life of the catalysts used in the pre-reformers, which is usually less than the time between two planned shutdowns of a combined plant, often leads to a plant configuration comprising two parallel Vorreformer, only one of which is in operation, while the other can be serviced. When changing the two reactors, it is necessary to also heat up those Vorreformer that was previously out of service and prepare for the feed of the insert.

Nach dem Stand der Technik wird ein Vorreformer über einen Stickstoffstrom aufgeheizt, der in einer Anwärmeinrichtung angewärmt und anschließend durch den Vorreformer geleitet wird. Die für die zusätzliche Anwärmeinrichtung erforderlichen Investitionskosten und die durch den Stickstoffverbrauch verursachten Betriebskosten beeinträchtigen die Wirtschaftlichkeit einer Kombianlage in erheblichem Maße.In the prior art, a pre-reformer is heated by a stream of nitrogen, which is warmed in a heating device and then passed through the pre-reformer. The investment costs required for the additional heating device and the operating costs caused by the nitrogen consumption considerably impair the cost-effectiveness of a combined-cycle system.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren sowie Vorrichtung anzugeben, durch die die Nachteile des Standes der Technik überwunden werden.The invention is therefore based on the object to provide a method and apparatus by which the disadvantages of the prior art are overcome.

Die gestellte Aufgabe wird verfahrensseitig erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass ein Teil des Methan-Einsatzes zur Bildung eines Heizgases verwendet wird, das nachfolgend durch den Vorreformer geführt wird und diesen aufheizt.According to the invention, the stated object is achieved in that a part of the methane insert is used to form a heating gas, which is subsequently passed through the pre-reformer and heats it.

Da die in den Vorreformern eingesetzten Katalysatoren extrem empfindlich gegen Katalysatorgifte (z. B. Schwefelkomponenten) sind, ist es erforderlich ein Heizgas zur Aufheizung eines Vorreformers einzusetzen, das frei von Katalysatorgiften ist oder zumindest Katalysatorgifte nur in sehr geringen Konzentrationen enthält. Die Verwendung eines Teils des Methan-Einsatzes zur Bildung des Heizgases bietet sich daher an, weil der Methan-Einsatz für die direkte Einleitung in den Dampfreformer vorbereitet und daher insbesondere weitgehend frei von Katalysatorgiften ist. Darüber hinaus ist er i. Allg. auf eine Temperatur vorgewärmt, die größer oder zumindest nicht wesentlich geringer ist als die notwendige Betriebstemperatur eines Vorreformers. Da der Methan-Einsatz wasserfrei ist, wird bei der Einleitung des Heizgases in den noch kalten Vorreformer kein Kondensat gebildet, durch das die Katalysatorkörner beschädigt werden können, wenn es in diese einsickert und beim Wiederaufheizen verdampft.Since the catalysts used in the pre-reformers are extremely sensitive to catalyst poisons (eg sulfur components), it is necessary to use a heating gas for heating a pre-reformer which is free from catalyst poisons or at least contains catalyst poisons only in very low concentrations. The use of part of the Methane use for the formation of the hot gas is therefore appropriate, because the methane feed prepared for direct introduction into the steam reformer and therefore is largely free of catalyst poisons. In addition, he is i. Gen. preheated to a temperature which is greater or at least not substantially lower than the required operating temperature of a pre-reformer. Since the methane feed is anhydrous, no condensate is formed during the introduction of the hot gas in the still cold pre-reformer, through which the catalyst grains can be damaged when it seeps into this and evaporated during reheating.

Neben dem Methan-Einsatz können in der Synthesegasanlage weitere Gasströme vorhanden sein, die sich für eine Aufheizung des Vorreformers eignen. Beispiele hierfür sind Produktwasserstoff und Syntheserohgas. Eine Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens sieht daher vor, dass zur Bildung des Heizgases neben einem Teil des Methan-Einsatzes wenigstens ein weiterer in der Synthesegasanlage vorhandener Gasstrom verwendet wird.In addition to the use of methane, other gas streams may be present in the synthesis gas plant which are suitable for heating the pre-reformer. Examples include product hydrogen and synthesis gas. An embodiment of the method according to the invention therefore provides that, in addition to a portion of the methane feed, at least one further gas stream present in the synthesis gas plant is used to form the heating gas.

Mit zunehmender Temperatur des Katalysators im Vorreformer steigt die Gefahr, dass im Heizgas enthaltene Kohlenwasserstoffe gespalten werden und der dabei gebildete Kohlenstoff sich auf dem Katalysator absetzt, wodurch dessen Funktionsfähigkeit beeinträchtigt würde. Um diesem Effekt zu begegnen, sieht eine Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens vor, dass dem Heizgas ein Wasserdampf enthaltender Gasstrom zugemischt wird, sobald die Temperatur des Katalysators im Vorreformer einen Grenzwert überschreitet. Der Temperaturgrenzwert ist abhängig von den Prozessbedingungen, und wird so gewählt, dass kein Wasserdampf auf dem Katalysator kondensieren kann. Der Wasserdampf enthaltende Gasstrom kann dabei innerhalb der Synthesegasanlage erzeugt oder von jenseits der Anlagengrenzen importiert werden. Vorzugsweise weist der Wasserdampf enthaltende Gasstrom eine höhere Temperatur auf als das ursprüngliche Heizgas, so dass die sich einstellende Mischungstemperatur ebenfalls höher liegt als die Temperatur des ursprünglichen Heizgases. Weist der Wasserdampf enthaltende Gasstrom eine niedrigere Temperatur auf als das Heizgas, so sieht die Erfindung vor dass das aus den beiden Gasströmen gebildete Heizgas innerhalb der Synthesegasanlage auf eine Temperatur aufgeheizt wird, die größer oder gleich der Temperatur des ursprünglichen Heizgases ist. Sinnvollerweise weist der Wasserdampf enthaltende Gasstrom ein Temperatur zwischen ca. 250 und 520°C auf.As the temperature of the catalyst in the pre-reformer increases the risk that hydrocarbons contained in the fuel gas are split and the carbon formed thereby settles on the catalyst, whereby its functionality would be impaired. In order to counteract this effect, a development of the method according to the invention provides that a gas stream containing steam is added to the heating gas as soon as the temperature of the catalyst in the pre-reformer exceeds a limit value. The temperature limit depends on the process conditions and is chosen so that no water vapor can condense on the catalyst. The water vapor-containing gas stream can be generated within the synthesis gas plant or imported from beyond the plant boundaries. The gas stream containing water vapor preferably has a higher temperature than the original heating gas, so that the mixing temperature which results is also higher than the temperature of the original heating gas. If the water vapor-containing gas stream has a lower temperature than the heating gas, the invention provides that the heating gas formed from the two gas streams within the synthesis gas plant is heated to a temperature which is greater than or equal to the temperature of the original heating gas. It makes sense for the water vapor-containing gas stream to have a temperature between about 250 and 520 ° C.

Das erfindungsgemäße Verfahren weiterbildend wird vorgeschlagen, zur Bildung des Heizgases ein weiteres Gas einzusetzen, das kälter ist als der Methan-Einsatz. Dieses kältere Gas darf Katalysatorgifte nicht oder nur in sehr geringen Konzentrationen enthalten, so dass die Funktionsfähigkeit des Katalysators im Vorreformer nicht beeinträchtigt wird. Insbesondere darf es auch keine höhersiedenden Kohlenwasserstoffe oder Wasserdampf aufweisen, die im noch kalten Katalysatorbett auskondensieren könnten. Als kälteres Gas wird daher vorzugsweise ein Teil eines in der Synthesegasanlage erzeugten Produktgases, wie z. B. Wasserstoff oder Stickstoff verwendet, der von jenseits der Anlagengrenzen importiert wird.Further developing the method according to the invention proposes to use a further gas which is colder than the methane feed to form the heating gas. This colder gas must not contain catalyst poisons or only in very low concentrations, so that the functionality of the catalyst in Vorreformer is not affected. In particular, it must also have no higher-boiling hydrocarbons or water vapor, which could condense out in the still cold catalyst bed. As a colder gas is therefore preferably a part of a product gas generated in the synthesis gas plant, such as. As hydrogen or nitrogen is used, which is imported from beyond the plant boundaries.

Die Temperatur des Heizgases hängt ab vom Mischungsverhältnis der zur Bildung des Heizgases eingesetzten Gasströme (Methan-Einsatz, Wasserdampf enthaltender Gasstrom, kälteres Gas) und deren Temperaturen. Je nach Verfahrensführung weist ein Methan-Einsatz eine Temperatur auf, die zwischen 300 und 400°C liegt. Ein Wasserstoffprodukt fällt in einer Synthesegasanlage für gewöhnlich mit einer Temperatur an, die nur wenig oberhalb der Umgebungstemperatur liegt. So weist ein durch Druckwechseladsorption gewonnenes Wasserstoffprodukt beispielsweise eine Temperatur zwischen 30 und 50°C auf. Stickstoff kann normalerweise mit einer um einige Grade tieferen Temperatur importiert werden. Das erfindungsgemäß erzeugte Heizgas kann somit beispielsweise mit einer Temperatur in den Vorreformer eingeleitet werden, die zwischen ca. 30 und 520°C liegt.The temperature of the heating gas depends on the mixing ratio of the gas streams used for the formation of the heating gas (methane feed, water vapor-containing gas stream, colder gas) and their temperatures. Depending on the process, a methane feed has a temperature which is between 300 and 400 ° C. A hydrogen product usually accumulates in a synthesis gas plant at a temperature only slightly above ambient. For example, a hydrogen product obtained by pressure swing adsorption has a temperature between 30 and 50 ° C. Nitrogen can normally be imported at a temperature a few degrees lower. The heating gas produced according to the invention can thus be introduced, for example, with a temperature in the pre-reformer, which is between about 30 and 520 ° C.

Eine Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens sieht vor, dass das Heizgas mit gleich bleibender Temperatur und Menge erzeugt und in den Vorreformer eingeleitet wird. Die Temperatur des Heizgases wird dabei auf einen Wert eingestellt, der in der Nähe der Betriebstemperatur des Vorreformers liegt, ohne dass die maximal zulässige Temperaturdifferenz zwischen Heizgas und dem im Vorreformer angeordneten Katalysatorbett überschritten wird. Aufgrund des mit der Zeit stetig abnehmenden Temperaturunterschiedes zwischen Heizgas und Vorreformer ist die Aufheizgeschwindigkeit zu Beginn des Aufheizvorgangs am höchsten und nimmt anschließend kontinuierlich ab. Da die maximal zulässige Aufheizgeschwindigkeit zu keiner Zeit überschritten werden darf, wird der größte Teil des Aufheizvorgangs daher mit einer Aufheizgeschwindigkeit durchgeführt, die wesentlich kleiner ist als die maximal zulässige Aufheizgeschwindigkeit.A variant of the method according to the invention provides that the heating gas is generated at a constant temperature and quantity and introduced into the pre-reformer. The temperature of the hot gas is set to a value that is close to the operating temperature of the Vorreformers without the maximum permissible temperature difference between the heating gas and the catalyst bed arranged in the pre-reformer is exceeded. Due to the steadily decreasing temperature difference between fuel gas and pre-reformer over time, the heating rate at the beginning of the heating process is highest and then decreases continuously. Since the maximum permissible heating rate must not be exceeded at any time, the greater part of the heating process is therefore carried out at a heating rate which is substantially smaller than the maximum permissible heating rate.

Eine andere Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens sieht dagegen vor, dass die Menge, Zusammensetzung und/oder Temperatur des Heizgases so verändert werden, dass die Temperatur des Vorreformers einer vorgegebenen Aufheizkurve folgt, wobei vorzugsweise die Aufheizgeschwindigkeit zu jeder Zeit in der Nähe der maximal zulässigen Aufheizgeschwindigkeit liegt, wobei gleichzeitig die maximal zulässige Temperaturdifferenz zwischen Heizgas und Katalysatorbett nicht überschritten wird.On the other hand, another variant of the method according to the invention provides that the quantity, composition and / or temperature of the heating gas are changed such that the temperature of the pre-reformer follows a predetermined heating curve, wherein preferably the heating rate is close to the maximum permissible heating rate at all times , wherein at the same time the maximum permissible temperature difference between the heating gas and the catalyst bed is not exceeded.

Der Aufheizvorgang wird so lange fortgesetzt, bis die Temperatur des Katalysatorbettes auf einen Wert gestiegen ist, der vorzugsweise weniger als 100°C unterhalb seiner Betriebstemperatur liegt.The heating process is continued until the temperature of the catalyst bed has risen to a value which is preferably less than 100 ° C below its operating temperature.

Das Heizgas besteht im Wesentlichen aus Methan und anderen Stoffen, wie Wasserstoff und/oder Wasserdampf, die im Vorreformer, aber auch im Dampfreformer zu keinerlei Problemen führen. Enthält es darüber hinaus auch keine Stoffe, die im Syntheserohgas unerwünscht sind oder im Dampfreformer zu derartigen Stoffen umgesetzt werden, so kann es als Einsatz in den Dampfreformer eingeleitet werden. Eine zweckmäßige Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens sieht daher vor, dass das aus dem Vorreformer austretende Heizgas zur Umsetzung dem Dampfreformer zugeführt und als Teil des Syntheserohgases aus diesem abgezogen wird.The heating gas consists essentially of methane and other substances, such as hydrogen and / or water vapor, which cause no problems in the pre-reformer, but also in the steam reformer. In addition, if it contains no substances that are undesirable in the synthesis gas or reacted in the steam reformer to such substances, it may be introduced as an insert in the steam reformer. An expedient variant of the method according to the invention therefore provides that the heating gas leaving the pre-reformer is fed to the steam reformer for conversion and withdrawn therefrom as part of the synthesis raw gas.

Weiterhin betrifft die Erfindung eine Vorrichtung zur Aufheizung eines Vorreformers in einer Synthesegasanlage, in dem ein Kohlenwasserstoffe enthaltender Einsatz in Gegenwart von Wasserdampf an einem Katalysator in ein methanreiches Zwischenprodukt umsetzbar ist, wobei die Synthesegasanlage einen Dampfreformer umfasst, dem während der Aufheizung des Vorreformers ein methanreicher Gasstrom (Methan-Einsatz) mit erhöhter Temperatur zuführbar und dort durch Dampfreformierung in ein Syntheserohgas umsetzbar ist.Furthermore, the invention relates to a device for heating a pre-reformer in a synthesis gas plant, in which a hydrocarbon-containing feed in the presence of water vapor on a catalyst in a methane-rich intermediate product is implemented, wherein the synthesis gas plant comprises a steam reformer, during the heating of the pre-reformer, a methane-rich gas stream (Methane insert) can be supplied at elevated temperature and there converted by steam reforming in a synthesis gas.

Die gestellte Aufgabe wird vorrichtungsseitig erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass sie eine Zuführeinrichtung aufweist, über die ein Teil des Methan-Einsatzes dem Vorreformer als Heizgas zuführbar ist.The object is achieved according to the device device according to the invention in that it has a feed device, via which a part of the methane feed to the pre-reformer as heating gas can be supplied.

Eine bevorzugte Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Vorrichtung sieht vor, dass sie eine Mischeinrichtung aufweist, in die ein Teil des Methan-Einsatzes sowie ein weiteres Gas einleitbar ist und in der aus den eingeleiteten Gasen ein Gasgemisch erzeugt werden kann, das über eine Zuführeinrichtung dem Vorreformer als Heizgas zuführbar ist.A preferred embodiment of the device according to the invention provides that it has a mixing device into which a part of the methane insert and another gas can be introduced and in which a gas mixture can be generated from the gases introduced, the pre-reformer via a feed as heating gas can be fed.

Eine weitere bevorzugte Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Vorrichtung sieht vor, dass der Mischeinrichtung neben dem Methan-Einsatz ein Wasserdampf enthaltendes Gas und/oder ein weiteres wasserdampffreies Gas zuführbar sind, wobei das weitere wasserdampffreie Gas eine niedrigere Temperatur als der Methan-Einsatz aufweist.A further preferred embodiment of the device according to the invention provides that the mixing device in addition to the methane feed, a water vapor-containing gas and / or another vapor-free gas can be supplied, wherein the further steam-free gas has a lower temperature than the methane use.

Eine Variante der erfindungsgemäßen Vorrichtung sieht Regelorgane vor, über die die Menge und/oder die Zusammensetzung und damit auch die Temperatur des Heizgases einstellbar sind. Vorzugsweise sind diese Regelorgane Teil eines Regelkreises, über den dem Vorreformer Heizgas in einer Menge und mit einer Temperatur zuführbar ist, die dazu geeignet ist, um den Vorreformer automatisch gemäß einer vorgegebenen Aufheizkurve aufzuheizen. Denkbar ist auch, dass die Regelorgane von Hand so verstellbar sind, dass eine vorgegebene Aufheizkurve eingehalten wird.A variant of the device according to the invention provides control devices via which the quantity and / or the composition and thus also the temperature of the heating gas can be adjusted. Preferably, these control elements are part of a control loop, via which the pre-reformer heating gas in an amount and at a temperature can be supplied, which is adapted to heat the Vorreformer automatically according to a predetermined heating curve. It is also conceivable that the control organs are manually adjustable so that a predetermined heating curve is maintained.

Im Folgenden soll die Erfindung anhand eines in 1 schematisch dargestellten Ausführungsbeispiels näher erläutert werden.In the following, the invention is based on a in 1 schematically illustrated embodiment.

Das Ausführungsbeispiel zeigt eine Synthesegasanlage, in der aus Erdgas und/oder Naphtha mit Hilfe eines Dampfreformers ein Wasserstoffprodukt gewonnen werden kann. Für eine Betriebsweise alleine mit Naphtha oder mit Naphtha und Erdgas, ist die Anlage mit einem Vorreformer zur Umsetzung von Naphtha in ein methanhaltiges Zwischenprodukt ausgestattet, der außer Betrieb ist, wenn ausschließlich Erdgas als Einsatz verwendet wird. Das Ausführungsbeispiel beschreibt, wie die allein mit Erdgas betriebene Synthesegasanlage während des laufenden Betriebs auf die Einspeisung von Naphtha vorbereitet wird.The exemplary embodiment shows a synthesis gas plant in which natural gas and / or naphtha can be used to produce a hydrogen product with the aid of a steam reformer. For a naphtha or naphtha-only natural gas operation, the plant is equipped with a pre-reformer to convert naphtha into a methane-containing intermediate that is out of service when only natural gas is used as the feed. The embodiment describes how the natural gas-operated synthesis gas plant is prepared for the feed of naphtha during operation.

Über Leitung 1 wird verunreinigtes Erdgas in die Reinigungssektion S eingeführt und mit Hilfe von geeigneten Katalysatoren gereinigt. Das hierbei erzeugte methanreiche Gas 2, das die Reinigungssektion S mit einer Temperatur von ca. 300 bis 400°C verlässt, wird mit Wasserdampf 3 gemischt, weiter aufgeheizt (nicht dargestellt) und über Leitung 4 in den Dampfreformer R eingeleitet. Über Leitung 5 wird ein Wasserstoff und Kohlenmonoxid enthaltendes Syntheserohgas aus dem Dampfreformer R abgeführt und nach einer Kühlung (nicht dargestellt) in den Wassergas-Shift-Reaktor W eingeleitet, wo Wasserdampf und Kohlendioxid an einem Katalysator zu Wasserstoff und Kohlendioxid umgesetzt werden. Aus dem wasserstoffreichen, im Wassergas-Shift-Reaktor W erzeugten Gas 6 wird nach anschließender Kühlung (nicht dargestellt) im Druckwechseladsorber D Wasserstoff abgetrennt und mit einer Temperatur von 30–50°C als Wasserstoffprodukt 7 zur Anlagengrenze geführt.Via wire 1 Contaminated natural gas is introduced into the cleaning section S and cleaned with the aid of suitable catalysts. The resulting methane-rich gas 2 , which leaves the cleaning section S at a temperature of about 300 to 400 ° C, with steam 3 mixed, further heated (not shown) and via line 4 introduced into the steam reformer R. Via wire 5 For example, a synthesis crude gas containing hydrogen and carbon monoxide is removed from the steam reformer R and, after cooling (not shown), introduced into the water gas shift reactor W, where water vapor and carbon dioxide are reacted on a catalyst to form hydrogen and carbon dioxide. From the hydrogen-rich, generated in the water gas shift reactor W gas 6 is after subsequent cooling (not shown) separated in the pressure swing adsorber D hydrogen and at a temperature of 30-50 ° C as a hydrogen product 7 led to the plant boundary.

Um den Vorreformer V auf Betriebstemperatur oder zumindest auf eine Temperatur in der Nähe der Betriebstemperatur aufzuheizen, wird ein Heizgas 8 erzeugt und über die für die Einleitung von Naphtha vorgesehene Leitung 9 in den Vorreformer V eingebracht. Das Heizgas 8 wird bis zu einer Temperatur von ca. 200°C aus einem Teil 10 des Wasserstoffproduktes 7 und einem Teil 11 des methanreichen Gases 2 gebildet. Ab Temperaturen über ca. 200°C wird zusätzlich zu den beiden Gasen noch überhitzter Wasserdampf enthaltendes Gas 13 zugemischt. Über Leitung 12 wird das Heizgas aus dem Vorreformer abgezogen und je nach den herrschenden Druckverhältnissen entweder einer Abblasevorrichtung mit oder ohne Verbrennung zugeleitet (nicht dargestellt) oder dem methanreichen Gas 2 zugemischt, mit dem es anschließend gemeinsam im Dampfreformer R umgesetzt wird. Während des Aufheizvorgangs werden die Temperaturen des Vorreformers V und des Heizgases 8 kontinuierlich gemessen und als Istwerte T1 und T2 an die Regeleinrichtung TC übermittelt. Aus dem Vergleich der beiden Istwerte T1 und T2 mit einem vorgegebenen Sollwert generiert die Regeleinrichtung TC drei Stellsignale, durch die die drei mit Verstellmotoren ausgestatten Regelorgane a, b und c derart gestellt werden, dass die Temperatur des Vorreformers V einer vorgegebenen, in der Regeleinrichtung TC hinterlegten Aufheizkurve folgt, wobei eine erlaubte maximale Temperaturdifferenz zwischen Heizgas und Vorreformerkatalysator nicht überschritten wird. Die Regelorgane a, b und c können auch von Hand gesteuert sein.To heat the pre-reformer V to operating temperature or at least to a temperature near the operating temperature, a heating gas 8th generated and via the intended for the introduction of naphtha line 9 introduced into the pre-reformer V. The heating gas 8th is made up to a temperature of about 200 ° C from a part 10 of the hydrogen product 7 and a part 11 of methane-rich gas 2 educated. From temperatures above about 200 ° C in addition to the two gases still superheated steam containing gas 13 admixed. Via wire 12 the heating gas is withdrawn from the pre-reformer and depending on the prevailing pressure conditions either a blow-off device with or without combustion supplied (not shown) or the methane-rich gas 2 with which it is then reacted together in the steam reformer R. During the heating process, the temperatures of the pre-reformer V and the heating gas 8th continuously measured and transmitted as actual values T1 and T2 to the control device TC. From the comparison of the two actual values T1 and T2 with a predetermined desired value, the control device TC generates three control signals, by which the three control elements a, b and c equipped with adjusting motors are set in such a way that the temperature of the pre-reformer V of a predetermined control device TC deposited heating curve follows, with a maximum permissible temperature difference between the fuel gas and Vorreformerkatalysator is not exceeded. The control organs a, b and c can also be controlled by hand.

Claims (10)

Verfahren zur Aufheizung eines Vorreformers (V) in einer Synthesegasanlage, der zur katalytischen Umsetzung eines vorwiegend aus Kohlenwasserstoffen bestehenden Einsatzes (9) in ein methanreiches Zwischenprodukt (12) ausgelegt ist, wobei während der Aufheizung des Vorreformers (V) in der Synthesegasanlage ein methanreicher Gasstrom (Methan-Einsatz) (2) mit erhöhter Temperatur einem Dampfreformer (R) zugeführt und dort durch Dampfreformierung in ein Syntheserohgas (5) umgesetzt wird, dadurch gekennzeichnet, dass ein Teil (11) des Methan-Einsatzes (2) zur Bildung eines Heizgases (8) verwendet wird, das nachfolgend durch den Vorreformer (V) geführt wird und diesen aufheizt.Process for heating a pre-reformer (V) in a synthesis gas plant, which is used for the catalytic conversion of a feed consisting predominantly of hydrocarbons ( 9 ) into a methane-rich intermediate ( 12 ), wherein during the heating of the pre-reformer (V) in the synthesis gas plant, a methane-rich gas stream (methane feed) ( 2 ) fed to a steam reformer (R) at elevated temperature and there by steam reforming into a synthesis gas ( 5 ), characterized in that a part ( 11 ) of the methane use ( 2 ) for forming a heating gas ( 8th ), which is subsequently passed through the pre-reformer (V) and heats it. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zur Bildung des Heizgases (8) ein Teil (10) eines in der Synthesegasanlage erzeugten Produktgases (7) eingesetzt wird.Method according to claim 1, characterized in that for the formation of the heating gas ( 8th ) a part ( 10 ) of a product gas produced in the synthesis gas plant ( 7 ) is used. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass zur Bildung des Heizgases (8) ein Teil (10) eines Wasserstoffproduktes (7) verwendet wird.Method according to claim 2, characterized in that for the formation of the heating gas ( 8th ) a part ( 10 ) of a hydrogen product ( 7 ) is used. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass zur Bildung des Heizgases (8) Wasserdampf (13) eingesetzt wird.Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that for the formation of the heating gas ( 8th ) Steam ( 13 ) is used. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass Menge und/oder Zusammensetzung des Heizgases (8) derart verändert werden, dass die Temperatur (T) des Vorreformers (V) einer vorgegebenen Aufheizkurve folgt.Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that the amount and / or composition of the heating gas ( 8th ) are changed such that the temperature (T) of the pre-reformer (V) follows a predetermined heating curve. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das aus dem Vorreformer (V) austretende Heizgas (12) einer Abblasevorrichtung mit oder ohne Verbrennung zugeleitet wird.Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that the from the pre-reformer (V) exiting heating gas ( 12 ) is supplied to a blow-off device with or without combustion. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das aus dem Vorreformer (V) austretende Heizgas (12) zur Umsetzung in ein Syntheserohgas in den Dampfreformer eingeleitet wird.Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that the from the pre-reformer (V) exiting heating gas ( 12 ) is introduced into the steam reformer for conversion into a synthesis gas. Vorrichtung zur Aufheizung eines Vorreformers (V) in einer Synthesegasanlage, in dem ein Kohlenwasserstoffe enthaltender Einsatz (9) in Gegenwart von Wasserdampf an einem Katalysator in ein methanreiches Zwischenprodukt (12) umsetzbar ist, wobei die Synthesegasanlage einen Dampfreformer (R) umfasst, dem während der Aufheizung des Vorreformers (V) ein methanreicher Gasstrom (Methan-Einsatz) (4) mit erhöhter Temperatur zuführbar und dort durch Dampfreformierung in ein Syntheserohgas (5) umsetzbar ist, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Zuführeinrichtung (11, 8) aufweist, über die ein Teil des Methan-Einsatzes dem Vorreformer als Heizgas zuführbar ist.Device for heating a pre-reformer (V) in a synthesis gas plant in which a hydrocarbon-containing feed ( 9 ) in the presence of water vapor over a catalyst in a methane-rich intermediate ( 12 ), wherein the synthesis gas plant comprises a steam reformer (R) to which a methane-rich gas stream (methane feed) (A) is used during the heating of the pre-reformer (V) ( 4 ) can be supplied at elevated temperature and there by steam reforming into a synthesis gas ( 5 ), characterized in that it comprises a feeding device ( 11 . 8th ), via which part of the methane feed can be fed to the pre-reformer as heating gas. Vorrichtung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Mischeinrichtung (M) aufweist, in die ein Teil des Methan-Einsatzes (11) sowie ein weiteres Gas (10, 13) einleitbar ist und in der aus den eingeleiteten Gasen ein Gasgemisch erzeugt werden kann, das über eine Zuführeinrichtung dem Vorreformer (V) als Heizgas (8) zuführbar ist.Apparatus according to claim 8, characterized in that it comprises a mixing device (M), in which a part of the methane insert ( 11 ) and another gas ( 10 . 13 ) can be introduced and in which from the gases introduced, a gas mixture can be generated, which via a feed device to the pre-reformer (V) as a heating gas ( 8th ) can be fed. Synthesegasanlage nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Regelkreis (T1, T2, TC, a, b, c) umfasst, durch den Menge und/oder Temperatur (T1) des Heizgases (8) so einstellbar sind, dass die Temperatur (T2) des Vorreformers (V) einer vorgegebenen Aufheizkurve automatisch folgt.Synthesis gas plant according to claim 8, characterized in that it comprises a control circuit (T1, T2, TC, a, b, c), by the amount and / or temperature (T1) of the heating gas ( 8th ) are adjustable so that the temperature (T2) of the pre-reformer (V) automatically follows a predetermined heating curve.
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DE202015007876U1 (en) 2015-11-12 2015-12-07 Dbi Gas- Und Umwelttechnik Gmbh Compact reformer for the production of a hydrogen-containing gas from liquid gas

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