DE102009001114A1 - Gentle discoloration of paint dirt on hard and / or soft surfaces - Google Patents

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DE102009001114A1
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Thomas JÜSTEL
Dorota Dr. Sendor-Müller
Birgit Dr. Middelhauve
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    • B08CLEANING
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Abstract

Es wird beschrieben, wie es durch den Einsatz von elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlängen zwischen 380-800 nm gelingt, dem Problem farbiger Verschmutzungen auf harten und/oder weichen Oberflächen, wie z. B. Textilien, welche äußerst festhaftend und damit schwer entfernbar sein können und welche gleichzeitig bereits in sehr geringer Menge zu deutlich sichtbaren, störenden Flecken führen können, in einer Weise Herr zu werden, bei welcher die Eigenfärbung der zu reinigenden Oberfläche erhalten bleibt.It describes how it succeeds by the use of electromagnetic radiation with wavelengths between 380-800 nm, the problem of colored dirt on hard and / or soft surfaces such. As textiles, which can be extremely adherent and thus difficult to remove and which at the same time can lead to clearly visible, disturbing spots in a very small amount, to be in a way to master, in which the self-coloring of the surface to be cleaned is maintained.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfärben farbiger Anschmutzungen auf harten und/oder weichen Oberflächen (insbesondere Textil und/oder Geschirr), bei welchem die zu entfärbende Anschmutzung mit elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlängen zwischen 380–800 nm bestrahlt wird. Ferner betrifft sie die Verwendung von Strahlungsquellen, welche elektromagnetische Strahlung mit Wellenlängen zwischen 380–800 nm emittieren, wie insbesondere LED, in Wasch-, Spül- oder -Reinigungsmaschinen sowie in maschinellen Wäschetrocknern zur Unterstützung der Entfernung farbiger Anschmutzungen von den zu reinigenden harten und/oder weichen Oberflächen. Weiterhin betrifft sie ein für den Einsatz zum Entfärben farbiger Anschmutzungen auf harten und/oder weichen Oberflächen geeignetes Kit, welches eine Strahlungsquelle, ein (Vor-)Behandlungsmittel und optional eine Gebrauchsanweisung umfasst. Schließlich betrifft sie eine Wasch-, Reinigungs- oder Spülmaschine sowie auch einen maschinellen Wäschetrockner, welche jeweils eine oder mehrere Strahlungsquellen enthalten, welche zur Abgabe elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlängen zwischen 380–800 nm, vorzugsweise 440 bis 480 nm befähigt sind.The The present invention relates to a method of decolorizing Colored stains on hard and / or soft surfaces (In particular textile and / or tableware), in which the to be decolored Pollution with electromagnetic radiation at wavelengths between 380-800 nm is irradiated. It also concerns the use of radiation sources, which are electromagnetic Radiation with wavelengths between 380-800 nm emit, in particular LED, in washing, rinsing or Cleaning machines and in machine dryers to aid in the removal of colored stains from the hard and / or soft surfaces to be cleaned. Furthermore, it relates to a for use for decolorizing Colored stains on hard and / or soft surfaces suitable kit, which is a radiation source, a (pre-) treatment agent and optionally include instructions for use. After all it concerns a washing, cleaning or dishwasher as well as a machine dryer, which respectively contain one or more radiation sources, which for delivery electromagnetic radiation with wavelengths between 380-800 nm, preferably 440 to 480 nm are.

Ein wichtiges Ziel beim Waschen und Reinigen von harten und weichen Oberflächen liegt neben der Herstellung eines hygienisch einwandfreien Zustandes in der Beseitigung von farbigen Verschmutzungen bzw. Flecken, da diese, selbst wenn sie unter hygienischen Aspekten eher unbedenklich sind, zumindest das ästhetische Empfinden des Verbrauchers empfindlich beeinträchtigen können.One important goal when washing and cleaning hard and soft Surface is next to making a hygienic perfect condition in the removal of colored dirt or stains, as these, even if they are hygienic aspects are rather harmless, at least the aesthetic feeling of the consumer.

Besonders problematisch ist z. B. die Entfernung farbiger Verschmutzungen von Textilien, denn diese können zum großen Verdruss des Verbrauchers äußerst fest auf der Textilfaser haften und bereits in geringer Menge zu deutlich sichtbaren Flecken führen.Especially problematic is z. B. the removal of colored dirt of textiles, because these can cause great annoyance of the consumer extremely firm on the textile fiber adhere and already in small quantities to clearly visible spots to lead.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war vor diesem Hintergrund die Bereitstellung einer Möglichkeit zum Entfärben farbiger Anschmutzungen auf harten und/oder weichen Oberflächen.The Object of the present invention was against this background the Providing a way to decolorize Colored stains on hard and / or soft surfaces.

Der Gegenstand der Erfindung liegt in einem Verfahren zum Entfärben farbiger Anschmutzungen auf harten und/oder weichen Oberflächen (insbesondere Textil und/oder Geschirr und/oder Cellulose) bei welchem die zu entfärbende Anschmutzung mit elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlängen zwischen 380–800 nm bestrahlt wird.Of the The invention relates to a process for decolorizing Colored stains on hard and / or soft surfaces (In particular textile and / or tableware and / or cellulose) in which the to be decoloured soiling with electromagnetic radiation irradiated with wavelengths between 380-800 nm becomes.

Ein Vorteil dieses Verfahrens liegt unter anderem darin, dass es eine sehr milde und schonende Möglichkeit zum Entfärben farbiger Anschmutzungen bietet. Die Eigenfärbung des zu reinigenden Stoffes (bzw. der harten und/oder weichen Oberflächen) bleibt erhalten, so dass die vorliegende Erfindung insbesondere mit Blick auf farbige Textilien sehr vorteilhaft ist. Eine gute Materialschonung des zu reinigenden Stoffes (bzw. der harten und/oder weichen Oberflächen) ist gewährleistet. Auf den Einsatz von üblichen Bleichmitteln, wie z. B. Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Wasserstoffperoxid oder Natriumhypochlord kann verzichtet werden bzw. deren Einsatzmenge kann zumindest reduziert werden. Die Anwendung hoher Temperaturen in Waschprozessen ist nicht notwendig, um die gewünschte Reinigungsleistung zu erhalten.One Advantage of this method is, inter alia, that there is a very mild and gentle way to decolorize provides colored stains. The self-coloring of the too cleaning substance (or the hard and / or soft surfaces) is retained, so that the present invention in particular is very beneficial with regard to colored textiles. A good Material protection of the substance to be cleaned (or the hard and / or soft surfaces) is guaranteed. On the Use of conventional bleaching agents, such as. For example, sodium perborate, Sodium percarbonate, hydrogen peroxide or sodium hypochlorite can be waived or their amount used can at least be reduced become. The application of high temperatures in washing processes is not necessary to obtain the desired cleaning performance.

Der Begriff „farbige Anschmutzungen” meint solche Anschmutzungen, welche z. B. von Naturfarbstoffen, welche z. B. in Kaffee, Tee, Schokolade und Kakao, Obst, Rotwein, Gras, Säften, wie z. B. Holundersaft oder Tomatensaft, Curry, Senf enthalten sind, oder z. B auch von technischen Farbstoffen, z. B. aus Kosmetika, Farbstiften und Tinten, herrühren und auf harten oder weichen Oberflächen sichtbare Flecken bilden. Bekannte Naturfarbstoffe sind z. B. Curcumin (z. B. in Curry und Senf), Lycopin (z. B. in Tomaten), Carotine (z. B. in Karotten), Betanidin (z. B. in Roter Beete) oder auch Quercetin (z. B. in vielen Obstsorten, insbesondere Beeren). Typische farbige Anschmutzungen sind z. B. gelbe Senfflecken, grüne Grasflecken oder rote Weinflecken.Of the Term "colored soiling" means such Soiling, which z. B. of natural dyes, which z. B. in coffee, tea, chocolate and cocoa, fruit, red wine, grass, juices, such as B. elderberry juice or tomato juice, curry, mustard are included, or z. B also of technical dyes, eg. B. from cosmetics, color pencils and inks, and on hard or soft surfaces form visible spots. Known natural dyes are z. B. curcumin (eg in curry and mustard), lycopene (eg in tomatoes), carotenes (eg in carrots), betanidine (eg in beetroot) or else Quercetin (eg in many types of fruit, especially berries). typical Colored stains are z. B. yellow mustard spots, green Grass stains or red wine stains.

Der Begriff „Entfärben farbiger Anschmutzungen” meint jede Farbveränderung der Anschmutzung bzw. des Fleckes nach helleren Farben hin, umfasst also das teilweise Entfärben der farbigen Anschmutzung. Noch genauer gesagt meint er die Reduzierung der Farbintensität der Anschmutzung bzw. des Fleckes, so dass der Fleck bzw. die Anschmutzung für das menschliche Auge weniger deutlich sichtbar wird. Insbesondere umfasst dieser Begriff im optimalen Fall natürlich auch die vollständige Entfernung der Färbung einer Anschmutzung.Of the Term "decolorization of colored stains" means any color change of stain or stain to brighter colors, so includes the partial decolorization the colored stain. More specifically, he means the reduction the color intensity of the stain or stain, so that the stain or soiling for the human eye becomes less visible. In particular, this term includes in the optimal case, of course, the complete Removal of the color of a stain.

Der Begriff der „harten und/oder weichen Oberflächen” umfasst insbesondere alle Textilien und/oder Geschirr. Mit Textilien sind vor allem flächenförmige Gebilde wie Filze, Gewebe, Gewirke, Vliesstoffe (Nonwovens) gemeint, insbesondere aber die Fabrikate der Bekleidungsindustrie (wie z. B. Leibwäsche, Oberhemden usw.), daneben auch Heimtextilien wie z. B. Teppiche, Decken, Vorhänge und Gardinen und auch sogenannte technische Textilien. Mit Geschirr sind vor allem Ess- und Kochgeschirr (also Teller, Tassen, Töpfe, Pfannen usw.), Gläser, Bestecke und dergleichen mehr gemeint. Wenn die erfindungsgemäß eingesetzte elektromagnetische Strahlung Wellenlängen zwischen 400–700 nm, vorzugsweise 400 bis 480 nm, insbesondere 440 bis 480 nm aufweist, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Insbesondere liegen die Wellenlängen der Strahlung ausschließlich in dem genannten Bereich.The term "hard and / or soft surfaces" includes in particular all textiles and / or tableware. With textiles are meant mainly sheet-like structures such as felts, woven fabrics, knitted fabrics, nonwovens, but especially the products of the clothing industry (such as underwear, shirts, etc.), besides home textiles such. As carpets, blankets, curtains and curtains and so-called Technical Textiles. With crockery especially dinner and cooking utensils (ie plates, cups, pots, pans, etc.), glasses, cutlery and the like more meant. If the electromagnetic radiation used according to the invention has wavelengths between 400-700 nm, preferably 400 to 480 nm, in particular 440 to 480 nm, then a preferred embodiment of the invention is present. In particular, the wavelengths of the radiation lie exclusively in the stated range.

Als Strahlungsquelle können insbesondere lichtemittierende Dioden (LED), kurz Leuchtdioden genannt, eingesetzt werden. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung. Auch andere Strahlungsquellen sind prinzipiell einsetzbar.When Radiation source can be particularly light-emitting Diodes (LED), called light-emitting diodes, are used. This corresponds to a preferred embodiment of the invention. Other radiation sources can be used in principle.

Der Aufbau und das Funktionsprinzip der bevorzugt einsetzbaren Leuchtdioden sind bekannt und in der Literatur breit beschrieben, so dass hier auf weiterführende Erläuterungen verzichtet werden kann.Of the Structure and the operating principle of preferably usable light-emitting diodes are known and widely described in the literature, so here be waived further explanations can.

Die Lichtemission von Leuchtdioden beruht auf der Rekombination von Elektron-Loch-Paaren (Excitonen) im Übergangsgebiet eines in Durchlassrichtung gepolten pn-Übergangs (Halbleiter). Die Größe der Bandlücke und damit die Farbe der Strahlung lassen sich über die chemische Zusammensetzung des Halbleiters steuern. Beispielsweise hat der Halbleiter GaAs einen direkten Bandabstand von 1,4 eV, entsprechend einer Wellenlänge von 885 nm.The Light emission from light-emitting diodes is based on the recombination of Electron-hole pairs (excitons) in the transition region of a Forward-biased pn junction (semiconductor). The size of the band gap and thus the Color of the radiation can be over the chemical composition of the semiconductor. For example, the semiconductor has GaAs a direct band gap of 1.4 eV, corresponding to one wavelength of 885 nm.

Durch die gezielte Auswahl der Halbleitermaterialien einer LED und der Dotierung können folglich die Eigenschaften des erzeugten Lichtes variiert werden, so dass insbesondere der Spektralbereich (d. h. die Farbe das entspricht im sichtbaren Bereich) und die Effizienz beeinflussbar sind. Nachfolgend sind einige Beispiele angegeben. Aluminiumgalliumarsenid (AlGaAs) und Galliumaluminiumarsenid (GaAlAs) können rotes Licht emittieren. Galliumarsenidphosphid (GaAsP) und Aluminiumindiumgalliumphosphid (AlInGaP) können rotes, oranges und gelbes Licht emittieren. Galliumphosphid (GaP) kann grünes Licht emittieren. Siliciumcarbid (SiC) und Zinkselenid (ZnSe) können blaues Licht emittieren. Indiumgalliumnitrid (InGaN)/Galliumnitrid (GaN) kann blaues und grünes Licht emittieren.By the targeted selection of the semiconductor materials of an LED and the Consequently, doping can produce the properties of the generated Light can be varied, so that in particular the spectral range (that is, the color corresponding to the visible range) and the efficiency can be influenced. Below are some examples. Aluminum gallium arsenide (AlGaAs) and gallium aluminum arsenide (GaAlAs) can emit red light. Gallium arsenide phosphide (GaAsP) and aluminum indium gallium phosphide (AlInGaP) may be red, orange and emit yellow light. Gallium phosphide (GaP) can be green Emit light. Silicon carbide (SiC) and zinc selenide (ZnSe) can emit blue light. Indium gallium nitride (InGaN) / gallium nitride (GaN) can emit blue and green light.

Bei hinreichend starker Ladungsträgerinversion können Besetzungsinversion und stimulierte Emission erreicht werden. Aus einer Lumineszenzdiode wird dann eine Laserdiode (Diodenlaser, Halbleiterlaser). Auch diese sind mögliche Strahlungsquellen im Sinne der Erfindungat sufficiently strong charge carrier inversion can Occupancy inversion and stimulated emission can be achieved. Out a light emitting diode then becomes a laser diode (diode laser, semiconductor laser). These are also possible radiation sources in the sense of invention

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung liegt vor, wenn die spektrale Halbwertsbreite der Spektralkurven (Halbwertsbreite der spektralen Lichtleistung der emittierten Strahlung) im Bereich von 4 bis 100 nm, vorzugsweise 5–40 nm, insbesondere 10–20 nm liegt.A preferred embodiment of the invention is when the spectral half-width of the spectral curves (half-width the spectral light output of the emitted radiation) in the range from 4 to 100 nm, preferably 5-40 nm, especially 10-20 nm is located.

Die Dauer der Bestrahlung sollte mindestens 30 Sekunden betragen, wobei längere Bestrahlungszeiten zu einer verbesserten Fleckentfernung im Sinne der Erfindung führen.The Duration of irradiation should be at least 30 seconds, with longer irradiation times for improved stain removal lead in the context of the invention.

Es entspricht daher einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, wenn die Dauer der Bestrahlung 30 Sekunden bis 5 Stunden, vorzugsweise 1 Minute bis 2 Stunden, insbesondere 5 Minuten bis 1 Stunde beträgt.It therefore corresponds to a preferred embodiment of Invention, when the duration of the irradiation is 30 seconds to 5 hours, preferably 1 minute to 2 hours, especially 5 minutes to 1 hour.

Der Abstand zwischen der Strahlungsquelle und dem bestrahlten Objekt sollte vorzugsweise < 1 Meter, vorteilhafterweise < 50 cm, weiter vorteilhaft < 30 cm, noch vorteilhafter < 20 cm betragen, beispielsweise < 10 cm oder sogar < 5 cm betragen.Of the Distance between the radiation source and the irradiated object should preferably be <1 Meters, advantageously <50 cm, further advantageous <30 cm, even more advantageous <20 cm, for example, <10 cm or even <5 cm.

Die Bestrahlungsstärke liegt vorteilhafterweise im Bereich von 10 mW/cm2 bis 200 W/cm2, vorzugsweise im Bereich von 1 bis 10 W/cm2. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.The irradiance is advantageously in the range of 10 mW / cm 2 to 200 W / cm 2 , preferably in the range of 1 to 10 W / cm 2 . This corresponds to a preferred embodiment of the invention.

Beträgt die Pulsdauer der Strahlung 5 ns bis Dauerstrich, vorzugsweise 100 ns bis Dauerstrich so liegt eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.is the pulse duration of the radiation 5 ns to continuous wave, preferably 100 ns to CW so is another preferred embodiment of the invention.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann vorgesehen sein, dass die Regelung der Helligkeit der LED durch Pulsweitenmodulierung (PWM) erfolgt, vorzugsweise im Verhältnis 1:100–100:1, insbesondere 1:10 bis 10:1.According to one Another preferred embodiment of the invention be provided that the regulation of the brightness of the LED through Pulse width modulation (PWM), preferably in the ratio 1: 100-100: 1, especially 1:10 to 10: 1.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich ganz allgemein zum Entfärben farbiger Anschmutzungen auf harten und/oder weichen Oberflächen und im Besonderen eignet es sich zum Entfärben farbiger Anschmutzungen, welche gelbe bis orange Farbstoffe, vorzugsweise Curcumafarbstoffe, z. B. aus Curry und Senf, insbesondere Curcumin umfassen, insbesondere unter Einsatz von blauem Licht emittierenden Strahlungsquellen, insbesondere entsprechender LED.The process according to the invention is generally suitable for decolorization of colored stains on hard and / or soft surfaces and in particular it is suitable for decolorization of colored soils, which are yellow to orange dyes, preferably curcuma dyes, e.g. B. curry and Mustard, in particular curcumin include, in particular using blue light emitting radiation sources, in particular corresponding LED.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich ebenfalls zum Entfärben farbiger Anschmutzungen, welche Carotinoide, insbesondere Carotine und/oder Xanthophylle umfassen.The inventive method is also suitable for decolorization of colored stains, which carotenoids, especially carotenes and / or xanthophylls.

Insbesondere gute Erfolge wurden beim Entfärben farbiger Anschmutzungen erzielt, welche von Verschmutzungen mit Eidotter bzw. Eigelb herrühren, vorzugsweise umfassend Farbstoffe wie Carotinoide, Zeaxanthin, Lutein, Xanthophylle, Canthaxanthin, Astaxanthin, Apocarotinoide, Cryptoxanthine und/oder, β-Carotin, insbesondere hinsichtlich der Entfernung solcher Anschmutzungen von Textil und/oder Geschirr.Especially Good results have been achieved in the decolorization of colored stains obtained from contamination with egg yolk or egg yolk, preferably comprising dyes such as carotenoids, zeaxanthin, lutein, Xanthophylls, canthaxanthin, astaxanthin, apocarotenoids, cryptoxanthines and / or, β-carotene, especially in terms of removal Such soiling of textile and / or tableware.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich ebenfalls zum Entfärben farbiger Anschmutzungen, welche Anthocyane und/oder Anthocyanidine umfassen. Bei den Anthocyanen handelt es sich um Glycoside, deren eigentliche Chromophore ihre Aglycone, die Anthocyanidine, sind.The inventive method is also suitable for decolorization of colored stains, which anthocyanins and / or anthocyanidins. The anthocyanins are glycosides, whose actual chromophores are their aglycones, the anthocyanidins are.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich ebenfalls zum Entfärben farbiger Anschmutzungen, welche Chlorophylle umfassen.The inventive method is also suitable for decolorization of colored stains, which chlorophylls include.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich ganz allgemein zum Entfärben farbiger Anschmutzungen, welche Farbeindrücke aus dem Bereich Purpur, grün, grünlich-gelb, rot, orange, gelb, braun, gelbgrün, grün, blaugrün (cyan), blau und/oder violett umfassen.The inventive method is quite general For discoloring of colored stains, which color impressions from the range purple, green, greenish-yellow, red, orange, yellow, brown, yellow-green, green, blue-green (cyan), blue and / or purple.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das erfindungsgemäße Verfahren zum Entfärben farbiger Anschmutzungen vorgesehen, welche gelbe bis orange Farbstoffe umfassen, wie vorzugsweise Curcumafarbstoffe, z. B. aus Curry und Senf, die insbesondere Curcumin umfassen, und/oder welche Farbstoffe umfassen, die im Eidotter bzw. Eigelb vorkommen können, vorzugsweise umfassend Farbstoffe wie Carotinoide, Zeaxanthin, Lutein, Xanthophylle, Canthaxanthin, Astaxanthin, Apocarotinoide, Cryptoxanthine und/oder β-Carotin.In a preferred embodiment of the invention is that inventive method for decolorizing colored stains provided which yellow to orange dyes include, as preferred curcuma dyes, e.g. B. curry and Mustard, in particular comprising curcumin, and / or which dyes include, which may occur in the egg yolk or egg yolk, preferably comprising dyes such as carotenoids, zeaxanthin, lutein, Xanthophylls, canthaxanthin, astaxanthin, apocarotenoids, cryptoxanthins and / or beta-carotene.

Die vorliegende Erfindung umfasst auch die Möglichkeit, dass erfindungsgemäße Verfahren zum Entfärben farbiger Anschmutzungen auf harten und/oder weichen Oberflächen, bei welchem die zu entfärbende Anschmutzung mit elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlängen zwischen 380–800 nm bestrahlt wird, so auszuführen, dass die jeweils zu entfärbende farbige Anschmutzung mit Licht der Komplementärfarbe bestrahlt wird, d. h. z. B. das ein blau erscheinender Fleck mit orangem Licht (Wellenlänge 590 nm), ein violetter erscheinender Fleck mit gelbgrünem Licht (Wellenlänge 530 nm) bestrahlt wird usw. Insbesondere ist es bevorzugt, gelbe bis dunkelorange erscheinende Flecken mit blauem Licht (Wellenlänge vorzugsweise 400 nm bis vorzugsweise 490 nm) zu bestrahlen.The The present invention also includes the possibility that inventive method for decolorizing colored stains on hard and / or soft surfaces, in which the soiling to be decolorized with electromagnetic Radiation with wavelengths between 380-800 nm is irradiated to be carried out so that the respective to be decolored colored soiling irradiated with light of the complementary color is, d. H. z. For example, a blue spot with orange light (Wavelength 590 nm), a violet appearing spot irradiated with yellow-green light (wavelength 530 nm) In particular, it is preferable to yellow to dark orange appearing spots with blue light (wavelength preferably 400 nm to preferably 490 nm).

Eine Entfärbungsleistung tritt sowohl im trockenen wie im feuchten Zustand des zu reinigenden Objektes auf. Bevorzugter ist allerdings, dass die farbige Anschmutzung in nassem (bzw. feuchten) Zustand bestrahlt wird. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.A Decolouring performance occurs in both dry and wet State of the object to be cleaned. However, more preferable is that the colored stain in wet (or damp) state is irradiated. This corresponds to a preferred embodiment the invention.

Die Bestrahlung kann mit einer entsprechenden Strahlungsquelle prinzipiell an jedem Ort durchgeführt werden. Es ist jedoch besonders bevorzugt, wenn die Bestrahlung in einer Wasch-, Spül- oder Reinigungsmaschine oder in einem maschinellen Wäschetrockner durchgeführt wird, vorzugsweise vor und/oder während und/oder nach einem maschinellen Wasch-, Spül- oder Reinigungsverfahrens oder während eines Trocknungsverfahrens.The Irradiation can in principle with a corresponding radiation source be performed in any place. It is, however, special preferred if the irradiation is carried out in a washing, rinsing or cleaning machine or in a machine tumble dryer is performed, preferably before and / or during and / or after a mechanical washing, rinsing or cleaning process or during a drying process.

Die Umgebungstemperatur bei der Bestrahlung kann vorzugsweise bei Raumtemperatur liegen, welche je nach den klimatischen Gegebenheiten in der Regel im Bereich von ca. 18°C bis 35°C liegt. Die Umgebungstemperatur bei der Bestrahlung kann auch erhöht sein, z. B. bei 40° oder bei 60°C liegen oder in diesem Bereich, insbesondere dann, wenn die Bestrahlung in einer Wasch-, Spül- oder Reinigungsmaschine oder in einem maschinellen Wäschetrockner durchgeführt wird, vorzugsweise vor und/oder während und/oder nach einem maschinellen Wasch-, Spül- oder Reinigungsverfahrens oder während eines Trocknungsverfahrens.The Ambient temperature in the irradiation may preferably be at room temperature lie, which depending on the climatic conditions in general in the range of about 18 ° C to 35 ° C. The ambient temperature in the irradiation can also be increased, for. B. at 40 ° or at 60 ° C or in this area, in particular, if the irradiation in a washing, rinsing or cleaning machine or in a machine tumble dryer is, preferably before and / or during and / or after one mechanical washing, rinsing or cleaning process or during a drying process.

Geeignete Wasch-, Spül- oder Reinigungsmaschinen sind z. B. übliche automatische Waschmaschinen für die Textilwäsche und z. B. übliche Geschirrspülautomaten.suitable Washing, rinsing or cleaning machines are z. B. usual automatic washing machines for textile washing and Z. B. conventional dishwasher.

Ebenso entspricht es einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, wenn die Bestrahlung in einem maschinellen Wäschetrockner, welche die nach der Textilwäsche feuchten Textilien insbesondere unter Zufuhr von warmer Luft maschinell in kurzer Zeit zu trocknen vermögen, erfolgt. Hierzu geeignete Geräte sind z. B. die sogenannten Ablufttrockner, Kondensationstrockner, Trockner mit Wärmepumpe sowie die Waschtrockner, welche eine Kombination des Trockners mit einer Waschmaschine in einem Gerät darstellen.Likewise, it corresponds to a preferred embodiment of the invention, when the irradiation in a machine dryer, which in particular after drying the textile laundry under Supply of warm air by machine in a short time to dry, takes place. For this purpose, suitable devices are z. As the so-called exhaust air dryer, condensation dryer, dryer with heat pump and the washer-dryer, which represent a combination of the dryer with a washing machine in a device.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung liegt in der Verwendung von Strahlungsquellen, welche elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlängen zwischen 380–800 nm, vorzugsweise 400–700 nm, insbesondere 440–480 nm emittieren, wie insbesondere LED, in Wasch-, Spül- oder -Reinigungsmaschinen oder Wäschetrocknern zur Unterstützung der Entfernung farbiger Anschmutzungen von den zu reinigenden harten und/oder weichen Oberflächen.One Another object of the present invention is the use of radiation sources, which electromagnetic radiation with Wavelengths between 380-800 nm, preferably Emit 400-700 nm, in particular 440-480 nm, such as in particular LED, in washing, rinsing or -reinigungsmaschinen or Tumble dryers to assist the removal Colored soiling of the hard and / or soft to be cleaned Surfaces.

Die Strahlungsquellen können Bestandteil der Maschinen sein, sie können auch separat in die Maschinen gegeben werden.The Radiation sources can be part of the machines, they can also be added separately to the machines.

„Unterstützung der Entfernung farbiger Anschmutzungen” meint hier den Beitrag, welcher durch ”Entfärbung” färbender Stoffe der Anschmutzungen geleistet wird, so dass zumindest eine Farbveränderung der Anschmutzung bzw. des Fleckes nach helleren Farben hin ermöglicht wird. Noch genauer gesagt wird die Reduzierung der Farbintensität der Anschmutzung bzw. des Fleckes ermöglicht, so dass der Fleck bzw. die Anschmutzung für das menschliche Auge weniger deutlich sichtbar wird. Insbesondere umfasst dieser Begriff im optimalen Fall natürlich auch die vollständige Entfernung der Färbung einer Anschmutzung bis hin zur völligen Entfernung der betreffenden Anschmutzungen."Support the removal of colored stains "here means the Contribution which staining by "discoloration" Substances of soiling is done so that at least one Color change of stain or stain after lighter colors. More specifically will reduce the color intensity of the stain or the spot allows, so that the spot or the Soiling less obvious to the human eye becomes visible. In particular, this term includes optimal Case, of course, the complete removal the coloring of a stain up to complete removal the relevant soiling.

Die erfindungsgemäße Verwendung ermöglicht die Erhöhung der Wasserlöslichkeit der farbigen Anschmutzungen und somit wird die Entfernbarkeit der Anschmutzung erleichtert. Wenn also die erfindungsgemäße Verwendung zur Unterstützung der Entfernung farbiger Anschmutzungen von den zu reinigenden harten oder weichen Oberflächen einhergeht mit der Erhöhung der Wasserlöslichkeit der farbigen Anschmutzungen bzw. die Entfernung farbiger Anschmutzungen durch die Erhöhung der Wasserlöslichkeit der farbigen Anschmutzungen befördert wird, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.The allows use according to the invention increase of water solubility of colored Stains and thus becomes the removability of the stain facilitated. So if the use of the invention to aid in the removal of colored stains from the hard or soft surfaces to be cleaned goes along with the increase in water solubility the colored stains or the removal of colored stains by increasing the water solubility of the colored ones Soiling is promoted, so is a preferred Embodiment of the invention before.

Die erfindungsgemäße Verwendung ermöglicht die Senkung der Schmutzhaftung der farbigen Anschmutzung auf der zu reinigenden Oberfläche. Eine erfindungsgemäße Verwendung zur Unterstützung der Entfernung farbiger Anschmutzungen von den zu reinigenden harten oder weichen Oberflächen durch Senkung der Schmutzhaftung der farbigen Anschmutzung auf der zu reinigenden Oberfläche entspricht daher einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.The allows use according to the invention the reduction of the dirt adhesion of the colored stain on the surface to be cleaned. An inventive Use to aid in the removal of colored stains from the hard or soft surfaces to be cleaned by lowering the dirt adhesion of the colored stain on the surface to be cleaned therefore corresponds to a preferred Embodiment of the invention.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Wasch-, Reinigungs- oder Spülmaschine, welche eine oder mehrere Strahlungsquellen enthält, welche zur Abgabe elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlängen zwischen 380–800 nm, vorzugsweise 400–700 nm, insbesondere 440–480 nm befähigt ist. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Wasch-, Reinigungs- oder Spülverfahren unter Einsatz einer eben genannten eine Wasch-, Reinigungs- oder Spülmaschine, welche also eine oder mehrere Strahlungsquellen enthält, welche zur Abgabe elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlängen zwischen 380–800 nm, vorzugsweise 400–700 nm, insbesondere 440 bis 480 nm befähigt ist. Bezüglich bevorzugter Ausführungsformen dieses Gegenstandes sei auch auf die vorangegangene sowie auf die noch folgende Beschreibung verwiesen.One Another object of the present invention is a washing, Cleaning or dishwasher, which one or more Contains radiation sources, which for the delivery of electromagnetic Radiation with wavelengths between 380-800 nm, preferably 400-700 nm, especially 440-480 nm is capable. Another object of the invention is therefore a washing, cleaning or rinsing under Use of a just mentioned a washing, cleaning or dishwasher, which therefore contains one or more radiation sources, which for emitting electromagnetic radiation with wavelengths between 380-800 nm, preferably 400-700 nm, especially capable of 440 to 480 nm. In terms of preferred embodiments of this article is also to the preceding and to the following description directed.

Die hierbei einsetzbaren Strahlungsquellen sollen vorzugsweise zur Abgabe elektromagnetischer Strahlung mit solchen Wellenlängen befähigt sein, welche im Absorptionsbereich der zur entfernenden Anschmutzung liegt.The Radiation sources which can be used in this case are preferably intended for dispensing electromagnetic radiation of such wavelengths be capable of removing in the absorption area Soiling is.

Noch ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein maschineller Wäschetrockner, insbesondere Ablufttrockner, Kondensationstrockner, Trockner mit Wärmepumpe sowie Waschtrockner (d. h. eine Kombination des Trockners mit einer Waschmaschine in einem Gerät), welcher eine oder mehrere Strahlungsquellen enthält, welche zur Abgabe elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlängen zwischen 380–800 nm, vorzugsweise 400 bis 700 nm, insbesondere 440 bis 480 nm befähigt ist. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ebenso ein Trocknungsverfahren unter Einsatz eines eben genannten maschinellen Wäschetrockners, welcher also eine oder mehrere Strahlungsquellen enthält, welche zur Abgabe elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlängen zwischen 380–800 nm, vorzugsweise 440 bis 480 nm befähigt ist. Bezüglich bevorzugter Ausführungsformen dieses Gegenstandes sei auch auf die vorangegangene sowie auf die noch folgende Beschreibung verwiesen.Yet Another object of the present invention is a machine Tumble dryers, in particular exhaust air dryers, condensation dryers, Dryer with heat pump and washer dryer (ie Combination of the dryer with a washing machine in one device), which contains one or more radiation sources, which for the emission of electromagnetic radiation with wavelengths between 380-800 nm, preferably 400 to 700 nm, in particular 440 to 480 nm is capable. Another object of the invention is also a drying process using a just mentioned automatic clothes dryer, which therefore one or more Contains radiation sources, which for the emission of electromagnetic radiation with wavelengths between 380-800 nm, preferably 440 to 480 nm is capable. With regard to more preferred Embodiments of this subject is also to the previous and to the following description.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Kit, geeignet für den Einsatz zum Entfärben farbiger Anschmutzungen auf harten und/oder weichen Oberflächen, umfassend

  • (a) eine Strahlungsquelle, vorzugsweise umfassend Leuchtdioden (LED) und
  • (b) ein (Vor-)Behandlungsmittel, vorzugsweise in flüssiger Form, und optional (c) eine Gebrauchsanweisung für den Verbraucher über den rechten Umgang mit dem Kit und dessen Anwendungsmöglichkeiten.
Another object of the invention is a kit suitable for use for decolorizing colored An dirt on hard and / or soft surfaces, comprising
  • (A) a radiation source, preferably comprising light emitting diodes (LED) and
  • (B) a (pre-) treatment agent, preferably in liquid form, and optionally (c) a user manual for the consumer about the right handling of the kit and its applications.

Geeignete Strahlungsquellen im Sinne dieses Kits und der Erfindung sind also Leuchtdioden, insbesondere solche, wie zuvor, vorzugsweise in den bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung, bereits beschrieben.suitable Radiation sources in the sense of this kit and the invention are so Light-emitting diodes, in particular those as before, preferably in the preferred embodiments of the invention, already described.

Ein geeignetes (Vor-)Behandlungsmittel im Sinne dieser Erfindung kann z. B. jedes Textilbehandlungsmittel sein, wie z. B. ein Textilwaschmittel oder z. B. jedes Behandlungsmittel für harte Oberflächen, z. B. Geschirrspülmittel oder allgemeiner Reinigungsmittel sein. Das Behandlungsmittel kann ebenso ein Vor- oder ein Nach-Behandlungsmittel sein. In seiner einfachsten Ausgestaltung kann es sich bei dem (Vor-)Behandlungsmittel auch um entsalztes Wasser handeln.One suitable (pre-) treatment agent in the context of this invention z. B. be any textile treatment agent, such as. B. a laundry detergent or z. For example, any hard surface treating agent, z. As dishwashing or general detergent be. The treating agent may also be a pre-treatment or an after-treatment be. In its simplest embodiment, it may be in the (pre) treatment agent also act on demineralized water.

Das (Vor-)Behandlungsmittel kann insbesondere als homogene Lösung oder als Suspension vorliegen, aber ebenso gut als pulverförmiger Feststoff, z. B. auch in nachverdichteter Teilchenform.The (Pre) treatment agent can in particular as a homogeneous solution or as a suspension, but as well as a powder Solid, e.g. B. also in nachverdichteter particle form.

Die Gebrauchsanweisung, welche optional in dem Kit enthalten sein kann, lehrt den Verbraucher den rechten Umgang mit dem Kit und dessen Anwendungsmöglichkeiten. Dies ist deshalb vorteilhaft, weil solche Kits bisher noch nicht im Markt erhältlich sind und der Verbraucher daher noch über keinen Erfahrungsschatz bezüglich der Anwendung des Kits, insbesondere der Strahlungsquelle verfügt.The Instructions for use, which may optionally be included in the kit, teaches the consumer the right way to handle the kit and its Applications. This is therefore advantageous Because such kits have not yet been available on the market Therefore, consumers are still lacking in experience the application of the kit, in particular the radiation source has.

Zur Verstärkung der erfindungsgemäß erzielbaren Entfärbungsleistung ist es möglich, in dem (Vor-)behandlungsmittel photokatalytisch aktive Materialien einzusetzen, wie z. B. (ggf. modifiziertes bzw. dotiertes) TiO2, CeO2, ZnO oder andere photokatalytisch aktive Halbleitermaterialien.To enhance the decolorization performance achievable according to the invention, it is possible to use photocatalytically active materials in the (pre) treatment agent, such as, for example, B. (possibly modified or doped) TiO 2 , CeO 2 , ZnO or other photocatalytically active semiconductor materials.

Dabei ist es besonders vorteilhaft, feinteilige Materialien einzusetzen, z. B. mit einer mittleren Größe der Primärpartikel (gemessen durch Transmissions-Elektronen-Mikroskopie) im Bereich von 5 bis 2000 nm, vorzugsweise im Bereich von 10 bis 200 nm, insbesondere 15 bis 100 nm, z. B. entsprechend feinteiliges (modifiziertes) Titandioxid. Einsetzbar ist z. B. ein feinteiliger, kohlenstoffhaltiger Photokatalysator auf der Basis von Titandioxid. Einsetzbare Halbleitermaterialien werden z. B. in US 2005/0226761 A1 und in US 2005/0227854 A1 beschrieben. Die Größe der Bandlücke einsetzbarer photokatalytisch aktiver Materialien sollte vorzugsweise im Bereich von 1,2 bis 3,3 eV, insbesondere 2,535 bis 2,95 eV liegen. Insbesondere ist es vorteilhaft, wenn die Bandlücke des optional einsetzbaren Halbleitermaterials auf die Wellenlänge der Strahlung der Strahlungsquelle, vorzugsweise LED abgestimmt ist.It is particularly advantageous to use finely divided materials, for. Example, with an average size of the primary particles (measured by transmission electron microscopy) in the range of 5 to 2000 nm, preferably in the range of 10 to 200 nm, in particular 15 to 100 nm, z. B. correspondingly finely divided (modified) titanium dioxide. Can be used z. As a finely divided, carbon-containing photocatalyst based on titanium dioxide. Applicable semiconductor materials are z. In US 2005/0226761 A1 and in US 2005/0227854 A1 described. The size of the bandgap usable photocatalytically active materials should preferably be in the range of 1.2 to 3.3 eV, in particular 2.535 to 2.95 eV. In particular, it is advantageous if the band gap of the optionally usable semiconductor material is tuned to the wavelength of the radiation of the radiation source, preferably LED.

Ein geeignetes (Vor-)Behandlungsmittel kann also z. B. eine wässrige Zusammensetzung sein, welche photokatalytisch aktive Materialien, wie zuvor beschrieben, z. B. in dispergierter Form enthält, wobei z. B. auch noch weitere Inhaltsstoffe wie z. B. Verdickungsmittel, organische Lösungsmittel sowie Tenside sowie ggf. andere optionale Inhaltsstoffe enthalten sein können.One suitable (pre-) treatment agent can thus z. B. an aqueous Composition, which photocatalytically active materials, as previously described, e.g. B. contains in dispersed form, where z. As well as other ingredients such. B. thickeners, organic solvents and surfactants and possibly others optional ingredients may be included.

Das erfindungsgemäße (Vor-)Behandlungsmittel kann z. B. auch biozide Verbindungen, Riechstoffe, Tenside sowie weitere Inhaltsstoffe enthalten, insbesondere solche, welche die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des (Vor-)Behandlungsmittel weiter verbessern.The inventive (pre-) treatment agent can z. As well as biocidal compounds, fragrances, surfactants and others Contain ingredients, especially those which are the application and / or aesthetic Further improve the properties of the (pre-) treatment agent.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können bevorzugte (Vor-)Behandlungsmittel demnach z. B. einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der weichmachenden Komponenten, Verdicker, Gerüststoffe (Buildersubstanzen), Elektrolyte, nichtwässrigen (vorzugsweise wassermischbare) organische Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Sequestrierungsmittel, Einlaufverhinderer, Enzyme, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Gittermittel (insbesondere auf Basis auf Basis organischer und/oder anorganischer Persauerstoffverbindungen), Bleichaktivatoren Bügelhilfsmittel, Bleichmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, hautpflegende Verbindungen sowie UV-Absorber enthalten.in the Within the scope of the present invention, preferred (pre-) treatment agents accordingly z. B. one or more substances from the group of plasticizing Components, thickeners, builders, Electrolytes, non-aqueous (preferably water-miscible) organic solvents, pH adjusters, fluorescers, Dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors, sequestering agents, Run-in inhibitors, enzymes, anti-crease agents, color transfer inhibitors, Antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, Grid means (in particular based on organic and / or inorganic peroxygen compounds), bleach activators, ironing aids, Bleaching agents, repellents and impregnating agents, swelling and Anti-slip agents, skin care compounds and UV absorbers contain.

Die erfindungsgemäßen (Vor-)Behandlungsmittel können insbesondere ein Tensid oder mehrere Tenside enthalten, wobei bevorzugt anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische, aber auch kationische, zwitterionische und amphotere Tenside in Frage kommen.The (Pre) treatment agent according to the invention can in particular one or more surfactants, preferably being used anionic surfactants, nonionic surfactants and mixtures thereof, but also cationic, zwitterionic and amphoteric surfactants in question come.

Geeignete optionale nichtionische Tenside sind insbesondere Alkylglykoside und Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von N-Alkyl-aminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomen im Alkylrest brauchbar.suitable optional nonionic surfactants are especially alkyl glycosides and ethoxylation and / or propoxylation products of alkyl glycosides or linear or branched alcohols each having 12 to 18 carbon atoms in the alkyl part and 3 to 20, preferably 4 to 10 alkyl ether groups. Furthermore, corresponding ethoxylation and / or propoxylation products of N-alkylamines, vicinal diols, fatty acid esters and Fatty acid amides which, with regard to the alkyl moiety, are those mentioned long-chain alcohol derivatives, as well as alkylphenols with 5 to 12 C-atoms in the alkyl radical useful.

Als optionale nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-C14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-C11-Alkohole mit 7 EO, C13-C15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-C18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Alkohol mit 3 EO und C12-C18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind (Talg-)Fettalkohole mit 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Insbesondere in Mitteln für den Einsatz in maschinellen Verfahren werden üblicherweise extrem schaumarme Verbindungen eingesetzt. Hierzu zählen vorzugsweise C12-C18-Alkylpolyethylenglykol-polypropylenglykolether mit jeweils bei zu 8 Mol Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten im Molekül. Man kann aber auch andere bekannt schaumarme nichtionische Tenside verwenden, wie zum Beispiel C12-C18-Alkylpolyethylenglykolpolybutylenglykolether mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Butylenoxideinheiten im Molekül sowie endgruppenverschlossene Alkylpolyalkylenglykolmischether. Besonders bevorzugt sind auch die hydroxylgruppenhaltigen alkoxylierten Alkohole, wie sie in der europäischen Patentanmeldung EP 0 300 305 beschrieben sind, sogenannte Hydroxymischether. Zu den optional einsetzbaren nichtionischen Tensiden zählen auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl – die als analytisch zu bestimmende Größe auch gebrochene Werte annehmen kann – zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. Ebenfalls geeignet sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (III), in der R1CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht:

Figure 00100001
The optional nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol radical is linear or preferably methyl-branched in the 2-position may contain linear or methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for. From coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average from 2 to 8 EO per mole of alcohol. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -C 14 -alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9 -C 11 -alcohols with 7 EO, C 13 -C 15 -alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -C 18 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 -C 14 -alcohol with 3 EO and C 12 -C 18 -alcohol with 7 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include (tallow) fatty alcohols with 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. In particular, agents for use in mechanical processes usually extremely low-foam compounds are used. These include preferably C 12 -C 18 -alkylpolyethylenglykol-polypropylene glycol ethers with in each case at to 8 mol ethylene oxide and propylene oxide units in the molecule. But you can also use other known low-foam nonionic surfactants, such as C 12 -C 18 -Alkylpolyethylenglykolpolybutylenglykolether each with up to 8 moles of ethylene oxide and butylene oxide in the molecule and endgruppenverschlossene Alkylpolyalkylenglykolmischether. Also particularly preferred are the hydroxyl-containing alkoxylated alcohols, as described in the European patent application EP 0 300 305 are described, so-called Hydroxymischether. The optionally usable nonionic surfactants also include alkyl glycosides of the general formula RO (G) x , in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular 2-methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is an arbitrary number - which, as a variable to be determined analytically, may also assume fractional values - between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4. Also suitable are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (III) in which R 1 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups:
Figure 00100001

Vorzugsweise leiten sich die Polyhydroxyfettsäureamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (IV),

Figure 00100002
in der R3 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R4 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylenrest oder einen Arylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R5 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-C4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind, und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes steht. [Z] wird auch hier vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers wie Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose erhalten. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden. Eine weitere Klasse bevorzugt einsetzbarer nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen und/oder Alkylglykosiden, eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N, N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugs weise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im Allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten ”Spacer” voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, dass die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im Allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur derartig ”dimere”, sondern auch entsprechend ”trimere” Tenside verstanden. Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so dass sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen. Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Polyhydroxyfettsäureamide. Geeignet sind auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-C21-Alkohole, wie 2-Methylverzweigte C9-C11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-C18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO.The polyhydroxy fatty acid amides are preferably derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose. The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (IV)
Figure 00100002
in the R 3 is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 4 is a linear, branched or cyclic alkylene radical or an arylene radical having 2 to 8 carbon atoms and R 5 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or a Aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, wherein C 1 -C 4 alkyl or phenyl radicals are preferred, and [Z] is a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted with at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this group. [Z] is also obtained here preferably by reductive amination of a sugar such as glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired poly, for example, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst hydroxy fatty acid amides are transferred. Another class of preferably usable nonionic surfactants, which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, in particular together with alkoxylated fatty alcohols and / or alkyl glycosides, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl ester. Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably no more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof. Other suitable surfactants are so-called gemini surfactants. These are generally understood as meaning those compounds which have two hydrophilic groups per molecule. These groups are usually separated by a so-called "spacer". This spacer is typically a carbon chain that should be long enough for the hydrophilic groups to be spaced sufficiently apart for them to act independently of each other. Such surfactants are generally characterized by an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water. In exceptional cases, the term gemini surfactants not only such "dimer", but also corresponding to "trimeric" surfactants understood. Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers or dimer alcohol bis and trimer alcohol tris sulfates and ether sulfates. End-capped dimeric and trimeric mixed ethers are characterized in particular by their bi- and multi-functionality. Thus, the end-capped surfactants mentioned have good wetting properties and are low foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing or cleaning processes. However, it is also possible to use gemini-polyhydroxy fatty acid amides or poly-polyhydroxy fatty acid amides. Also suitable are the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 -C 21 -alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9 -C 11 -alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12 - C 18 -fatty alcohols with 1 to 4 EO.

Beispiele für bevorzugt einsetzbare Aniontenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Methylestersulfonate und α-Olefinsulfonate, Alkylsulfate, z. B. Fettalkoholsulfate, Sulfosuccinate sowie Alkylethersulfate. Zu den bevorzugten Aniontensiden gehören die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden, und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8- bis C18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen. Als weitere anionische Tenside kommen Fettsäure-Derivate von Aminosäuren, beispielsweise von N-Methyltaurin (Tauride) und/oder von N-Methylglycin (Sarkoside) in Betracht. Insbesondere bevorzugt sind dabei die Sarkoside beziehungsweise die Sarkosinate und hier vor allem Sarkosinate von höheren und gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren wie Oleylsarkosinat. Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind insbesondere gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierten Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Zusammen mit diesen Seifen oder als Ersatzmittel für Seifen können auch die bekannten Alkenylbernsteinsäuresalze eingesetzt werden. Die anionischen Tenside, einschließlich der Seifen, können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.Examples of preferred anionic surfactants are soaps, alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, methyl ester sulfonates and α-olefinsulfonates, alkyl sulfates, e.g. As fatty alcohol sulfates, sulfosuccinates and alkyl ether sulfates. Preferred anionic surfactants include the salts of alkylsulfosuccinic acid, also referred to as sulfosuccinates or sulfosuccinic acid esters, which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8 - C 18 fatty alcohol radicals or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which by themselves are nonionic surfactants. Sulfosuccinates, whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred. Likewise, it is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof. Suitable further anionic surfactants are fatty acid derivatives of amino acids, for example N-methyltaurine (Tauride) and / or N-methylglycine (sarcosides). Particularly preferred are the sarcosides or the sarcosinates and here especially sarcosinates of higher and optionally monounsaturated or polyunsaturated fatty acids such as oleyl sarcosinate. As further anionic surfactants are particularly soaps into consideration. Particularly suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids. Together with these soaps or as a substitute for soaps, it is also possible to use the known alkenylsuccinic acid salts. The anionic surfactants, including soaps, may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. The anionic surfactants are preferably present in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.

Beispiele für einsetzbare Kationtenside sind quartäre Ammonium-Verbindungen mit einem oder zwei hydrophoben Alkyl-Resten und quartäre Phosphonium-Salze oder tertiäre Sulfonium-Salze. Quartäre Ammoniumsalze mit einem hydrophoben Rest, z. B. Dodecylbenzylammoniumchlorid, haben eine biozide Wirkung, solche mit zwei hydrophoben Gruppen, insbesondere solche, die zusätzlich eine Ester-Bindung aufweisen (sogenannte Esterquats), sind als Wirkstoffe mit Weichspülerfunktion besonders bevorzugt.Examples usable cationic surfactants are quaternary ammonium compounds with one or two hydrophobic alkyl radicals and quaternary Phosphonium salts or tertiary sulfonium salts. quaternary Ammonium salts with a hydrophobic radical, eg. B. dodecyl benzyl ammonium chloride, have a biocidal effect, those with two hydrophobic groups, especially those which additionally have an ester linkage have (so-called esterquats) are as active ingredients with softener function particularly preferred.

Tenside können in erfindungsgemäßen (Vor-)Behandlungsmittel optional in Mengenanteilen von vorzugsweise > 0,1 Gew.-%, vorteilhafterweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten sein. Kombinationen von anionischen und nichtionischen Tensiden, also z. B. die Kombination von linearen Alkylbenzolsulfonaten und Fettalkoholalkoxylaten, sind besonders bevorzugt. Es können auch (Vor-)Behandlungsmittel erfindungsgemäß in Betracht gezogen werden, die nur geringe Mengen Tenside enthalten, z. B. 0,05 Gew.-% bis < 5 Gew.-%, oder die sogar tensidfrei sind.surfactants can be used in (pre-) treatment agents according to the invention optionally in proportions of preferably> 0.1% by weight, advantageously 5% by weight to 50 wt .-%, in particular from 8 wt .-% to 30 wt .-%, contain be. Combinations of anionic and nonionic surfactants, So z. As the combination of linear alkylbenzenesulfonates and Fatty alcohol alkoxylates are particularly preferred. It can too (Pre) treatment agent according to the invention into consideration are drawn, which contain only small amounts of surfactants, eg. B. 0.05% by weight to <5 Wt .-%, or even surfactant-free.

Ein erfindungsgemäßes (Vor-)Behandlungsmittel kann vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder enthalten. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden beziehungsweise Dextrinen zugänglichen Polycarboxylate, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 3 000 und 200 000, die der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise 30 000 bis 120 000, jeweils bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 30 000 bis 100 000 auf. Handelsübliche Produkte sind zum Beispiel Sokalan® CP 5, CP 10 und PA 30 der Firma BASF. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder einem veresterten Vinylalkohol oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C3-C8-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C3-C4-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth)-acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C4-C8-Dicarbonsäure, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist, und/oder ein Derivat einer Allylsulfonsäure, die in 2-Stellung mit einem Alkyl- oder Arylrest substituiert ist, sein. Derartige Polymere weisen im Allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1 000 und 200 000 auf. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze beziehungsweise Vinylacetat aufweisen. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wässriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wässriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.A (pre-) treatment agent according to the invention may preferably contain at least one water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builder. The water-soluble organic builder substances include polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycinediacetic acid, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid and polyaspartic acid, polyphosphonic acids, in particular aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, polymeric hydroxy compounds such as dextrin and also polymeric (poly) carboxylic acids, in particular the polycarboxylates obtainable by oxidation of polysaccharides or dextrins, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and copolymers thereof, which may also contain polymerized small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality. The molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 3,000 and 200,000, of the copolymers between 2,000 and 200,000, preferably 30,000 to 120,000, each based on the free acid. A particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a molecular weight of from 30,000 to 100,000. Commercial products are, for example Sokalan ® CP 5, CP 10 and PA 30 from BASF. Suitable, although less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinylmethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the acid content is at least 50% by weight. It is also possible to use terpolymers which contain two unsaturated acids and / or salts thereof as monomers and also vinyl alcohol and / or an esterified vinyl alcohol or a carbohydrate as the third monomer as water-soluble organic builder substances. The first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C 3 -C 8 -carboxylic acid and preferably from a C 3 -C 4 -monocarboxylic acid, in particular from (meth) -acrylic acid. The second acidic monomer or its salt may be a derivative of a C 4 -C 8 -dicarboxylic acid, with maleic acid being particularly preferred, and / or a derivative of an allylsulfonic acid which is substituted in the 2-position by an alkyl or aryl radical. Such polymers generally have a molecular weight between 1,000 and 200,000. Further preferred copolymers are those which preferably have as monomers acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or vinyl acetate. The organic builder substances can be used, in particular for the preparation of liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.

Derartige organische Buildersubstanzen können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt.such If desired, organic builders may be used in amounts up to 40 wt .-%, in particular up to 25 wt .-% and preferably from 1% by weight to 8% by weight. Quantities near the mentioned Upper limit are preferably in pasty or liquid, in particular hydrous, inventive Funds used.

Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Alkalisilikate, Alkalicarbonate und Alkaliphosphate, die in Form ihrer alkalischen, neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze vorliegen können, in Betracht. Beispiele hierfür sind Trinatriumphosphat, Tetranatriumdiphosphat, Dinatriumdihydrogendiphosphat, Pentanatriumtriphosphat, sogenanntes Natriumhexametaphosphat, oligomeres Trinatriumphosphat mit Oligomerisierungsgraden von 5 bis 1000, insbesondere 5 bis 50, sowie die entsprechenden Kaliumsalze beziehungsweise Gemische aus Natrium- und Kaliumsalzen.When Water-soluble inorganic builder materials are especially Alkali silicates, alkali carbonates and alkali phosphates, in the form their alkaline, neutral or acidic sodium or potassium salts may be considered. Examples of this are trisodium phosphate, tetrasodium diphosphate, disodium dihydrogen diphosphate, Pentasodium triphosphate, so-called sodium hexametaphosphate, oligomeric Trisodium phosphate with degrees of oligomerization from 5 to 1000, in particular 5 to 50, and the corresponding potassium salts or mixtures from sodium and potassium salts.

Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien können insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt werden. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, allein oder in Mischungen, beispielsweise in Form eines Co-Kristallisats aus den Zeolithen A und X (Vegobond® AX, ein Handelsprodukt der Condea Augusts S. p. A.), bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 μm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 μm.As water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials, in particular crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicates, in amounts of up to 50 wt .-%, preferably not more than 40 wt .-% and in liquid agents, in particular from 1 wt .-% to 5 wt .-%, be used. Among these, the crystalline sodium aluminosilicates in detergent quality, more particularly zeolite A, P and optionally X, alone or in mixtures, for example in the form of a co-crystals of zeolites A and X (VEGOBOND ® AX, a commercial product of Condea August S. p. A.), preferred. Amounts near the above upper limit are preferably used in solid, particulate agents. In particular, suitable aluminosilicates have no particles with a particle size greater than 30 .mu.m and preferably consist of at least 80% by weight of particles having a size of less than 10 .mu.m.

Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO2 unter 0,95, insbesondere von 1:1,1 bis 1:12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natrumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:2,8. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2SixO2x+1·y H2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 22, insbesondere 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 33 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate (Na2Si2O5·y H2O) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5 werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. Kristalline schichtförmige Silikate der oben angegebenen Formel (I) werden von der Fa. Clariant GmbH unter dem Handelsnamen Na-SKS vertrieben, z. B. Na-SKS-1 (Na2Si22O45·xH2O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na2Si14O29·xH2O, Magadiit), Na-SKS-3 (Na2Si8O17·xH2O) oder Na-SKS-4 (Na2Si4O9·xH2O, Makatit). Von diesen eignen sich vor allem Na-SKS-5 (α-Na2Si2O5), Na-SKS-7 (β-Na2Si2O5, Natrosilit), Na-SKS-9 (NaHSi2O5·3H2O), Na-SKS-10 (NaHSi2O5·3H2O, Kanemit), Na-SKS-11 (t-Na2Si2O5) und Na-SKS-13 (NaHSi2O5), insbesondere aber Na-SKS-6 (δ-Na2Si2O5). In einer bevorzugten Ausgestaltung erfindungsgemäßer Mittel setzt man ein granulares Compound aus kristallinem Schichtsilikat und Citrat, aus kristallinem Schichtsilikat und oben genannter (co-)polymerer Polycarbonsäure, oder aus Alkalisilikat und Alkalicarbonat ein, wie es beispielsweise unter dem Namen Nabion® 15 im Handel erhältlich ist.Suitable substitutes or partial substitutes for the said aluminosilicate are crystalline alkali silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates. The alkali metal silicates useful as builders in the compositions according to the invention preferably have a molar ratio of alkali metal oxide to SiO 2 below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12, and may be present in amorphous or crystalline form. Preferred alkali metal silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a molar ratio Na 2 O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 2.8. Crystalline silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates are preferably crystalline phyllosilicates of the general formula Na 2 Si x O 2 × + 1 × y H 2 O is used, in which x, the so-called modulus, is a number from 1.9 to 22, in particular 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 33 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Preferred crystalline phyllosilicates are those in which x in the abovementioned general formula assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates (Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O) are preferred. Also prepared from amorphous alkali silicates, practically anhydrous crystalline alkali metal silicates of the abovementioned general formula in which x is a number from 1.9 to 2.1, can be used in inventive compositions. In a further preferred embodiment of the composition according to the invention, a crystalline sodium layer silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be prepared from sand and soda. Crystalline sodium silicates with a modulus in the range from 1.9 to 3.5 are used in a further preferred embodiment of compositions according to the invention. Crystalline layer-form silicates of formula (I) given above are sold by Clariant GmbH under the trade name Na-SKS, eg. Na-SKS-1 (Na 2 Si 22 O 45 .xH 2 O, Kenyaite), Na-SKS-2 (Na 2 Si 14 O 29 .xH 2 O, magadiite), Na-SKS-3 (Na 2 Si 8 O 17 .xH 2 O) or Na-SKS-4 (Na 2 Si 4 O 9 .xH 2 O, Makatite). Of these, especially Na-SKS-5 (α-Na 2 Si 2 O 5 ), Na-SKS-7 (β-Na 2 Si 2 O 5 , natrosilite), Na-SKS-9 (NaHSi 2 O 5 3H 2 O), Na-SKS-10 (NaHSi 2 O 5 .3H 2 O, kanemite), Na-SKS-11 (t-Na 2 Si 2 O 5 ) and Na-SKS-13 (NaHSi 2 O 5 ). , but especially Na-SKS-6 (δ-Na 2 Si 2 O 5 ). In a preferred embodiment of inventive compositions is a granular compound of crystalline phyllosilicate and citrate, of crystalline layered silicate and aforementioned (co) polymeric polycarboxylic acid or of alkali silicate and alkali metal as it is available, for example under the name Nabion ® 15 commercially ,

Buildersubstanzen können in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 75 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 50 enthalten sein.builders can in the inventive compositions preferably in amounts of up to 75% by weight, in particular 5% by weight to 50 be included.

Als für den Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln geeignete Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere organische Persäuren beziehungsweise persaure Salze organischer Säuren, wie Phthalimidopercapronsäure, Perbenzoesäure oder Salze der Diperdodecandisäure, Wasserstoffperoxid und unter den Waschbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, zu denen Perborat, Percarbonat, Persilikat und/oder Persulfat wie Caroat gehören, in Betracht. Sofern feste Persauerstoffverbindungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Falls ein erfindungsgemäßes Mittel Persauerstoffverbindungen enthält, sind diese in Mengen von vorzugsweise bis zu 50–Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorhanden. Der Zusatz geringer Mengen bekannter Bleichmittelstabilisatoren wie beispielsweise von Phosphonaten, Borsten beziehungsweise Metaboraten und Metasilikaten sowie Magnesiumsalzen wie Magnesiumsulfat kann zweckdienlich sein.When for use in the invention Means of suitable peroxygen compounds come in particular organic peracids or peracid salts organic Acids, such as phthalimidopercaproic acid, perbenzoic acid or salts of diperdodecanedioic acid, hydrogen peroxide and under the washing conditions hydrogen peroxide-releasing inorganic Salts, which include perborate, percarbonate, persilicate and / or persulfate like Caroat belong. If solid peroxygen compounds can be used, they can be in the form of powders or granules are used, which are also known in principle Wrapped up. If an inventive Agent contains peroxygen compounds, these are in Amounts of preferably up to 50% by weight, in particular from 5% to 30% by weight. The addition of small amounts known bleach stabilizers such as phosphonates, Bristles or metaborates and metasilicates and magnesium salts such as magnesium sulfate may be useful.

Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran und Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren beschriebene Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam. Die hydrophil substituierten Acylacetale und die Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Derartige Bleichaktivatoren können, insbesondere bei Anwesenheit obengenannter Wasserstoffperoxidliefernder Bleichmittel, im üblichen Mengenbereich, vorzugsweise in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.- bis 8 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten sein, fehlen bei Einsatz von Percarbonsäure als alleinigem Bleichmittel jedoch vorzugsweise ganz.When Bleach activators may be compounds that are under perhydrolysis conditions aliphatic peroxycarboxylic acids with preferably 1 to 10 C-atoms, in particular 2 to 4 C-atoms, and / or optionally substituted Perbenzoic acid, are used. Are suitable Substances which contain O- and / or N-acyl groups of said C atomic number and / or optionally substituted benzoyl groups. Preferred are multiply acylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated Phenolsulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular Phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular Triacetin, ethylene glycol diacetate, 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran and enol ester, as well as acetylated sorbitol and mannitol, respectively their described mixtures (SORMAN), acylated sugar derivatives, in particular pentaacetylglucose (PAG), pentaacetyl-fructose, tetraacetylxylose and octaacetyl lactose and acetylated, optionally N-alkylated Glucamine and gluconolactone, and / or N-acylated lactams, for example N-benzoyl. The hydrophilic substituted acylacetals and The acyl lactams are also preferably used. Also combinations Conventional bleach activators can be used. Such bleach activators can, especially in the presence above-mentioned hydrogen peroxide-supplying bleach, in the usual Amount range, preferably in amounts of 0.5 wt .-% to 10 wt .-%, in particular 1% to 8% by weight, based on the total agent, be missing when using percarboxylic acid as sole bleach, however, preferably completely.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch Sulfonimine und/oder bleichverstärkende Übergangsmetallsalze beziehungsweise Übergangsmetallkomplexe als sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein.additionally to the conventional bleach activators or in their place also sulfonimines and / or bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes as so-called Be included bleach catalysts.

Als in den Mitteln verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Amylasen, Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Pullulanasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Oxidasen, Laccasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Bacillus lentus, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas cepacia oder Coprinus cinereus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 4 Gew.-%, enthalten. Falls das erfindungsgemäße Mittel Protease enthält, weist es vorzugsweise eine proteolytische Aktivität im Bereich von etwa 100 PE/g bis etwa 10 000 PE/g, insbesondere 300 PE/g bis 8000 PE/g auf. Falls mehrere Enzyme in dem erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt werden sollen, kann dies durch Einarbeitung der zwei oder mehreren separaten beziehungsweise in bekannter Weise separat konfektionierten Enzyme oder durch zwei oder mehrere gemeinsam in einem Granulat konfektionierte Enzyme durchgeführt werden.Enzymes which can be used in the compositions include those from the class of amylases, proteases, lipases, cutinases, pullulanases, hemicellulases, cellulases, oxidases, laccases and peroxidases and also ren mixtures in question. Particularly suitable are from fungi or bacteria, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Bacillus lentus, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas cepacia or Coprinus cinereus derived enzymatic agents. The enzymes may be adsorbed to carriers and / or embedded in encapsulants to protect against premature inactivation. They are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of up to 5% by weight, in particular from 0.2% by weight to 4% by weight. If the agent of the invention contains protease, it preferably has a proteolytic activity in the range of about 100 PE / g to about 10,000 PE / g, in particular 300 PE / g to 8000 PE / g. If several enzymes are to be used in the agent according to the invention, this can be carried out by incorporation of the two or more separate or in a known manner separately prepared enzymes or by two or more enzymes formulated together in a granule.

Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser Form vorliegen, neben Wasser verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanol, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lösungsmittel sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorhanden.To in the inventive compositions, in particular if they are in liquid or pasty form, include water-usable organic solvents Alcohols having 1 to 4 carbon atoms, in particular methanol, ethanol, isopropanol and tert-butanol, diols having 2 to 4 C atoms, in particular ethylene glycol and propylene glycol, as well as mixtures thereof and those mentioned Classes of derivable ether. Such water-miscible Solvents are in the inventive Preferably in amounts not exceeding 30% by weight, in particular from 6% to 20% by weight.

Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel system- und umweltverträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten.to Setting a desired, through the mixture the remaining components are not self-generating pH the agents according to the invention can be and environmentally friendly acids, in particular citric acid, Acetic acid, tartaric acid, malic acid, Lactic acid, glycolic acid, succinic acid, glutaric acid and / or adipic acid, but also mineral acids, especially sulfuric acid, or bases, in particular ammonium or alkali hydroxides. Such pH regulators are in the inventive compositions in amounts of preferably not more than 20% by weight, in particular from 1.2% by weight to 17% by weight, contain.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestem der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt werden Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.graying have the task of removing the dirt from the textile fiber to keep suspended in the fleet. These are water-soluble Colloids mostly organic nature suitable, such as starch, Glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters cellulose or starch. Also water-soluble, Acidic group-containing polyamides are for this purpose suitable. Furthermore, other than the above-mentioned starch derivatives can be used use, for example, aldehyde levels. To be favoured Cellulose ethers, such as carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, Hydroxyalkylcellulose and mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and their Mixtures, for example in amounts of 0.1 to 5 wt .-%, based on the means used.

Erfindungsgemäße Mittel können als optische Aufheller beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten, obgleich sie für den Einsatz als Colorwaschmittel vorzugsweise frei von optischen Aufhellern sind. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-o-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, zum Beispiel die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten optischen Aufheller können verwendet werden.invention Agents can as optical brighteners, for example, derivatives the Diaminostilbendisulfonsäure or their alkali metal salts although they are for use as a color detergent preferably free of optical brighteners. Suitable for For example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-o-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or similar compounds, instead of the morpholino group a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or carry a 2-methoxyethylamino group. Furthermore you can Brighteners of the type of substituted diphenylstyrene may be present for example, the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) -diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) -diphenyls. Also mixtures The aforementioned optical brightener can be used.

Insbesondere beim Einsatz in maschinellen Verfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C18-C24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granulare, in Wasser lösliche beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamid bevorzugt.In particular, when used in mechanical processes, it may be advantageous to add conventional foam inhibitors to the compositions. As foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of C 18 -C 24 fatty acids. Suitable non-surfactant foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silica and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and mixtures thereof with silanated silicic acid or bis-fatty acid alkylenediamides. It is also advantageous to use mixtures of various foam inhibitors, for example those of silicones, paraffins or waxes. The foam inhibitors, in particular silicone- and / or paraffin-containing foam inhibitors, are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance. In particular, mixtures of paraffins and bistearylethylenediamide are preferred.

Die Herstellung einsetzbarer fester Mittel bietet keine Schwierigkeiten und kann auf bekannte Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei Enzyme und eventuelle weitere thermisch empfindliche Inhaltsstoffe wie zum Beispiel Bleichmittel gegebenenfalls später separat zugesetzt werden. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/l bis 950 g/l, ist ein einen Extrusionschritt aufweisendes Verfahren bevorzugt.The preparation of solid agents which can be used presents no difficulties and can be carried out in a known manner, for example by spray-drying or granulation, using enzymes and any further ther mixed sensitive ingredients such as bleach may be added separately later if necessary. For the preparation of inventive compositions having an increased bulk density, in particular in the range from 650 g / l to 950 g / l, a process comprising an extrusion step is preferred.

Zur Herstellung von Mitteln in Tablettenform, die einphasig oder mehrphasig, einfarbig oder mehrfarbig und insbesondere aus einer Schicht oder aus mehreren, insbesondere aus zwei Schichten bestehen können, geht man vorzugsweise derart vor, dass man alle Bestandteile – gegebenenfalls je einer Schicht – in einem Mischer miteinander vermischt und das Gemisch mittels herkömmlicher Tablettenpressen, beispielsweise Exzenterpressen oder Rundläuferpressen, mit Preßkräften im Bereich von etwa 50 bis 100 kN, vorzugsweise bei 60 bis 70 kN verpreßt. Insbesondere bei mehrschichtigen Tabletten kann es von Vorteil sein, wenn mindestens eine Schicht vorverpreßt wird. Dies wird vorzugsweise bei Preßkräften zwischen 5 und 20 kN, insbesondere bei 10 bis 15 kN durchgeführt. Man erhält so problemlos bruchfeste und dennoch unter Anwendungsbedingungen ausreichend schnell lösliche Tabletten mit Bruch- und Biegefestigkeiten von normalerweise 100 bis 200 N, bevorzugt jedoch über 150 N. Vorzugsweise weist eine derart hergestellte Tablette ein Gewicht von 10 g bis 50 g, insbesondere von 15 g bis 40 g auf. Die Raumform der Tabletten ist beliebig und kann rund, oval oder eckig sein, wobei auch Zwischenformen möglich sind. Ecken und Kanten sind vorteilhafterweise abgerundet. Runde. Tabletten weisen vorzugsweise einen Durchmesser von 30 mm bis 40 mm auf. Insbesondere die Größe von eckig oder quaderförmig gestalteten Tabletten, welche überwiegend über die Dosiervorrichtung beispielsweise der Geschirrspülmaschine eingebracht werden, ist abhängig von der Geometrie und dem Volumen dieser Dosiervorrichtung. Beispielhaft bevorzugte Ausführungsformen weisen eine Grundfläche von (20 bis 30 mm) × (34 bis 40 mm), insbesondere von 26 × 36 mm oder von 24 × 38 mm auf.to Preparation of compositions in tablet form, single-phase or multi-phase, monochrome or multicolor and in particular of a layer or can consist of several, in particular of two layers goes It is preferably such that all components - if necessary one layer at a time - mixed together in a mixer and the mixture by means of conventional tablet presses, for example eccentric presses or rotary presses, with compressive forces in the range of about 50 to 100 kN, preferably compressed at 60 to 70 kN. Especially for multi-layered tablets, it may be advantageous if at least one Layer is pre-pressed. This is preferably at pressing forces between 5 and 20 kN, in particular at 10 to 15 kN. You get so easily unbreakable and yet under conditions of use sufficiently fast soluble tablets with breaking and bending strengths from normally 100 to 200 N, but preferably over 150 N. Preferably, a tablet prepared in this way has one Weight of 10 g to 50 g, in particular from 15 g to 40 g. The The shape of the tablets is arbitrary and can be round, oval or angular be, with intermediate forms are possible. Corners and Edges are advantageously rounded. Round. Tablets preferably a diameter of 30 mm to 40 mm. Especially the size of square or cuboid designed tablets, which predominantly over the metering device, for example, the dishwasher is introduced depends on the geometry and the volume of this metering device. Exemplary preferred embodiments have a footprint of (20 to 30 mm) × (34 to 40 mm), in particular 26 × 36 mm or 24 × 38 mm up.

Flüssige beziehungsweise pastöse Mittel in Form von übliche Lösungsmittel enthaltenden Lösungen werden in der Regel durch einfaches Mischen der Inhaltsstoffe, die in Substanz oder als Lösung in einen automatischen Mischer gegeben werden können, hergestellt.liquid or pasty means in the form of usual Solvent-containing solutions are in usually by simply mixing the ingredients in bulk or as a solution in an automatic mixer can be made.

Ein bevorzugt einsetzbares Mittel im Sinne dieser Erfindung kann z. B. Inhaltsstoffe umfassen, ausgewählt aus Aniontensiden, wie vorzugsweise Alkylbenzolsulfonat und/oder Alkylsulfat, nichtionischen Tensiden, wie vorzugsweise Fettalkoholpolyglycolether, Alkylpolyglucosid und/oder Fettsäureglucamid, Gerüststoffen, wie vorzugsweise Zeolith, Polycarboxylat und/oder Natriumcitrat, Alkalien, wie vorzugsweise Natriumcarbonat, Alkoholen, wie vorzugsweise Ethanol und/oder Glycerol, Bleichmitteln, wie vorzugsweise Natriumperborat oder Natriumpercarbonat, Bleichaktivatoren, wie vorzugsweise Tetraacetylethylendiamin (TAED oder p-Nonanoyloxybenzolsulfonat (NOBS), Korrosionsinhibitoren, wie vorzugsweise Natriumsilicat, Stabilisatoren, wie vorzugsweise Phosphonate, Schauminhibitoren, wie vorzugsweise Seife, Siliconöle und/oder Paraffine, Enzyme, wie vorzugsweise Proteasen, Amylasen, Cellulasen und/oder Lipasen, Vergrauungsinhibitor, wie vorzugsweise Carboxymethyl-cellulose, Verfärbungsinhibitor, wie vorzugsweise Polyvinylpyrrolidon-Derivate oder Polyimidazole, Schmutzabweiser, wie vorzugsweise Soil-Release-Polymere, wie insbesondere lösliche oligomere Terephthalsäureester, Stellmittel, wie vorzugsweise Natriumsulfat, Riechstoffe, optische Aufheller, wie vorzugsweise Stilben-Derivat und/oder Biphenyl-Derivat sowie Wasser.One preferably usable agent in the context of this invention may, for. B. ingredients, selected from anionic surfactants, preferably alkylbenzenesulfonate and / or alkylsulfate, nonionic Surfactants, such as preferably fatty alcohol polyglycol ethers, alkylpolyglucoside and / or fatty acid glucamide, builders, such as preferably zeolite, polycarboxylate and / or sodium citrate, alkalis, preferably sodium carbonate, alcohols, preferably ethanol and / or glycerol, bleaching agents, such as preferably sodium perborate or Sodium percarbonate, bleach activators, such as preferably tetraacetylethylenediamine (TAED or p-nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS), corrosion inhibitors, preferably sodium silicate, stabilizers, as preferably Phosphonates, foam inhibitors, preferably soap, silicone oils and / or paraffins, enzymes, such as preferably proteases, amylases, Cellulases and / or lipases, grayness inhibitor, as preferably Carboxymethyl cellulose, discoloration inhibitor, as preferably Polyvinylpyrrolidone derivatives or polyimidazoles, dirt deflectors, as preferably soil-release polymers, such as in particular soluble oligomeric terephthalic acid esters, adjusting agents, as preferably Sodium sulfate, fragrances, optical brighteners, as preferably Stilbene derivative and / or biphenyl derivative and water.

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Claims (16)

Verfahren zum Entfärben farbiger Anschmutzungen auf harten und/oder weichen Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass die zu entfärbende Anschmutzung mit elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlängen zwischen 380–800 nm bestrahlt wird.A process for decolorization of colored stains on hard and / or soft surfaces, characterized in that the stain to be discolored is irradiated with electromagnetic radiation having wavelengths between 380-800 nm. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass elektromagnetische Strahlung mit Wellenlängen zwischen 400–700 nm, vorzugsweise 400 bis 480 nm eingesetzt wird.Method according to claim 1, characterized in that that electromagnetic radiation with wavelengths between 400-700 nm, preferably 400 to 480 nm is used. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Strahlungsquelle Leuchtdioden (LED) eingesetzt werden.Method according to claim 1 or 2, characterized that light emitting diodes (LEDs) are used as the radiation source. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die spektrale Halbwertsbreite der Spektralkurven (Halbwertsbreite der spektralen Lichtleistung) im Bereich von 4 bis 100 nm, vorzugsweise 5–40 nm, insbesondere 10–20 nm liegt.Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that the spectral half-width of the Spectral curves (half width of spectral light output) in Range of 4 to 100 nm, preferably 5-40 nm, in particular 10-20 nm. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Dauer der Bestrahlung 30 Sekunden bis 5 Stunden, vorzugsweise 1 Minute bis 2 Stunden, insbesondere 5 Minuten bis 1 Stunde beträgt.Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that the duration of the irradiation 30 seconds to 5 hours, preferably 1 minute to 2 hours, in particular 5 minutes to 1 hour. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Bestrahlungsstärke 10 mW/cm2 bis 200 W/cm2, vorzugsweise 1 bis 10 W/cm2 beträgt.Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that the irradiance is 10 mW / cm 2 to 200 W / cm 2 , preferably 1 to 10 W / cm 2 . Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Pulsdauer 5 ns bis Dauerstrich, vorzugsweise 100 ns bis Dauerstrich beträgt.Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that the pulse duration is 5 ns to continuous wave, preferably 100 ns to continuous wave. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Regelung der Helligkeit der LED durch Pulsweitenmodulierung erfolgt.Method according to one of claims 1 to 7, characterized in that the regulation of the brightness of LED is done by pulse width modulation. Verfahren nach einem der Ansprüche 1–8, dadurch gekennzeichnet, dass die farbigen Anschmutzungen gelbe bis orange Farbstoffe umfassen, wie vorzugsweise Curcumafarbstoffe, z. B. aus Curry und Senf, die insbesondere Curcumin umfassen, und/oder wie vorzugsweise Farbstoffe, die im Eidotter bzw. Eigelb vorkommen können, vorzugsweise umfassend Farbstoffe wie Carotinoide, Zeaxanthin, Lutein, Xanthophylle, Canthaxanthin, Astaxanthin, Apocarotinoide, Cryptoxanthine und/oder β-Carotin.Method according to one of claims 1-8, characterized in that the colored stains yellow to orange dyes, such as, preferably, curcuma dyes, z. As curry and mustard, in particular curcumin include, and / or as preferably dyes that occur in the egg yolk or egg yolk can, preferably comprising dyes such as carotenoids, Zeaxanthin, lutein, xanthophylls, canthaxanthin, astaxanthin, apocarotenoids, Cryptoxanthins and / or β-carotene. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die farbige Anschmutzung in nassem Zustand bestrahlt wird.Method according to one of claims 1 to 9, characterized in that the colored soiling in wet Condition is irradiated. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Bestrahlung in einer Wasch-, Spül- oder Reinigungsmaschine oder in einem maschinellen Wäschetrockner durchgeführt wird, vorzugsweise vor und/oder während und/oder nach einem maschinellen Wasch-, Spül- oder Reinigungsverfahrens oder maschinellen Trocknungsverfahrens.Method according to one of claims 1 to 10, characterized in that the irradiation in a washing, Rinsing or cleaning machine or in a machine Washer is performed, preferably before and / or during and / or after a machine washing, Rinsing or cleaning process or machine drying process. Verwendung von Strahlungsquellen, welche elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlängen zwischen 380–800 nm emittieren, wie insbesondere LED, in Wasch-, Spül- oder -Reinigungsmaschinen oder in maschinellen Wäschetrocknern zur Unterstützung der Entfernung farbiger Anschmutzungen von den zu reinigenden harten und/oder weichen Oberflächen.Use of radiation sources, which electromagnetic Radiation with wavelengths between 380-800 nm emit, in particular LED, in washing, rinsing or Cleaning machines or in machine dryers to aid in the removal of colored stains from the hard and / or soft surfaces to be cleaned. Verwendung nach Anspruch 12 zur Unterstützung der Entfernung farbiger Anschmutzungen von den zu reinigenden harten oder weichen Oberflächen durch Erhöhung der Wasserlöslichkeit der farbigen Anschmutzungen.Use according to claim 12 for assistance the removal of colored stains from the hard to clean or soft surfaces by increasing water solubility the colored stains. Verwendung nach einem der Ansprüche 12 oder 13 zur Unterstützung der Entfernung farbiger Anschmutzungen von den zu reinigenden harten oder weichen Oberflächen durch Senkung der Schmutzhaftung der farbigen Anschmutzung auf der zu reinigenden Oberfläche.Use according to one of claims 12 or 13 to aid in the removal of colored stains from the hard or soft surfaces to be cleaned by lowering the dirt adhesion of the colored stain on the surface to be cleaned. Kit, geeignet für den Einsatz zum Entfärben farbiger Anschmutzungen auf harten und/oder weichen Oberflächen, umfassend (a) eine Strahlungsquelle, vorzugsweise umfassend Leuchtdioden (LED) und (b) ein (Vor-)Behandlungsmittel, vorzugsweise in flüssiger Form, und optional (c) eine Gebrauchsanweisung für den Verbraucher über den rechten Umgang mit dem Kit und dessen Anwendungsmöglichkeiten.A kit suitable for use in decolorization of colored stains on hard and / or soft surfaces, comprising (a) a radiation source, preferably comprising light emitting diodes (LED) and (b) a (pre) treatment agent, preferably in liquid form, and optional (c) consumer instructions for proper handling of the kit and its uses. Wasch-, Reinigungs- oder Spülmaschine oder maschineller Wäschetrockner, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine oder mehrere Strahlungsquellen enthält, welche zur Abgabe elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlängen zwischen 380–800 nm, vorzugsweise 400 bis 480 nm befähigt ist.Washing, cleaning or dishwasher or automatic clothes dryer, characterized in that it contains one or more radiation sources which for the emission of electromagnetic radiation with wavelengths between 380-800 nm, preferably 400 to 480 nm is.
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