DE102008055840B4 - Polyoxymethylene composition, process for producing a granule and use - Google Patents

Polyoxymethylene composition, process for producing a granule and use Download PDF

Info

Publication number
DE102008055840B4
DE102008055840B4 DE102008055840A DE102008055840A DE102008055840B4 DE 102008055840 B4 DE102008055840 B4 DE 102008055840B4 DE 102008055840 A DE102008055840 A DE 102008055840A DE 102008055840 A DE102008055840 A DE 102008055840A DE 102008055840 B4 DE102008055840 B4 DE 102008055840B4
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
composition
mol
composition according
pom
molecular weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE102008055840A
Other languages
German (de)
Other versions
DE102008055840A1 (en
Inventor
Kurt Witan
Peter Raab
Klaus Kurz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Celanese Sales Germany GmbH
Original Assignee
Ticona GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ticona GmbH filed Critical Ticona GmbH
Priority to DE102008055840A priority Critical patent/DE102008055840B4/en
Publication of DE102008055840A1 publication Critical patent/DE102008055840A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE102008055840B4 publication Critical patent/DE102008055840B4/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • C08L59/02Polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes

Abstract

Zusammensetzung, umfassend a) 0,1 bis 10 Gew.-% eines nicht vernetzten und bei 25°C flüssigen UHMW-Siloxan mit einem mittleren Molekulargewicht oberhalb von 300.000 g/mol und einer kinetischen Viskosität von oberhalb 5.000.000 mm2·s–1 bestimmt nach DIN 51562 bei 40°C, b) 0,1 bis 5 Gew.-% eines Silikonöls mit einem mittleren Molekulargewicht von 5.000 g/mol bis 100.000 g/mol, und/oder einer kinetischen Viskosität von 100 mm2·s–1 bis 150.000 mm2·s–1 bestimmt nach DIN 51562 bei 40°C und c) mindestens ein Polyoxymethylen-Polymer, wobei sich die jeweiligen Gewichtsmengen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung beziehen.Composition comprising a) from 0.1 to 10% by weight of a non-crosslinked UHMW siloxane having a mean molecular weight above 300,000 g / mol and a kinetic viscosity of above 5,000,000 mm 2 .s-1 and liquid at 25 ° C determined according to DIN 51562 at 40 ° C, b) 0.1 to 5 wt .-% of a silicone oil having an average molecular weight of 5,000 g / mol to 100,000 g / mol, and / or a kinetic viscosity of 100 mm2 · s-1 to 150,000 mm 2 .s-1 determined according to DIN 51562 at 40 ° C. and c) at least one polyoxymethylene polymer, the respective amounts by weight relating to the total weight of the composition.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine ein Polyoxymethylen-Polymer, nicht vernetztes UHMW-Siloxan und Silikonöl enthaltende Zusammensetzung. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung eine Zusammensetzung zur Herstellung von Formteilen zur Verringerung des Stick-Slip-Effektes. Dabei werden neben der Zusammensetzung ein Verfahren zu deren Herstellung sowie Formteile bereitgestellt, bei denen der Stick-Slip-Effekt verringert wird.The present invention relates to a polyoxymethylene polymer, non-crosslinked UHMW siloxane and silicone oil-containing composition. In particular, the present invention relates to a composition for producing molded articles for reducing the stick-slip effect. In addition to the composition, a process for their production and moldings are provided in which the stick-slip effect is reduced.

Polyoxymethylen (nachstehend auch unter dem gebräuchlichen Kürzel „POM” aufgeführt) ist ein Hochleistungspolymer mit guten mechanischen Eigenschaften wie Festigkeit und Steifigkeit. Darüber hinaus ist es, bedingt durch seine guten tribologischen Eigenschaften wie einer hohen Abriebfestigkeit und einem niedrigen Reibungskoeffizienten, sowie seiner geringen Wasseraufnahme und Beständigkeit gegenüber höheren Temperaturen als 90°C in hohem Maße für die Verwendung von technischen Bauteilen geeignet. Bekannte POM-Anwendungsbeispiele sind unter anderem Zahnräder, Gleit- und Führungselemente und Pumpenelemente im Maschinenbau, Spulenkörper und Steckverbinder in der Elektrotechnik und Scharniere und Schlösser im Möbelbau. Ein weiteres Anwendungsbeispiel von POM ist seine Verwendung zur Herstellung von Reißverschlüssen.Polyoxymethylene (also referred to below under the common abbreviation "POM") is a high performance polymer with good mechanical properties such as strength and stiffness. In addition, due to its good tribological properties such as high abrasion resistance and low coefficient of friction, as well as its low water absorption and resistance to higher temperatures than 90 ° C, it is highly suitable for the use of technical components. Known POM application examples include gears, sliding and guide elements and pump elements in mechanical engineering, bobbins and connectors in electrical engineering and hinges and locks in furniture. Another application example of POM is its use for making zippers.

Aufgrund seiner hohen Polarität und Kristallinität ist POM allerdings häufig nicht oder nur teilweise mit anderen Polymeren verträglich. Ferner ist es nur in Ausnahmefällen möglich, funktionelle Comonomere in POM einzubauen.However, because of its high polarity and crystallinity, POM is often not or only partially compatible with other polymers. Furthermore, it is only possible in exceptional cases to incorporate functional comonomers in POM.

Bei Abmischungen unterschiedlicher POM-Typen ist aufgrund des stark polaren Charakters der Polymeren eine Gleitmodifizierung erforderlich. Dabei ist es wichtig, dass Modifizierungsmittel eingesetzt werden, welche die stark polaren Eigenschaften von POM abschwächen. Zu diesem Zweck sind bereits eine Reihe von unpolaren Polymeren eingesetzt worden, wie beispielsweise Polytetrafluorethylen, Polyethylen oder Polyethylen ultrahohen Molekulargewichtes.Blends of different POM types require slip modification due to the highly polar character of the polymers. It is important to use modifiers that mitigate the strong polarity of POM. For this purpose, a number of non-polar polymers have been used, such as polytetrafluoroethylene, polyethylene or ultra high molecular weight polyethylene.

In diesem Zusammenhang werden auch Silizium-haltige Polymere zur Gleitmodifizierung, das heißt als sogenannte „innere Gleitmittel”, verwendet. Dabei versteht man unter Silizium-haltigen Polymeren üblicherweise Poly(organo)siloxane oder kurz Siloxane, die auch unter dem Namen Silikone bekannt sind. Hierbei wird je nach molekularem Aufbau der Polysiloxane zwischen linearen, verzweigten, zyklischen und vernetzten Polysiloxanen unterschieden. Dabei können durch die Wahl des molekularen Aufbaus, des Molekulargewichtes bzw. mittleren Molekulargewichtes des Polymers sowie der Einführung von Substituenten Eigenschaften wie Viskosität, Dichte und andere mechanische Eigenschaften gezielt beeinflusst werden.In this context, silicon-containing polymers for sliding modification, that is, as so-called "internal lubricant" used. In this case, silicon-containing polymers are usually understood to mean poly (organo) siloxanes or, briefly, siloxanes, which are also known by the name of silicones. Depending on the molecular structure of the polysiloxanes, a distinction is made between linear, branched, cyclic and crosslinked polysiloxanes. The choice of the molecular structure, the molecular weight or average molecular weight of the polymer and the introduction of substituents can specifically influence properties such as viscosity, density and other mechanical properties.

Im Stand der Technik ist daher die Verwendung von UHMW-Siloxanen (aus dem englischen: „ultra high molecular weight-siloxanes”, also Siloxane mit einem ultrahohen Molekulargewicht) in der Herstellung von thermoplastischen Kunststoffen und der Kunststoffverarbeitung bekannt.In the prior art, therefore, the use of UHMW siloxanes (from the English: "ultra high molecular weight siloxanes", ie siloxanes having an ultra-high molecular weight) in the production of thermoplastics and plastics processing known.

So bietet die Firma Dow UHMW-Siloxan Masterbatche und Pulver als Verarbeitungshilfsmittel und zur Oberflächenmodifikation an. Dabei enthalten die Masterbatche verschiedene thermoplastische Träger und 25–50 Gew.-% eines UHMW-Siloxans mit einer Viskosität von 20.000.000 mm2·s–1, während die Pulver das entsprechende UHMW-Siloxan und pyrogene Kieselsäure umfassen. Dadurch können die Fließeigenschaften der Kunststoffmasse während der Verarbeitung durch die interne Gleitwirkung verbessert und so unter anderem eine bessere Formfüllung und ein erhöhter Ausstoß beim Extrudieren erzielt werden. Bei den auf diese Weise hergestellten Formteilen kann so ein reduzierter Reibungskoeffizient, eine erhöhte Kratzfestigkeit sowie eine bessere Haptik realisiert werden.For example, Dow offers UHMW siloxane masterbatches and powders as processing aids and for surface modification. The masterbatches contain various thermoplastic carriers and 25-50% by weight of a UHMW siloxane having a viscosity of 20,000,000 mm 2 .s -1 , while the powders comprise the corresponding UHMW siloxane and fumed silica. As a result, the flow properties of the plastic mass during processing can be improved by the internal sliding effect and thus, inter alia, better mold filling and increased extrusion output can be achieved. With the moldings produced in this way, a reduced coefficient of friction, increased scratch resistance and a better feel can be realized.

Auch von der Firma Wacker sind UHMW-Siloxane mit einer Viskosität oberhalb von 10.000.000 mm2·s–1 auf einem Siliziumoxid-Träger als Verarbeitungshilfe und zur Oberflächenmodifikation in der Herstellung von Kunststoff-Formteilen im Angebot.Also available from Wacker are UHMW siloxanes having a viscosity above 10,000,000 mm 2 .s -1 on a silica support as a processing aid and for surface modification in the production of plastic molded parts.

US 2006/0058471 A1 beschreibt eine durch Rotationssintern hergestellte Schicht, umfassend ein Copolyether-Ester-Elastomer als Hauptbestandteil, ein Carboxy-funktionalisiertes Polysiloxan oder Alkylaryl-Polysiloxan und ein UHMW-Siloxan mit einem Molekulargewicht von mehr als 1.000.000 g/mol sowie einem Antioxidanz. Die offenbarte Schicht weist eine gute Abrieb- und Kratzfestigkeit auf. US 2006/0058471 A1 discloses a spin-sintered layer comprising a copolyether-ester elastomer as the main component, a carboxy-functionalized polysiloxane or alkylaryl-polysiloxane, and a UHMW siloxane having a molecular weight greater than 1,000,000 g / mol and an antioxidant. The disclosed layer has a good abrasion and scratch resistance.

JP 362 288 8 B offenbart eine abriebfeste thermoplastische Harz-Zusammensetzung, die thermoplastische Polymere sowie 1–40 Gew.-% Silikonöl und/oder Silikonpolymer sowie 0,1–10 Gew.-% Silikonpulver umfasst. Das durchschnittliche Molekulargewichtsmittel des Silikonöls und/oder des Silikonpolymers beträgt 103–106 und seine Viskosität von 0,65–100.000 mm2·s–1. Dabei weist das Silikonpulver auf molekularer Ebene eine dreidimensional vernetzte Struktur auf. JP 362 288 8 B discloses an abrasion-resistant thermoplastic resin composition comprising thermoplastic polymers and 1-40% by weight of silicone oil and / or silicone polymer and 0.1-10% by weight of silicone powder includes. The average molecular weight average of the silicone oil and / or the silicone polymer is 10 3 -10 6 and its viscosity is 0.65-100,000 mm 2 · s -1 . The silicone powder has a three-dimensionally crosslinked structure at the molecular level.

JP 05295230 A beschreibt eine Zusammensetzung, die ein Polyacetalharz, Dimethylpolysiloxan mit einer dynamischen Viskosität von 1000 bis 100000 Stokes und ein pulverförmiges vernetztes Organopolysiloxanpolymer aufweist. JP 01204950 A beschreibt eine Polyacetalharzzusammensetzung, die 0,05 bis 25 Gew.-% eines vernetzten Organopolysiloxanpolymers mit einem Partikeldurchmesser von 0,1 bis 100 pm aufweist. Optional kann die Zusammensetzung zusätzlich ein Silikonöl in einer Menge von 0,05 bis 25 Gew.-% mit einer dynamischen Viskosität von 500 bis 300.000 Centistokes enthalten. JP 50121344 A beschreibt eine thermoplastische Harzzusammensetzung, die Silikonöl und einen Silikongummi aufweist. JP 2000109702 A beschreibt eine abriebbeständige thermoplastische Harzzusammensetzung, die 1 bis 40 Gew.-% eines Silikonöls und/oder eines Silikon-polymers mit einer Viskosität von 0,65 bis 105 Centistokes aufweist und, die zusätzlich 0,1 bis 10 Gew.-% eines Silikonharzpulvers und/oder eines Silikongummipulvers (”silicon rubber powder”) aufweist, wobei das Pulver eine dreidimensional vernetzte Struktur aufweist. WO 2008/115458 A1 beschreibt Polyacetalharzzusammensetzungen, die a) 100 Gew.-Teile eines Polyacetalharzes, b) 0,5 bis 5.0 Gew.-Teile einer Silikonzusammensetzung, die ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (i) einem hochmolekularen Silikonpolymer, das mit einem Polyacetalharz gemischt ist, (ii) einem hochmolekularen Silikonpolymer, das mit einem Olefinharz gemischt ist und eine Silikonkomponente, auf die ein Polyolefinharz gepropft wurde, und c) 0,02 bis 3 Gew.-Teile einer cyclischen organischen Verbindung mit mindestens einer aktiven Iminogruppe. JP 2001089630 A beschreibt eine Polyacetalharzzusammensetzung, die 60 bis 96,2 Gew.-% Polyacetalharz, 0,8 bis 8 Gew.-% eines Dimethylpolysiloxans mit einem Molekulargewicht nicht unterhalb von 1.000.000 und 3 bis 32 Gew.-% eines faserförmigen Verstärkungsmaterials aus Kalziumsilikat. JP 08067798 A offenbart eine Polyacetalharzzusammensetzung, umfassend 99,8 bis 60 Gew.-Teile eines Polyacetalharzes, 0,1 bis 30 Gew.-% Graphit mit einer Partikelgröße von 10 pm oder mehr und 0,1 bis 10 Gew.-% eines Silikonöls mit einer Viskosität von 150.000 Centistokes oder mehr. JP 05295230 A describes a composition comprising a polyacetal resin, dimethylpolysiloxane having a dynamic viscosity of from 1,000 to 100,000 stokes, and a powdery crosslinked organopolysiloxane polymer. JP 01204950 A describes a polyacetal resin composition comprising 0.05 to 25% by weight of a crosslinked organopolysiloxane polymer having a particle diameter of 0.1 to 100 μm. Optionally, the composition may additionally contain a silicone oil in an amount of 0.05 to 25% by weight with a dynamic viscosity of 500 to 300,000 centistokes. JP 50121344 A describes a thermoplastic resin composition comprising silicone oil and a silicone rubber. JP 2000109702 A describes an abrasion-resistant thermoplastic resin composition comprising from 1 to 40% by weight of a silicone oil and / or a silicone polymer having a viscosity of from 0.65 to 105 centistokes, and additionally containing from 0.1 to 10% by weight of a silicone resin powder and or a silicone rubber powder, wherein the powder has a three-dimensionally crosslinked structure. WO 2008/115458 A1 describes polyacetal resin compositions comprising a) 100 parts by weight of a polyacetal resin, b) 0.5 to 5.0 parts by weight of a silicone composition selected from the group consisting of (i) a high molecular weight silicone polymer blended with a polyacetal resin (U.S. ii) a high molecular weight silicone polymer mixed with an olefin resin and a silicone component to which a polyolefin resin has been grafted, and c) 0.02 to 3 parts by weight of a cyclic organic compound having at least one active imino group. JP 2001089630 A describes a polyacetal resin composition containing 60 to 96.2% by weight of polyacetal resin, 0.8 to 8% by weight of a dimethylpolysiloxane having a molecular weight not lower than 1,000,000 and 3 to 32% by weight of a fibrous reinforcing material of calcium silicate. JP 08067798 A discloses a polyacetal resin composition comprising 99.8 to 60 parts by weight of a polyacetal resin, 0.1 to 30% by weight of graphite having a particle size of 10 μm or more and 0.1 to 10% by weight of a silicone oil having a viscosity of 150,000 centistokes or more.

Aus dem Stand der Technik bekannt ist der sogenannte „Stick-Slip-Effekt”. Dieser bezeichnet das Ruckgleiten von gegeneinander bewegten Festkörpern und wird dadurch hervorgerufen, dass die Haftreibung mindestens eines der Festkörper größer ist als seine Gleitreibung. Dieses kann zu Vibrationen führen, die gerade bei Lagern, Führungen und anderen Maschinenelementen unerwünschte Effekte haben. Einen weiteren Nachteil stellt die Lärmemission dar, wenn die durch den Stick-Slip-Effekt erzeugten Schwingungen als Schall von den bewegten Maschinenelementen abgestrahlt werden. Der Stick-Slip-Effekt kann durch eine entsprechende Schmierung der Bauteile mit üblichen Schmierstoffen (Öle und Fette auf Kohlenwasserstoffbasis, aber auch Silikonöle) vermindert oder vermieden werden. Nachteile einer solchen zusätzlichen Schmierung der Bauteile sind zum Beispiel der technische Aufwand zur Gewährleistung der Schmierung, die Kosten der Schmierstoffe sowie die Alterung der Schmierstoffe, die einen regelmäßigen Austausch der Schmierstoffe bedingt. Eine weitere Einschränkung zu schmierender Bauteile kommt dadurch zustande, dass bei manchen Anwendungen von Bauteilen wie etwa der Nahrungsmittelproduktion eine zusätzliche Schmierung durch die Gefahr der Verunreinigung der hergestellten Produkte ausgeschlossen ist.Known from the prior art is the so-called "stick-slip effect". This refers to the jerking of mutually moving solids and is caused by the fact that the static friction of at least one of the solids is greater than its sliding friction. This can lead to vibrations that have undesirable effects especially in bearings, guides and other machine elements. A further disadvantage is the noise emission, when the vibrations generated by the stick-slip effect are emitted as sound from the moving machine elements. The stick-slip effect can be reduced or avoided by appropriate lubrication of the components with conventional lubricants (oils and fats based on hydrocarbons, but also silicone oils). Disadvantages of such additional lubrication of the components are, for example, the technical effort to ensure lubrication, the cost of lubricants and the aging of the lubricants, which requires a regular replacement of the lubricants. Another limitation of components to be lubricated is that in some applications of components such as food production, additional lubrication is precluded by the risk of contamination of the manufactured products.

Aufgrund dessen besteht ein Bedarf an Polymer-Zusammensetzungen, die bei den daraus hergestellten Bauteilen ein vermindertes Ruckgleiten, also einen sehr geringen Unterschied zwischen Haftreibung und Gleitreibung zur Vermeidung des Stick-Slip-Effektes aufweisen, und gleichzeitig hervorragende Oberflächeneigenschaften aufweisen.Because of this, there is a need for polymer compositions which have a reduced stick-slip in the components produced therefrom, ie a very small difference between static friction and sliding friction to avoid the stick-slip effect, and at the same time have excellent surface properties.

Vor diesem Hintergrund war es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, POM-Zusammensetzungen bereit zu stellen, mit denen Formteile geformt werden können, die ein vermindertes Ruckgleiten aufweisen und gleichzeitig hervorragende Oberflächeneigenschaften zeigen.Against this background, it was an object of the present invention to provide POM compositions, with which molded parts can be molded, which have a reduced stick-slip and at the same time show excellent surface properties.

Diese Aufgabe konnte durch die Verwendung von nicht vernetzten UHMW-Siloxanen und Silikonöl in einer POM-Zusammensetzung gelöst werden.This task could be solved by using non-crosslinked UHMW siloxanes and silicone oil in a POM composition.

Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäss eine Zusammensetzung, umfassend

  • a) 0,1 bis 10 Gew.-% eines nicht vernetzten und bei 25°C flüssigen UHMW-Siloxans mit einem mittleren Molekulargewicht oberhalb von 300.000 g/mol und einer kinetischen Viskosität von oberhalb 5.000.000 mm2·s–1, bestimmt nach DIN 51562 bei 40°C,
  • b) 0,1 bis 5 Gew.-% eines Silikonöls mit einem mittleren Molekulargewicht von 5.000 g/mol bis 100.000 g/mol, und/oder einer kinetischen Viskosität von 100 mm2 – s–1 bis 150.000 mm2·s–1, bestimmt nach DIN 51562 bei 40°C und
  • c) mindestens ein Polyoxymethylen-Polymer,
wobei sich die jeweiligen Gewichtsmengen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung beziehen.An object of the present invention is accordingly a composition comprising
  • a) 0.1 to 10 wt .-% of a non-crosslinked and liquid at 25 ° C UHMW siloxane having an average molecular weight above 300,000 g / mol and a kinetic viscosity of above 5,000,000 mm 2 · s -1 determined according to DIN 51562 at 40 ° C,
  • b) 0.1 to 5 wt .-% of a silicone oil having an average molecular weight of 5,000 g / mol to 100,000 g / mol, and / or a kinetic viscosity of 100 mm 2 - s -1 to 150,000 mm 2 · s -1 , determined according to DIN 51562 at 40 ° C and
  • c) at least one polyoxymethylene polymer,
wherein the respective amounts by weight relate to the total weight of the composition.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weisen als Komponente c) Polyoxymethylen-Polymere auf. Diese können beispielsweise als Polyoxymethylenhomopolymere oder Polyoxymethylencopolymere vorliegen.The compositions according to the invention have as component c) polyoxymethylene polymers. These may be present, for example, as polyoxymethylene homopolymers or polyoxymethylene copolymers.

Bei den Polyoxymethylenen („POM”), wie sie beispielsweise in der DE-A-2,947,490 beschrieben sind, handelt es sich im Allgemeinen um unverzweigte lineare Polymere, die in der Regel mindestens 80%, vorzugsweise mindestens 90%, Oxymethyleneinheiten (-CH2-O-) enthalten. Der Begriff Polyoxymethylene umfasst dabei sowohl Homopolymere des Formaldehyds oder seiner cyclischen Oligomeren, wie Trioxan oder Tetroxan, als auch entsprechende Copolymere.In the polyoxymethylenes ("POM"), as described for example in the DE-A-2,947,490 In general, they are straight-chain linear polymers which generally contain at least 80%, preferably at least 90%, oxymethylene units (-CH 2 -O-). The term polyoxymethylene encompasses both homopolymers of formaldehyde or its cyclic oligomers, such as trioxane or tetroxane, as well as corresponding copolymers.

Homopolymere des Formaldehyds oder Trioxans sind solche Polymere, deren Hydroxylendgruppen in bekannter Weise chemisch gegen Abbau stabilisiert sind, z. B. durch Veresterung oder durch Veretherung. Copolymere sind Polymere aus Formaldehyd oder seinen cyclischen Oligomeren, insbesondere Trioxan, und cyclischen Ethem, cyclischen Acetalen und/oder linearen Polyacetalen.Homopolymers of formaldehyde or trioxane are those polymers whose hydroxyl end groups are chemically stabilized in a known manner against degradation, z. B. by esterification or by etherification. Copolymers are polymers of formaldehyde or its cyclic oligomers, in particular trioxane, and cyclic ethers, cyclic acetals and / or linear polyacetals.

Derartige POM-Homo- oder Copolymerisate sowie Verfahren zu deren Herstellung sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben.Such POM homo- or copolymers and processes for their preparation are known in the art and described in the literature.

Bevorzugt weisen diese Polymere mindestens 50 mol-% an wiederkehrenden Einheiten -CH2-O- in der Polymerkette auf Die Homopolymere werden im allgemeinen durch Polymerisation von Formaldehyd oder Trioxan hergestellt, vorzugsweise in der Gegenwart von geeigneten Katalysatoren. In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden POM-Copolymere bevorzugt.These polymers preferably have at least 50 mol% of recurring units -CH 2 -O- in the polymer chain. The homopolymers are generally prepared by polymerization of formaldehyde or trioxane, preferably in the presence of suitable catalysts. In the compositions of the invention, POM copolymers are preferred.

Die bevorzugten POM-Copolymere haben Schmelzpunkte von mindestens 150°C und Molelculargewichte (Gewichtsmittelwert) Mw im Bereich von 5.000 bis 200.000, vorzugsweise von 7.000 bis 150.000.The preferred POM copolymers have melting points of at least 150 ° C and molecular weight (Mw) in the range of 5,000 to 200,000, preferably 7,000 to 150,000.

Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzten POM-Polymere haben vorzugsweise einen Schmelzindex (MVR Wert 190/2,16; ISO 1133) von 1 bis 50 cm3/10 min, vorzugsweise von 5 bis 40 cm3/10 min und insbesondere von 7 bis 26 cm3/10 min.The used in the inventive compositions POM polymers preferably have a melt index (MVR value 190 / 2.16; ISO 1133) min of 1 to 50 cm 3/10, preferably from 5 to 40 cm 3/10 min and in particular from 7 to 26 cm 3/10 min.

Dabei kann auf handelsübliche POM-Polymere und POM-Copolymere sowie Mischungen davon zurückgegriffen werden. Beispiele dafür sind die POM-Polymere der „Hostaform”-Serie der Firma Ticona, wobei hier Hostaform C 13031 mit einem Volumenfließindex von 12 cm3/10 min oder Hostaform C 9021 mit einem Volumenfließindex von 8 cm3/10 min (MVR Wert 190/2,16; ISO 1133) besonders bevorzugt sind.It is possible to resort to commercially available POM polymers and POM copolymers and mixtures thereof. Examples are the POM-polymers of "Hostaform" series from Ticona, wherein here Hostaform C 13031 having a volume flow index of 12 cm 3/10 min or Hostaform C 9021 with a volume flow index of 8 cm 3/10 min (MVR value 190 / 2.16, ISO 1133) are particularly preferred.

Eine weitere wesentliche Komponente der vorliegenden Erfindung ist ein nicht vernetztes UHMW-Siloxan (Komponente a). Das UHMW-Siloxan weist ein mittleres Molekulargewicht oberhalb 300.000 g/mol und/oder eine kinetische Viskosität bei 40°C von oberhalb 5.000.000 mm2·s–1, gemessen nach DIN 51562 auf und liegt in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, vor.Another essential component of the present invention is a non-crosslinked UHMW siloxane (component a). The UHMW siloxane has an average molecular weight above 300,000 g / mol and / or a kinetic viscosity at 40 ° C of above 5,000,000 mm 2 · s -1 , measured according to DIN 51562 and is in an amount of 0.1 to 10 wt .-%, based on the total composition before.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das UHMW-Siloxan lineares Polyorganosiloxan, insbesondere ein Polydimethylsiloxan.In a preferred embodiment of the present invention, the UHMW siloxane is linear polyorganosiloxane, especially a polydimethylsiloxane.

Als UHMW-Siloxane werden nicht vernetzte Siloxane mit einem mittleren Molelculargewicht von vorzugsweise 300.000 bis 1.000.000 g/mol eingesetzt. Das UHMW-Siloxan ist bei 25°C flüssig, d. h. fließfähig. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist das UHMW-Siloxan eine kinetische Viskosität von oberhalb 10.000.000 mm2·s–1 und insbesondere von 15 bis 25.000.000 mm2·s–1, jeweils bestimmt nach DIN 51562 bei 40°C, auf Bevorzugt wird dabei die Verwendung von Polydimethylsiloxanen, die den genannten Anforderungen hinsichtlich Molekulargewicht und/oder Viskosität genügen. Die UHMW-Siloxane können dabei einerseits in POM vordispergiert oder auf Silica-Pulver aufgebracht vorliegen. Auf POM vordispergiertes UHMW-Siloxan ist beispielsweise von der Firma Dow Corning erhältlich. Dieses enthält 25–50 Gew.-% UHMW-Siloxan (Polydimethylsiloxan) mit einer Viskosität von 20.000.000 mm2·s–1 und wird mit der Bezeichnung Masterbatch MB 40-006 im Handel angeboten. Ebenfalls von der Firma Dow Corning erhältlich sind UHMW-Siloxane (Polydimethylsiloxane) mit einer Viskosität von 20.000.000 mm2s–1 auf pyrogener Kieselsäure.UHMW siloxanes used are non-crosslinked siloxanes having an average molecular weight of preferably 300,000 to 1,000,000 g / mol. The UHMW siloxane is liquid at 25 ° C, ie flowable. In a preferred embodiment of the present invention, the UHMW siloxane has a kinetic viscosity of above 10,000,000 mm 2 .s -1 and in particular from 15 to 25,000,000 mm 2 .s -1 , in each case determined according to DIN 51562 at 40 ° C. , Preferred is the use of polydimethylsiloxanes which satisfy the requirements mentioned in terms of molecular weight and / or viscosity. The UHMW siloxanes can be either predispersed in POM or applied to silica powder. On POM Pre-dispersed UHMW siloxane is available, for example, from Dow Corning. This contains 25-50 wt .-% UHMW siloxane (polydimethylsiloxane) having a viscosity of 20,000,000 mm 2 · s -1 and is commercially available with the name Masterbatch MB 40-006. Also available from Dow Corning are UHMW siloxanes (polydimethylsiloxanes) having a viscosity of 20,000,000 mm 2 s -1 on fumed silica.

Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine Zusammensetzung mit einem bei 25°C flüssigen UHMW-Siloxan mit einem mittleren Molekulargewicht von 300.000 g/mol bis 1.000.000 g/mol.A preferred embodiment of the present invention is a composition having a UHMW siloxane liquid at 25 ° C having an average molecular weight of from 300,000 g / mol to 1,000,000 g / mol.

Des weiteren ist eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung eine Zusammensetzung mit einem bei 25°C flüssigen UHMW-Siloxan mit einem mittleren Molekulargewicht von 500.000 g/mol bis 800.000 g/mol.Furthermore, a preferred embodiment of the present invention is a composition having a liquid at 25 ° C UHMW siloxane with an average molecular weight of 500,000 g / mol to 800,000 g / mol.

Eine weitere wesentliche Komponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist ein Silikonöl (Komponente b) mit einem mittleren Molekulargewicht von 5.000 bis 100.000 g/mol und/oder einer kinetischen Viskosität von 100 bis 150.000 mm2s–1 bestimmt nach DIN 51562 bei 40°C, das in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% vorliegt.Another essential component of the composition of the invention is a silicone oil (component b) having an average molecular weight of 5,000 to 100,000 g / mol and / or a kinetic viscosity of 100 to 150,000 mm 2 s -1 determined according to DIN 51562 at 40 ° C, the in an amount of 0.1 to 5 wt .-% is present.

Bei den Silikonölen können alle bei Raumtemperatur (25°C) flüssigen Polysiloxane zum Einsatz kommen, sofern diese ein Molekulargewicht von 5.000 g/mol bis 100.000 g/mol und/oder einer kinetischen Viskosität von 100 bis 150.000 mm2s–1 bestimmt nach DIN 51562 bei 40°C aufweisen. Besonders bevorzugt liegt die kinetische Viskosität dieser Öle im Bereich von 100 bis 100.000 mm2s–1 bestimmt nach DIN 51562 bei 40°C.In the case of the silicone oils, all polysiloxanes which are liquid at room temperature (25 ° C.) can be used, provided that they have a molecular weight of 5,000 g / mol to 100,000 g / mol and / or a kinetic viscosity of 100 to 150,000 mm 2 s -1 determined according to DIN 51562 at 40 ° C. Particularly preferably, the kinetic viscosity of these oils in the range of 100 to 100,000 mm 2 s -1 determined according to DIN 51562 at 40 ° C.

Besonders bevorzugt handelt es sich um Dialkyl-polysiloxane, insbesondere um Dimethyl-polysiloxane. Produkte dieses Typs sind beispielsweise unter der Bezeichnung Silikonöle AK (Wacker Chemie) im Handel.Particular preference is given to dialkyl polysiloxanes, in particular to dimethyl polysiloxanes. Products of this type are commercially available, for example, under the name of silicone oils AK (Wacker Chemie).

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine Zusammensetzung, wobei der Anteil der Komponente b) 0,2 bis 4,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,8 bis 4 Gew.-% und insbesondere 1,9 bis 3,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung beträgt.A further preferred embodiment of the present invention is a composition, wherein the proportion of component b) 0.2 to 4.5 wt .-%, preferably 0.8 to 4 wt .-% and in particular 1.9 to 3.5 wt .-%, in each case based on the total weight of the composition.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde das mittlere Molekulargewicht gemäß ASTM D 5296-97 bestimmt. Die Viskositäten werden jeweils als kinetische Viskositäten gemäß DIN 51562 bei 40°C bestimmt.In the context of the present invention, the average molecular weight was determined according to ASTM D 5296-97. The viscosities are determined in each case as kinetic viscosities in accordance with DIN 51562 at 40.degree.

Neben den oben aufgezählten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in der Regel noch weitere an sich bekannte Zusatzstoffe enthalten.In addition to the constituents listed above, the compositions according to the invention may generally contain further additives known per se.

Beispiele dafür sind Verarbeitungshilfen wie Antioxidantien, Säurefänger, Formaldehydfänger, UV-Stabilisatoren, Haftvermittler, Nukleierungsmittel oder Entformungsmittel, Füllstoffe, Verstärkungsmaterialien oder Antistatika; oder Zusätze, die der Formmasse eine gewünschte Eigenschaft verleihen, wie Farbstoffe und/oder Pigmente und/oder weitere Schlagzähmodifiziermittel und/oder elektrische Leitfähigkeit vermittelnde Zusätze; sowie Mischungen dieser Zusätze, ohne jedoch den Umfang auf die genannten Beispiele zu beschränken.Examples include processing aids such as antioxidants, acid scavengers, formaldehyde scavengers, UV stabilizers, adhesion promoters, nucleating agents or mold release agents, fillers, reinforcing materials or antistatic agents; or additives which impart a desired property to the molding composition, such as dyes and / or pigments and / or other impact modifiers and / or electrical conductivity-imparting additives; and mixtures of these additives, but without limiting the scope of the examples mentioned.

Der Anteil dieser Zusatzstoffe in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt üblicherweise 0,01 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.The proportion of these additives in the compositions of the invention is usually 0.01 to 60 wt .-%, preferably 0.01 to 40 wt .-%, based on the total weight of the composition.

Beispiele für Antioxidantien sind phenolische Verbindungen, wie N,N'-Bis-3-(3',5'-di-tert.butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionylhydrazin, 1,6-Hexandiol-bis-3-(3',5'-di-tert.butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionat, 3,6-Dioxaoctan-1,8-diol-bis-3-[3'-tert.butyl-4'-hydroxy-5'-(methylphenyl)]-propionat, N,N'-Hexamethylen-bis-3-(3',5'-di-tert.butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionamid, Tetrakis-[methylen-3-(3',5'-di-tert.butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionyl)]methan und 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3',5'-di-tert.butyl-4 '-hydroxybenzyl)-benzol.Examples of antioxidants are phenolic compounds such as N, N'-bis-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionylhydrazine, 1,6-hexanediol-bis-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, 3,6-dioxaoctan-1,8-diol-bis-3- [3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5' - (methylphenyl)] - propionate, N, N'-hexamethylene-bis-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionamide, tetrakis- [methylene-3- (3' , 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionyl)] methane and 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3 ', 5'-di-tert-butyl) 4'-hydroxybenzyl) benzene.

Beispiele für Säurefänger und/oder Formaldehydfänger sind Verbindungen unterschiedlichster Art, die abgespaltenen Formaldehyd chemisch binden können und so seine eventuelle Oxidation zu Ameisensäure verhindern und/oder die als Protonenakzeptoren wirken. Beispiele für solche Verbindungen sind Polyhydroxyverbindungen, Harnstoff und seine Substitutionsprodukte, Kondensationsprodukte von Harnstoffderivaten, Amide, niedrigschmelzende Polyamide, in einem Träger dispergierte hochschmelzende Polyamide, Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte, Amine und andere stickstoffhaltige Verbindungen, Salze von Carbonsäuren und Erdalkalioxide.Examples of acid scavengers and / or formaldehyde scavengers are compounds of various types which can chemically bind split-off formaldehyde and thus prevent its possible oxidation to formic acid and / or which act as proton acceptors. Examples of such compounds are polyhydroxy compounds, urea and its substitution products, condensation products of urea derivatives, amides, low-melting polyamides, high-melting polyamide dispersed in a carrier, melamine-formaldehyde condensation products, amines and other nitrogen-containing compounds, salts of carboxylic acids and alkaline earth oxides.

Beispiele für UV-Stabilisatoren, die POM gegen photooxidativen Abbau stabilisieren, sind UV-Absorber oder sterisch gehinderte Amine (HALS-Stabilisatoren). Beispiele für UV-Absorber sind Benzophenonderivate, wie 2,4-Dihydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-alkoxybenzophenone mit n-Octyl, iso-Octyl oder Dodecyl als Alkylgruppe; Benzotriazolderivate, wie 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-tert.octylphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.amylphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-{2''-phenyl}-iso-propyl-phenyl)-benzotriazol, oder 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.butyl-phenyl)-5-chlorobenzotriazol; 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylat; Benzoate, wie p-tert.-Butylphenylsalicylat, n-Hexadecyl-3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzoat; Oxanilide, wie N-(2-Ethylphenyl)-N'-(2-ethoxy-5-tert.butylphenyl)-oxalamid, 2-Ethyl-2'-ethoxyoxanilid; UV-absorbierende Pigmente, wie Ruß oder Titandioxid; oder HALS-Stabilisatoren, wie 4-Acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-(Phenylcarbamoyloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-succinat, Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat, Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylen-1,6-dicarbamat, Tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-benzol-1,3,5-tricarboxylat sowie Polykondensate aus Dimethylsuccinat und 1-(2-Hydroxyethyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin. Examples of UV stabilizers which stabilize POM against photooxidative degradation are UV absorbers or sterically hindered amines (HALS stabilizers). Examples of UV absorbers are benzophenone derivatives such as 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-alkoxybenzophenones with n-octyl, iso-octyl or dodecyl as the alkyl group; Benzotriazole derivatives such as 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert.octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5' -di-tert-amylphenyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di- {2 "-phenyl} -iso-propyl-phenyl) -benzotriazole, or 2- (2'- hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole; 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate; Benzoates such as p-tert-butylphenyl salicylate, n-hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate; Oxanilides such as N- (2-ethylphenyl) -N '- (2-ethoxy-5-tert-butylphenyl) oxalamide, 2-ethyl-2'-ethoxyoxanilide; UV absorbing pigments such as carbon black or titanium dioxide; or HALS stabilizers, such as 4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (phenylcarbamoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, Bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) succinate, bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) - hexamethylene-1,6-dicarbamate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) benzene-1,3,5-tricarboxylate and polycondensates of dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyethyl) -4- hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.

Beispiele für Haftvermittler sind Verbindungen, welche die Haftung der Phasen untereinander ermöglichen oder verbessern. Beispiele für solche Verbindungen sind in der EP-B-629,659 zu finden.Examples of adhesion promoters are compounds which allow or improve the adhesion of the phases to one another. Examples of such compounds can be found in EP-B-629,659.

Beispiele für Nukleirungsmittel sind Verbindungen, welche die Erzeugung eines feinen und gleichmäßigeren Gefüges des POM fördern, wodurch die mechanischen Festigkeitseigenschaften der Formkörper ansteigen. Außerdem erlauben nukleierte POM-Formmassen häufig eine frühzeitigere Entformung, also eine Verkürzung der Zykluszeiten bei der Spritzgussverarbeitung. Beispiele für Nukleirungsmittel sind Talkum, Bornitrid, 2,3-Dioxychinoxalin, verzweigte und vernetzte Acetalcopolymere, Acetalblockcopolymere sowie spezielle Melamin-Formaldehyd-Harze.Examples of nucleating agents are compounds which promote the production of a fine and more uniform microstructure of the POM, thereby increasing the mechanical strength properties of the molded articles. In addition, nucleated POM molding compounds often allow for earlier demoulding, ie a shortening of the cycle times during injection molding. Examples of nucleating agents are talc, boron nitride, 2,3-dioxquinoxaline, branched and crosslinked acetal copolymers, acetal block copolymers and special melamine-formaldehyde resins.

Beispiele für Formtrennmittel sind Salze der Montansäuren, Salze von Fettsäuren, Fettalkohole, N,N'-(Bis-stearyol)-ethylendiamin oder cis-Erucasäureamid.Examples of mold release agents are salts of montan acids, salts of fatty acids, fatty alcohols, N, N '- (bis-stearyl) -ethylenediamine or cis-erucic acid amide.

Beispiele für Füllstoffe sind Glaskugeln, Calciumcarbonat, Talkum, Wollastonit, Zinkoxid oder Siliciumdioxid.Examples of fillers are glass beads, calcium carbonate, talc, wollastonite, zinc oxide or silica.

Beispiele für Verstärkungsmaterialien sind Carbonfasern, Aramidfasern oder Glasfasern.Examples of reinforcing materials are carbon fibers, aramid fibers or glass fibers.

Beispiele für Antistatika sind Bis-(2-hydroxyethyl)-kokosamin, Fettsäureester oder aliphatische Sulfonate.Examples of antistatic agents are bis (2-hydroxyethyl) cocoamine, fatty acid esters or aliphatic sulfonates.

Beispiele für Farbstoffe und/oder Pigmente sind Chromoxid, Eisenoxid, Titandioxid, Ultramarinblau oder Ruß.Examples of dyes and / or pigments are chromium oxide, iron oxide, titanium dioxide, ultramarine blue or carbon black.

Beispiele für weitere Schlagzähmodifiziermittel sind Polyurethane mit elastomeren Eigenschaften oder andere Elastomere, wie die weiter oben aufgeführten Verbindungen.Examples of other impact modifiers are polyurethanes having elastomeric properties or other elastomers, such as the compounds listed above.

Beispiele für elektrische Leitfähigkeit vermittelnde Zusätze sind Ruß oder Metallpartikel, wie Aluminium- oder Kupferpulver, sowie Stahlfasern, Kohlefasern oder Graphit.Examples of electrical conductivity-imparting additives are carbon black or metal particles, such as aluminum or copper powder, as well as steel fibers, carbon fibers or graphite.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Granulats, umfassend die Schritte

  • i) Vorlage einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung,
  • ii) Extrudieren der Zusammensetzung bei einer Temperatur oberhalb von 150°C, vorzugsweise oberhalb 165°C.
Another object of the present invention is a process for producing a granulate, comprising the steps
  • i) presentation of a composition according to the invention,
  • ii) extruding the composition at a temperature above 150 ° C, preferably above 165 ° C.

Dabei ist eine bevorzugte Ausführungsform ein Verfahren, bei dem die vorgelegte erfindungsgemäße Zusammensetzung durch Zugabe eines UHMW-Siloxans, das in POM vordispergiert ist, hergestellt wurde.Here, a preferred embodiment is a method in which the presented composition of the invention was prepared by adding a UHMW siloxane predispersed in POM.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren, bei dem die vorgelegte erfindungsgemäße Zusammensetzung durch Zugabe eines UHMW-Siloxans, das in pyrogener Kieselsäure vordispergiert ist, hergestellt wurde.Another preferred embodiment of the present invention is a method wherein the presented composition of the present invention is prepared by adding a UHMW siloxane predispersed in fumed silica.

Ein Verfahren, bei dem das Extrudieren der Komponenten mittels eines Extruders erfolgt, der mit zusätzlichen Knetelementen versehene Förderschnecken aufweist, stellt eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dar. A method of extruding the components by means of an extruder having augers provided with additional kneading elements constitutes another preferred embodiment of the present invention.

Die Herstellung und Verarbeitung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann durch Vermischen der feinteiligen, beispielsweise pulverförmigen oder granulierten Komponenten und anschließende thermoplastische Verarbeitung erfolgen oder durch Mischen der Komponenten in dafür geeigneten beheizbaren Mischaggregaten. Geeignete Mischaggregate und verfahren sind beispielsweise beschrieben in: Saechtling, Kunststoff-Taschenbuch, Hanser Verlag, 27. Auflage 1998, auf den Seiten 202 bis 217, worauf Bezug genommen wird.The production and processing of the compositions according to the invention can be carried out by mixing the finely divided, for example pulverulent or granulated components and subsequent thermoplastic processing or by mixing the components in heatable mixing units suitable for this purpose. Suitable mixing units and methods are described for example in: Saechtling, plastic paperback, Hanser Verlag, 27th edition 1998, on pages 202 to 217, to which reference is made.

Die Mischung der Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann beispielsweise in Knetern durchgeführt werden, beispielsweise in Brabender-Knetern.The mixture of the components of the compositions according to the invention can be carried out, for example, in kneaders, for example in Brabender kneaders.

Vorzugsweise wird als Mischaggregat eine Schneckenmaschine eingesetzt, insbesondere ein Extruder, beispielsweise ein Zweischneckenextruder. Die Verarbeitung erfolgt vorzugsweise im Spritzguß-Verfahren.Preferably, a screw machine is used as the mixing unit, in particular an extruder, for example a twin-screw extruder. The processing is preferably carried out by injection molding.

Die vorteilhaften Verarbeitungstemperaturen liegen bevorzugt im Bereich von 180 bis 230°C und besonders bevorzugt zwischen 190 bis 210°C.The advantageous processing temperatures are preferably in the range from 180 to 230 ° C. and more preferably from 190 to 210 ° C.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zur Verminderung des Stick-Slip-Effektes von Formteilen.Another object of the present invention is the use of the composition according to the invention for reducing the stick-slip effect of molded parts.

Ein zusätzlicher Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung als Formteile jeglicher Art mit hohen tribologischen Anforderungen, wie insbesondere Führungs- oder Gleitbuchsen, Zahnräder, Getriebe, Transportketten, Nocken- oder Kurvenscheiben, Reißverschlüsse, Schalter, Roll- oder Gleitführungen, Drehfallen für Autoschlösser, Scheibenwischerlager oder Führungen für Autofensterheber.An additional object of the present invention is the use of the composition according to the invention as moldings of any kind with high tribological requirements, in particular guide or sliding bushings, gears, gears, transport chains, cam or cam disks, zippers, switches, rolling or sliding guides, rotary traps for Car locks, windscreen wiper bearings or guides for car window lifters.

Die tribologischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, insbesondere derjenigen, die im Stick-Slip-Effekt ausschlaggebend sind, lassen sich nach der Methodik, die im Tagungshandbuch der öffentlichen Fachtagung „Maschinenelemente aus Kunststoff vom 20. September 2007 in Erlangen im Abschnitt „Auf dem Weg zur quietschfreien Kunststoffpaarung: Messung, Materialentwicklung, Anwendung” (Autoren: Dr.-Ing. Ludger Czyborra, Dr. Kurt Witan, Ticona Kelsterbach) beschrieben ist, überprüfen. Dabei wird der Stick-Slip-Prüfstand SSP-01 der Firma ZINS Ziegler-Instruments GmbH, Mönchengladbach, entsprechend der VDA-Prüfvorschrift 230–206 „Untersuchung des Stick-Slip-Verhaltens von Materialpaarungen” verwendet.The tribological properties of the compositions according to the invention, in particular those which are decisive in the stick-slip effect can be determined by the methodology described in the conference manual of the public symposium "Machine elements made of plastic from 20 September 2007 in Erlangen in the section" On the way to squeak-free plastic pairing: measurement, material development, application "(authors: Dr.-Ing. Ludger Czyborra, Dr. Kurt Witan, Ticona Kelsterbach). The stick-slip test rig SSP-01 from ZINS Ziegler-Instruments GmbH, Mönchengladbach, is used according to the VDA test specification 230-206 "Investigation of the stick-slip behavior of material pairings".

1 stellt den schematischen Aufbau des verwendeten Messstandes dar. Hierbei wird eine Kugel aus Spritzguß (1) von einem halben Zoll (1,27 cm, Materialprobe A) an einer Stahlfeder (2) fixiert und gegen die ebene Materialprobe B auf einem Schlitten (3) mit der einstellbaren Normalkraft FN gepresst. Der Schlitten mit der Materialprobe B wird mit einer Geschwindigkeit vs von 1–10 mm/s an der Materialprobe A vorbei bewegt. Als Messgrößen fallen zunächst die Haft- und Gleitreibungszahlen (dynamischer und statischer Reibungskoeffizient CoF) und die Beschleunigung a beim Rückspringen der Feder an. Diese Beschleunigung ist direkt von dem Unterschied zwischen Haftreibung und Gleitreibung abhängig (je größer der Unterschied, desto größer die Beschleunigung beim Rückstellen der Feder). In einem 45 Minuten dauernden Messzyklus werden 20 Messpunkte mit zeitlichem Verlauf und unterschiedlichen Gleitgeschwindigkeiten aufgenommen. 1 represents the schematic structure of the measuring station used. Here, a ball of injection molding ( 1 ) of half an inch (1.27 cm, material sample A) on a steel spring ( 2 ) and against the flat material sample B on a carriage ( 3 ) with the adjustable normal force F N pressed. The carriage with the material sample B is moved past the material sample A at a speed v s of 1-10 mm / s. The measured variables are first the coefficients of static friction and sliding friction (dynamic and static coefficient of friction CoF) and the acceleration a when the spring returns. This acceleration depends directly on the difference between static friction and sliding friction (the greater the difference, the greater the acceleration when resetting the spring). In a 45-minute measuring cycle, 20 measuring points are recorded with a time course and different sliding speeds.

BeispieleExamples

Beispielhaft werden erfindungsgemäße Zusammensetzungen beschrieben sowie anhand von Messwerten das Verhalten im Stick-Slip-Test verdeutlicht.By way of example, compositions according to the invention are described and the behavior in the stick-slip test is illustrated on the basis of measured values.

Beispiel 1 (H 8363):Example 1 (H 8363):

Aus 91,5 Gew.-% POM-Granulat (Hostaform C 13031, MVR 190/2,16: 12 cm3/10 min; Ticona Kelsterbach), 7,5 Gew.-% eines Granulates von in POM vordispergiertem UHMW-Siloxan mit einer Viskosität von 20.000.000 mm2·s–1; (Masterbatch MB40-006, Dow Corning) sowie 1,0 Gew.-% in POM vordispergiertes Silikonöl (Hostaform C 9021 S OEK, Ticona Kelsterbach mit einem Anteil von 20 Gew.-% Silikonöl einer Viskosität von 30.000 mm2·s–1 der Firma Dow Chemical) wurde eine Granulatmischung hergestellt. Diese wurde anschließend mittels eines herkömmlichen Zweischneckenextruders (ZSK25) bei einer Massetemperatur von 200°C extrudiert. Als Förderschnecken wurden dabei mit zusätzlichen Knetelementen versehene Schnecken („sharp screw”) verwendet.From 91.5 wt .-% POM granules (Hostaform 13031 C, MVR 190 / 2.16: 12 cm 3/10 min; Ticona Kelsterbach), 7.5 wt .-% of a granulate of predispersed in POM UHMW siloxane with a viscosity of 20,000,000 mm 2 · s -1 ; (Masterbatch MB40-006, Dow Corning) and 1.0 wt .-% in POM predispersed silicone oil (Hostaform C 9021 S OEK, Ticona Kelsterbach with a share of 20 wt .-% silicone oil having a viscosity of 30,000 mm 2 · s -1 Dow Chemical) a granule mixture was prepared. This was then extruded using a conventional twin-screw extruder (ZSK25) at a melt temperature of 200 ° C. Screws provided with additional kneading elements ("sharp screw") were used as conveying screws.

Auf diese Weise wurde eine Probe einer POM-Zusammensetzung von guter Oberflächenbeschaffenheit und einem Anteil von 3 Gew.-% UHMW-Siloxan und 0,2 Gew. Silikonöl erhalten.In this way, a sample of a POM composition having good surface finish and containing 3% by weight UHMW siloxane and 0.2% silicone oil was obtained.

Beispiel 2: Friction levelExample 2: Friction level

Die in Beispiel 1 hergestellte Probe wurde im folgenden mit anderen Proben anderer Zusammensetzungen verglichen. Zunächst wurden nach der oben beschriebenen Meßmethode der dynamische Reibungskoeffizient (dynamischer CoF) sowie der statische Reibungskoeffizient (statischer CoF) der Proben gegenüber einer Polypropylen(PP)-Oberfläche ermittelt. Dabei ist sowohl die Größe der Reibungskoeffizienten als auch die Differenz ΔCoF = (stat. CoF – dyn. CoF) von Interesse. Während der Betrag alleine das Reibungsverhalten widerspiegelt, gibt die Differenz ΔCoF einen ersten Anhaltspunkt für das Ausmaß des Stick-Slip-Effektes der gemessenen Zusammensetzung wider.The sample prepared in Example 1 was compared below with other samples of other compositions. First, according to the measuring method described above, the dynamic friction coefficient (dynamic CoF) and the static coefficient of friction (static CoF) of the samples against a polypropylene (PP) surface were evaluated. Both the size of the friction coefficients and the difference ΔCoF = (static CoF-dyn. CoF) are of interest. While the amount alone reflects the frictional behavior, the difference ΔCoF gives a first indication of the extent of the stick-slip effect of the composition being measured.

In Tabelle 1 sind die untersuchten Zusammensetzungen aufgeführt. Tabelle 1 Probennummer Zusammensetzung 1 Hostaform C 9021 nature [Oberfläche zusätzlich mit Silikonöl geschmiert] 2 Hostaform C 9021 black, 3% UHMW Siloxan (Dow), standard screw 3 Beispiel 1 (gemäß Erfindung) 4 POM mit MVR = 12 cm3/10 min; 3% UHMW-Siloxan 5 Hostaform C 1303 black, 3% UHMW Siloxan (Dow), sharp screw 6 Hostaform C 9021 black, 3% Silikonöl, standard screw 7 Hostaform C 1303 black, 3% Silikonöl (Wacker), sharp screw Table 1 lists the compositions tested. Table 1 sample number composition 1 Hostaform C 9021 nature [surface additionally lubricated with silicone oil] 2 Hostaform C 9021 black, 3% UHMW siloxane (Dow), standard screw 3 Example 1 (according to invention) 4 POM with MVR = 12 cm 3/10 min; 3% UHMW siloxane 5 Hostaform C 1303 black, 3% UHMW siloxane (Dow), sharp screw 6 Hostaform C 9021 black, 3% silicone oil, standard screw 7 Hostaform C 1303 black, 3% silicone oil (Wacker), sharp screw

Hierbei bezeichnet der Begriff „sharp screw” einen Extruder, der mit zusätzlichen Knetelementen versehene Förderschnecken aufweist. „standard screw” bezeichnet einen herkömmlichen Zweischneckenextruder (ZSK25). „black” bezieht sich auf kommerziell erhältliches „Hostaform”, das mit dem Farbkonzentrat Hostaform FK 2:25 11 schwarz eingefärbt wurde. „nature” ist nicht eingefärbtes Hostaform-POM. Als Silikonöl wurde ein Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 30.000 mm2·s–1 verwendet. Bei dem UHMW-Siloxan handelt es sich um ein Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 20.000.000 mm2·s–1.Here, the term "sharp screw" an extruder having provided with additional kneading augers. "Standard screw" refers to a conventional twin-screw extruder (ZSK25). "Black" refers to commercially available "Hostaform" which has been dyed black with the color concentrate Hostaform FK 2:25 11. "Nature" is not colored Hostaform POM. As the silicone oil, a polydimethylsiloxane having a viscosity of 30,000 mm 2 .s -1 was used. The UHMW siloxane is a polydimethylsiloxane having a viscosity of 20,000,000 mm 2 .s -1 .

In Tabelle 2 sind die Messwerte der verschiedenen Proben (Nummer und Zusammensetzungen wie in Tabelle 1) gegenüber gestellt. Tabelle 2 Probennummer Statischer CoF Dynamischer CoF ACoF 1 0,025 0,020 0,005 2 0,048 0,034 0,014 3 0,041 0,041 0,00 4 0,061 0,057 0,004 5 0,062 0,057 0,005 6 0,07 0,058 0,012 7 0,073 0,065 0,012 Table 2 compares the measurements of the different samples (number and compositions as in Table 1). Table 2 sample number Static CoF Dynamic CoF ACOF 1 0,025 0,020 0.005 2 0.048 0.034 0,014 3 0,041 0,041 0.00 4 0,061 0.057 0,004 5 0.062 0.057 0.005 6 0.07 0.058 0,012 7 0.073 0,065 0,012

Wie aus Tabelle 2 ersichtlich, ergab die zusätzlich mit Silikonöl auf der Oberfläche geschmierte Probe 1 die niedrigsten Reibungskoeffizienten. Auch der ΔCoF-Wert war mit 0,005 vergleichsweise niedrig. Nachteilig ist allerdings hier die Notwendigkeit der zusätzlichen Silikonöl-Schmierung. Probe 2 zeigte einen niedrigeren dynamischeren CoF als die erfindungsgemäße Probe 3, allerdings einen höheren statischen CoF und somit einen verhältnismäßig großen ΔCoF von 0,014. Probe 3 dagegen mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ergab sowohl einen niedrigen dynamischen CoF als auch einen niedrigen statischen CoF. Bemerkenswert ist hier, dass ΔCoF gleich null ist. Die Messung der anderen Proben ergab durchweg höhere Reibungskoeffizienten und ΔCoF-Werte von 0,004 bis 0,012. As can be seen from Table 2, Sample 1 lubricated with silicone oil on the surface resulted in the lowest coefficients of friction. Also, the ΔCoF value was comparatively low at 0.005. However, the disadvantage here is the need for additional silicone oil lubrication. Sample 2 showed a lower dynamic CoF than Sample 3 of the invention but a higher static CoF and thus a relatively large ΔCoF of 0.014. In contrast, Sample 3 with the composition according to the invention gave both a low dynamic CoF and a low static CoF. It is noteworthy here that ΔCoF is equal to zero. The measurement of the other samples consistently gave higher coefficients of friction and ΔCoF values of 0.004 to 0.012.

Daraus folgt, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung sowohl niedrige Reibungskoeffizienten als auch insbesondere keinen Slip-Stick-Effekt aufweist. Somit wird die Aufgabenstellung der vorliegenden Erfindung durch die erfindungsgemäße Zusammensetzung gelöst.It follows that the composition of the invention has both low coefficients of friction and in particular no slip-stick effect. Thus, the object of the present invention by the composition of the invention is achieved.

Beispiel 3Example 3

Die 2 bis 4 zeigen die Messverläufe verschiedener POM-Proben mit Zusammensetzungen gemäß Tabelle 1 gegen Polypropylen (durchgezogene Meßkurven) gemäß dem oben im Zusammenhang mit 1 beschriebenen Messverfahren nach VDA-Prüfvorschrift 230–206 „Untersuchung des Stick-Slip-Verhaltens von Materialpaarungen” auf dem Stick-Slip-Prüfstand SSP-01 der Firma ZINS Ziegler-Instruments GmbH, Mönchengladbach. Als direkte Vergleichswerte sind in den Graphen die entsprechenden Messkurven der an der Oberfläche direkt mit Silikonöl geschmierten Probennummer 1 (gemäß Tabelle 1) gegen Polypropylen (gestrichelte Meßkurven) aufgetragen. Dabei sind die Messpunkte der statischen Reibungskoeffizienten rautenförmig und diejenigen der dynamischen Reibungskoeffizienten als Quadrate bei einer entsprechenden Gleitgeschwindigkeit bei einer bestimmten Messdauer dargestellt.The 2 to 4 show the measurement curves of various POM samples with compositions according to Table 1 against polypropylene (solid curves) according to the above in connection with 1 described measuring method according to VDA test specification 230-206 "Investigation of the stick-slip behavior of material pairings" on the stick-slip test stand SSP-01 of ZINS Ziegler-Instruments GmbH, Mönchengladbach. As direct comparative values, the corresponding measured curves of the sample number 1 lubricated on the surface directly with silicone oil (according to Table 1) are plotted against polypropylene (dashed measurement curves) in the graphs. The measurement points of the static friction coefficients are diamond-shaped and those of the dynamic friction coefficients are shown as squares at a corresponding sliding speed for a specific measurement duration.

Wie vorstehend beschrieben, weist eine Differenz zwischen dem statischen und dem dynamischen Reibungskoeffizient auf das Auftreten des Stick-Slip-Effektes bei der jeweiligen Materialpaarung hin. Wünschenswert sind demnach zum einen möglichst geringe Werte der Reibungskoeffizienten als auch insbesondere möglichst geringe bzw. keine Differenzen zwischen den statischen und dynamischen Reibungskoeffizienten.As described above, a difference between the static and the dynamic friction coefficient indicates the occurrence of the stick-slip effect in the respective material pairing. Accordingly, the lowest possible values of the coefficients of friction and, in particular, the smallest possible or no differences between the static and dynamic coefficients of friction are desirable.

Dabei ergaben sich aus den Vergleichsmessungen der an der Oberfläche direkt mit Silikonöl geschmierten Probennummer 1 (gemäß Tabelle 1) gegen Polypropylen (gestrichelte Meßkurven) insgesamt niedrige Reibungskoeffizienten von teilweise deutlich unter 0.05. Des weiteren sind bei den Messpunkten bei 4, 5, 6, 7, 8, 14 und 45 min bei den jeweiligen Gleitgeschwindigkeiten keine Unterschiede zwischen den statischen und dynamischen Reibungskoeffizienten erkennbar, was darauf hindeutet, dass dort der Stick-Slip-Effekt nicht auftritt. Eine direkt an der Oberfläche geschmierte POM-Zusammensetzung weist also erwartungsgemäß zum einen niedrige Reibungskoeffizienten und in einigen Messbereichen ein günstiges Slip-Stick-Verhalten auf.The comparison measurements of the sample number 1 lubricated on the surface directly with silicone oil (according to Table 1) against polypropylene (dashed measurement curves) resulted overall in low coefficients of friction, sometimes well below 0.05. Furthermore, at the measuring points at 4, 5, 6, 7, 8, 14 and 45 minutes at the respective sliding speeds no differences between the static and dynamic friction coefficients can be seen, which indicates that there the stick-slip effect does not occur. Thus, as expected, a POM composition lubricated directly on the surface has a low coefficient of friction and, in some measuring ranges, a favorable slip-stick behavior.

Fig. 2:Fig. 2:

Gemessen wurde eine Probe einer Zusammensetzung gemäß Probennummer 5 der Tabelle 1 (durchgezogene Messkurven). Wie aus dem Graph ersichtlich, liegen die gemessenen Reibungskoeffizienten insgesamt über 0.05 und damit deutlich über denjenigen der Vergleichsprobe (gestrichelte Messkurven). Zusätzlich sind über weite Messbereiche deutliche Differenzen zwischen den jeweiligen statischen und dynamischen Reibungskoeffizienten der durchgezogenen Messkurven erkennbar, was auf einen ausgeprägten Stick-Slip-Effekt schließen lässt.A sample of a composition according to sample number 5 of Table 1 (solid curves) was measured. As can be seen from the graph, the measured coefficients of friction are more than 0.05 and thus clearly above those of the comparative sample (dashed curves). In addition, significant differences between the respective static and dynamic friction coefficients of the continuous measurement curves can be recognized over wide measurement ranges, which indicates a pronounced stick-slip effect.

Die gemessene Probe der Zusammensetzung gemäß Probennummer 5 der Tabelle 1 weist demnach sowohl insgesamt höhere Reibungskoeffizienten als auch ein ungünstigeres Stick-Slip-Verhalten als die der direkt geschmierten Vergleichsprobe auf.Accordingly, the measured sample of the composition according to sample number 5 of Table 1 has both higher overall coefficients of friction and less favorable stick-slip behavior than the directly lubricated comparative sample.

Fig. 3:3:

Es sind die Messungen einer Probe der Zusammensetzung gemäß Probennummer 4 der Tabelle 1 als durchgezogene Messkurven dargestellt.The measurements of a sample of the composition according to sample number 4 of Table 1 are shown as solid curves.

Auch hier liegen die Messwerte der Reibungskoeffizienten oberhalb von 0.05 und damit deutlich über denen der direkt geschmierten Vergleichsprobe (gestrichelte Messkurven). Des weiteren sind über weite Strecken des Messbereiches Unterschiede zwischen den jeweiligen statischen und dynamischen Reibungskoeffizienten der durchgezogenen Messkurven erkennbar.Here, too, the measured values of the friction coefficients are above 0.05, and thus clearly above those of the directly lubricated comparative sample (dashed measurement curves). Furthermore, differences between the respective static and dynamic coefficients of friction of the continuous measurement curves can be recognized over long distances of the measuring range.

Somit ist bei der Probe einer Zusammensetzung gemäß Probennummer 4 der Tabelle 1 ein Stick-Slip-Effekt zu erwarten, zudem sind die Reibungskoeffizienten insgesamt deutlich höher als bei der direkt geschmierten Probe.Thus, in the sample of a composition according to sample number 4 of Table 1, a stick-slip effect is to be expected, in addition, the coefficients of friction are overall significantly higher than in the directly lubricated sample.

Fig. 4: Probennummer 3 (Beispiel 1)4: sample number 3 (example 1)

In 4 sind die entsprechenden Messkurven der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gemäß Beispiel 1 als durchgezogene Messkurven aufgetragen. Dabei zeigt die Probe der erfindungsgemäßen Zusammensetzung hier ein bemerkenswertes Verhalten. Zum einen liegen die Reibungskoeffizienten insgesamt über den gesamten Messbereich in günstigen Bereichen von teilweise deutlich unter 0.05, zum anderen ist ebenfalls über den gesamten Messbereich kein Unterschied zwischen den jeweiligen dynamischen und statischen Reibungskoeffizienten in den durchgezogenen Messkurven erkennbar.In 4 the corresponding curves of the inventive composition according to Example 1 are plotted as solid curves. Here, the sample of the composition according to the invention exhibits a remarkable behavior here. On the one hand, the coefficients of friction over the entire measuring range are in general well below 0.05 in favorable ranges, and on the other hand, no difference between the respective dynamic and static coefficients of friction in the solid measured curves can be recognized over the entire measuring range.

Bei der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist demnach kein Stick-Slip-Effekt zu erwarten. Die direkt mit Silikonöl auf der Oberfläche geschmierte Vergleichsprobe (gestrichelte Messkurven) weist zwar insgesamt leicht günstigere Reibungskoeffizienten auf, jedoch ist in einigen Messbereichen aufgrund der dort erkennbaren Differenzen zwischen den jeweiligen statischen und dynamischen Reibungskoeffizienten ein ungünstigeres Stick-Slip-Verhalten als dasjenige der erfindungsgemäßen Zusammensetzung (durchgezogene Messkurven) klar zu erwarten.Accordingly, no stick-slip effect is to be expected in the composition according to the invention. Although the comparison sample (dashed measurement curves) lubricated directly with silicone oil on the surface has slightly more favorable coefficients of friction overall, in some measurement ranges due to the discernible differences between the respective static and dynamic coefficients of friction a less favorable stick-slip behavior than that of the composition according to the invention (solid curves) clearly expected.

In den oben angeführten standardisierten Messungen konnte demnach gezeigt werden, dass mit einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung das der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende Problem, nämlich die Bereitstellung einer POM-Zusammensetzung für Formteile mit guten tribologischen Eigenschaften sowie einem verringerten Stick-Slip-Effekt, gelöst werden konnte.In the standardized measurements given above, it was thus possible to show that a composition according to the invention was able to solve the problem underlying the present invention, namely the provision of a POM composition for molded articles having good tribological properties and a reduced stick-slip effect.

Claims (14)

Zusammensetzung, umfassend a) 0,1 bis 10 Gew.-% eines nicht vernetzten und bei 25°C flüssigen UHMW-Siloxan mit einem mittleren Molekulargewicht oberhalb von 300.000 g/mol und einer kinetischen Viskosität von oberhalb 5.000.000 mm2·s–1 bestimmt nach DIN 51562 bei 40°C, b) 0,1 bis 5 Gew.-% eines Silikonöls mit einem mittleren Molekulargewicht von 5.000 g/mol bis 100.000 g/mol, und/oder einer kinetischen Viskosität von 100 mm2·s–1 bis 150.000 mm2·s–1 bestimmt nach DIN 51562 bei 40°C und c) mindestens ein Polyoxymethylen-Polymer, wobei sich die jeweiligen Gewichtsmengen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung beziehen.A composition comprising a) 0.1 to 10 wt .-% of an uncrosslinked and liquid at 25 ° C UHMW siloxane having an average molecular weight above 300,000 g / mol and a kinetic viscosity of above 5,000,000 mm 2 · s - 1 determined according to DIN 51562 at 40 ° C, b) 0.1 to 5 wt .-% of a silicone oil having an average molecular weight of 5,000 g / mol to 100,000 g / mol, and / or a kinetic viscosity of 100 mm 2 · s -1 to 150,000 mm 2 · s -1 determined according to DIN 51562 at 40 ° C and c) at least one polyoxymethylene polymer, wherein the respective amounts by weight relate to the total weight of the composition. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das nicht vernetzte UHMW-Siloxan und/oder Komponente b) ein Polydimethylsiloxan ist.A composition according to claim 1, characterized in that the non-crosslinked UHMW siloxane and / or component b) is a polydimethylsiloxane. Zusammensetzung gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das nicht vernetzte UHMW-Siloxan ein mittleres Molekulargewicht von 300.000 g/mol bis 1.000.000 g/mol, vorzugsweise vom 500.000 g/mol bis 800.000 g/mol, aufweist.A composition according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the non-crosslinked UHMW siloxane has an average molecular weight of 300,000 g / mol to 1,000,000 g / mol, preferably from 500,000 g / mol to 800,000 g / mol. Zusammensetzung gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das eingesetzte POM-Polymer einen Schmelzindex (MVR Wert 190/2, 16, ISO 1133) von 1 bis 50 cm3/10 min, vorzugsweise 5 bis 40 cm3/10 min und insbesondere 7 bis 26 cm3/10 min, aufweist.Composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the POM polymer used has a melt index (MVR value 190/2, 16, ISO 1133) of 1 to 50 cm 3/10 min, preferably 5 to 40 cm 3 / 10 min and in particular 7 to 26 cm 3/10 min, comprising. Zusammensetzung gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Silikonöl eine kinetische Viskosität von 100 mm2·s–1 bis 100.000 mm2·s–1 aufweist.A composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the silicone oil has a kinetic viscosity of 100 mm 2 · s -1 to 100,000 mm 2 · s -1 . Zusammensetzung gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei der Anteil der Komponente a) 0,4 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 4 bis 9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, umfasst.A composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the proportion of component a) from 0.4 to 10 wt .-%, preferably 4 to 9 wt .-%, based on the total weight of the composition comprises. Zusammensetzung gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei der Anteil der Komponente b) 0,2 bis 4,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,8 bis 4 Gew.-% und insbesondere 1,9 bis 3,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, beträgt.A composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the proportion of component b) 0.2 to 4.5 wt .-%, preferably 0.8 to 4 wt .-% and in particular 1.9 to 3.5 wt. -%, in each case based on the total weight of the composition is. Verfahren zur Herstellung eines Granulats, umfassend die Schritte i) Vorlage einer Zusammensetzung gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, ii) Extrudieren der Zusammensetzung bei einer Temperatur oberhalb von 150°C.A process for producing a granulate comprising the steps i) Submitting a composition according to any one of claims 1 to 7, ii) extruding the composition at a temperature above 150 ° C. Verfahren gemäß Anspruch 8, gekennzeichnet dadurch, dass das Extrudieren der Zusammensetzung bei einer Temperatur zwischen 180°C und 230°C, vorzugsweise zwischen 190°C und 210°C, durchgeführt wird.A method according to claim 8, characterized in that the extrusion of the composition at a temperature between 180 ° C and 230 ° C, preferably between 190 ° C and 210 ° C, is performed. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass die vorgelegte Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 durch Zugabe eines UHMW-Siloxans, das in POM vordispergiert ist, hergestellt wurde.A method according to any one of claims 8 or 9, characterized in that the presented composition according to any one of claims 1 to 8 by adding a UHMW siloxane, which is predispersed in POM, was prepared. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass die vorgelegte Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 durch Zugabe eines UHMW-Siloxans, das in pyrogener Kieselsäure vordispergiert ist, hergestellt wurde.A method according to any one of claims 8 or 9, characterized in that the presented composition according to any one of claims 1 to 7 by adding a UHMW siloxane, which is predispersed in fumed silica, was prepared. Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Extrudieren der Komponenten mittels eines Extruders, der mit zusätzlichen Knetelementen versehene Förderschnecken aufweist, durchgeführt wird.Process according to at least one of claims 8 to 11, characterized in that the extrusion of the components is carried out by means of an extruder having augers provided with additional kneading elements. Verwendung der Zusammensetzung gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Verringerung des Stick-Slip-Effektes von Formteilen.Use of the composition according to any one of claims 1 to 7 for reducing the stick-slip effect of moldings. Verwendung der Zusammensetzung gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7 als Formteile jeglicher Art mit hohen tribologischen Anforderungen, wie insbesondere Führungs- oder Gleitbuchsen, Zahnräder, Getriebe, Transportketten, Nocken- oder Kurvenscheiben, Reißverschlüsse, Schalter, Roll- oder Gleitführungen, Drehfallen für Autoschlösser, Scheibenwischerlager oder Führungen für Autofensterheber.Use of the composition according to at least one of claims 1 to 7 as molded parts of any kind with high tribological requirements, in particular guide or sliding bushes, gears, gears, transport chains, cam or cams, zippers, switches, rolling or sliding guides, rotary latches for car locks , Windscreen wiper bearings or guides for car window lifter.
DE102008055840A 2008-11-04 2008-11-04 Polyoxymethylene composition, process for producing a granule and use Expired - Fee Related DE102008055840B4 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008055840A DE102008055840B4 (en) 2008-11-04 2008-11-04 Polyoxymethylene composition, process for producing a granule and use

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008055840A DE102008055840B4 (en) 2008-11-04 2008-11-04 Polyoxymethylene composition, process for producing a granule and use

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE102008055840A1 DE102008055840A1 (en) 2010-05-12
DE102008055840B4 true DE102008055840B4 (en) 2013-04-18

Family

ID=42096343

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102008055840A Expired - Fee Related DE102008055840B4 (en) 2008-11-04 2008-11-04 Polyoxymethylene composition, process for producing a granule and use

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE102008055840B4 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108368325A (en) * 2015-09-30 2018-08-03 塞拉尼斯销售德国有限公司 The sub-assembly of low friction the is stingless power of hearing

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE202013104589U1 (en) * 2013-10-10 2015-01-13 Rehau Ag + Co closure assembly
CN105793353B (en) * 2013-10-21 2019-06-18 提克纳有限公司 Intrinsic low friction polyformaldehyde
US20160177219A1 (en) * 2014-12-17 2016-06-23 Ticona Gmbh Polyoxymethylene polymer composition having low friction
CN110392715A (en) 2017-03-10 2019-10-29 塞拉尼斯销售德国有限公司 Polyester polymer composition
CN115536978A (en) * 2022-09-29 2022-12-30 金发科技股份有限公司 Polyformaldehyde resin composition and preparation method and application thereof

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS50121344A (en) * 1974-03-11 1975-09-23
JPH01204950A (en) * 1988-02-10 1989-08-17 Polyplastics Co Polyacetal resin composition
JPH05295230A (en) * 1992-04-16 1993-11-09 Polyplastics Co Polyacetal resin moldings for sliding parts
JPH0867798A (en) * 1994-08-29 1996-03-12 Mitsubishi Eng Plast Kk Polyacetal resin composition, sliding member, and tape guide
JP2000109702A (en) * 1998-10-01 2000-04-18 Nishikawa Rubber Co Ltd Abrasion resistant thermoplastic resin composition, slide member and glass run channel for automobile
JP2001089630A (en) * 1999-09-20 2001-04-03 Otsuka Chem Co Ltd Self-lubricating polyacetal resin composition
WO2008115458A1 (en) * 2007-03-20 2008-09-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyacetal resin composition

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2947490A1 (en) 1979-11-24 1981-06-04 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt POLYOXYMETHYLENE FIBRIDE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
FR2706473B1 (en) 1993-06-17 1995-09-01 Atochem Elf Sa Thermoplastic alloy based on fluoropolymer and aromatic polyester containing a compatibility agent and its manufacturing process.
US20060058471A1 (en) 2004-09-16 2006-03-16 Szekely Peter L Slush molded elastomeric layer

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS50121344A (en) * 1974-03-11 1975-09-23
JPH01204950A (en) * 1988-02-10 1989-08-17 Polyplastics Co Polyacetal resin composition
JPH05295230A (en) * 1992-04-16 1993-11-09 Polyplastics Co Polyacetal resin moldings for sliding parts
JPH0867798A (en) * 1994-08-29 1996-03-12 Mitsubishi Eng Plast Kk Polyacetal resin composition, sliding member, and tape guide
JP2000109702A (en) * 1998-10-01 2000-04-18 Nishikawa Rubber Co Ltd Abrasion resistant thermoplastic resin composition, slide member and glass run channel for automobile
JP2001089630A (en) * 1999-09-20 2001-04-03 Otsuka Chem Co Ltd Self-lubricating polyacetal resin composition
WO2008115458A1 (en) * 2007-03-20 2008-09-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyacetal resin composition

Non-Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Abstract & JP 2000109702 A *
Abstract & JP 2001089630 A *
Abstract & JP H01204950 A *
Abstract & JP H05295230 A *
Abstract & JP H0867798 A *
Derwent WPI [online]. Accession No. 1977-74549Y[42] & JP S50121344 A (abstract) *
Derwent WPI [online]. Accession No. 1993-392858[49] & JP H05295230 A (abstract) *
JP 01204950 A (abstract). 17.8.1989.
JP 05295230 A (abstract). 9.11.1993.
JP 05295230 A (abstract). Derwent WPI [online]. Accession No. 1993-392858[49],
JP 08067798 A (abstract). 12.3.1996.
JP 2000109702 A (abstract). 18.4.2000.
JP 2001089630 A (abstract). 3.4.2001.
JP 50121344 A (abstract). Derwent WPI [online]. Accession No. 1977-74549Y[42],

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108368325A (en) * 2015-09-30 2018-08-03 塞拉尼斯销售德国有限公司 The sub-assembly of low friction the is stingless power of hearing

Also Published As

Publication number Publication date
DE102008055840A1 (en) 2010-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102008055840B4 (en) Polyoxymethylene composition, process for producing a granule and use
US10479954B2 (en) Intrinsic low friction polyoxymethylene
EP1057868B1 (en) Moulded parts made from polyoxymethylene having improved resistancy against diesel fuel and agressive engine fuels
DE19742884A1 (en) Thermoplastic molding compound
EP1309660B1 (en) Polyoxymethylene moulding compound containing a lubricant, the use thereof and moulded bodies produced therefrom
WO2007012469A1 (en) Low-emission, tribologically modified polyoxymethylene moulding compounds and mouldings produced from them
EP1483330A1 (en) Polyoxymethylene molding compound and molded body produced therefrom
WO2016098026A1 (en) Polyoxymethylene polymer composition having low friction
EP0500269B1 (en) Polyacetal resin composition and its molded article
DE112005001707T5 (en) Low-wear resin composition with improved surface appearance
EP0737712B1 (en) Polypropylene moulding composition with antistatic outfit and low fogging
JP3607806B2 (en) Fiber reinforced conductive polyacetal resin composition
EP1539881A2 (en) Moulded bodies containing polyacetals and methods for producing said moulded bodies
DE3441546A1 (en) THERMOPLASTIC POLYOXYMETHYLENE MOLDING MATERIAL WITH HIGH ABRASION RESISTANCE
WO2004018559A1 (en) Abrasion-resistant polyoxymethylene moulding compounds and use thereof
DE4445316A1 (en) Polyoxymethylene moulding compsn. with reduced friction and wear
DE69630725T2 (en) Thermoplastic resin composition with improved wear properties
EP3967722B1 (en) Polyacetal resin composition and sliding member
DE2365644C3 (en) Stabilizer combination for polyoxymethylene
DE2301351C3 (en) Stabilized molding compounds made from polyoxymethylene
DE102005043737B4 (en) Process for the preparation of polymer blends of polyoxymethylenes and thermoplastic elastomers and their use for the preparation of molding compositions with reduced formaldehyde emission
DE10358179A1 (en) Polyoxymethylene moulding material, e.g. for production of gear wheels and bushes, contains phenolic antioxidant, acid interceptor, formaldehyde interceptor and polyether-amide block copolymer as antistatic agent
DE2365644B2 (en) STABILIZER COMBINATION FOR POLYOXYMETHYLENE
DE2301351A1 (en) STABILIZED MOLDING COMPOUNDS MADE FROM POLYOXYMETHYLENE
JPH07118494A (en) Polyacetal sliding part composition

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
R082 Change of representative

Representative=s name: ZIMMERMANN & PARTNER, DE

Representative=s name: ZIMMERMANN & PARTNER PATENTANWAELTE MBB, DE

R082 Change of representative

Representative=s name: ZIMMERMANN & PARTNER PATENTANWAELTE MBB, DE

Representative=s name: ZIMMERMANN & PARTNER, DE

R016 Response to examination communication
R018 Grant decision by examination section/examining division
R020 Patent grant now final

Effective date: 20130719

R081 Change of applicant/patentee

Owner name: CELANESE SALES GERMANY GMBH, DE

Free format text: FORMER OWNER: TICONA GMBH, 65451 KELSTERBACH, DE

R082 Change of representative

Representative=s name: ZIMMERMANN & PARTNER PATENTANWAELTE MBB, DE

R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee