DE102008055840B4 - Polyoxymethylene composition, process for producing a granule and use - Google Patents
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Abstract
Zusammensetzung, umfassend a) 0,1 bis 10 Gew.-% eines nicht vernetzten und bei 25°C flüssigen UHMW-Siloxan mit einem mittleren Molekulargewicht oberhalb von 300.000 g/mol und einer kinetischen Viskosität von oberhalb 5.000.000 mm2·s–1 bestimmt nach DIN 51562 bei 40°C, b) 0,1 bis 5 Gew.-% eines Silikonöls mit einem mittleren Molekulargewicht von 5.000 g/mol bis 100.000 g/mol, und/oder einer kinetischen Viskosität von 100 mm2·s–1 bis 150.000 mm2·s–1 bestimmt nach DIN 51562 bei 40°C und c) mindestens ein Polyoxymethylen-Polymer, wobei sich die jeweiligen Gewichtsmengen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung beziehen.Composition comprising a) from 0.1 to 10% by weight of a non-crosslinked UHMW siloxane having a mean molecular weight above 300,000 g / mol and a kinetic viscosity of above 5,000,000 mm 2 .s-1 and liquid at 25 ° C determined according to DIN 51562 at 40 ° C, b) 0.1 to 5 wt .-% of a silicone oil having an average molecular weight of 5,000 g / mol to 100,000 g / mol, and / or a kinetic viscosity of 100 mm2 · s-1 to 150,000 mm 2 .s-1 determined according to DIN 51562 at 40 ° C. and c) at least one polyoxymethylene polymer, the respective amounts by weight relating to the total weight of the composition.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine ein Polyoxymethylen-Polymer, nicht vernetztes UHMW-Siloxan und Silikonöl enthaltende Zusammensetzung. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung eine Zusammensetzung zur Herstellung von Formteilen zur Verringerung des Stick-Slip-Effektes. Dabei werden neben der Zusammensetzung ein Verfahren zu deren Herstellung sowie Formteile bereitgestellt, bei denen der Stick-Slip-Effekt verringert wird.The present invention relates to a polyoxymethylene polymer, non-crosslinked UHMW siloxane and silicone oil-containing composition. In particular, the present invention relates to a composition for producing molded articles for reducing the stick-slip effect. In addition to the composition, a process for their production and moldings are provided in which the stick-slip effect is reduced.
Polyoxymethylen (nachstehend auch unter dem gebräuchlichen Kürzel „POM” aufgeführt) ist ein Hochleistungspolymer mit guten mechanischen Eigenschaften wie Festigkeit und Steifigkeit. Darüber hinaus ist es, bedingt durch seine guten tribologischen Eigenschaften wie einer hohen Abriebfestigkeit und einem niedrigen Reibungskoeffizienten, sowie seiner geringen Wasseraufnahme und Beständigkeit gegenüber höheren Temperaturen als 90°C in hohem Maße für die Verwendung von technischen Bauteilen geeignet. Bekannte POM-Anwendungsbeispiele sind unter anderem Zahnräder, Gleit- und Führungselemente und Pumpenelemente im Maschinenbau, Spulenkörper und Steckverbinder in der Elektrotechnik und Scharniere und Schlösser im Möbelbau. Ein weiteres Anwendungsbeispiel von POM ist seine Verwendung zur Herstellung von Reißverschlüssen.Polyoxymethylene (also referred to below under the common abbreviation "POM") is a high performance polymer with good mechanical properties such as strength and stiffness. In addition, due to its good tribological properties such as high abrasion resistance and low coefficient of friction, as well as its low water absorption and resistance to higher temperatures than 90 ° C, it is highly suitable for the use of technical components. Known POM application examples include gears, sliding and guide elements and pump elements in mechanical engineering, bobbins and connectors in electrical engineering and hinges and locks in furniture. Another application example of POM is its use for making zippers.
Aufgrund seiner hohen Polarität und Kristallinität ist POM allerdings häufig nicht oder nur teilweise mit anderen Polymeren verträglich. Ferner ist es nur in Ausnahmefällen möglich, funktionelle Comonomere in POM einzubauen.However, because of its high polarity and crystallinity, POM is often not or only partially compatible with other polymers. Furthermore, it is only possible in exceptional cases to incorporate functional comonomers in POM.
Bei Abmischungen unterschiedlicher POM-Typen ist aufgrund des stark polaren Charakters der Polymeren eine Gleitmodifizierung erforderlich. Dabei ist es wichtig, dass Modifizierungsmittel eingesetzt werden, welche die stark polaren Eigenschaften von POM abschwächen. Zu diesem Zweck sind bereits eine Reihe von unpolaren Polymeren eingesetzt worden, wie beispielsweise Polytetrafluorethylen, Polyethylen oder Polyethylen ultrahohen Molekulargewichtes.Blends of different POM types require slip modification due to the highly polar character of the polymers. It is important to use modifiers that mitigate the strong polarity of POM. For this purpose, a number of non-polar polymers have been used, such as polytetrafluoroethylene, polyethylene or ultra high molecular weight polyethylene.
In diesem Zusammenhang werden auch Silizium-haltige Polymere zur Gleitmodifizierung, das heißt als sogenannte „innere Gleitmittel”, verwendet. Dabei versteht man unter Silizium-haltigen Polymeren üblicherweise Poly(organo)siloxane oder kurz Siloxane, die auch unter dem Namen Silikone bekannt sind. Hierbei wird je nach molekularem Aufbau der Polysiloxane zwischen linearen, verzweigten, zyklischen und vernetzten Polysiloxanen unterschieden. Dabei können durch die Wahl des molekularen Aufbaus, des Molekulargewichtes bzw. mittleren Molekulargewichtes des Polymers sowie der Einführung von Substituenten Eigenschaften wie Viskosität, Dichte und andere mechanische Eigenschaften gezielt beeinflusst werden.In this context, silicon-containing polymers for sliding modification, that is, as so-called "internal lubricant" used. In this case, silicon-containing polymers are usually understood to mean poly (organo) siloxanes or, briefly, siloxanes, which are also known by the name of silicones. Depending on the molecular structure of the polysiloxanes, a distinction is made between linear, branched, cyclic and crosslinked polysiloxanes. The choice of the molecular structure, the molecular weight or average molecular weight of the polymer and the introduction of substituents can specifically influence properties such as viscosity, density and other mechanical properties.
Im Stand der Technik ist daher die Verwendung von UHMW-Siloxanen (aus dem englischen: „ultra high molecular weight-siloxanes”, also Siloxane mit einem ultrahohen Molekulargewicht) in der Herstellung von thermoplastischen Kunststoffen und der Kunststoffverarbeitung bekannt.In the prior art, therefore, the use of UHMW siloxanes (from the English: "ultra high molecular weight siloxanes", ie siloxanes having an ultra-high molecular weight) in the production of thermoplastics and plastics processing known.
So bietet die Firma Dow UHMW-Siloxan Masterbatche und Pulver als Verarbeitungshilfsmittel und zur Oberflächenmodifikation an. Dabei enthalten die Masterbatche verschiedene thermoplastische Träger und 25–50 Gew.-% eines UHMW-Siloxans mit einer Viskosität von 20.000.000 mm2·s–1, während die Pulver das entsprechende UHMW-Siloxan und pyrogene Kieselsäure umfassen. Dadurch können die Fließeigenschaften der Kunststoffmasse während der Verarbeitung durch die interne Gleitwirkung verbessert und so unter anderem eine bessere Formfüllung und ein erhöhter Ausstoß beim Extrudieren erzielt werden. Bei den auf diese Weise hergestellten Formteilen kann so ein reduzierter Reibungskoeffizient, eine erhöhte Kratzfestigkeit sowie eine bessere Haptik realisiert werden.For example, Dow offers UHMW siloxane masterbatches and powders as processing aids and for surface modification. The masterbatches contain various thermoplastic carriers and 25-50% by weight of a UHMW siloxane having a viscosity of 20,000,000 mm 2 .s -1 , while the powders comprise the corresponding UHMW siloxane and fumed silica. As a result, the flow properties of the plastic mass during processing can be improved by the internal sliding effect and thus, inter alia, better mold filling and increased extrusion output can be achieved. With the moldings produced in this way, a reduced coefficient of friction, increased scratch resistance and a better feel can be realized.
Auch von der Firma Wacker sind UHMW-Siloxane mit einer Viskosität oberhalb von 10.000.000 mm2·s–1 auf einem Siliziumoxid-Träger als Verarbeitungshilfe und zur Oberflächenmodifikation in der Herstellung von Kunststoff-Formteilen im Angebot.Also available from Wacker are UHMW siloxanes having a viscosity above 10,000,000 mm 2 .s -1 on a silica support as a processing aid and for surface modification in the production of plastic molded parts.
Aus dem Stand der Technik bekannt ist der sogenannte „Stick-Slip-Effekt”. Dieser bezeichnet das Ruckgleiten von gegeneinander bewegten Festkörpern und wird dadurch hervorgerufen, dass die Haftreibung mindestens eines der Festkörper größer ist als seine Gleitreibung. Dieses kann zu Vibrationen führen, die gerade bei Lagern, Führungen und anderen Maschinenelementen unerwünschte Effekte haben. Einen weiteren Nachteil stellt die Lärmemission dar, wenn die durch den Stick-Slip-Effekt erzeugten Schwingungen als Schall von den bewegten Maschinenelementen abgestrahlt werden. Der Stick-Slip-Effekt kann durch eine entsprechende Schmierung der Bauteile mit üblichen Schmierstoffen (Öle und Fette auf Kohlenwasserstoffbasis, aber auch Silikonöle) vermindert oder vermieden werden. Nachteile einer solchen zusätzlichen Schmierung der Bauteile sind zum Beispiel der technische Aufwand zur Gewährleistung der Schmierung, die Kosten der Schmierstoffe sowie die Alterung der Schmierstoffe, die einen regelmäßigen Austausch der Schmierstoffe bedingt. Eine weitere Einschränkung zu schmierender Bauteile kommt dadurch zustande, dass bei manchen Anwendungen von Bauteilen wie etwa der Nahrungsmittelproduktion eine zusätzliche Schmierung durch die Gefahr der Verunreinigung der hergestellten Produkte ausgeschlossen ist.Known from the prior art is the so-called "stick-slip effect". This refers to the jerking of mutually moving solids and is caused by the fact that the static friction of at least one of the solids is greater than its sliding friction. This can lead to vibrations that have undesirable effects especially in bearings, guides and other machine elements. A further disadvantage is the noise emission, when the vibrations generated by the stick-slip effect are emitted as sound from the moving machine elements. The stick-slip effect can be reduced or avoided by appropriate lubrication of the components with conventional lubricants (oils and fats based on hydrocarbons, but also silicone oils). Disadvantages of such additional lubrication of the components are, for example, the technical effort to ensure lubrication, the cost of lubricants and the aging of the lubricants, which requires a regular replacement of the lubricants. Another limitation of components to be lubricated is that in some applications of components such as food production, additional lubrication is precluded by the risk of contamination of the manufactured products.
Aufgrund dessen besteht ein Bedarf an Polymer-Zusammensetzungen, die bei den daraus hergestellten Bauteilen ein vermindertes Ruckgleiten, also einen sehr geringen Unterschied zwischen Haftreibung und Gleitreibung zur Vermeidung des Stick-Slip-Effektes aufweisen, und gleichzeitig hervorragende Oberflächeneigenschaften aufweisen.Because of this, there is a need for polymer compositions which have a reduced stick-slip in the components produced therefrom, ie a very small difference between static friction and sliding friction to avoid the stick-slip effect, and at the same time have excellent surface properties.
Vor diesem Hintergrund war es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, POM-Zusammensetzungen bereit zu stellen, mit denen Formteile geformt werden können, die ein vermindertes Ruckgleiten aufweisen und gleichzeitig hervorragende Oberflächeneigenschaften zeigen.Against this background, it was an object of the present invention to provide POM compositions, with which molded parts can be molded, which have a reduced stick-slip and at the same time show excellent surface properties.
Diese Aufgabe konnte durch die Verwendung von nicht vernetzten UHMW-Siloxanen und Silikonöl in einer POM-Zusammensetzung gelöst werden.This task could be solved by using non-crosslinked UHMW siloxanes and silicone oil in a POM composition.
Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäss eine Zusammensetzung, umfassend
- a) 0,1 bis 10 Gew.-% eines nicht vernetzten und bei 25°C flüssigen UHMW-Siloxans mit einem mittleren Molekulargewicht oberhalb von 300.000 g/mol und einer kinetischen Viskosität von oberhalb 5.000.000 mm2·s–1, bestimmt nach DIN 51562 bei 40°C,
- b) 0,1 bis 5 Gew.-% eines Silikonöls mit einem mittleren Molekulargewicht von 5.000 g/mol bis 100.000 g/mol, und/oder einer kinetischen Viskosität von 100 mm2 – s–1 bis 150.000 mm2·s–1, bestimmt nach DIN 51562 bei 40°C und
- c) mindestens ein Polyoxymethylen-Polymer,
- a) 0.1 to 10 wt .-% of a non-crosslinked and liquid at 25 ° C UHMW siloxane having an average molecular weight above 300,000 g / mol and a kinetic viscosity of above 5,000,000 mm 2 · s -1 determined according to DIN 51562 at 40 ° C,
- b) 0.1 to 5 wt .-% of a silicone oil having an average molecular weight of 5,000 g / mol to 100,000 g / mol, and / or a kinetic viscosity of 100 mm 2 - s -1 to 150,000 mm 2 · s -1 , determined according to DIN 51562 at 40 ° C and
- c) at least one polyoxymethylene polymer,
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weisen als Komponente c) Polyoxymethylen-Polymere auf. Diese können beispielsweise als Polyoxymethylenhomopolymere oder Polyoxymethylencopolymere vorliegen.The compositions according to the invention have as component c) polyoxymethylene polymers. These may be present, for example, as polyoxymethylene homopolymers or polyoxymethylene copolymers.
Bei den Polyoxymethylenen („POM”), wie sie beispielsweise in der
Homopolymere des Formaldehyds oder Trioxans sind solche Polymere, deren Hydroxylendgruppen in bekannter Weise chemisch gegen Abbau stabilisiert sind, z. B. durch Veresterung oder durch Veretherung. Copolymere sind Polymere aus Formaldehyd oder seinen cyclischen Oligomeren, insbesondere Trioxan, und cyclischen Ethem, cyclischen Acetalen und/oder linearen Polyacetalen.Homopolymers of formaldehyde or trioxane are those polymers whose hydroxyl end groups are chemically stabilized in a known manner against degradation, z. B. by esterification or by etherification. Copolymers are polymers of formaldehyde or its cyclic oligomers, in particular trioxane, and cyclic ethers, cyclic acetals and / or linear polyacetals.
Derartige POM-Homo- oder Copolymerisate sowie Verfahren zu deren Herstellung sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben.Such POM homo- or copolymers and processes for their preparation are known in the art and described in the literature.
Bevorzugt weisen diese Polymere mindestens 50 mol-% an wiederkehrenden Einheiten -CH2-O- in der Polymerkette auf Die Homopolymere werden im allgemeinen durch Polymerisation von Formaldehyd oder Trioxan hergestellt, vorzugsweise in der Gegenwart von geeigneten Katalysatoren. In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden POM-Copolymere bevorzugt.These polymers preferably have at least 50 mol% of recurring units -CH 2 -O- in the polymer chain. The homopolymers are generally prepared by polymerization of formaldehyde or trioxane, preferably in the presence of suitable catalysts. In the compositions of the invention, POM copolymers are preferred.
Die bevorzugten POM-Copolymere haben Schmelzpunkte von mindestens 150°C und Molelculargewichte (Gewichtsmittelwert) Mw im Bereich von 5.000 bis 200.000, vorzugsweise von 7.000 bis 150.000.The preferred POM copolymers have melting points of at least 150 ° C and molecular weight (Mw) in the range of 5,000 to 200,000, preferably 7,000 to 150,000.
Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzten POM-Polymere haben vorzugsweise einen Schmelzindex (MVR Wert 190/2,16; ISO 1133) von 1 bis 50 cm3/10 min, vorzugsweise von 5 bis 40 cm3/10 min und insbesondere von 7 bis 26 cm3/10 min.The used in the inventive compositions POM polymers preferably have a melt index (MVR value 190 / 2.16; ISO 1133) min of 1 to 50 cm 3/10, preferably from 5 to 40 cm 3/10 min and in particular from 7 to 26 cm 3/10 min.
Dabei kann auf handelsübliche POM-Polymere und POM-Copolymere sowie Mischungen davon zurückgegriffen werden. Beispiele dafür sind die POM-Polymere der „Hostaform”-Serie der Firma Ticona, wobei hier Hostaform C 13031 mit einem Volumenfließindex von 12 cm3/10 min oder Hostaform C 9021 mit einem Volumenfließindex von 8 cm3/10 min (MVR Wert 190/2,16; ISO 1133) besonders bevorzugt sind.It is possible to resort to commercially available POM polymers and POM copolymers and mixtures thereof. Examples are the POM-polymers of "Hostaform" series from Ticona, wherein here Hostaform C 13031 having a volume flow index of 12 cm 3/10 min or Hostaform C 9021 with a volume flow index of 8 cm 3/10 min (MVR value 190 / 2.16, ISO 1133) are particularly preferred.
Eine weitere wesentliche Komponente der vorliegenden Erfindung ist ein nicht vernetztes UHMW-Siloxan (Komponente a). Das UHMW-Siloxan weist ein mittleres Molekulargewicht oberhalb 300.000 g/mol und/oder eine kinetische Viskosität bei 40°C von oberhalb 5.000.000 mm2·s–1, gemessen nach DIN 51562 auf und liegt in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, vor.Another essential component of the present invention is a non-crosslinked UHMW siloxane (component a). The UHMW siloxane has an average molecular weight above 300,000 g / mol and / or a kinetic viscosity at 40 ° C of above 5,000,000 mm 2 · s -1 , measured according to DIN 51562 and is in an amount of 0.1 to 10 wt .-%, based on the total composition before.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das UHMW-Siloxan lineares Polyorganosiloxan, insbesondere ein Polydimethylsiloxan.In a preferred embodiment of the present invention, the UHMW siloxane is linear polyorganosiloxane, especially a polydimethylsiloxane.
Als UHMW-Siloxane werden nicht vernetzte Siloxane mit einem mittleren Molelculargewicht von vorzugsweise 300.000 bis 1.000.000 g/mol eingesetzt. Das UHMW-Siloxan ist bei 25°C flüssig, d. h. fließfähig. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist das UHMW-Siloxan eine kinetische Viskosität von oberhalb 10.000.000 mm2·s–1 und insbesondere von 15 bis 25.000.000 mm2·s–1, jeweils bestimmt nach DIN 51562 bei 40°C, auf Bevorzugt wird dabei die Verwendung von Polydimethylsiloxanen, die den genannten Anforderungen hinsichtlich Molekulargewicht und/oder Viskosität genügen. Die UHMW-Siloxane können dabei einerseits in POM vordispergiert oder auf Silica-Pulver aufgebracht vorliegen. Auf POM vordispergiertes UHMW-Siloxan ist beispielsweise von der Firma Dow Corning erhältlich. Dieses enthält 25–50 Gew.-% UHMW-Siloxan (Polydimethylsiloxan) mit einer Viskosität von 20.000.000 mm2·s–1 und wird mit der Bezeichnung Masterbatch MB 40-006 im Handel angeboten. Ebenfalls von der Firma Dow Corning erhältlich sind UHMW-Siloxane (Polydimethylsiloxane) mit einer Viskosität von 20.000.000 mm2s–1 auf pyrogener Kieselsäure.UHMW siloxanes used are non-crosslinked siloxanes having an average molecular weight of preferably 300,000 to 1,000,000 g / mol. The UHMW siloxane is liquid at 25 ° C, ie flowable. In a preferred embodiment of the present invention, the UHMW siloxane has a kinetic viscosity of above 10,000,000 mm 2 .s -1 and in particular from 15 to 25,000,000 mm 2 .s -1 , in each case determined according to DIN 51562 at 40 ° C. , Preferred is the use of polydimethylsiloxanes which satisfy the requirements mentioned in terms of molecular weight and / or viscosity. The UHMW siloxanes can be either predispersed in POM or applied to silica powder. On POM Pre-dispersed UHMW siloxane is available, for example, from Dow Corning. This contains 25-50 wt .-% UHMW siloxane (polydimethylsiloxane) having a viscosity of 20,000,000 mm 2 · s -1 and is commercially available with the name Masterbatch MB 40-006. Also available from Dow Corning are UHMW siloxanes (polydimethylsiloxanes) having a viscosity of 20,000,000 mm 2 s -1 on fumed silica.
Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine Zusammensetzung mit einem bei 25°C flüssigen UHMW-Siloxan mit einem mittleren Molekulargewicht von 300.000 g/mol bis 1.000.000 g/mol.A preferred embodiment of the present invention is a composition having a UHMW siloxane liquid at 25 ° C having an average molecular weight of from 300,000 g / mol to 1,000,000 g / mol.
Des weiteren ist eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung eine Zusammensetzung mit einem bei 25°C flüssigen UHMW-Siloxan mit einem mittleren Molekulargewicht von 500.000 g/mol bis 800.000 g/mol.Furthermore, a preferred embodiment of the present invention is a composition having a liquid at 25 ° C UHMW siloxane with an average molecular weight of 500,000 g / mol to 800,000 g / mol.
Eine weitere wesentliche Komponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist ein Silikonöl (Komponente b) mit einem mittleren Molekulargewicht von 5.000 bis 100.000 g/mol und/oder einer kinetischen Viskosität von 100 bis 150.000 mm2s–1 bestimmt nach DIN 51562 bei 40°C, das in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% vorliegt.Another essential component of the composition of the invention is a silicone oil (component b) having an average molecular weight of 5,000 to 100,000 g / mol and / or a kinetic viscosity of 100 to 150,000 mm 2 s -1 determined according to DIN 51562 at 40 ° C, the in an amount of 0.1 to 5 wt .-% is present.
Bei den Silikonölen können alle bei Raumtemperatur (25°C) flüssigen Polysiloxane zum Einsatz kommen, sofern diese ein Molekulargewicht von 5.000 g/mol bis 100.000 g/mol und/oder einer kinetischen Viskosität von 100 bis 150.000 mm2s–1 bestimmt nach DIN 51562 bei 40°C aufweisen. Besonders bevorzugt liegt die kinetische Viskosität dieser Öle im Bereich von 100 bis 100.000 mm2s–1 bestimmt nach DIN 51562 bei 40°C.In the case of the silicone oils, all polysiloxanes which are liquid at room temperature (25 ° C.) can be used, provided that they have a molecular weight of 5,000 g / mol to 100,000 g / mol and / or a kinetic viscosity of 100 to 150,000 mm 2 s -1 determined according to DIN 51562 at 40 ° C. Particularly preferably, the kinetic viscosity of these oils in the range of 100 to 100,000 mm 2 s -1 determined according to DIN 51562 at 40 ° C.
Besonders bevorzugt handelt es sich um Dialkyl-polysiloxane, insbesondere um Dimethyl-polysiloxane. Produkte dieses Typs sind beispielsweise unter der Bezeichnung Silikonöle AK (Wacker Chemie) im Handel.Particular preference is given to dialkyl polysiloxanes, in particular to dimethyl polysiloxanes. Products of this type are commercially available, for example, under the name of silicone oils AK (Wacker Chemie).
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine Zusammensetzung, wobei der Anteil der Komponente b) 0,2 bis 4,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,8 bis 4 Gew.-% und insbesondere 1,9 bis 3,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung beträgt.A further preferred embodiment of the present invention is a composition, wherein the proportion of component b) 0.2 to 4.5 wt .-%, preferably 0.8 to 4 wt .-% and in particular 1.9 to 3.5 wt .-%, in each case based on the total weight of the composition.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde das mittlere Molekulargewicht gemäß ASTM D 5296-97 bestimmt. Die Viskositäten werden jeweils als kinetische Viskositäten gemäß DIN 51562 bei 40°C bestimmt.In the context of the present invention, the average molecular weight was determined according to ASTM D 5296-97. The viscosities are determined in each case as kinetic viscosities in accordance with DIN 51562 at 40.degree.
Neben den oben aufgezählten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in der Regel noch weitere an sich bekannte Zusatzstoffe enthalten.In addition to the constituents listed above, the compositions according to the invention may generally contain further additives known per se.
Beispiele dafür sind Verarbeitungshilfen wie Antioxidantien, Säurefänger, Formaldehydfänger, UV-Stabilisatoren, Haftvermittler, Nukleierungsmittel oder Entformungsmittel, Füllstoffe, Verstärkungsmaterialien oder Antistatika; oder Zusätze, die der Formmasse eine gewünschte Eigenschaft verleihen, wie Farbstoffe und/oder Pigmente und/oder weitere Schlagzähmodifiziermittel und/oder elektrische Leitfähigkeit vermittelnde Zusätze; sowie Mischungen dieser Zusätze, ohne jedoch den Umfang auf die genannten Beispiele zu beschränken.Examples include processing aids such as antioxidants, acid scavengers, formaldehyde scavengers, UV stabilizers, adhesion promoters, nucleating agents or mold release agents, fillers, reinforcing materials or antistatic agents; or additives which impart a desired property to the molding composition, such as dyes and / or pigments and / or other impact modifiers and / or electrical conductivity-imparting additives; and mixtures of these additives, but without limiting the scope of the examples mentioned.
Der Anteil dieser Zusatzstoffe in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt üblicherweise 0,01 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.The proportion of these additives in the compositions of the invention is usually 0.01 to 60 wt .-%, preferably 0.01 to 40 wt .-%, based on the total weight of the composition.
Beispiele für Antioxidantien sind phenolische Verbindungen, wie N,N'-Bis-3-(3',5'-di-tert.butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionylhydrazin, 1,6-Hexandiol-bis-3-(3',5'-di-tert.butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionat, 3,6-Dioxaoctan-1,8-diol-bis-3-[3'-tert.butyl-4'-hydroxy-5'-(methylphenyl)]-propionat, N,N'-Hexamethylen-bis-3-(3',5'-di-tert.butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionamid, Tetrakis-[methylen-3-(3',5'-di-tert.butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionyl)]methan und 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3',5'-di-tert.butyl-4 '-hydroxybenzyl)-benzol.Examples of antioxidants are phenolic compounds such as N, N'-bis-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionylhydrazine, 1,6-hexanediol-bis-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, 3,6-dioxaoctan-1,8-diol-bis-3- [3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5' - (methylphenyl)] - propionate, N, N'-hexamethylene-bis-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionamide, tetrakis- [methylene-3- (3' , 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionyl)] methane and 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3 ', 5'-di-tert-butyl) 4'-hydroxybenzyl) benzene.
Beispiele für Säurefänger und/oder Formaldehydfänger sind Verbindungen unterschiedlichster Art, die abgespaltenen Formaldehyd chemisch binden können und so seine eventuelle Oxidation zu Ameisensäure verhindern und/oder die als Protonenakzeptoren wirken. Beispiele für solche Verbindungen sind Polyhydroxyverbindungen, Harnstoff und seine Substitutionsprodukte, Kondensationsprodukte von Harnstoffderivaten, Amide, niedrigschmelzende Polyamide, in einem Träger dispergierte hochschmelzende Polyamide, Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte, Amine und andere stickstoffhaltige Verbindungen, Salze von Carbonsäuren und Erdalkalioxide.Examples of acid scavengers and / or formaldehyde scavengers are compounds of various types which can chemically bind split-off formaldehyde and thus prevent its possible oxidation to formic acid and / or which act as proton acceptors. Examples of such compounds are polyhydroxy compounds, urea and its substitution products, condensation products of urea derivatives, amides, low-melting polyamides, high-melting polyamide dispersed in a carrier, melamine-formaldehyde condensation products, amines and other nitrogen-containing compounds, salts of carboxylic acids and alkaline earth oxides.
Beispiele für UV-Stabilisatoren, die POM gegen photooxidativen Abbau stabilisieren, sind UV-Absorber oder sterisch gehinderte Amine (HALS-Stabilisatoren). Beispiele für UV-Absorber sind Benzophenonderivate, wie 2,4-Dihydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-alkoxybenzophenone mit n-Octyl, iso-Octyl oder Dodecyl als Alkylgruppe; Benzotriazolderivate, wie 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-tert.octylphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.amylphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-{2''-phenyl}-iso-propyl-phenyl)-benzotriazol, oder 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.butyl-phenyl)-5-chlorobenzotriazol; 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylat; Benzoate, wie p-tert.-Butylphenylsalicylat, n-Hexadecyl-3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzoat; Oxanilide, wie N-(2-Ethylphenyl)-N'-(2-ethoxy-5-tert.butylphenyl)-oxalamid, 2-Ethyl-2'-ethoxyoxanilid; UV-absorbierende Pigmente, wie Ruß oder Titandioxid; oder HALS-Stabilisatoren, wie 4-Acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-(Phenylcarbamoyloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-succinat, Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat, Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylen-1,6-dicarbamat, Tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-benzol-1,3,5-tricarboxylat sowie Polykondensate aus Dimethylsuccinat und 1-(2-Hydroxyethyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin. Examples of UV stabilizers which stabilize POM against photooxidative degradation are UV absorbers or sterically hindered amines (HALS stabilizers). Examples of UV absorbers are benzophenone derivatives such as 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-alkoxybenzophenones with n-octyl, iso-octyl or dodecyl as the alkyl group; Benzotriazole derivatives such as 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert.octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5' -di-tert-amylphenyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di- {2 "-phenyl} -iso-propyl-phenyl) -benzotriazole, or 2- (2'- hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole; 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate; Benzoates such as p-tert-butylphenyl salicylate, n-hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate; Oxanilides such as N- (2-ethylphenyl) -N '- (2-ethoxy-5-tert-butylphenyl) oxalamide, 2-ethyl-2'-ethoxyoxanilide; UV absorbing pigments such as carbon black or titanium dioxide; or HALS stabilizers, such as 4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (phenylcarbamoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, Bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) succinate, bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) - hexamethylene-1,6-dicarbamate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) benzene-1,3,5-tricarboxylate and polycondensates of dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyethyl) -4- hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.
Beispiele für Haftvermittler sind Verbindungen, welche die Haftung der Phasen untereinander ermöglichen oder verbessern. Beispiele für solche Verbindungen sind in der EP-B-629,659 zu finden.Examples of adhesion promoters are compounds which allow or improve the adhesion of the phases to one another. Examples of such compounds can be found in EP-B-629,659.
Beispiele für Nukleirungsmittel sind Verbindungen, welche die Erzeugung eines feinen und gleichmäßigeren Gefüges des POM fördern, wodurch die mechanischen Festigkeitseigenschaften der Formkörper ansteigen. Außerdem erlauben nukleierte POM-Formmassen häufig eine frühzeitigere Entformung, also eine Verkürzung der Zykluszeiten bei der Spritzgussverarbeitung. Beispiele für Nukleirungsmittel sind Talkum, Bornitrid, 2,3-Dioxychinoxalin, verzweigte und vernetzte Acetalcopolymere, Acetalblockcopolymere sowie spezielle Melamin-Formaldehyd-Harze.Examples of nucleating agents are compounds which promote the production of a fine and more uniform microstructure of the POM, thereby increasing the mechanical strength properties of the molded articles. In addition, nucleated POM molding compounds often allow for earlier demoulding, ie a shortening of the cycle times during injection molding. Examples of nucleating agents are talc, boron nitride, 2,3-dioxquinoxaline, branched and crosslinked acetal copolymers, acetal block copolymers and special melamine-formaldehyde resins.
Beispiele für Formtrennmittel sind Salze der Montansäuren, Salze von Fettsäuren, Fettalkohole, N,N'-(Bis-stearyol)-ethylendiamin oder cis-Erucasäureamid.Examples of mold release agents are salts of montan acids, salts of fatty acids, fatty alcohols, N, N '- (bis-stearyl) -ethylenediamine or cis-erucic acid amide.
Beispiele für Füllstoffe sind Glaskugeln, Calciumcarbonat, Talkum, Wollastonit, Zinkoxid oder Siliciumdioxid.Examples of fillers are glass beads, calcium carbonate, talc, wollastonite, zinc oxide or silica.
Beispiele für Verstärkungsmaterialien sind Carbonfasern, Aramidfasern oder Glasfasern.Examples of reinforcing materials are carbon fibers, aramid fibers or glass fibers.
Beispiele für Antistatika sind Bis-(2-hydroxyethyl)-kokosamin, Fettsäureester oder aliphatische Sulfonate.Examples of antistatic agents are bis (2-hydroxyethyl) cocoamine, fatty acid esters or aliphatic sulfonates.
Beispiele für Farbstoffe und/oder Pigmente sind Chromoxid, Eisenoxid, Titandioxid, Ultramarinblau oder Ruß.Examples of dyes and / or pigments are chromium oxide, iron oxide, titanium dioxide, ultramarine blue or carbon black.
Beispiele für weitere Schlagzähmodifiziermittel sind Polyurethane mit elastomeren Eigenschaften oder andere Elastomere, wie die weiter oben aufgeführten Verbindungen.Examples of other impact modifiers are polyurethanes having elastomeric properties or other elastomers, such as the compounds listed above.
Beispiele für elektrische Leitfähigkeit vermittelnde Zusätze sind Ruß oder Metallpartikel, wie Aluminium- oder Kupferpulver, sowie Stahlfasern, Kohlefasern oder Graphit.Examples of electrical conductivity-imparting additives are carbon black or metal particles, such as aluminum or copper powder, as well as steel fibers, carbon fibers or graphite.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Granulats, umfassend die Schritte
- i) Vorlage einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung,
- ii) Extrudieren der Zusammensetzung bei einer Temperatur oberhalb von 150°C, vorzugsweise oberhalb 165°C.
- i) presentation of a composition according to the invention,
- ii) extruding the composition at a temperature above 150 ° C, preferably above 165 ° C.
Dabei ist eine bevorzugte Ausführungsform ein Verfahren, bei dem die vorgelegte erfindungsgemäße Zusammensetzung durch Zugabe eines UHMW-Siloxans, das in POM vordispergiert ist, hergestellt wurde.Here, a preferred embodiment is a method in which the presented composition of the invention was prepared by adding a UHMW siloxane predispersed in POM.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren, bei dem die vorgelegte erfindungsgemäße Zusammensetzung durch Zugabe eines UHMW-Siloxans, das in pyrogener Kieselsäure vordispergiert ist, hergestellt wurde.Another preferred embodiment of the present invention is a method wherein the presented composition of the present invention is prepared by adding a UHMW siloxane predispersed in fumed silica.
Ein Verfahren, bei dem das Extrudieren der Komponenten mittels eines Extruders erfolgt, der mit zusätzlichen Knetelementen versehene Förderschnecken aufweist, stellt eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dar. A method of extruding the components by means of an extruder having augers provided with additional kneading elements constitutes another preferred embodiment of the present invention.
Die Herstellung und Verarbeitung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann durch Vermischen der feinteiligen, beispielsweise pulverförmigen oder granulierten Komponenten und anschließende thermoplastische Verarbeitung erfolgen oder durch Mischen der Komponenten in dafür geeigneten beheizbaren Mischaggregaten. Geeignete Mischaggregate und verfahren sind beispielsweise beschrieben in: Saechtling, Kunststoff-Taschenbuch, Hanser Verlag, 27. Auflage 1998, auf den Seiten 202 bis 217, worauf Bezug genommen wird.The production and processing of the compositions according to the invention can be carried out by mixing the finely divided, for example pulverulent or granulated components and subsequent thermoplastic processing or by mixing the components in heatable mixing units suitable for this purpose. Suitable mixing units and methods are described for example in: Saechtling, plastic paperback, Hanser Verlag, 27th edition 1998, on pages 202 to 217, to which reference is made.
Die Mischung der Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann beispielsweise in Knetern durchgeführt werden, beispielsweise in Brabender-Knetern.The mixture of the components of the compositions according to the invention can be carried out, for example, in kneaders, for example in Brabender kneaders.
Vorzugsweise wird als Mischaggregat eine Schneckenmaschine eingesetzt, insbesondere ein Extruder, beispielsweise ein Zweischneckenextruder. Die Verarbeitung erfolgt vorzugsweise im Spritzguß-Verfahren.Preferably, a screw machine is used as the mixing unit, in particular an extruder, for example a twin-screw extruder. The processing is preferably carried out by injection molding.
Die vorteilhaften Verarbeitungstemperaturen liegen bevorzugt im Bereich von 180 bis 230°C und besonders bevorzugt zwischen 190 bis 210°C.The advantageous processing temperatures are preferably in the range from 180 to 230 ° C. and more preferably from 190 to 210 ° C.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zur Verminderung des Stick-Slip-Effektes von Formteilen.Another object of the present invention is the use of the composition according to the invention for reducing the stick-slip effect of molded parts.
Ein zusätzlicher Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung als Formteile jeglicher Art mit hohen tribologischen Anforderungen, wie insbesondere Führungs- oder Gleitbuchsen, Zahnräder, Getriebe, Transportketten, Nocken- oder Kurvenscheiben, Reißverschlüsse, Schalter, Roll- oder Gleitführungen, Drehfallen für Autoschlösser, Scheibenwischerlager oder Führungen für Autofensterheber.An additional object of the present invention is the use of the composition according to the invention as moldings of any kind with high tribological requirements, in particular guide or sliding bushings, gears, gears, transport chains, cam or cam disks, zippers, switches, rolling or sliding guides, rotary traps for Car locks, windscreen wiper bearings or guides for car window lifters.
Die tribologischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, insbesondere derjenigen, die im Stick-Slip-Effekt ausschlaggebend sind, lassen sich nach der Methodik, die im Tagungshandbuch der öffentlichen Fachtagung „Maschinenelemente aus Kunststoff vom 20. September 2007 in Erlangen im Abschnitt „Auf dem Weg zur quietschfreien Kunststoffpaarung: Messung, Materialentwicklung, Anwendung” (Autoren: Dr.-Ing. Ludger Czyborra, Dr. Kurt Witan, Ticona Kelsterbach) beschrieben ist, überprüfen. Dabei wird der Stick-Slip-Prüfstand SSP-01 der Firma ZINS Ziegler-Instruments GmbH, Mönchengladbach, entsprechend der VDA-Prüfvorschrift 230–206 „Untersuchung des Stick-Slip-Verhaltens von Materialpaarungen” verwendet.The tribological properties of the compositions according to the invention, in particular those which are decisive in the stick-slip effect can be determined by the methodology described in the conference manual of the public symposium "Machine elements made of plastic from 20 September 2007 in Erlangen in the section" On the way to squeak-free plastic pairing: measurement, material development, application "(authors: Dr.-Ing. Ludger Czyborra, Dr. Kurt Witan, Ticona Kelsterbach). The stick-slip test rig SSP-01 from ZINS Ziegler-Instruments GmbH, Mönchengladbach, is used according to the VDA test specification 230-206 "Investigation of the stick-slip behavior of material pairings".
BeispieleExamples
Beispielhaft werden erfindungsgemäße Zusammensetzungen beschrieben sowie anhand von Messwerten das Verhalten im Stick-Slip-Test verdeutlicht.By way of example, compositions according to the invention are described and the behavior in the stick-slip test is illustrated on the basis of measured values.
Beispiel 1 (H 8363):Example 1 (H 8363):
Aus 91,5 Gew.-% POM-Granulat (Hostaform C 13031, MVR 190/2,16: 12 cm3/10 min; Ticona Kelsterbach), 7,5 Gew.-% eines Granulates von in POM vordispergiertem UHMW-Siloxan mit einer Viskosität von 20.000.000 mm2·s–1; (Masterbatch MB40-006, Dow Corning) sowie 1,0 Gew.-% in POM vordispergiertes Silikonöl (Hostaform C 9021 S OEK, Ticona Kelsterbach mit einem Anteil von 20 Gew.-% Silikonöl einer Viskosität von 30.000 mm2·s–1 der Firma Dow Chemical) wurde eine Granulatmischung hergestellt. Diese wurde anschließend mittels eines herkömmlichen Zweischneckenextruders (ZSK25) bei einer Massetemperatur von 200°C extrudiert. Als Förderschnecken wurden dabei mit zusätzlichen Knetelementen versehene Schnecken („sharp screw”) verwendet.From 91.5 wt .-% POM granules (Hostaform 13031 C, MVR 190 / 2.16: 12 cm 3/10 min; Ticona Kelsterbach), 7.5 wt .-% of a granulate of predispersed in POM UHMW siloxane with a viscosity of 20,000,000 mm 2 · s -1 ; (Masterbatch MB40-006, Dow Corning) and 1.0 wt .-% in POM predispersed silicone oil (Hostaform C 9021 S OEK, Ticona Kelsterbach with a share of 20 wt .-% silicone oil having a viscosity of 30,000 mm 2 · s -1 Dow Chemical) a granule mixture was prepared. This was then extruded using a conventional twin-screw extruder (ZSK25) at a melt temperature of 200 ° C. Screws provided with additional kneading elements ("sharp screw") were used as conveying screws.
Auf diese Weise wurde eine Probe einer POM-Zusammensetzung von guter Oberflächenbeschaffenheit und einem Anteil von 3 Gew.-% UHMW-Siloxan und 0,2 Gew. Silikonöl erhalten.In this way, a sample of a POM composition having good surface finish and containing 3% by weight UHMW siloxane and 0.2% silicone oil was obtained.
Beispiel 2: Friction levelExample 2: Friction level
Die in Beispiel 1 hergestellte Probe wurde im folgenden mit anderen Proben anderer Zusammensetzungen verglichen. Zunächst wurden nach der oben beschriebenen Meßmethode der dynamische Reibungskoeffizient (dynamischer CoF) sowie der statische Reibungskoeffizient (statischer CoF) der Proben gegenüber einer Polypropylen(PP)-Oberfläche ermittelt. Dabei ist sowohl die Größe der Reibungskoeffizienten als auch die Differenz ΔCoF = (stat. CoF – dyn. CoF) von Interesse. Während der Betrag alleine das Reibungsverhalten widerspiegelt, gibt die Differenz ΔCoF einen ersten Anhaltspunkt für das Ausmaß des Stick-Slip-Effektes der gemessenen Zusammensetzung wider.The sample prepared in Example 1 was compared below with other samples of other compositions. First, according to the measuring method described above, the dynamic friction coefficient (dynamic CoF) and the static coefficient of friction (static CoF) of the samples against a polypropylene (PP) surface were evaluated. Both the size of the friction coefficients and the difference ΔCoF = (static CoF-dyn. CoF) are of interest. While the amount alone reflects the frictional behavior, the difference ΔCoF gives a first indication of the extent of the stick-slip effect of the composition being measured.
In Tabelle 1 sind die untersuchten Zusammensetzungen aufgeführt. Tabelle 1
Hierbei bezeichnet der Begriff „sharp screw” einen Extruder, der mit zusätzlichen Knetelementen versehene Förderschnecken aufweist. „standard screw” bezeichnet einen herkömmlichen Zweischneckenextruder (ZSK25). „black” bezieht sich auf kommerziell erhältliches „Hostaform”, das mit dem Farbkonzentrat Hostaform FK 2:25 11 schwarz eingefärbt wurde. „nature” ist nicht eingefärbtes Hostaform-POM. Als Silikonöl wurde ein Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 30.000 mm2·s–1 verwendet. Bei dem UHMW-Siloxan handelt es sich um ein Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 20.000.000 mm2·s–1.Here, the term "sharp screw" an extruder having provided with additional kneading augers. "Standard screw" refers to a conventional twin-screw extruder (ZSK25). "Black" refers to commercially available "Hostaform" which has been dyed black with the color concentrate Hostaform FK 2:25 11. "Nature" is not colored Hostaform POM. As the silicone oil, a polydimethylsiloxane having a viscosity of 30,000 mm 2 .s -1 was used. The UHMW siloxane is a polydimethylsiloxane having a viscosity of 20,000,000 mm 2 .s -1 .
In Tabelle 2 sind die Messwerte der verschiedenen Proben (Nummer und Zusammensetzungen wie in Tabelle 1) gegenüber gestellt. Tabelle 2
Wie aus Tabelle 2 ersichtlich, ergab die zusätzlich mit Silikonöl auf der Oberfläche geschmierte Probe 1 die niedrigsten Reibungskoeffizienten. Auch der ΔCoF-Wert war mit 0,005 vergleichsweise niedrig. Nachteilig ist allerdings hier die Notwendigkeit der zusätzlichen Silikonöl-Schmierung. Probe 2 zeigte einen niedrigeren dynamischeren CoF als die erfindungsgemäße Probe 3, allerdings einen höheren statischen CoF und somit einen verhältnismäßig großen ΔCoF von 0,014. Probe 3 dagegen mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ergab sowohl einen niedrigen dynamischen CoF als auch einen niedrigen statischen CoF. Bemerkenswert ist hier, dass ΔCoF gleich null ist. Die Messung der anderen Proben ergab durchweg höhere Reibungskoeffizienten und ΔCoF-Werte von 0,004 bis 0,012. As can be seen from Table 2,
Daraus folgt, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung sowohl niedrige Reibungskoeffizienten als auch insbesondere keinen Slip-Stick-Effekt aufweist. Somit wird die Aufgabenstellung der vorliegenden Erfindung durch die erfindungsgemäße Zusammensetzung gelöst.It follows that the composition of the invention has both low coefficients of friction and in particular no slip-stick effect. Thus, the object of the present invention by the composition of the invention is achieved.
Beispiel 3Example 3
Die
Wie vorstehend beschrieben, weist eine Differenz zwischen dem statischen und dem dynamischen Reibungskoeffizient auf das Auftreten des Stick-Slip-Effektes bei der jeweiligen Materialpaarung hin. Wünschenswert sind demnach zum einen möglichst geringe Werte der Reibungskoeffizienten als auch insbesondere möglichst geringe bzw. keine Differenzen zwischen den statischen und dynamischen Reibungskoeffizienten.As described above, a difference between the static and the dynamic friction coefficient indicates the occurrence of the stick-slip effect in the respective material pairing. Accordingly, the lowest possible values of the coefficients of friction and, in particular, the smallest possible or no differences between the static and dynamic coefficients of friction are desirable.
Dabei ergaben sich aus den Vergleichsmessungen der an der Oberfläche direkt mit Silikonöl geschmierten Probennummer 1 (gemäß Tabelle 1) gegen Polypropylen (gestrichelte Meßkurven) insgesamt niedrige Reibungskoeffizienten von teilweise deutlich unter 0.05. Des weiteren sind bei den Messpunkten bei 4, 5, 6, 7, 8, 14 und 45 min bei den jeweiligen Gleitgeschwindigkeiten keine Unterschiede zwischen den statischen und dynamischen Reibungskoeffizienten erkennbar, was darauf hindeutet, dass dort der Stick-Slip-Effekt nicht auftritt. Eine direkt an der Oberfläche geschmierte POM-Zusammensetzung weist also erwartungsgemäß zum einen niedrige Reibungskoeffizienten und in einigen Messbereichen ein günstiges Slip-Stick-Verhalten auf.The comparison measurements of the
Fig. 2:Fig. 2:
Gemessen wurde eine Probe einer Zusammensetzung gemäß Probennummer 5 der Tabelle 1 (durchgezogene Messkurven). Wie aus dem Graph ersichtlich, liegen die gemessenen Reibungskoeffizienten insgesamt über 0.05 und damit deutlich über denjenigen der Vergleichsprobe (gestrichelte Messkurven). Zusätzlich sind über weite Messbereiche deutliche Differenzen zwischen den jeweiligen statischen und dynamischen Reibungskoeffizienten der durchgezogenen Messkurven erkennbar, was auf einen ausgeprägten Stick-Slip-Effekt schließen lässt.A sample of a composition according to sample number 5 of Table 1 (solid curves) was measured. As can be seen from the graph, the measured coefficients of friction are more than 0.05 and thus clearly above those of the comparative sample (dashed curves). In addition, significant differences between the respective static and dynamic friction coefficients of the continuous measurement curves can be recognized over wide measurement ranges, which indicates a pronounced stick-slip effect.
Die gemessene Probe der Zusammensetzung gemäß Probennummer 5 der Tabelle 1 weist demnach sowohl insgesamt höhere Reibungskoeffizienten als auch ein ungünstigeres Stick-Slip-Verhalten als die der direkt geschmierten Vergleichsprobe auf.Accordingly, the measured sample of the composition according to sample number 5 of Table 1 has both higher overall coefficients of friction and less favorable stick-slip behavior than the directly lubricated comparative sample.
Fig. 3:3:
Es sind die Messungen einer Probe der Zusammensetzung gemäß Probennummer 4 der Tabelle 1 als durchgezogene Messkurven dargestellt.The measurements of a sample of the composition according to sample number 4 of Table 1 are shown as solid curves.
Auch hier liegen die Messwerte der Reibungskoeffizienten oberhalb von 0.05 und damit deutlich über denen der direkt geschmierten Vergleichsprobe (gestrichelte Messkurven). Des weiteren sind über weite Strecken des Messbereiches Unterschiede zwischen den jeweiligen statischen und dynamischen Reibungskoeffizienten der durchgezogenen Messkurven erkennbar.Here, too, the measured values of the friction coefficients are above 0.05, and thus clearly above those of the directly lubricated comparative sample (dashed measurement curves). Furthermore, differences between the respective static and dynamic coefficients of friction of the continuous measurement curves can be recognized over long distances of the measuring range.
Somit ist bei der Probe einer Zusammensetzung gemäß Probennummer 4 der Tabelle 1 ein Stick-Slip-Effekt zu erwarten, zudem sind die Reibungskoeffizienten insgesamt deutlich höher als bei der direkt geschmierten Probe.Thus, in the sample of a composition according to sample number 4 of Table 1, a stick-slip effect is to be expected, in addition, the coefficients of friction are overall significantly higher than in the directly lubricated sample.
Fig. 4: Probennummer 3 (Beispiel 1)4: sample number 3 (example 1)
In
Bei der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist demnach kein Stick-Slip-Effekt zu erwarten. Die direkt mit Silikonöl auf der Oberfläche geschmierte Vergleichsprobe (gestrichelte Messkurven) weist zwar insgesamt leicht günstigere Reibungskoeffizienten auf, jedoch ist in einigen Messbereichen aufgrund der dort erkennbaren Differenzen zwischen den jeweiligen statischen und dynamischen Reibungskoeffizienten ein ungünstigeres Stick-Slip-Verhalten als dasjenige der erfindungsgemäßen Zusammensetzung (durchgezogene Messkurven) klar zu erwarten.Accordingly, no stick-slip effect is to be expected in the composition according to the invention. Although the comparison sample (dashed measurement curves) lubricated directly with silicone oil on the surface has slightly more favorable coefficients of friction overall, in some measurement ranges due to the discernible differences between the respective static and dynamic coefficients of friction a less favorable stick-slip behavior than that of the composition according to the invention (solid curves) clearly expected.
In den oben angeführten standardisierten Messungen konnte demnach gezeigt werden, dass mit einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung das der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende Problem, nämlich die Bereitstellung einer POM-Zusammensetzung für Formteile mit guten tribologischen Eigenschaften sowie einem verringerten Stick-Slip-Effekt, gelöst werden konnte.In the standardized measurements given above, it was thus possible to show that a composition according to the invention was able to solve the problem underlying the present invention, namely the provision of a POM composition for molded articles having good tribological properties and a reduced stick-slip effect.
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